專利名稱：基本上無味的多羥基溶劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基本上無味的多羥基溶劑和制備這種無味溶劑的方法。具體而言，本發(fā)明涉及含有基本上無味的多羥基溶劑的液體洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
多羥基溶劑，包括它們在液體洗滌劑組合物中的應(yīng)用是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。但是多羥基溶劑存在問題，因?yàn)樗鼈冇谐粑?。此外，含有這種多羥基溶劑的液體洗滌劑組合物也有臭味。當(dāng)這種溶劑用于液體洗滌劑組合物時(shí)，使用該洗滌劑組合物的消費(fèi)者可以感覺到這種臭味。消費(fèi)者通常希望洗滌劑組合物具有宜人的氣味。此外，消費(fèi)者會(huì)相信用含有這種溶劑的洗滌劑組合物清洗的織物或硬表面也會(huì)有臭味。因此，具有臭味的這種多羥基溶劑是消費(fèi)者非常不喜歡的。
此外，含有帶臭味的多羥基溶劑的液體組合物可以含有大量的香料以便掩蔽臭味。這樣會(huì)導(dǎo)致更高的配方成本，對消費(fèi)者而言，最終會(huì)導(dǎo)致更高的產(chǎn)品價(jià)格。消費(fèi)者同樣也不希望配方更昂貴。
針對上述理由，人們需要基本上無味的多羥基溶劑，尤其是當(dāng)這種溶劑被用于液體洗滌劑組合物中時(shí)?，F(xiàn)有技術(shù)還沒有能夠提供本發(fā)明的所有優(yōu)點(diǎn)和好處。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及基本上無味的多羥基溶劑，其中多羥基溶劑基本上沒有下列消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分a.沸點(diǎn)低于多羥基溶劑的高揮發(fā)性臭味組分；和b.具有下列特征的非揮發(fā)性臭味組分(1)沸點(diǎn)高于多羥基溶劑；和(2)具有比多羥基溶劑低的極性。
本發(fā)明還涉及制備基本上無味的多羥基溶劑的方法，其中溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到臭味的組分，該方法包括下列步驟a.用基于不同沸點(diǎn)的分離技術(shù)從多羥基溶劑中除去高揮發(fā)性臭味組分；b.將步驟(a)的多羥基溶劑與水混合；和c.用活性炭處理步驟(b)的混合物，從而除去非揮發(fā)性臭味組分。
通過瀏覽本發(fā)明所揭示的內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)明顯地看到本發(fā)明的這些和其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
發(fā)明詳述當(dāng)說明書用特別強(qiáng)調(diào)和清楚要求本發(fā)明的權(quán)利要求書結(jié)束說明時(shí)，人們相信下列描述更好地幫助理解本發(fā)明。
除非另有說明，所有百分比是總組合物的重量百分比。
除非另有說明，所有比率是重量比。
本文中使用的“含有”指可以加入不影響最終結(jié)果的其他步驟和其他成分。該術(shù)語包含術(shù)語“由……組成”和“基本上由……組成”。
“計(jì)算的logP值”(ClogP)通過Hansch和Leo的碎片近似法確定(參見A.Leo，《醫(yī)藥化學(xué)大全》(Comprehensive MedicinalChemistry)第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden，Eds.，p.295，Pergamon Press，1990)。碎片近似法是基于化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并且考慮原子的數(shù)目和類型，原子的連通性，和化學(xué)鍵。ClogP值是可靠的并且廣泛用于估計(jì)物理化學(xué)性質(zhì)。
所有引用的參考文獻(xiàn)作為整體被本文引用作為參考。引用任何參考文獻(xiàn)不能被認(rèn)為是作為所要求的發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)可以得到的依據(jù)。1.多羥基溶劑本發(fā)明涉及基本上無味的多羥基溶劑，該溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。臭味組分被從中除去的多羥基溶劑被詳細(xì)描述如下。
多羥基溶劑選自下列物質(zhì)A.包括下列的己二醇異構(gòu)體2，3-二甲基-2，3-丁二醇；2，3-二甲基-1，2-丁二醇；3，3-二甲基-1，2-丁二醇；2-甲基-2，3-戊二醇；3-甲基-2，3-戊二醇；4-甲基-2，3-戊二醇；2，3-己二醇；3，4-己二醇；2-乙基-1，2-丁二醇；2-甲基-1，2-戊二醇；3-甲基-1，2-戊二醇；4-甲基-1，2-戊二醇；和/或1，2-己二醇；B.包括下列的庚二醇異構(gòu)體2-丁基-1，3-丙二醇；2，2-二乙基-1，3-丙二醇；2-(1-甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-(2-甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇；2，3，3-三甲基-1，2-丁二醇；2-乙基-2-甲基-1，4-丁二醇；2-乙基-3-甲基-1，4-丁二醇；2-丙基-1，4-丁二醇；2-異丙基-1，4-丁二醇；2，2-二甲基-1，5-戊二醇；2，3-二甲基-1，5-戊二醇；2，4-二甲基-1，5-戊二醇；3，3-二甲基-1，5-戊二醇；2，3-二甲基-2，3-戊二醇；2，4-二甲基-2，3-戊二醇；3，4-二甲基-2，3-戊二醇；4，4-二甲基-2，3-戊二醇；2，3-二甲基-3，4-戊二醇；2-乙基-1，5-戊二醇；2-甲基-1，6-己二醇；3-甲基-1，6-己二醇；2-甲基-2，3-己二醇；3-甲基-2，3-己二醇；4-甲基-2，3-己二醇；5-甲基-2，3-己二醇；2-甲基-3，4-己二醇；3-甲基-3，4-己二醇；1，3-庚二醇，1，4-庚二醇；1，5-庚二醇；和/或1，6-庚二醇；C.包括下列的辛二醇異構(gòu)體2-(2-甲基丁基)-1，3-丙二醇；2-(1，1-二甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-(1，2-二甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-(1-乙基丙基)-1，3-丙二醇；2-(1-甲基丁基)-1，3-丙二醇；2-(2，2-二甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-(3-甲基丁基)-1，3-丙二醇；2-丁基-2-甲基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-異丙基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-丙基-1，3-丙二醇；2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇；2，2-二乙基-1，3-丁二醇；2-(1-甲基丙基)-1，3-丁二醇；2-丁基-1，3-丁二醇；2-乙基-2，3-二甲基-1，3-丁二醇；2-(1，1-二甲基乙基)-1，3-丁二醇；2-(2-甲基丙基)-1，3-丁二醇；2-甲基-2-異丙基-1，3-丁二醇；2-甲基-2-丙基-1，3-丁二醇；3-甲基-2-異丙基-1，3-丁二醇；3-甲基-2-丙基-1，3-丁二醇；2，2-二乙基-1，4-丁