專利名稱：含漂白劑前體的非水洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非水性且包含具有降低了平均粒度的漂白劑前體的液態(tài)、洗衣用洗滌劑產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
液態(tài)、非水洗滌劑為本領(lǐng)域所熟悉。這類洗滌劑特別令人感興趣之處是增強了洗滌劑組合物組分特別是漂白劑前體和漂白源的化學(xué)相容性。
在這類非水產(chǎn)物中，所述漂白劑前體比其假使溶解于含水液態(tài)基質(zhì)中時具有較低的活性。
所述漂白劑前體的一項缺點可能是其在洗滌液中低的溶解速率。其結(jié)果是降低了全水解速率，從而又影響洗滌效能。在消費者的洗衣習(xí)慣朝更低溫度和更短洗滌時間發(fā)展的情況下，這個問題甚至?xí)鼑?yán)重。當(dāng)所述漂白劑前體在高硬度條件下使用時，尤其也可能遇到問題，導(dǎo)致在低溶解性鈣鹽形成情況下溶解。在所述漂白劑前體以顯示出非常低的溶解速率的某些二價和/或三價金屬鹽的形式存在時，這種降低全水解性的問題會更嚴(yán)重，從而影響全水解速率。
當(dāng)染污的織物在洗衣液中釋放過氧化氫酶時，伴隨著具低全水解速率的漂白劑前體的使用會出現(xiàn)另一個問題。因此，由于所述前體全水解過程的緩慢，過氧化氫酶會在漂白活性劑被適當(dāng)?shù)厝馇捌茐倪^氧化氫組分。其結(jié)果是洗衣液中的過酸濃度被降低，從而漂白效能也被降低。
伴隨著漂白劑前體使用的另一個問題是這種產(chǎn)品存在相分離的趨勢，因為懸浮體中所分散的不溶性固體顆粒物下落并沉降在保存所述液態(tài)洗滌劑產(chǎn)品的容器底部。在這種產(chǎn)品中可加入相穩(wěn)定劑諸如增稠劑或粘度控制劑以改善其物理穩(wěn)定性。但是，這種材料只會增加所述產(chǎn)品的成本和體積，而不會對這種洗滌劑組合物的洗衣/清洗效果有所貢獻(xiàn)。
伴隨著漂白劑前體的另一個問題是已經(jīng)觀察到漂白劑前體可導(dǎo)致終產(chǎn)物可見的不均一性。這帶來了令消費者接受該產(chǎn)品的一個關(guān)鍵因素-組合物美觀方面的問題。
因此，非水、液體洗滌劑組合物的配制師們面臨著配制能提供所述前體有效溶解以便導(dǎo)致有效全水解的物理穩(wěn)定的非水洗滌劑組合物的挑戰(zhàn)。
本發(fā)明申請人現(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)在降低液態(tài)、非水洗滌劑組合物中漂白劑前體顆粒的粒度滿足了上述目標(biāo)。
因此，本發(fā)明的一項優(yōu)點是提供了能產(chǎn)生有效溶解速率、物理穩(wěn)定且具有改善的外觀的含漂白劑前體的非水、液體洗滌劑組合物。
本發(fā)明的再一項優(yōu)點是提供了具改善的耐過氧化氫酶性的組合物。
本發(fā)明的又一項優(yōu)點是提供了能使用較少量過氧漂白劑的組合物。
EP 0541610公開了通過包含一種過氧漂白劑的混合物的濕磨來制備含有8％以上陰離子表面活性劑的非水、液體洗滌劑組合物。研磨后獲得的平均粒度在1-5微米的優(yōu)選范圍內(nèi)。但是這個文獻(xiàn)并沒有公開或指出使用降低粒度的漂白劑前體顆粒提供了本發(fā)明的益處。
本發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種含漂白劑前體的液態(tài)、非水洗滌劑組合物，其特征在于所述漂白劑前體的平均粒度小于600微米。
本發(fā)明的詳細(xì)說明1.漂白活性劑適合于本發(fā)明的漂白活性劑包括描述于下列有關(guān)文獻(xiàn)諸如英國專利836988、864798、907356、1003310和1519351；德國專利3337921；EP-A-0185522、EP-A-0174132、EP-A-0120591；及美國專利1246339、3332882、4128494、4412934和4675393中的陰離子漂白活性劑。
一類陰離子漂白活性劑是在美國專利4571015和4397757以及在EP-A-284292、EP-A-331229和EP-A-03520中公開的漂白活性劑。陰離子過氧酸漂白活性劑的例子包括4-苯甲酰氧基苯磺酸鈉、1-甲基-2-苯甲酰氧基苯-4-磺酸鈉、壬酰氧基苯磺酸鈉、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉。
也可用于本發(fā)明的漂白活性劑有下面通式的酰胺取代化合物
或其混合物，式中R1是含約1-約14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是含約1-約14個碳原子的亞烷基、亞芳基或亞烷芳基，R5是H或含約1-約10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L基本上可以是任何適合的離去基團(tuán)。離去基團(tuán)是作為過氧化物陰離子在漂白活性劑上親核反應(yīng)的結(jié)果而從漂白活性劑上被取代的任何基團(tuán)。這種全水解反應(yīng)導(dǎo)致過氧羧酸的形成。一般對于將成為適合的離去基團(tuán)的基團(tuán)來說，它必須發(fā)揮吸電子作用。它也應(yīng)該成為一穩(wěn)定體從而其逆反應(yīng)速率可忽略不計。這促進(jìn)了過氧化物陰離子的親核反應(yīng)。
所述L基團(tuán)必須具有足夠活潑性使所述反應(yīng)在最佳時間段(如洗滌時段)發(fā)生。但是，如果L太活潑，那么對于在漂白組合物中的使用來說很難將該活性劑穩(wěn)定。盡管已知也有例外，但是一般這種特性是與所述離去基團(tuán)的共軛酸的pKa相應(yīng)的。通常來說，顯示出這種特性的離去基團(tuán)是其共軛酸具有約4-約13，優(yōu)選約6-約11，最優(yōu)選約8-約11的pKa的離去基團(tuán)。
優(yōu)選的漂白活性劑是上述通式的漂白活性劑，式中R1、R2和R5與過氧酸中的定義相同，L選自下面一組基團(tuán)
和其混合物，式中R1是含約1-約14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是含1-約8個碳原子的烷基鏈，R4是H或R3，Y是一個加溶陰離子基團(tuán)。