二醇；2-甲基-2-丙基-1，4-丁二醇；2-(1-甲基丙基)-1，4-丁二醇；2-乙基-2，3-二甲基-1，4-丁二醇；2-乙基-3，3-二甲基-1，4-丁二醇；2-(1，1-二甲基乙基)-1，4-丁二醇；2-(2-甲基丙基)-1，4-丁二醇；2-甲基-3-丙基-1，4-丁二醇；3-甲基-2-異丙基-1，4-丁二醇；2，2，3-三甲基-1，3-戊二醇；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇；2，3，4-三甲基-1，3-戊二醇；2，4，4-三甲基-1，3-戊二醇；3，4，4-三甲基-1，3-戊二醇；2，2，3-三甲基-1，4-戊二醇；2，2，4-三甲基-1，4-戊二醇；2，3，3-三甲基-1，4-戊二醇；2，3，4-三甲基-1，4-戊二醇；3，3，4-三甲基-1，4-戊二醇；2，2，3-三甲基-1，5-戊二醇；2，2，4-三甲基-1，5-戊二醇；2，3，3-三甲基-1，5-戊二醇；2，3，4-三甲基-1，5-戊二醇；2，3，3-三甲基-2，4-戊二醇；2，3，4-三甲基-2，4-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1，3-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1，3-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1，3-戊二醇；3-乙基-2-甲基-1，3-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1，4-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1，4-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1，4-戊二醇；3-乙基-2-甲基-1，4-戊二醇；3-乙基-3-甲基-1，4-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1，5-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1，5-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1，5-戊二醇；3-乙基-3-甲基-1，5-戊二醇；3-乙基-2-甲基-2，4-戊二醇；2-異丙基-1，3-戊二醇；2-丙基-1，3-戊二醇；2-異丙基-1，4-戊二醇；2-丙基-1，4-戊二醇；3-異丙基-1，4-戊二醇；2-異丙基-1，5-戊二醇；3-丙基-2，4-戊二醇；2，2-二甲基-1，3-己二醇；2，3-二甲基-1，3-己二醇；2，4-二甲基-1，3-己二醇；2，5-二甲基-1，3-己二醇；3，4-二甲基-1，3-己二醇；3，5-二甲基-1，3-己二醇；4，5-二甲基-1，3-己二醇；2，2-二甲基-1，4-己二醇；2，3-二甲基-1，4-己二醇；2，4-二甲基-1，4-己二醇；2，5-二甲基-1，4-己二醇；3，3-二甲基-1，4-己二醇；3，4-二甲基-1，4-己二醇；3，5-二甲基-1，4-己二醇；4，4-二甲基-1，3-己二醇；4，5-二甲基-1，4-己二醇；5，5-二甲基-1，4-己二醇；2，2-二甲基-1，5-己二醇；2，3-二甲基-1，5-己二醇；2，4-二甲基-1，5-己二醇；2，5-二甲基-1，5-己二醇；3，3-二甲基-1，5-己二醇；3，4-二甲基-1，5-己二醇；3，5-二甲基-1，5-己二醇；4，5-二甲基-1，5-己二醇；2，2-二甲基-1，6-己二醇；2，3-二甲基-1，6-己二醇；2，4-二甲基-1，6-己二醇；2，5-二甲基-1，6-己二醇；3，3-二甲基-1，6-己二醇；3，4-二甲基-1，6-己二醇；2，3-二甲基-2，4-己二醇；2，4-二甲基-2，4-己二醇；2，5-二甲基-2，4-己二醇；3，3-二甲基-2，4-己二醇；3，4-二甲基-2，4-己二醇；3，5-二甲基-2，4-己二醇；4，5-二甲基-2，4-己二醇；5，5-二甲基-2，4-己二醇；2，3-二甲基-2，5-己二醇；2，4-二甲基-2，5-己二醇；2，5-二甲基-2，5-己二醇；3，3-二甲基-2，5-己二醇；3，4-二甲基-2，5-己二醇；3，3-二甲基-2，6-己二醇；2-乙基-1，3-己二醇；4-乙基-1，3-己二醇；2-乙基-1，4-己二醇；4-乙基-1，4-己二醇；2-乙基-1，5-己二醇；3-乙基-2，4-己二醇；4-乙基-2，4-己二醇；3-乙基-2，5-己二醇；2-甲基-1，3-庚二醇；3-甲基-1，3-庚二醇；4-甲基-1，3-庚二醇；5-甲基-1，3-庚二醇；6-甲基-1，3-庚二醇；2-甲基-1，4-庚二醇；3-甲基-1，4-庚二醇；4-甲基-1，4-庚二醇；5-甲基-1，4-庚二醇；6-甲基-1，4-庚二醇；2-甲基-1，5-庚二醇；3-甲基-1，5-庚二醇；4-甲基-1，5-庚二醇；5-甲基-1，5-庚二醇；6-甲基-1，5-庚二醇；2-甲基-1，6-庚二醇；3-甲基-1，6-庚二醇；4-甲基-1，6-庚二醇；5-甲基-1，6-庚二醇；6-甲基-1，6-庚二醇；2-甲基-2，4-庚二醇；3-甲基-2，4-庚二醇；4-甲基-2，4-庚二醇；5-甲基-2，4-庚二醇；6-甲基-2，4-庚二醇；2-甲基-2，5-庚二醇；3-甲基-2，5-庚二醇；4-甲基-2，5-庚二醇；5-甲基-2，5-庚二醇；6-甲基-2，5-庚二醇；2-甲基-2，6-庚二醇；3-甲基-2，6-庚二醇；4-甲基-2，6-庚二醇；3-甲基-3，4-庚二醇；2-甲基-3，5-庚二醇；3-甲基-3，5-庚二醇；4-甲基-3，5-庚二醇；2，4-辛二醇；2，5-辛二醇；2，6-辛二醇；2，7-辛二醇；3，5-辛二醇；和/或3，6-辛二醇；D.包括下列的壬二醇異構(gòu)體2，3，3，4-四甲基-2，4-戊二醇；3-叔丁基-2，4-戊二醇；2，5，5-三甲基-2，4-己二醇；3，3，4-三甲基-2，4-己二醇；3，3，5-三甲基-2，4-己二醇；3，5，5-三甲基-2，4-己二醇；4，5，5-三甲基-2，4-己二醇；3，3，4-三甲基-2，5-己二醇；和/或3，3，5-三甲基-2，5-己二醇；E.包括下列的甘油醚和/或二(羥烷基)醚3-(正戊氧基)-1，2-丙二醇；3-(2-戊氧基)-1，2-丙二醇；3-(3-戊氧基)-1，2-丙二醇；3-(2-甲基-1-丁氧基)-1，2-丙二醇；3-(異戊氧基)-1，2-丙二醇；3-(3-甲基-2-丁氧基)-1，2-丙二醇；3-(環(huán)己氧基)-1，2-丙二醇；3-(1-環(huán)己-1-烯氧基)-1，2-丙二醇；2-(戊氧基)-1，3-丙二醇；2-(2-戊氧基)-1，3-丙二醇；2-(3-戊氧基)-1，3-丙二醇；2-(2-甲基-1-丁氧基)-1，3-丙二醇；2-(異戊氧基)-1，3-丙二醇；2-(3-甲基-2-丁氧基)-1，3-丙二醇；2-(環(huán)己氧基)-1，3-丙二醇；2-(1-環(huán)己-1-烯氧基)-1，3-丙二醇；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇三乙氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇四乙氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇五乙氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇六乙氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇七乙氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇八乙氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇九乙氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇單丙氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇二亞丁氧基化物；3-(丁氧基)-1，2-丙二醇三亞丁氧基化物；3-苯氧基-1，2-丙二醇；3-芐氧基-1，2-丙二醇；3-(2-苯基乙氧基)-1，2-丙二醇；3-(1-苯基-2-丙氧基)-1，2-丙二醇；2-苯氧基-1，3-丙二醇；2-(間-甲苯基氧基)-1，3-丙二醇；2-(對-甲苯氧基)-1，3-丙二醇；-芐氧基-1，3-丙二醇；2-(2-苯基乙氧基)-1，3-丙二醇；2-(1-苯基乙氧基)-1，3-丙二醇；二(2-羥丁基)醚；和/或二(2-羥基環(huán)戊基)醚；F.