所述加溶基團(tuán)是-SO3-、-CO2-、-SO4-，最優(yōu)選-SO3-和-CO2-，其中R3是一個含約1-約4個碳原子的烷基鏈。
優(yōu)選的陰離子漂白活性劑是那些上述通式的漂白活性劑，式中L選自
式中R3和上述的定義相同，Y是-SO3-和-CO2-。
上式漂白活性劑的優(yōu)選例子包括4-[N-辛酰基-6-氨基己酰氧基]苯磺酸鹽、4-[N-壬酰基-6-氨基己酰氧基]苯磺酸鹽、4-[N-癸?；?6-氨基己酰氧基]苯磺酸鹽和其混合物。所述活性劑說明于US 4634551和US4852989中。
另一類重要的陰離子漂白活性劑通過作為過氧化物陰離子在所述環(huán)的羰基碳上親核反應(yīng)的結(jié)果的開環(huán)來提供此中所述的有機過酸。例如在某些活性劑中的這種開環(huán)反應(yīng)包括過氧化氫或其陰離子在內(nèi)酰胺環(huán)羰基處的反應(yīng)。因為過氧化氫或其陰離子對?；鶅?nèi)酰胺的反應(yīng)優(yōu)選在環(huán)外羰基上進(jìn)行，因此獲得大量的開環(huán)組分可能需要一種催化劑。開環(huán)漂白活性劑的另一例子可在另外的活性物諸如在1990年10月30日授權(quán)的Hodge等人的美國專利4966723中所述的那些活性劑中被發(fā)現(xiàn)。
按照本發(fā)明的優(yōu)選的漂白活性劑是以一價、二價和/或三價金屬鹽的形式存在的。這種漂白活性劑鹽可以一種分散于非水基料中的粉末形式加入。這種漂白活性劑鹽也可與一種液體、非水組分諸如一種非離子表面活性劑、有機溶劑和/或其混合物預(yù)混。所述漂白活性劑鹽可通過任何已知的制備陰離子表面活性劑的二價金屬鹽溶液的方法獲得。
本發(fā)明的漂白活性劑鹽可包括混合鹽，所述鹽的至少一種是二價或三價鹽。該混合鹽可通過漂白活性劑鹽的共結(jié)晶獲得。所述混合鹽可包括一種一價鹽。這種鹽的例子有Na3Mg[4-(N-壬?；?6-氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽]5。
優(yōu)選的按照本發(fā)明的鹽有Na、Ca、Mg和Al鹽。非常優(yōu)選的鹽是Na、Ca和Mg鹽或其混合物。
按照本發(fā)明的漂白劑前體的特征在于具有小于600微米，優(yōu)選50-500微米，最優(yōu)選100-400微米的減小的平均粒度。所述粒度是指同體積的顆粒物的直徑。粒度可例如用Coulter計數(shù)計或諸如以Malvern品名出售的激光粒度測量裝置測量。
所述漂白劑前體可通過在能將其破碎到500微米以下粒度的磨中研磨來制備。所述漂白劑前體鹽一般以在約600微米以上粒度的較大顆粒提供。如果需要，所述漂白劑前體鹽可先與其它固體物(如助劑和各種酶)預(yù)混。優(yōu)選的磨是膠體磨。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)減小了粒度的漂白劑前體在濃縮物中不僅物理穩(wěn)定而且化學(xué)穩(wěn)定，同時作為在洗滌液中的漂白物更為有效。
此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)所述漂白活性劑與某些酸諸如檸檬酸聚集時化學(xué)上更穩(wěn)定。
本發(fā)明也涉及制備具有上述組成和性質(zhì)的非水液體洗滌劑的方法。在該方法中，液體組分在第一混合步驟中徹底混合，將獲得的懸浮體濕磨而使研磨后得到的懸浮體中固體組分的平均粒度為5-200微米。在第二個加工步驟的第二混合步驟中，將漂白劑前體顆粒與來自第一混合步驟的研磨后的懸浮體混合。然后將這種混合物濕磨而使漂白劑前體的平均粒度小于600微米，優(yōu)選為50-500微米，最優(yōu)選為100-400微米。然后將其它化合物諸如漂白化合物加入到所獲得的混合物中。
過氧化氫源優(yōu)選的過氧化氫源包括過氧化氫合物漂白劑。所述過氧化氫合物一般是一種通常為鈉鹽形式的無機過氧化氫合物漂白劑，在洗滌液中作為堿性過氧化氫源。這種過氧化氫合物混入到所述組合物中的水平一般為所述組合物的0.1-60％(重量)，優(yōu)選3-40％(重量)，更優(yōu)選5-35％(重量)，最優(yōu)選8-30％(重量)。
所述過氧化氫合物可以是任何堿金屬無機鹽諸如過硼酸鹽一水合物或四水合物、過碳酸鹽、過磷酸鹽和過硅酸鹽，但是通常為堿金屬過硼酸鹽或過碳酸鹽。
作為一種優(yōu)選的過氧化氫合物的過碳酸鈉是一種具有式2Na2CO3.3H2O2的加合物，其商品為晶狀固體。大多數(shù)商品原料包含在生產(chǎn)過程中混入的低水平的重金屬多價螯合劑諸如EDTA、1-羥基亞乙基1，1-二膦酸(HEDP)或氨基膦酸鹽。對于本發(fā)明洗滌劑組合物方面的目的來說，所述過碳酸鹽可在沒有附加保護(hù)的情況下混入到洗滌劑組合物中，但是這類組合物的優(yōu)選施用方式是采用該物質(zhì)的涂布形式。各種可用的涂料包括硼酸鹽、硼酸和檸檬酸鹽，或者是SiO2∶Na2O比例為1.6∶1-3.4∶1(優(yōu)選為2.8∶1)的硅酸鈉(其以水溶液施用，使硅酸鹽固體的水平達(dá)到過碳酸鹽重量的2-10％，一般為3-5％)。但是，最優(yōu)選的涂料是碳酸鈉和硫酸鈉或氯化鈉的混合物。
本發(fā)明的非水洗滌劑組合物還可包括一種含表面活性劑和低極性溶劑、具有漂白活性劑鹽分散其中的液態(tài)凝膠相。此中所述洗滌劑組合物的液相和固相組分以及組合物形式、制備和用途將更詳細(xì)地說明如下(除非另加說明，所有的濃度和比率均是以重量計的)表面活性劑此中所述的洗滌劑組合物的表面活性劑混合物組分的量可根據(jù)其它組合物組分的性質(zhì)和量的不同而不同，也根據(jù)所需的最終形成的組合物的所需流變性的不同而不同。一般來說，這種表面活性劑混合物的用量占所述組合物重量的約10-90％。更優(yōu)選表面活性劑混合物占所述組合物重量的約15-50％。
1972年5月23日授權(quán)給Norris的美國專利3664961列出了典型的陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑的類型和這些表面活性劑的種類。
非常優(yōu)選的陰離子表面活性劑是線性烷基苯磺酸鹽(LAS)。這類表面活性劑和其制備說明于例如通過引用并入本文的美國專利2220099和2477383中。特別優(yōu)選的是鈉和鉀的線性直鏈烷基苯磺酸鹽，其烷基的平均碳原子數(shù)為約11-14。NaC11-C14(例如C12)LAS是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，在本文中是指式ROSO3M的水溶性鹽或酸，式中R優(yōu)選為一個C10-C24烴基，優(yōu)選為一個烷基或具有C10-C18烷基部分的羥烷基，更優(yōu)選為一個C12-C15烷基或羥烷基，M是H或一個陽離子例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)或銨或取代銨(季銨陽離子諸如四甲銨和二甲基哌啶鎓陽離子)。
其它適合的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，在本文中是指式RO(A)mSO3M的水溶鹽或酸，式中R為一個未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選為一個C12-C18烷基或羥烷基，更優(yōu)選為一個C12-C15烷基或羥烷基，A是一個乙氧基或丙氧基單位，m大于0，一般在約0.5-約6之間，更優(yōu)選在約0.5-約3之間，M是H或一個陽離子例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是此中所關(guān)注的。具體的取代銨陽離子的例子包括季銨陽離子諸如四甲銨和二甲基哌啶鎓陽離子。這類表面活性劑的例子有C12-C15烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C15E(1.0)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C15E(2.25)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C15E(3.0)M)和C12-C15烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C15E(4.0)M)，式中M方便地選自鈉和鉀。
其它可用的適合的陰離子表面活性劑有烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括按照“The Journal of the American Oil Chemists Society”，52(1975)，323-329頁中所述，用氣體SO3磺化的線性的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的酯。適合的原料將包括天然脂肪物質(zhì)如衍生于牛脂、棕櫚油等的物質(zhì)。
優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑(特別是對于洗衣用途來說)包括下面結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
式中R3是一個C8-C20烴基，優(yōu)選為一個烷基或其組合，R4是一個C1-C6烴基，優(yōu)選為一個烷基或其組合，M是一個與所述烷基酯磺酸鹽形成一種水溶性鹽的陽離子。適合的成鹽陽離子包括金屬諸如鈉、鉀和鋰以及取代或未取代的銨陽離子。優(yōu)選R3是一個C10-C16烷基，以及R4是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是甲酯磺酸鹽，其中R3是一個C10-C16烷基。
其它可用于去污目的的陰離子表面活性劑也可包括在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中。它們可包括肥皂的鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代銨鹽諸如一-、二-和三乙醇胺鹽)、C9-C20線性烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、通過例如在英國專利說明書1082179中所述的堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化制備的磺化的多元羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包括高達(dá)10摩爾的環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪酰甘油磺酸鹽、脂肪油酰甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽例如酰基羥乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和和不飽和的C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和和不飽和的C6-C12二酯)、烷基多糖的硫酸鹽諸如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(非離子未硫酸化化合物在下面敘述)和諸如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的烷基多乙氧基羧酸鹽(式中R是一個C8-C22烷基、k是一個1-10的整數(shù)，M是一個可溶性的成鹽陽離子)。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適用的，諸如松香、氫化松香和存在于或衍生于木漿浮油的樹脂酸和氫化樹脂酸。在“Surface Active Agents andDetergents”(Vol.I and II by Schwartz，Perry and Berch)中敘述了其它的例子。在1975年12月30日授權(quán)給Laughlin等人的美國專利3929678中的23欄58行到29欄23行中也大體公開了各種各樣的這類表面活性劑(該文獻(xiàn)通過引用并入本文)。