包括下列的飽和和不飽和脂環(huán)族二醇和它們的衍生物1.飽和二醇和它們的衍生物，包括1-異丙基-1，2-環(huán)丁二醇；3-乙基-4-甲基-1，2-環(huán)丁二醇；3-丙基-1，2-環(huán)丁二醇；3-異丙基-1，2-環(huán)丁二醇；1-乙基-1，2-環(huán)戊二醇；1，2-二甲基-1，2-環(huán)戊二醇；1，4-二甲基-1，2-環(huán)戊二醇；2，4，5-三甲基-1，3-環(huán)戊二醇；3，3-二甲基-1，2-環(huán)戊二醇；3，4-二甲基-1，2-環(huán)戊二醇；3，5-二甲基-1，2-環(huán)戊二醇；3-乙基-1，2-環(huán)戊二醇；4，4-二甲基-1，2-環(huán)戊二醇；4-乙基-1，2-環(huán)戊二醇；1，1-二(羥甲基)環(huán)己烷；1，2-二(羥甲基)環(huán)己烷；1，2-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；1，3-二(羥甲基)環(huán)己烷；1，3-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；1，6-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；1-羥基-環(huán)己烷乙醇；1-羥基-環(huán)己烷甲醇；1-乙基-1，3-環(huán)己二醇；1-甲基-1，2-環(huán)己二醇；2，2-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；2，3-二甲基-1，4-環(huán)己二醇；2，4-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；2，5-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；2，6-二甲基-1，4-環(huán)己二醇；2-乙基-1，3-環(huán)己二醇；2-羥基環(huán)己烷乙醇；2-羥乙基-1-環(huán)己醇；2-羥甲基環(huán)己醇；3-羥乙基-1-環(huán)己醇；3-羥基環(huán)己烷乙醇；3-羥甲基環(huán)己醇；3-甲基-1，2-環(huán)己二醇；4，4-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；4，5-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；4，6-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；4-乙基-1，3-環(huán)己二醇；4-羥乙基-1-環(huán)己醇；4-羥甲基環(huán)己醇；4-甲基-1，2-環(huán)己二醇；5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二醇；5-乙基-1，3-環(huán)己二醇；1，2-環(huán)庚二醇；2-甲基-1，3-環(huán)庚二醇；2-甲基-1，4-環(huán)庚二醇；4-甲基-1，3-環(huán)庚二醇；5-甲基-1，3-環(huán)庚二醇；5-甲基-1，4-環(huán)庚二醇；6-甲基-1，4-環(huán)庚二醇；1，3-環(huán)辛二醇；1，4-環(huán)辛二醇；1，5-環(huán)辛二醇；1，2-環(huán)己二醇二乙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇三乙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇四乙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇五乙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇六乙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇七乙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇八乙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇九乙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇單丙氧基化物；1，2-環(huán)己二醇單亞丁氧基化物；1，2-環(huán)己二醇二亞丁氧基化物；和/或1，2-環(huán)己二醇三亞丁氧基化物；和2.包括下列的不飽和脂環(huán)族二醇1-乙烯基-2-乙基-1，2-環(huán)丁二醇；1，2，3，4-四甲基-3-環(huán)丁烯-1，2-二醇；3，4-二乙基-3-環(huán)丁烯-1，2-二醇；3-(1，1-二甲基乙基)-3-環(huán)丁烯-1，2-二醇；3-丁基-3-環(huán)丁烯-1，2-二醇；1，2-二甲基-4-亞甲基-1，2-環(huán)戊二醇；1-乙基-3-亞甲基-1，2-環(huán)戊二醇；4-(1-丙烯基)-1，2-環(huán)戊二醇；1-乙基-3-甲基-3-環(huán)戊烯-1，2-二醇；1-乙烯基-1，2-環(huán)己二醇；1-甲基-3-亞甲基-1，2-環(huán)己二醇；1-甲基-4-亞甲基-1，2-環(huán)己二醇；3-乙烯基-1，2-環(huán)己二醇；4-乙烯基-1，2-環(huán)己二醇；2，6-二甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二醇；6，6-二甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二醇；3，6-二甲基-4-環(huán)己烯-1，2-二醇；4，5-二甲基-4-環(huán)己烯-1，2-二醇；3-環(huán)辛烯-1，2-二醇；4-環(huán)辛烯-1，2-二醇；和/或5-環(huán)辛烯-1，2-二醇；G.C3-8二醇的烷氧基化衍生物[在下述公開內(nèi)容中，“EO”指聚乙氧基化物，即-(CH2CH2O)nH；Me-En指甲基封端的聚乙氧基化物-(CH2CH2O)nCH3；“2(Me-En)”指需要的2Me-En基團(tuán)；“PO”指聚丙氧基化物，-(CH(CH3)CH2O)nH；“BO”指聚亞丁氧基，(CH(CH2CH3)CH2O)nH；和“n-BO”指聚(正-亞丁氧基)或聚(四亞甲基)氧基-(CH2CH2CH2CH2O)nH。本文中使用的術(shù)語“(Cx)”指在被烷氧基化的基本材料中的碳原子數(shù)。]，包括1. 1，2-丙二醇(C3)2(Me-E1-4)；1，2-丙二醇(C3)PO4；1，2-丙二醇(C3)BO1；2-甲基-1，2-丙二醇(C4)(Me-E4-10)；2-甲基-1，2-丙二醇(C4)2(Me-E1)；2-甲基-1，2-丙二醇(C4)PO3；2-甲基-1，2-丙二醇(C4)n-BO1-2；1，3-丙二醇(C3)2(Me-E6-8)；1，3-丙二醇(C3)PO5-6；2，2-二乙基-1，3-丙二醇(C7)E1-7；2，2-二乙基-1，3-丙二醇(C7)PO1；2，2-二乙基-1，3-丙二醇(C7)n-BO1-2；2，2-二甲基-1，3-丙二醇(C5)2(MeE1-2)；2，2-二甲基-1，3-丙二醇(C5)PO3-4；2-(1-甲基丙基)-1，3-丙二醇(C7)E1-7；2-(1-甲基丙基)-1，3-丙二醇(C7)PO1；2-(1-甲基丙基)-1，3-丙二醇(C7)n-BO1-2；2-(2-甲基丙基)-1，3-丙二醇(C7)E1-7；2-(2-甲基丙基)-1，3-丙二醇(C7)PO1；2-(2-甲基丙基)-1，3-丙二醇(C7)n-BO1-2；2-乙基-1，3-丙二醇(C5)(MeE6-10)；2-乙基-1，3-丙二醇(C5)2(MeE1)；2-乙基-1，3-丙二醇(C5)PO3；2-乙基-1，3-丙二醇(C5)BO1；2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇(C6)(MeE1-6)；2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇(C6)PO2；2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇(C6)BO1；2-異丙基-1，3-丙二醇(C6)(MeE1-6)；2-異丙基-1，3-丙二醇(C6)PO2；2-異丙基-1，3-丙二醇(C6)BO1；2-甲基-1，3-丙二醇(C4)2(MeE2-5)；2-甲基-1，3-丙二醇(C4)PO4-5；2-甲基-1，3-丙二醇(C4)BO2；2-甲基-2-異丙基-1，3-丙二醇(C7)E2-9；2-甲基-2-異丙基-1，3-丙二醇(C7)PO1；2-甲基-2-異丙基-1，3-丙二醇(C7)n-BO1-3；2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇(C7)E1-7；2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇(C7)PO1；2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇(C7)n-BO1-2；2-丙基-1，3-丙二醇(C6)(MeE1-4)；2-丙基-1，3-丙二醇(C6)PO2；2-丙基-1，3-丙二醇(C6)BO1；2. 1，2-丁二醇(C4)2(MeE2-8)；1，2-丁二醇(C4)PO2-3；1，2-丁二醇(C4)BO1；2，3-二甲基-1，2-丁二醇(C6)E1-6；2，3-二甲基-1，2-丁二醇(C6)n-BO1-2；2-乙基-1，2-丁二醇(C6)E1-3；2-乙基-1，2-丁二醇(C6)BO1；2-甲基-1，2-丁二醇(C5)(MeE1-2)；2-甲基-1，2-丁二醇(C5)PO1；3，3-二甲基-1，2-丁二醇(C6)E1-6；3，3-二甲基-1，2-丁二醇(C6)BO1-2；3-甲基-1，2-丁二醇(C5)(MeE1-2)；3-甲基-1，2-丁二醇(C5)PO；1，3-丁二醇(C4)2(MeE3-6)；1，3-丁二醇(C4)PO5；1，3-丁二醇(C4)BO2；2，2，3-三甲基-1，3-丁二醇(C7)(MeE1-3)；2，2，3-三甲基-1，3-丁二醇(C7)PO1-2；2，2-二甲基-1，3-丁二醇(C6)(MeE3-8)；2，2-二甲基-1，3-丁二醇(C6)PO3；2，3-二甲基-1，3-丁二醇(C6)(MeE3-8)；2，3-二甲基-1，3-丁二醇(C6)PO3；2-乙基-1，3-丁二醇(C6)(MeE1-6)；2-乙基-1，3-丁二醇(C6)PO2-3；2-乙基-1，3-丁二醇(C6)BO1；2-乙基-2-甲基-1，3-丁二醇(C7)(MeE1)；2-乙基-2-甲基-1，3-丁二醇(C7)PO1；2-乙基-2-甲基-1，3-丁二醇(C7)n-BO2-4；2-乙基-3-甲基-1，3-丁二醇(C7)(MeE1)；2-乙基-3-甲基-1，3-丁二醇(C7)PO1；2-乙基-3-甲基-1，3-丁二醇(C7)n-BO2-4；2-異丙基-1，3-丁二醇(C7)(MeE1)；2-異丙基-1，3-丁二醇(C7)PO1；2-異丙基-1，3-丁二醇(C7)n-BO2-4；2-甲基-1，3-丁二醇(C5)2(MeE1-3)；2-甲基-1，3-丁二醇(C5)PO4；2-丙基-1，3-丁二醇(C7)E2-9；2-丙基-1，3-丁二醇(C7)PO1；2-丙基-1，3-丁二醇(C7)n-BO1-3；3-甲基-1，3-丁二醇(C5)2(MeE1-3)；3-甲基-1，3-丁二醇(C5)PO4；1，4-丁二醇(C4)2(MeE2-4)；1，4-丁二醇(C4)PO4-5；1，4-丁二醇(C4)BO2；2，2，3-三甲基-1，4-丁二醇(C7)E2-9；2，2，3-三甲基-1，4-丁二醇(C7)PO1；2，2，3-三甲基-1，4-丁二醇(C7)n-BO1-3；2，2-二甲基-1，4-丁二醇(C6)(MeE1-6)；2，2-二甲基-1，4-丁二醇(C6)PO2；2，2-二甲基-1，4-丁二醇(C6)BO1；2，3-二甲基-1，4-丁二醇(C6)(MeE1-6)；2，3-二甲基-1，4-丁二醇(C6)PO2；2，3-二甲基-1，4-丁二醇(C6)BO1；2-乙基-1，4-丁二醇(C6)(MeE1-4)；2-乙基-1，4-丁二醇(C6)PO2；2-乙基-1，4-丁二醇(C6)BO1；2-乙基-2-甲基-1，4-丁二醇(C7)E1-7；2-乙基-2-甲基-1，4-丁二醇(C7)PO1；2-乙基-2-甲基-1，4-丁二醇(C7)n-BO1-2；2-乙基-3-甲基-1，4-丁二醇(C7)E1-7；2-乙基-3-甲基-1，4-丁二醇(C7)PO1；2-乙基-3-甲基-1，4-丁二醇(C7)n-BO1-2；2-異丙基-1，4-丁二醇(C7)E1-7；2-異丙基-1，4-丁二醇(C7)PO1；2-異丙基-1，4-丁二醇(C7)n-BO1-2；2-甲基-1，4-丁二醇(C5)(MeE6-10)；2-甲基-1，4-丁二醇(C5)2(MeE1)；2-甲基-1，4-丁二醇(C5)PO3；2-甲基-1，4-丁二醇(C5)BO1；2-丙基-1，4-丁二醇(C7)E1-5；2-丙基-1，4-丁二醇(C7)n-BO1-2；3-乙基-1-甲基-1，4-丁二醇(C7)E2-9；3-乙基-1-甲基-1，4-丁二醇(C7)PO1；3-乙基-1-甲基-1，4-丁二醇(C7)n-BO1-3；2，3-丁二醇(C4)(MeE1-6)；2，3-丁二醇(C4)2(MeE1)；2，3-丁二醇(C4)PO3-4；2，3-丁二醇(C4)BO1；2，3-二甲基-2，3-丁二醇(C6)E3-9；2，3-二甲基-2，3-丁二醇(C6)PO1；2，3-二甲基-2，3-丁二醇(C6)BO1-3；2-甲基-2，3-丁二醇(C5)(MeE1-5)；2-甲基-2，3-丁二醇(C5)2PO2；2-甲基-2，3-丁二醇(C5)n-BO1；2-甲基-2，3-丁二醇(C5)BO1；3. 