當(dāng)所述陰離子表面活性劑包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中時，其量一般為約1-約40％，優(yōu)選約5-約25％(重量)。
一類可用于本發(fā)明的非離子表面活性劑是具一疏水部分的環(huán)氧乙烷的縮合物，它提供了具有范圍為8-17，優(yōu)選9.5-14，更優(yōu)選12-14的平均親水-親油平衡(HLB)的表面活性劑。所述疏水(親油)部分可以是脂族性或是芳族性的，與任何具體疏水基縮合的聚環(huán)氧乙烷基的長度可容易地調(diào)節(jié)而產(chǎn)生具有所需程度的親水和疏水單元間平衡的水溶性化合物。
特別優(yōu)選的這類非離子表面活性劑是每摩爾醇含有3-12摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特別是每摩爾醇含有5-8摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C15伯醇。
另一類非離子表面活性劑包括下列通式的烷基聚葡糖苷化合物RO(CnH2nO)tZx式中Z是衍生于葡萄糖的部分；R是含有12-18個碳原子的飽和疏水烷基；t為0-10，n為2或3；x為1.3-4，所述化合物包括10％以下的未反應(yīng)脂肪醇和50％以下的短鏈烷基聚葡糖苷。這種類型的化合物和其在洗滌劑方面的用途公開于EP-B 0070077、0075996和0094118中。
同樣適用的非離子表面活性劑是具有下式的多羥基脂肪酰胺表面活性劑
式中R1是H或R1是C1-4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合物，R2是C5-31烴基，Z是具有一線性烴基鏈且至少3個羥基直接與所述鏈相連的多羥烴基或其烷氧基化衍生物。優(yōu)選R1是甲基，R2是一個直的C11-15烷基鏈或鏈烯基鏈諸如椰子烷基或其混合物，Z衍生于一種在還原胺化反應(yīng)中的還原糖諸如葡萄糖、果糖、麥芽糖和乳糖。
非水液體稀釋劑為了形成所述洗滌劑組合物的液相，可將前文所述的表面活性劑(混合物)與一種非水的、液體稀釋劑例如液體醇烷氧基化物或一種非水的、低極性有機溶劑混合。
醇烷氧基化物適用于形成此中所述組合物的液體稀釋劑的一種組分包括烷氧基化脂肪醇物質(zhì)。這類物質(zhì)本身也是非離子表面活性劑。這類物質(zhì)具有下列通式R1(CmH2mO)nOH式中R1是C8-16烷基，m為2-4，n范圍為約2-12。優(yōu)選R1是一個含有約9-15個碳原子，更優(yōu)選含有約10-14個碳原子的伯烷基或仲烷基。也優(yōu)選所述烷氧基化脂肪醇是每分子含有約2-12個環(huán)氧乙烷部分，更優(yōu)選每分子含有約3-10個環(huán)氧乙烷部分的乙氧基化物質(zhì)。
所述液體稀釋劑的烷氧基化脂肪醇組分通常具有范圍為約3-17的親水-親油平衡(HLB)。更優(yōu)選這種物質(zhì)的HLB范圍為約6-15，最優(yōu)選為約8-15。
可用作本文所述組合物的非水液體稀釋劑的主要組分之一的脂肪醇烷氧基化物的例子包括由12-15個碳原子的醇制備并且包含約7摩爾的環(huán)氧乙烷的那些脂肪醇的烷氧基化物。這類物質(zhì)由ShellChemical Company以商品名為Neodol 25-7和Neodol 23-6.5出售。其它有用的Neodols包括Neodol 1-5(即一種具有約5摩爾環(huán)氧乙烷且在其烷基鏈上平均11個碳原子的乙氧基化脂肪醇)；Neodol 23-9(一種具有約9摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C12-C13伯醇)和Neodol 91-10(一種具有約10摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C9-C11伯醇)。這種類型的醇乙氧基化物也由Shell Chemical Company以Dobanol的商品名出售。Dobanol 91-5是一種具有平均5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol 25-7是一種每摩爾脂肪醇具有平均7摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C12-C15脂肪醇。
其它適用的乙氧基化醇的例子包括Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，兩者均是由Union Carbide Corporation銷售的線性仲醇乙氧基化物。前者是具7摩爾環(huán)氧乙烷的C11-C15線性仲醇的混合乙氧基化產(chǎn)物，后者是一種類似產(chǎn)物，但具有9摩爾供反應(yīng)的環(huán)氧乙烷。
其它類型的可用于本發(fā)明的組合物中的醇乙氧基化物為較高分子量的非離子表面活性劑諸如Neodol 45-11，它們是類似的較高級脂肪醇的環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，所述的較高級脂肪醇具有14-15個碳原子，每摩爾環(huán)氧乙烷基的數(shù)量約為11。這類產(chǎn)物也已經(jīng)由Shell ChemicalCompany銷售。
在此中的非水組合物中用作液體稀釋劑的一部分的醇烷氧基化物組分一般為所述組合物重量的約1-60％。所述醇烷氧基化物組分更優(yōu)選構(gòu)成此中所述組合物重量的約5-40％。最優(yōu)選所述醇烷氧基化物組分構(gòu)成此中所述洗滌劑組合物重量的約10-25％。
非水低極性有機溶劑可構(gòu)成此中所述洗滌劑組合物一部分的液體稀釋劑的另一種組分包括非水、低極性有機溶劑。此中所用的術(shù)語“溶劑”是指所述組合物液相的非表面活性載體或稀釋劑部分。盡管此中所述組合物的一些基本組分和/或任選組分可確實溶解于含“溶劑”的相中，但是其它組分將會以分散于含“溶劑”相中的顆粒物的形式存在。因此所用術(shù)語“溶劑”并不意味著要求溶劑物質(zhì)真正能夠溶解加入其中的所有洗滌劑組合物組分。