1，2-戊二醇(C5)E3-10；1，2-戊二醇(C5)PO1；1，2-戊二醇(C5)n-BO2-3；2-甲基-1，2-戊二醇(C6)E1-3；2-甲基-1，2-戊二醇(C6)n-BO1；2-甲基-1，2-戊二醇(C6)BO1；3-甲基-1，2-戊二醇(C6)E1-3；3-甲基-1，2-戊二醇(C6)n-BO1；3-甲基-1，2-戊二醇(C6)BO1；4-甲基-1，2-戊二醇(C6)E1-3；4-甲基-1，2-戊二醇(C6)n-BO1；4-甲基-1，2-戊二醇(C6)BO1；1，3-戊二醇(C5)2(MeE1-2)；1，3-戊二醇(C5)PO3-4；2，2-二甲基-1，3-戊二醇(C7)(Me-E1)；2，2-二甲基-1，3-戊二醇(C7)PO1；2，2-二甲基-1，3-戊二醇(C7)n-BO2-4；2，3-二甲基-1，3-戊二醇(C7)(Me-E1)；2，3-二甲基-1，3-戊二醇(C7)PO1；2，3-二甲基-1，3-戊二醇(C7)n-BO2-4；2，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)(Me-E1)；2，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)PO1；2，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)n-BO2-4；2-乙基-1，3-戊二醇(C7)E2-9；2-乙基-1，3-戊二醇(C7)PO1；2-乙基-1，3-戊二醇(C7)n-BO1-3；2-甲基-1，3-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；2-甲基-1，3-戊二醇(C6)PO2-3；2-甲基-1，3-戊二醇(C6)n-BO1；2-甲基-1，3-戊二醇(C6)BO1；3，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)(Me-E1)；3，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)PO1；3，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)n-BO2-4；3-甲基-1，3-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；3-甲基-1，3-戊二醇(C6)PO2-3；3-甲基-1，3-戊二醇(C6)n-BO1；3-甲基-1，3-戊二醇(C6)BO1；4，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)(Me-E1)；4，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)PO1；4，4-二甲基-1，3-戊二醇(C7)n-BO2-4；4-甲基-1，3-戊二醇(C6)2(MeE1-6)；4-甲基-1，3-戊二醇(C6)PO2-3；4-甲基-1，3-戊二醇(C6)BO1；1，4-戊二醇(C5)2(MeE1-2)；1，4-戊二醇(C5)PO3-4；2，2-二甲基-1，4-戊二醇(C7)(Me-E1)；2，2-二甲基-1，4-戊二醇(C7)PO1；2，2-二甲基-1，4-戊二醇(C7)n-BO2-4；2，3-二甲基-1，4-戊二醇(C7)(Me-E1)；2，3-二甲基-1，4-戊二醇(C7)PO1；2，3-二甲基-1，4-戊二醇(C7)n-BO2-4；2，4-二甲基-1，4-戊二醇(C7)(Me-E1)；2，4-二甲基-1，4-戊二醇(C7)PO1；2，4-二甲基-1，4-戊二醇(C7)n-BO2-4；2-甲基-1，4-戊二醇(C6)(MeE1-6)；2-甲基-1，4-戊二醇(C6)PO2-3；2-甲基-1，4-戊二醇(C6)n-BO1；2-甲基-1，4-戊二醇(C6)BO1；3，3-二甲基-1，4-戊二醇(C7)(Me-E1)；3，3-二甲基-1，4-戊二醇(C7)PO1；3，3-二甲基-1，4-戊二醇(C7)n-BO2-4；3，4-二甲基-1，4-戊二醇(C7)(Me-E1)；3，4-二甲基-1，4-戊二醇(C7)PO1；3，4-二甲基-1，4-戊二醇(C7)n-BO2-4；3-甲基-1，4-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；3-甲基-1，4-戊二醇(C6)PO2-3；3-甲基-1，4-戊二醇(C6)BO1；4-甲基-1，4-戊二醇(C6)2(Me-E1-6)；4-甲基-1，4-戊二醇(C6)PO2-3；4-甲基-1，4-戊二醇(C6)BO1；1，5-戊二醇(C5)(Me-E4-10)；1，5-戊二醇(C5)2(Me-E1)；1，5-戊二醇(C5)PO3；2，2-二甲基-1，5-戊二醇(C7)E1-7；2，2-二甲基-1，5-戊二醇(C7)PO1；2，2-二甲基-1，5-戊二醇(C7)n-BO1-2；2，3-二甲基-1，5-戊二醇(C7)E1-7；2，3-二甲基-1，5-戊二醇(C7)PO1；2，3-二甲基-1，5-戊二醇(C7)n-BO1-2；2，4-二甲基-1，5-戊二醇(C7)E1-7；2，4-二甲基-1，5-戊二醇(C7)PO1；2，4-二甲基-1，5-戊二醇(C7)n-BO1-2；2-乙基-1，5-戊二醇(C7)E1-5；2-乙基-1，5-戊二醇(C7)n-BO1-2；2-甲基-1，5-戊二醇(C6)(Me-E1-4)；2-甲基-1，5-戊二醇(C6)PO2；3，3-二甲基-1，5-戊二醇(C7)E1-7；3，3-二甲基-1，5-戊二醇(C7)PO1；3，3-二甲基-1，5-戊二醇(C7)n-BO1-2；3-甲基-1，5-戊二醇(C6)(Me-E1-4)；3-甲基-1，5-戊二醇(C6)PO2；2，3-戊二醇(C5)(Me-E1-3)；2，3-戊二醇(C5)PO2；2-甲基-2，3-戊二醇(C6)E1-7；2-甲基-2，3-戊二醇(C6)PO1；2-甲基-2，3-戊二醇(C6)n-BO1-2；3-甲基-2，3-戊二醇(C6)E1-7；3-甲基-2，3-戊二醇(C6)PO1；3-甲基-2，3-戊二醇(C6)n-BO1-2；4-甲基-2，3-戊二醇(C6)E1-7；4-甲基-2，3-戊二醇(C6)PO1；4-甲基-2，3-戊二醇(C6)n-BO1-2；2，4-戊二醇(C5)2(Me-E1-4)；2，4-戊二醇(C5)PO4；2，3-二甲基-2，4-戊二醇(C7)(Me-E1-4)；2，3-二甲基-2，4-戊二醇(C7)PO2；2，4-二甲基-2，4-戊二醇(C7)(Me-E1-4)；2，4-二甲基-2，4-戊二醇(C7)PO2；2-甲基-2，4-戊二醇(C7)(Me-E5-10)；2-甲基-2，4-戊二醇(C7)PO3；3，3-二甲基-2，4-戊二醇(C7)(Me-E1-4)；3，3-二甲基-2，4-戊二醇(C7)PO2；3-甲基-2，4-戊二醇(C6)(Me-E5-10)；3-甲基-2，4-戊二醇(C6)PO3；4. 1，3-己二醇(C6)(Me-E1-5)；1，3-己二醇(C6)PO2；1，3-己二醇(C6)BO1；2-甲基-1，3-己二醇(C7)E2-9；2-甲基-1，3-己二醇(C7)PO1；2-甲基-1，3-己二醇(C7)n-BO1-3；2-甲基-1，3-己二醇(C7)BO1；3-甲基-1，3-己二醇(C7)E2-9；3-甲基-1，3-己二醇(C7)PO1；3-甲基-1，3-己二醇(C7)n-BO1-3；4-甲基-1，3-己二醇(C7)E2-9；4-甲基-1，3-己二醇(C7)PO1；4-甲基-1，3-己二醇(C7)n-BO1-3；5-甲基-1，3-己二醇(C7)E2-9；5-甲基-1，3-己二醇(C7)PO1；5-甲基-1，3-己二醇(C7)n-BO1-3；1，4-己二醇(C6)(Me-E1-5)；1，4-己二醇(C6)PO2；1，4-己二醇(C6)BO1；2-甲基-1，4-己二醇(C7)E2-9；2-甲基-1，4-己二醇(C7)PO1；2-甲基-1，4-己二醇(C7)n-BO1-3；3-甲基-1，4-己二醇(C7)E2-9；3-甲基-1，4-己二醇(C7)PO1；3-甲基-1，4-己二醇(C7)n-BO1-3；4-甲基-1，4-己二醇(C7)E2-9；4-甲基-1，4-己二醇(C7)PO1；4-甲基-1，4-己二醇(C7)n-BO1-3；5-甲基-1，4-己二醇(C7)E2-9；5-甲基-1，4-己二醇(C7)PO1；5-甲基-1，4-己二醇(C7)n-BO1-3；1，5-己二醇(C6)(Me-E1-5)；1，5-己二醇(C6)PO2；1，5-己二醇(C6)BO1；2-甲基-1，5-己二醇(C7)E2-9；2-甲基-1，5-己二醇(C7)PO1；2-甲基-1，5-己二醇(C7)n-BO1-3；3-甲基-1，5-己二醇(C7)E2-9；3-甲基-1，5-己二醇(C7)PO1；3-甲基-1，5-己二醇(C7)n-BO1