被作為此中溶劑的非水有機物質(zhì)是那些低極性的液體。對于本發(fā)明的目的來說，“低極性”液體是那些極少有可能(如果有可能的話)溶解用于此中所述組合物的優(yōu)選類型的顆粒物(即過氧漂白劑、過硼酸鈉或過碳酸鈉)之一的液體。因此不應(yīng)使用較高極性的溶劑如乙醇?？捎糜诖酥兴龇撬⒁后w洗滌劑組合物中的適合類型的低極性溶劑實際包括亞烷二醇單低級烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量的甲基酯和酰胺等。
供此中所用的一種優(yōu)選類型的非水、低極性溶劑包括一-、二-、三-或四-C2-C3亞烷二醇單C2-C6烷基醚。這類化合物的具體例子包括二甘醇單丁基醚、四甘醇單丁基醚、一縮二丙二醇單乙基醚和一縮二丙二醇單丁基醚。二甘醇單丁基醚和一縮二丙二醇單丁基醚是特別優(yōu)選的。這種類型的化合物已經(jīng)被商品化，其商品名為Dowanol、Carbitol和Cellosolve。
此中有用的另外優(yōu)選類型的非水、低極性有機溶劑包括較低分子量聚乙二醇(PEGs)。這類物質(zhì)具有至少約150的分子量。分子量范圍為約200-600的PEGs是最優(yōu)選的。
非極性、非水溶劑的又一種優(yōu)選類型包括較低分子量的甲酯。這類物質(zhì)具有通式R1-C(O)-OCH3，式中R1范圍為1到約18。適用的較低分子量甲酯的例子包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二酸甲酯。
所用的非水、低極性有機溶劑當(dāng)然是應(yīng)該能與用于此中的液體洗滌劑組合物中的其它組分如漂白劑和/或活性劑配伍并且不起反應(yīng)。這種溶劑組分的常規(guī)用量為所述組合物重量的約1-60％。更優(yōu)選非水、低極性有機溶劑占組合物重量的約5-40％，最優(yōu)選占組合物重量的約10-25％。
液體稀釋劑濃度與表面活性劑混合物的濃度一樣，在此中所述的組合物中液體稀釋劑總量將取決于組合物其它組分的類型和用量以及取決于所需的組合物性質(zhì)。一般來說，液體稀釋劑將占此中所述組合物重量的約20-80％。更優(yōu)選液體稀釋劑占所述組合物重量的約40-60％。
固相此中的非水洗滌劑組合物可進(jìn)一步包括一個分散和懸浮在液相內(nèi)的顆粒物的固相。一般來說，這種顆粒物的粒度為約0.1-1500微米。更優(yōu)選這種顆粒物的粒度為約5-200微米。
此中所用的顆粒物包括一種或多種粒狀洗滌劑組合物組分，其實際不溶于所述組合物的非水液相。可用類型的顆粒物詳細(xì)說明如下表面活性劑一種可懸浮在此中所述的非水、液體洗滌劑組合物中的可能的顆粒物類型包括完全或部分不溶于非水液相的輔助陰離子表面活性劑。具這種溶解性的陰離子表面活性劑的最普通類型包括伯或仲烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑。這種表面活性劑是那些通過較高級的C8-C20脂肪醇的硫酸化作用生產(chǎn)的表面活性劑。
常規(guī)的伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有下面的通式
ROSO3-M+其中R一般是直鏈或支鏈的線性C8-C20烴基，M是水加溶陽離子。優(yōu)選R是一個C10-C14烷基以及M是堿金屬。最優(yōu)選R為約C12以及M是鈉。
常規(guī)的仲烷基硫酸鹽也可用作此中所述組合物的固相的主要陰離子表面活性劑組分。常規(guī)的仲烷基硫酸鹽表面活性劑是那些具有沿著所述分子的烴基“主鏈”隨機分布的硫酸鹽部分的物質(zhì)。這類物質(zhì)可由下面結(jié)構(gòu)式表示CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3式中m和n是2或更大的整數(shù)并且m+n之和一般為約9-15，M為水加溶陽離子。
如果輔助陰離子表面活性劑諸如烷基硫酸鹽被用作所必需顆粒物的全部或部分，那么它將占組合物重量的約1-10％，更優(yōu)選占組合物重量的約1-5％。制備用作所述顆粒物全部或部分的烷基硫酸鹽并將其加到此中所述的組合物中，所述組合物已與可構(gòu)成主要用作此中部分所述液相的烷基醚硫酸鹽表面活性劑組分的一部分的未烷氧基化烷基硫酸鹽物質(zhì)分離。
有機增效助劑另一種可懸浮在此中所述非水、液體洗滌劑組合物中的顆粒物的可能類型包括用于抵銷此中的組合物用于洗衣/漂白當(dāng)中遇到的鈣或其它離子以及水硬度的影響的有機洗滌增效助劑。這類物質(zhì)的例子包括堿金屬、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、丙二酸鹽、脂肪酸、羧甲基琥珀酸鹽、羧酸鹽、聚羧酸鹽和聚乙酰羧酸鹽。具體例子包括氧代二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸和檸檬酸的鈉、鉀、鋰鹽。其它例子包括有機磷酸酯型多價螯合劑諸如Monsanto出售的商品名為Dequest的物質(zhì)和鏈烷羥基膦酸酯。檸檬酸鹽是非常優(yōu)選的。
其它適合的有機增效助劑包括已知具有增效助劑性質(zhì)的較高分子量的聚合物和共聚物。例如，這類物質(zhì)包括適用的聚丙烯酸、聚馬來酸和聚丙烯酸/聚馬來酸共聚物和其鹽諸如BASF出售的商標(biāo)為Sokalan的物質(zhì)。
另外的有機增效助劑的適合類型包括較高級脂肪酸的水溶性鹽即“肥皂”。它們包括堿金屬皂諸如含有約8-約24個碳原子，優(yōu)選含有約12-約18個碳原子的較高級脂肪酸的鈉、鉀、銨和鏈烷醇銨鹽。肥皂可通過脂肪和油的直接皂化來制備，或可通過游離脂肪酸的中和來制備。特別有用的是衍生于椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物的鈉鹽和鉀鹽即牛脂鈉皂或牛脂鉀皂和椰子油鈉皂或椰子油鉀皂。
如果不溶性有機洗滌劑增效助劑用作所必需顆粒物的全部或部分，那么它們一般占此中所述組合物重量的約1-20％。更優(yōu)選這種增效助劑占組合物重量的約4-10％。
無機堿性物料可懸浮于此中所述非水、液體洗滌劑組合物中的另一種可能的顆粒物類型可能包括用于使由這種組合物形成的水洗溶液通常為堿性的物質(zhì)。這類物質(zhì)也可以用作洗滌增效助劑(即作為用于抵消水硬度對洗滌效果的負(fù)面影響的物質(zhì))，或也可不用作洗滌增效助劑。