-3；4-甲基-1，5-己二醇(C7)E2-9；4-甲基-1，5-己二醇(C7)PO1；4-甲基-1，5-己二醇(C7)n-BO1-3；5-甲基-1，5-己二醇(C7)E2-9；5-甲基-1，5-己二醇(C7)PO1；5-甲基-1，5-己二醇(C7)n-BO1-3；1，6-己二醇(C6)(Me-E1-2)；1，6-己二醇(C6)PO1-2；1，6-己二醇(C6)n-BO4；2-甲基-1，6-己二醇(C7)E1-5；2-甲基-1，6-己二醇(C7)n-BO1-2；3-甲基-1，6-己二醇(C7)E1-5；3-甲基-1，6-己二醇(C7)n-BO1-2；2，3-己二醇(C6)E1-5；2，3-己二醇(C6)n-BO1；2，3-己二醇(C6)BO1；2，4-己二醇(C6)(Me-E3-8)；2，4-己二醇(C6)PO3；2-甲基-2，4-己二醇(C7)(Me-E1-2)；2-甲基-2，4-己二醇(C7)PO1-2；3-甲基-2，4-己二醇(C7)(Me-E1-2)；3-甲基-2，4-己二醇(C7)PO1-2；4-甲基-2，4-己二醇(C7)(Me-E1-2)；4-甲基-2，4-己二醇(C7)PO1-2；5-甲基-2，4-己二醇(C7)(Me-E1-2)；5-甲基-2，4-己二醇(C7)PO1-2；2，5-己二醇(C6)(Me-E3-8)；2，5-己二醇(C6)PO3；2-甲基-2，5-己二醇(C7)(Me-E1-2)；2-甲基-2，5-己二醇(C7)PO1-2；3-甲基-2，5-己二醇(C7)(Me-E1-2)；3-甲基-2，5-己二醇(C7)PO1-2；3，4-己二醇(C6)EO1-5；3，4-己二醇(C6)n-BO1；3，4-己二醇(C6)BO1；5. 1，3-庚二醇(C7)E1-7；1，3-庚二醇(C7)PO1；1，3-庚二醇(C7)n-BO1-2；1，4-庚二醇(C7)E1-7；1，4-庚二醇(C7)PO1；1，4-庚二醇(C7)n-BO1-2；1，5-庚二醇(C7)E1-7；1，5-庚二醇(C7)PO1；1，5-庚二醇(C7)n-BO1-2；1，6-庚二醇(C7)E1-7；1，6-庚二醇(C7)PO1；1，6-庚二醇(C7)n-BO1-2；1，7-庚二醇(C7)E1-2；1，7-庚二醇(C7)n-BO1；2，4-庚二醇(C7)E3-10；2，4-庚二醇(C7)(Me-E1)；2，4-庚二醇(C7)PO1；2，4-庚二醇(C7)n-BO3；2，5-庚二醇(C7)E3-10；2，5-庚二醇(C7)(Me-E1)；2，5-庚二醇(C7)PO1；2，5-庚二醇(C7)n-BO3；2，6-庚二醇(C7)E3-10；2，6-庚二醇(C7)(Me-E1)；2，6-庚二醇(C7)PO1；2，6-庚二醇(C7)n-BO3；3，5-庚二醇(C7)E3-10；3，5-庚二醇(C7)(Me-E1)；3，5-庚二醇(C7)PO1；3，5-庚二醇(C7)n-BO3；6. 3-甲基-2-異丙基-1，3-丁二醇(C8)PO；2，3，3-三甲基-2，4-戊二醇(C8)PO；2，2-二乙基-1，3-丁二醇(C8)E2-5；2，3-二甲基-2，4-己二醇(C8)E2-5；2，4-二甲基-2，4-己二醇(C8)E2-5；2，5-二甲基-2，4-己二醇(C8)E2-5；3，3-二甲基-2，4-己二醇(C8)E2-5；3，4-二甲基-2，4-己二醇(C8)E2-5；3，5-二甲基-2，4-己二醇(C8)E2-5；4，5-二甲基-2，4-己二醇(C8)E2-5；5，5-二甲基-2，4-己二醇(C8)E2-5；2，3-二甲基-2，5-己二醇(C8)E2-5；2，4-二甲基-2，5-己二醇(C8)E2-5；2，5-二甲基-2，5-己二醇(C8)E2-5；3，3-二甲基-2，5-己二醇(C8)E2-5；3，4-二甲基-2，5-己二醇(C8)E2-5；3-甲基-3，5-庚二醇(C8)E2-5；2，2-二乙基-1，3-丁二醇(C8)n-BO1-2；2，3-二甲基-2，4-己二醇(C8)n-BO1-2；2，4-二甲基-2，4-己二醇(C8)n-BO1-2；2，5-二甲基-2，4-己二醇(C8)n-BO1-2；3，3-二甲基-2，4-己二醇n-BO1-2；3，4-二甲基-2，4-己二醇(C8)n-BO1-2；3，5-二甲基-2，4-己二醇(C8)n-BO1-2；4，5-二甲基-2，4-己二醇(C8)n-BO1-2；5，5-二甲基-2，4-己二醇(C8)n-BO1-2；2，3-二甲基-2，5-己二醇(C8)n-BO1-2；2，4-二甲基-2，5-己二醇(C8)n-BO1-2；2，5-二甲基-2，5-己二醇(C8)n-BO1-2；3，3-二甲基-2，5-己二醇(C8)n-BO1-2；3，4-二甲基-2，5-己二醇(C8)n-BO1-2；3-甲基-3，5-庚二醇(C8)n-BO1-2；2-(1，2-二甲基丙基)-1，3-丙二醇(C8)n-BO；2-乙基-2，3-二甲基-1，3-丁二醇(C8)n-BO；2-甲基-2-異丙基-1，3-丁二醇(C8)n-BO；3-甲基-2-異丙基-1，4-丁二醇(C8)n-BO；2，2，3-三甲基-1，3-戊二醇(C8)n-BO；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(C8)n-BO；2，4，4-三甲基-1，3-戊二醇(C8)n-BO；3，4，4-三甲基-1，3-戊二醇(C8)n-BO；2，2，3-三甲基-1，4-戊二醇(C8)n-BO；2，2，4-三甲基-1，4-戊二醇(C8)n-BO；2，3，3-三甲基-1，4-戊二醇(C8)n-BO；3，3，4-三甲基-1，4-戊二醇(C8)n-BO；2，3，4-三甲基-2，4-戊二醇(C8)n-BO；4-乙基-2，4-己二醇(C8)n-BO；2-甲基-2，4-庚二醇(C8)n-BO；3-甲基-2，4-庚二醇(C8)n-BO；4-甲基-2，4-庚二醇(C8)n-BO；5-甲基-2，4-庚二醇(C8)n-BO；6-甲基-2，4-庚二醇(C8)n-BO；2-甲基-2，5-庚二醇(C8)n-BO；3-甲基-2，5-庚二醇(C8)n-BO；4-甲基-2，5-庚二醇(C8)n-BO；5-甲基-2，5-庚二醇(C8)n-BO；6-甲基-2，5-庚二醇(C8)n-BO；2-甲基-2，6-庚二醇(C8)n-BO；3-甲基-2，6-庚二醇(C8)n-BO；4-甲基-2，6-庚二醇(C8)n-BO；2-甲基-3，5-庚二醇(C8)n-BO；2-(1，2-二甲基丙基)-1，3-丙二醇(C8)E1-3；2-乙基-2，3-二甲基-1，3-丁二醇(C8)E1-3；2-甲基-2-異丙基-1，3-丁二醇(C8)E1-3；3-甲基-2-異丙基-1，4-丁二醇(C8)E1-3；2，2，3-三甲基-1，3-戊二醇(C8)E1-3；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(C8)E1-3；2，4，4-三甲基-1，3-戊二醇(C8)E1-3；3，4，4-三甲基-1，3-戊二醇(C8)E1-3；2，2，3-三甲基-1，4-戊二醇(C8)E1-3；2，2，4-三甲基-1，4-戊二醇(C8)E1-3；2，3，3-三甲基-1，4-戊二醇(C8)E1-3；3，3，4-三甲基-1，4-戊二醇(C8)E1-3；2，3，4-三甲基-2，4-戊二醇(C8)E1-3；4-乙基-2，4-己二醇(C8)E1-3；2-甲基-2，4-庚二醇(C8)E1-3；3-甲基-2，4-庚二醇(C8)E1-3；4-甲基-2，4-庚二醇(C8)E1-3；5-甲基-2，4-庚二醇(C8)E1-3；6-甲基-2，4-庚二醇(C8)E1-3；2-甲基-2，5-庚二醇(C8)E1-3；3-甲基-2，5-庚二醇(C8)E1-3；4-甲基-2，5-庚二醇(C8)E1-3；5-甲基-2，5-庚二醇(C8)E1-3；6-甲基-2，5-庚二醇(C8)E1-3；2-甲基-2，6-庚二醇(C8)E1-3；3-甲基-2，6-庚二醇(C8)E1-3；4-甲基-2，6-庚二醇(C8)E1-3；和/或2-甲基-3，5-庚二醇(C8)E1-3；和7.它們的混合物；H.