適合的堿性物料的例子包括水溶性堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、硅酸鹽(silicate)和硅酸鹽(metasilicate)。盡管由于生態(tài)方面的原因不優(yōu)選使用水溶性磷酸鹽，但其仍可用作堿性物料。它們包括堿金屬焦磷酸鹽、正磷酸鹽、多磷酸鹽和膦酸鹽。在所有這些堿性物料中，堿金屬碳酸鹽諸如碳酸鈉是最優(yōu)選的。
所述堿性物料如果是可水合的鹽的形式，那么它們也可在此中的非水液體洗滌劑組合物中用作干燥劑。也作為干燥劑的堿性物料的存在可提供使易被水失活的那些組合物組分諸如過氧漂白劑化學(xué)穩(wěn)定的益處。
如果所述堿性物料被用作全部或部分的顆粒物組分，那么它一般占此中組合物重量的約1-15％。更優(yōu)選所述堿性物料可占組合物重量的約2-10％。盡管這類物質(zhì)是水溶性的，但是其一般不溶于此中的非水洗滌劑組合物中。因此這類物質(zhì)一般以單獨微粒的形式分散于非水液相中。
任選的組合物組分除了前文所述的組合物液相和固相組分外，此中的洗滌劑組合物也可并優(yōu)選含有各種任選組分。這類任選組分既可以是液體形式也可以是固體形式。所述任選組分既可以溶解于液相中也可以以細(xì)粒或微滴的形式分散于液相內(nèi)。一些可任選用于此中的組合物中的物質(zhì)更詳細(xì)地說明如下任選的無機洗滌助劑此中的洗滌劑組合物也可任選包含也用作堿性物料的前文所列助劑以外的一種或多種類型的無機洗滌助劑。這種任選的無機助劑可包括例如鋁硅酸鹽諸如沸石。鋁硅酸鹽沸石和其作為洗滌劑助劑的用途在1986年8月12日授權(quán)的Corkill等人的美國專利4605509中有更全面地討論，該專利公開的內(nèi)容通過引用并入本文。同樣晶狀多層硅酸鹽諸如在這個‘509美國專利中討論的晶狀多層硅酸鹽也適合用于此中的洗滌劑組合物中。如果使用任選的無機洗滌劑助劑，其可占此中組合物重量的約2-15％。
任選的酶此中的洗滌劑組合物也可任選地包含一種或多種類型的洗滌劑用酶。這種酶可包括蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶和脂酶。這類物質(zhì)在本領(lǐng)域是已知的并已經(jīng)商品化。它們可以以懸浮液、“marumes”或“顆?！钡男问交烊氲酱酥械姆撬?、液體洗滌劑組合物中。另一種適合的酶類型包括酶在非離子表面活性劑中的淤漿形式的酶類型。這種形式的酶已經(jīng)例如被Novo Nordisk以“LDP”的商品名商品化。
以常規(guī)的酶粒形式加入到此中的組合物中的酶特別優(yōu)選在這里使用。這種酶粒一般的粒度范圍為約100-1000微米，更優(yōu)選約200-800微米并且懸浮到整個組合物的非水液相中。與其它的酶形式相比，根據(jù)酶活性保留時間已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的組合物中的酶粒顯示出特別需要的酶穩(wěn)定性。因此使用酶粒的組合物不必含有常規(guī)的酶穩(wěn)定劑諸如當(dāng)將酶混入到含水液體洗滌劑中時必須經(jīng)常使用的酶穩(wěn)定劑。
如果使用酶，那么其一般以足以提供每克組合物高達(dá)約10mg，更常為約0.01-約5mg活性酶的水平混入到在此所述非水液體組合物中。換句話說，此中的非水液體洗滌劑組合物一般含有約0.001-5％，優(yōu)選約0.01-1％(重量)的商品酶制劑。例如在這種商品制劑中的蛋白酶水平通常足以達(dá)到提供每克組合物0.005-0.1 Anson單位(AU)活性的水平。
任選的螯合劑此中的洗滌劑組合物也可任選包含用于螯合在此中所述的非水洗滌劑組合物內(nèi)的金屬離子如鐵和/或錳的螯合劑。這種螯合劑因此用于與組合物中的金屬雜質(zhì)形成配合物，否則這些金屬雜質(zhì)易使組合物組分諸如過氧漂白劑失活。有用的螯合劑可包括氨基羧酸鹽、膦酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳香螯合劑和其混合物。
可用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺二琥珀酸鹽和乙醇二甘氨酸(ethanol diglycines)。優(yōu)選這些物質(zhì)的堿金屬鹽。
當(dāng)在洗滌劑組合物中容許至少有低水平的總磷時，氨基膦酸鹽也適合在本發(fā)明的組合物中用作螯合劑并且包括稱為DEQUEST的乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)。這些氨基膦酸鹽最好不含有約6個碳原子以上的烷基或鏈烯基。
優(yōu)選的螯合劑包括羥乙基二膦酸(HEDP)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和二吡啶甲酸(DPA)和其鹽。所述螯合劑當(dāng)然也可以在此中的組合物用于織物洗滌/漂白時用作洗滌助劑。如果使用所述螯合劑，它們可占此中所述組合物重量的約0.1-4％。更優(yōu)選所述螯合劑占此中所述洗滌劑組合物重量的約0.2-2％。
任選的增稠劑、粘度控制劑和/或分散劑此中所述的洗滌劑組合物也可任選地包含一種用于增強所述組合物維持其固體顆粒組分在懸浮液中的能力的聚合物。因此這類物質(zhì)可用作增稠劑、粘度控制劑和/或分散劑。這類物質(zhì)通常是聚合的多羧酸鹽但可包括其它的聚合物諸如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚胺衍生物諸如季銨化、乙氧基化六亞甲基二胺。
聚合的多羧酸鹽物質(zhì)可通過適合的不飽和單體(優(yōu)選以其酸形式)的聚合或共聚來制備?？删酆闲纬蛇m用的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。不含羧酸鹽基的單體鏈段諸如乙烯基甲基醚、苯乙烯和乙烯等在聚合多羧酸鹽中的存在是適宜的，只要這類鏈段不超過所述聚合物重量的約40％即可。