包括下列的芳族二醇1-苯基-1，2-乙二醇；1-苯基-1，2-丙二醇；2-苯基-1，2-丙二醇；3-苯基-1，2-丙二醇；1-(3-甲基苯基)-1，3-丙二醇；1-(4-甲基苯基)-1，3-丙二醇；2-甲基-1-苯基-1，3-丙二醇；1-苯基-1，3-丁二醇；3-苯基-1，3-丁二醇；1-苯基-1，4-丁二醇；2-苯基-1，4-丁二醇；和/或1-苯基-2，3-丁二醇；I.主要溶劑，其是上述結(jié)構(gòu)物的同系物或類似物，其中加入了一個(gè)或多個(gè)CH2基團(tuán)，而對于每個(gè)加入的CH2基團(tuán)，在分子中與它們相鄰的碳原子上的兩個(gè)氫原子被除去以形成一個(gè)碳-碳雙鍵，因此保持了分子中氫原子數(shù)目的恒定，它們包括下列物質(zhì)2，2-二-2-丙烯基-1，3-丙二醇；2-(1-戊烯基)-1，3-丙二醇；2-(2-甲基-2-丙烯基)-2-(2-丙烯基)-1，3-丙二醇；2-(3-甲基-1-丁烯基)-1，3-丙二醇；2-(4-戊烯基)-1，3-丙二醇；2-乙基-2-(2-甲基-2-丙烯基)-1，3-丙二醇；2-乙基-2-(2-丙烯基)-1，3-丙二醇；2-甲基-2-(3-甲基-3-丁烯基)-1，3-丙二醇；2，2-二烯丙基-1，3-丁二醇；2-(1-乙基-1-丙烯基)-1，3-丁二醇；2-(2-丁烯基)-2-甲基-1，3-丁二醇；2-(3-甲基-2-丁烯基)-1，3-丁二醇；2-乙基-2-(2-丙烯基)-1，3-丁二醇；2-甲基-2-(1-甲基-2-丙烯基)-1，3-丁二醇；2，3-二(1-甲基亞乙基)-1，4-丁二醇；2-(3-甲基-2-丁烯基)-3-亞甲基-1，4-丁二醇；2-(1，1-二甲基丙基)-2-丁烯-1，4-二醇；2-(1-甲基丙基)-2-丁烯-1，4-二醇；2-丁基-2-丁烯-1，4-二醇；2-乙烯基-3-乙基-1，3-戊二醇；2-乙烯基-4，4-二甲基-1，3-戊二醇；3-甲基-2-(2-丙烯基)-1，4-戊二醇；2-(1-丙烯基)-1，5-戊二醇；2-(2-丙烯基)-1，5-戊二醇；2-亞乙基-3-甲基-1，5-戊二醇；2-亞丙基-1，5-戊二醇；3-亞乙基-2，4-二甲基-2，4-戊二醇；2-(1，1-二甲基乙基)-4-戊烯-1，3-二醇；2-乙基-2，3-二甲基-4-戊烯-1，3-二醇；4-乙基-2-亞甲基-1，4-己二醇；2，3，5-三甲基-1，5-己二烯-3，4-二醇；5-乙基-3-甲基-1，5-己二烯-3，4-二醇；2-(1-甲基乙烯基)-1，5-己二醇；2-乙烯基-1，6-己二醇；5，5-二甲基-1-己烯-3，4-二醇；5，5-二甲基-1-己烯-3，4-二醇；4-乙烯基-2，5-二甲基-2-己烯-1，5-二醇；2-乙烯基-2，5-二甲基-3-己烯-1，6-二醇；2-乙基-3-己烯-1，6-二醇；3，4-二甲基-3-己烯-1，6-二醇；2，5-二甲基-4-己烯-2，3-二醇；3，4-二甲基-4-己烯-2，3-二醇；3-(2-丙烯基)-5-己烯-1，3-二醇；2，3-二甲基-5-己烯-2，3-二醇；3，4-二甲基-5-己烯-2，3-二醇；3，5-二甲基-5-己烯-2，3-二醇；3-乙烯基-2，5-二甲基-5-己烯-2，4-二醇；6-甲基-5-亞甲基-1，4-庚二醇；2，3-二甲基-1，5-庚二烯-3，4-二醇；2，5-二甲基-1，5-庚二烯-3，4-二醇；3，5-二甲基-1，5-庚二烯-3，4-二醇；2，6-二(亞甲基)-1，7-庚二醇；4-亞甲基-1，7-庚二醇；2，4-二甲基-1-庚烯-3，5-二醇；2，6-二甲基-1-庚烯-3，5-二醇；3-乙烯基-5-甲基-1-庚烯-3，5-二醇；6，6-二甲基-1-庚烯-3，5-二醇；4，6-二甲基-2，4-庚二烯-2，6-二醇；4，4-二甲基-2，5-庚二烯-1，7-二醇；2，5，5-三甲基-2，6-庚二烯-1，4-二醇；5，6-二甲基-2-庚烯-1，4-二醇；5-乙基-2-庚烯-1，5-二醇；2-甲基-2-庚烯-1，7-二醇；4，6-二甲基-3-庚烯-1，5-二醇；3-甲基-6-亞甲基-3-庚烯-1，7-二醇；2，4-二甲基-3-庚烯-2，5-二醇；2，5-二甲基-3-庚烯-2，5-二醇；2，6-甲基-3-庚烯-2，6-二醇；4，6-二甲基-3-庚烯-2，6-二醇；2，4-二甲基-5-庚烯-1，3-二醇；3，6-二甲基-5-庚烯-1，3-二醇；2，6-二甲基-5-庚烯-1，4-二醇；3，6-二甲基-5-庚烯-1，4-二醇；2，3-二甲基-5-庚烯-2，4-二醇；2，2-二甲基-6-庚烯-1，3-二醇；4-(2-丙烯基)-6-庚烯-1，4-二醇；5，6-二甲基-6-庚烯-1，4-二醇；2，4-二甲基-6-庚烯-1，5-二醇；2-亞乙基-6-甲基-6-庚烯-1，5-二醇；4-(2-丙烯基)-6-庚烯-2，4-二醇；5，5-二甲基-6-庚烯-2，4-二醇；4，6-二甲基-6-庚烯-2，5-二醇；5-乙烯基-4-甲基-6-庚烯-2，5-二醇；2-亞甲基-1，3-辛二醇；2，6-二甲基-1，6-辛二烯-3，5-二醇；3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3，5-二醇；2，6-二甲基-1，7-辛二烯-3，6-二醇；2，7-二甲基-1，7-辛二烯-3，6-二醇；3，6-二甲基-1，7-辛二烯-3，6-二醇；3-乙烯基-1-辛烯-3，6-二醇；2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醇；3，7-二甲基-2，4-辛二烯-1，7-二醇；2，6-二甲基-2，5-辛二烯-1，7-二醇；3，7-二甲基-2，5-辛二烯-1，7-二醇；3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1，4-二醇(Rosiridol)；2-甲基-2，6-辛二烯-1，8-二醇；3，7-二甲基-2，7-辛二烯-1，4-二醇；2，6-二甲基-2，7-辛二烯-1，5-二醇；2，6-二甲基-2，7-辛二烯-1，6-二醇(8-羥基芳樟醇)；2，7-二甲基-2，7-辛二烯-1，6-二醇；2-辛烯-1，4-二醇；2-辛烯-1，7-二醇；2-甲基-6-亞甲基-2-辛烯-1，7-二醇；3，7-二甲基-3，5-辛二烯-1，7-二醇；2，7-二甲基-3，5-辛二烯-2，7-二醇；4-亞甲基-3，5-辛二醇；2，6-二甲基-3，7-辛二烯-1，6-二醇；2，7-二甲基-3，7-辛二烯-2，5-二醇；2，6-二甲基-3，7-辛二烯-2，6-二醇；4-甲基-3-辛烯-1，5-二醇；5-甲基-3-辛烯-1，5-二醇；2，2-二甲基-4，6-辛二烯-1，3-二醇；2，6-二甲基-4，7-辛二烯-2，3-二醇；2，6-二甲基-4，7-辛二烯-2，6-二醇；7-甲基-4-辛烯-1，6-二醇；2-亞甲基-2，7-二(亞甲基)；2，7-二甲基-5，7-辛二烯-1，4-二醇；7-甲基-5，7-辛二烯-1，4-二醇；5-辛烯-1，3-二醇；7-甲基-6-辛烯-1，3-二醇；7-甲基-6-辛烯-1，4-二醇；6-辛烯-1，5-二醇；7-甲基-6-辛烯-1，5-二醇；2-甲基-6-辛烯-3，5-二醇；4-甲基-6-辛烯-3，5-二醇；2-甲基-7-辛烯-1，3-二醇；4-甲基-7-辛烯-1，3-二醇；7-甲基-7-辛烯-1，3-二醇；7-辛烯-1，5-二醇；7-辛烯-1，6-二醇；5-甲基-7-辛烯-1，6-二醇；2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2，4-二醇；7-甲基-7-辛烯-2，5-二醇；2-甲基-7-辛烯-3，5-二醇；1-壬烯-3，5-二醇；1-壬烯-3，7-二醇；3-壬烯-2，5-二醇；8-甲基-4，6-壬二烯-1，3-二醇；4-壬烯-2，8-二醇；6，8-壬二烯-1，5-二醇；7-壬烯-2，4-二醇；8-壬烯-2，4-二醇；8-壬烯-2，5-二醇；1，9-癸二烯-3，8-二醇；和/或1，9-癸二烯-4，6-二醇；和J.它們的混合物。