特別適用的聚合多羧酸鹽可用丙烯酸制得。這類此中可用的基于丙烯酸的聚合物是聚丙烯酸的水溶性鹽。這種酸形式聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000-10000，更優(yōu)選為約4000-7000，最優(yōu)選為約4000-5000。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽可包括例如堿金屬鹽。這種類型的可溶聚合物是已知的物質(zhì)。這種類型的聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的用途已經(jīng)公開于如1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國專利3308067中。這類物質(zhì)也可履行助劑的功能。
使用時，所述任選的增稠劑、粘度控制劑和/或分散劑在此中所述組合物中的存在量應(yīng)為其重量的約0.1-4％。更優(yōu)選這類物質(zhì)占此中所述洗滌劑組合物重量的約0.5-2％。
任選的增白劑、抑泡劑和/或香料此中的洗滌劑組合物也可任選地包含常規(guī)的增白劑、抑泡劑、硅油、漂白催化劑和/或香料物質(zhì)。這類增白劑、抑泡劑、硅油、漂白催化劑和香料當(dāng)然必須能與在非水環(huán)境中的其它組合物組分相容且不起反應(yīng)。增白劑、抑泡劑和/或香料存在時，其一般占此中所述組合物重量的約0.01-2％。
適用的漂白催化劑包括公開于US 5246621、US 5244594、US5114606和US 5114611中的錳基配合物。
組合物形式本發(fā)明的含顆粒物液體洗滌劑組合物在性質(zhì)上實際是非水(或無水)的。盡管很少量水可能作為主組分或任選組分的雜質(zhì)混入到這種組合物中，但是含水量在任何時候均不會超過此中所述組合物重量的約5％。更優(yōu)選此中所述非水、洗滌劑組合物中的含水量少于約1％(重量)。
此中所述的含顆粒物非水洗滌劑組合物是一種液體形式。
組合物制備和使用此中的非水、液體洗滌劑組合物可通過下列方法來制備首先形成含所述表面活性劑的、非水液相，然后通過以任何方便的順序?qū)⒘硗獾念w粒物組分加入到該相中，以及通過將所得到的組分混合物混合例如攪拌而形成此中所述的相穩(wěn)定組合物。在一典型的制備這種組合物的方法中，主要組分和某些優(yōu)先任選的組分以一特定順序并在特定條件下混合。
在一優(yōu)選制備方法的第一步中，先制備用于形成含所述表面活性劑的液相的含陰離子表面活性劑粉末。這個制備步驟包括含40-50％的一種或多種線性C10-C16烷基苯磺酸的堿金屬鹽和3-15％的一種或多種稀釋用的非表面活性劑鹽的水淤漿的形成。在接著的步驟中，將這種淤漿干燥到所需程度而形成含少于5％(重量)殘留水的固體物。
制備成含這種固體陰離子表面活性劑的材料后，可將這種材料與一種或多種非水、有機溶劑混合而形成此中所述洗滌劑組合物的含所述表面活性劑的液相。這可通過將在前述預(yù)制備步驟中制成的含陰離子表面活性劑材料還原成粉狀形式并通過將這種粉狀材料在攪拌下與一種含有一種或多種非水有機溶劑(如前文所述的表面活性劑或非表面活性劑或兩者均有)的液體介質(zhì)混合來完成。這種混合在足以在整個非水有機液體中形成完全混合的所述LAS/鹽物質(zhì)的分散體的攪拌條件下進(jìn)行。
在接著的工藝步驟中，將這樣制得的非水液態(tài)分散體在足以提供此中所述洗滌劑組合物的結(jié)構(gòu)性的、含表面活性劑的液相的條件下研磨或高剪切攪拌。這種研磨或高剪切攪拌條件一般包括將溫度維持在20-50℃之間。這種混合物的研磨和高剪切攪拌將一般使所述結(jié)構(gòu)性液相的屈服值提高到1-5Pa范圍內(nèi)。
在LAS/鹽共干燥物在非水液體中的分散體形成后，在這種分散體被研磨或攪拌來提高其屈服值之前或之后，可加入用于此中所述洗滌劑組合物中的另外的顆粒物質(zhì)。在高剪切攪拌下可加入的這類組分包括任何任選的表面活性劑顆粒物，可加入基本上所有的有機增效助劑顆粒物諸如檸檬酸鹽和/或脂肪酸、和/或堿性物料如碳酸鈉，同時持續(xù)保持這種組合物組分的混合物在剪切攪拌下。持續(xù)攪拌所述混合物，如果需要，可增加這種攪拌而使其形成不溶固相顆粒物在所述液相內(nèi)的均勻分散體。
在第二個處理步驟的第二混合步驟中，將漂白劑前體顆粒物與第一混合步驟中獲得的磨細(xì)的懸浮體混合。然后將這種混合物濕磨，從而使漂白劑前體的平均粒度小于600微米，優(yōu)選50-500微米，最優(yōu)選100-400微米。然后將其它化合物諸如漂白化合物加入到所得到的混合物中。
在前述的固體物質(zhì)的一部分或全部均加入到這種攪拌的混合物中后，可將非常優(yōu)選的過氧漂白劑的顆粒物加入該組合物中，同時維持混合物的剪切攪拌。到最后加入過氧漂白劑，或在所有或大部分其它組分加入后，特別是堿性物料顆粒加入后，可真正達(dá)到所需的過氧漂白的穩(wěn)定益處。如果加入酶粒，那么優(yōu)選將它們最后加入到非水液體基質(zhì)中。
作為最后的加工步驟，在加入所有的顆粒物質(zhì)后，混合物的攪拌持續(xù)到足以形成具有所必需的粘度、屈服值和相穩(wěn)定性的組合物的一段時間。通常這包括攪拌約1-30分鐘。
在按照前述方法將固體組分加入到非水液體的過程中，維持這些固體物質(zhì)的游離、未結(jié)合的水含量在一定限度下是有益的。在這些固體物中的游離水量通常達(dá)到0.8％或以上。通過降低游離水量，例如通過將固體顆粒物在混合到洗滌劑組合物基質(zhì)中前通過流化床干燥到游離水分為0.5％或以下的水平，可使制得的組合物的穩(wěn)定性顯著提高。
按前文所述制得的本發(fā)明的組合物可用于形成用于織物的洗滌和漂白的水洗溶液。一般來說，有效量的這種組合物被加入到水中(優(yōu)選在常規(guī)的織物自動洗衣機中)而形成所述洗滌/漂白水溶液。然后將這樣形成的洗滌/漂白水溶液(優(yōu)選在攪拌下)與待洗滌和待漂白的織物接觸。
加入到水中形成洗滌/漂白水溶液的此中所述液體洗滌劑組合物的有效量可包括足以在水溶液中形成約500-7000ppm組合物的量。更優(yōu)選在洗滌/漂白水溶液中提供約800-5000ppm的此中所述洗滌劑組合物。
下列實施例說明本發(fā)明的非水、液體洗滌劑組合物的制備和性能上的優(yōu)點。但是，該實施例并不意味著構(gòu)成對本發(fā)明范圍的限制或限定。
實施例I非水液體洗滌劑組合物的制備1)將丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)和一種C12-16EO(5)乙氧基化醇非離子表面活性劑(Genapol 24/50)在帶漿式高速攪拌機的混合罐中短時間(1-5分鐘)混合使之成為單相。
2)將NaLAS加入到混合罐中的BPP/Genapol溶液中使NaLAS部分溶解。混合時間約為一小時。將所述罐用氮氣覆蓋以免吸收空氣中的水分。
3)如果需要，將液體基料(LAS/BPP/NI)泵入鼓中。每個鼓中加入相當(dāng)于液體基料凈重10％的分子篩(3A型，4-8目)。用單漿葉輪混合器和轉(zhuǎn)鼓技術(shù)將分子篩混入液體基料中?；旌显诘獨飧采w下進(jìn)行以免從空氣吸收水分?？偦旌蠒r間為2小時，之后液體基料中0.1-0.4％的水分被去除。使液體基料通過一個20-30目篩濾除分子篩。并將液體基料送回混合罐中。
4)制備加入到所述組合物中的另外的固體組分，這類固體組分包括下列物質(zhì)碳酸鈉(粒度100微米)無水檸檬酸鈉馬來酸-丙烯酸共聚物(BASF Sokolan)增白劑(Tinopal PLC)羥亞乙基二膦酸(HEDP)四鈉鹽二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鈉。
將這些均可磨細(xì)的固體物加入到混合罐中與液體基料混合直到均勻。其時間距最后的粉末加入為大約1小時。加入這些粉末后，將所述罐用氮氣覆蓋。這些粉末加入的順序并不重要。
6)將這批物料一次性泵過一個Fryma膠體磨，所述膠體磨是一個簡單的轉(zhuǎn)子-定子結(jié)構(gòu)，其中一個高速轉(zhuǎn)子在一個定子內(nèi)轉(zhuǎn)動，產(chǎn)生一個高剪切區(qū)。這部分降低了所有固體物的粒度。導(dǎo)致了屈服值(即結(jié)構(gòu)性)的提高。冷卻后將該批物料重新裝入到混合罐中。
7)在第二個混合步驟中，將漂白劑前體顆粒物與來自第一混合步驟的磨細(xì)懸浮體混合。然后將這種混合物進(jìn)行濕磨而使所述漂白劑前體的平均粒度小于600微米，優(yōu)選50-500微米，最優(yōu)選100-400微米。
8)在第一處理步驟后，可加入其它的固體物，所述固體物包括下列物質(zhì)過碳酸鈉(400-600微米)蛋白酶、纖維素酶和淀粉酶酶粒(400-800微米)二氧化鈦顆粒(5微米)然后將這些非可磨固體物質(zhì)加入到混合罐中，接著加入液體組分(香料和硅氧烷基的抑泡劑)。然后將該批物料混合一小時(在氮氣覆蓋下)。獲得的組合物具有表I所列的配方。
表I含漂白劑的非水液體洗滌劑組合物組分活性物％(重量)LAS鈉鹽 21.7C12-16E0＝5醇乙氧基化物 18.98BPP 18.98檸檬酸鈉 1.42[4-[N-壬酰基-6-氨基己?；趸鵠苯磺酸]鈉鹽7.34(65％a.m.)二亞乙基三胺五亞甲基磷酸鈉鹽 0.90甲基季銨化多乙氧基化六亞甲基二胺的氯化物鹽 0.95碳酸鈉 3馬來酸-丙烯酸共聚物 3.32HEDP鈉鹽 0.90蛋白酶粒 0.40淀粉酶粒 0.84過碳酸鈉 18.89抑泡劑 0.35香料 0.46二氧化鈦 0.5增白劑 0.14其余物質(zhì)到 100.00％得到的表I組合物是一種穩(wěn)定的、非水、高效、液體、洗衣用洗滌劑，當(dāng)用于常規(guī)織物的洗滌作業(yè)中時，它可提供優(yōu)良的去污漬和污垢效能。
制備具有按表II所列組成的含漂白劑的非水、洗衣用洗滌劑。
表II組分 實施例1 實施例2％(重量)液體基料線性烷基苯磺酸鈉 20 20C12-14，E0＝5醇乙氧基化物 20 20N-丁氧基丙氧基丙醇(BPP)20 20香料 1 1固體物檸檬酸三鈉 1.51.5過碳酸鈉 20 15碳酸鈉 5 10二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鈉 1 1羥乙基二膦酸(HEDP)鈉鹽 1.51.5[4-[N-壬?；?6-氨基己?；趸鵠苯磺酸]鈉鹽平均粒度＜600微米 5 5增白劑 0.20.2TiO20.50.5酶和微量成分 至100％上述組合物是穩(wěn)定的、非水、液體、洗衣用洗滌劑，其中漂白活性劑在濃縮物中是穩(wěn)定的，在洗滌液中是有效的。
權(quán)利要求
1.含一種漂白劑前體的非水、液體洗滌劑組合物，其特征在于所述漂白劑前體的平均粒度小于600微米，優(yōu)選在50-500微米之間，最優(yōu)選在100-400微米之間。
2.按照權(quán)利要求1的非水、液體洗滌劑組合物，其中所述漂白劑前體以一價或二價金屬鹽、三價金屬鹽、至少所述鹽之一是二價或三價金屬鹽的混合金屬鹽或其混合物的形式存在。
3.按照權(quán)利要求2的非水洗滌劑組合物，其中所述鹽選自Na、Ca和/或Mg。
4.按照權(quán)利要求3的非水洗滌劑組合物，其中所述混合金屬鹽包括一價金屬。
5.按照權(quán)利要求1-4的非水、洗滌劑組合物，其中所述漂白活性劑是4-苯甲酰氧基苯磺酸鹽、1-甲基-2-苯甲酰氧基苯-4-磺酸鹽、壬酰氧基苯磺酸鹽、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽。
6.按照權(quán)利要求1-4的非水洗滌劑組合物，其中所述漂白活性劑是4-[N-辛?；?6-氨基己酰氧基]苯磺酸鹽、4-[N-壬?；?6-氨基己酰氧基]苯磺酸鹽、4-[N-癸?；?6-氨基己酰氧基]苯磺酸鹽和其混合物。
7.按照權(quán)利要求1-6的非水洗滌劑組合物，還包含一種選自過碳酸鹽和/或過硼酸鹽的漂白劑。
8.一種制備非水洗滌劑組合物的方法，包括a)第一步驟在第一混合步驟中將各種液體組分混合并將獲得的懸浮體濕磨而使研磨后獲得的懸浮體中固體組分的平均粒度為5-200微米；b)第二處理步驟將漂白劑前體顆粒在第二混合步驟中與從第一混合步驟得到的經(jīng)研磨的懸浮體混合，將所述混合物濕磨而使漂白劑前體的平均粒度小于600微米，優(yōu)選為50-500微米，最優(yōu)選為100-400微米。
全文摘要
這里所公開的是一種含漂白劑前體的非水、液體洗滌劑組合物,所述組合物具有小于600微米的漂白劑前體的平均粒度。
文檔編號C11D17/00GK1242042SQ97197443
公開日2000年1月19日 申請日期1997年6月24日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月24日
發(fā)明者I·J·M·J·戈德里斯, J·P·布蒂奎, A·梅耶爾, J·P·約翰斯頓, J·維韋爾斯, S·J·L·庫瑟曼斯 申請人:普羅格特-甘布爾公司