本發(fā)明的多羥基溶劑優(yōu)選選自下列溶劑[在下述公開內(nèi)容中，“EO”指單-或聚乙氧基化物，即，-(CH2CH2O)nH]1.包括下列的己二醇異構(gòu)體2，3-二甲基-2，3-丁二醇；2，3-二甲基-1，2-丁二醇；3，3-二甲基-1，2-丁二醇；2-甲基-2，3-戊二醇；3-甲基-2，3-戊二醇；4-甲基-2，3-戊二醇；2，3-己二醇；3，4-己二醇；2-乙基-1，2-丁二醇；2-甲基-1，2-戊二醇；3-甲基-1，2-戊二醇；4-甲基-1，2-戊二醇；和/或1，2-己二醇；2.包括下列的庚二醇異構(gòu)體2-丁基-1，3-丙二醇；2，2-二乙基-1，3-丙二醇；2-(1-甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-(2-甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇；2，3，3-三甲基-1，2-丁二醇；2-乙基-2-甲基-1，4-丁二醇；2-乙基-3-甲基-1，4-丁二醇；2-丙基-1，4-丁二醇；2-異丙基-1，4-丁二醇；2，2-二甲基-1，5-戊二醇；2，3-二甲基-1，5-戊二醇；2，4-二甲基-1，5-戊二醇；3，3-二甲基-1，5-戊二醇；2，3-二甲基-2，3-戊二醇；2，4-二甲基-2，3-戊二醇；3，4-二甲基-2，3-戊二醇；4，4-二甲基-2，3-戊二醇；2，3-二甲基-3，4-戊二醇；2-乙基-1，5-戊二醇；2-甲基-1，6-己二醇；3-甲基-1，6-己二醇；2-甲基-2，3-己二醇；3-甲基-2，3-己二醇；4-甲基-2，3-己二醇；5-甲基-2，3-己二醇；2-甲基-3，4-己二醇；3-甲基-3，4-己二醇；1，3-庚二醇，1，4-庚二醇；1，5-庚二醇；和/或1，6-庚二醇；3.包括下列的辛二醇異構(gòu)體2-(2-甲基丁基)-1，3-丙二醇；2-(1，1-二甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-(1，2-二甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-(1-乙基丙基)-1，3-丙二醇；2-(1-甲基丁基)-1，3-丙二醇；2-(2，2-二甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-(3-甲基丁基)-1，3-丙二醇；2-丁基-2-甲基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-異丙基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-丙基-1，3-丙二醇；2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-甲基-2-(2-甲基丙基)-1，3-丙二醇；2-叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇；2，2-二乙基-1，3-丁二醇；2-(1-甲基丙基)-1，3-丁二醇；2-丁基-1，3-丁二醇；2-乙基-2，3-二甲基-1，3-丁二醇；2-(1，1-二甲基乙基)-1，3-丁二醇；2-(2-甲基丙基)-1，3-丁二醇；2-甲基-2-異丙基-1，3-丁二醇；2-甲基-2-丙基-1，3-丁二醇；3-甲基-2-異丙基-1，3-丁二醇；3-甲基-2-丙基-1，3-丁二醇；2，2-二乙基-1，4-丁二醇；2-甲基-2-丙基-1，4-丁二醇；2-(1-甲基丙基)-1，4-丁二醇；2-乙基-2，3-二甲基-1，4-丁二醇；2-乙基-3，3-二甲基-1，4-丁二醇；2-(1，1-二甲基乙基)-1，4-丁二醇；2-(2-甲基丙基)-1，4-丁二醇；2-甲基-3-丙基-1，4-丁二醇；3-甲基-2-異丙基-1，4-丁二醇；2，2，3-三甲基-1，3-戊二醇；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇；2，3，4-三甲基-1，3-戊二醇；2，4，4-三甲基-1，3-戊二醇；3，4，4-三甲基-1，3-戊二醇；2，2，3-三甲基-1，4-戊二醇；2，2，4-三甲基-1，4-戊二醇；2，3，3-三甲基-1，4-戊二醇；2，3，4-三甲基-1，4-戊二醇；3，3，4-三甲基-1，4-戊二醇；2，2，3-三甲基-1，5-戊二醇；2，2，4-三甲基-1，5-戊二醇；2，3，3-三甲基-1，5-戊二醇；2，3，4-三甲基-1，5-戊二醇；2，3，3-三甲基-2，4-戊二醇；2，3，4-三甲基-2，4-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1，3-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1，3-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1，3-戊二醇；3-乙基-2-甲基-1，3-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1，4-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1，4-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1，4-戊二醇；3-乙基-2-甲基-1，4-戊二醇；3-乙基-3-甲基-1，4-戊二醇；2-乙基-2-甲基-1，5-戊二醇；2-乙基-3-甲基-1，5-戊二醇；2-乙基-4-甲基-1，5-戊二醇；3-乙基-3-甲基-1，5-戊二醇；3-乙基-2-甲基-2，4-戊二醇；2-異丙基-1，3-戊二醇；2-丙基-1，3-戊二醇；2-異丙基-1，4-戊二醇；2-丙基-1，4-戊二醇；3-異丙基-1，4-戊二醇；2-異丙基-1，5-戊二醇；3-丙基-2，4-戊二醇；2，2-二甲基-1，3-己二醇；2，3-二甲基-1，3-己二醇；2，4-二甲基-1，3-己二醇；2，5-二甲基-1，3-己二醇；3，4-二甲基-1，3-己二醇；3，5-二甲基-1，3-己二醇；4，5-二甲基-1，3-己二醇；2，2-二甲基-1，4-己二醇；2，3-二甲基-1，4-己二醇；2，4-二甲基-1，4-己二醇；2，5-二甲基-1，4-己二醇；3，3-二甲基-1，4-己二醇；3，4-二甲基-1，4-己二醇；3，5-二甲基-1，4-己二醇；4，4-二甲基-1，3-己二醇；4，5-二甲基-1，4-己二醇；5，5-二甲基-1，4-己二醇；2，2-二甲基-1，5-己二醇；2，3-二甲基-1，5-己二醇；2，4-二甲基-1，5-己二醇；2，5-二甲基-1，5-己二醇；3，3-二甲基-1，5-己二醇；3，4-二甲基-1，5-己二醇；3，5-二甲基-1，5-己二醇；4，5-二甲基-1，5-己二醇；2，2-二甲基-1，6-己二醇；2，3-二甲基-1，6-己二醇；2，4-二甲基-1，6-己二醇；2，5-二甲基-1，6-己二醇；3，3-二甲基-1，6-己二醇；3，4-二甲基-1，6-己二醇；2，3-二甲基-2，4-己二醇；2，4-二甲基-2，4-己二醇；2，5-二甲基-2，4-己二醇；3，3-二甲基-2，4-己二醇；3，4-二甲基-2，4-己二醇；3，5-二甲基-2，4-己二醇；4，5-二甲基-2，4-己二醇；5，5-二甲基-2，4-己二醇；2，3-二甲基-2，5-己二醇；2，4-二甲基-2，5-己二醇；2，5-二甲基-2，5-己二醇；3，3-二甲基-2，5-己二醇；3，4-二甲基-2，5-己二醇；3，3-二甲基-2，6-己二醇；2-乙基-1，3-己二醇；4-乙基-1，3-己二醇；2-乙基-1，4-己二醇；4-乙基-1，4-己二醇；2-乙基-1，5-己二醇；3-乙基-2，4-己二醇；4-乙基-2，4-己二醇；3-乙基-2，5-己二醇；2-甲基-1，3-庚二醇；3-甲基-1，3-庚二醇；4-甲基-1，3-庚二醇；5-甲基-1，3-庚二醇；6-甲基-1，3-庚二醇；2-甲基-1，4-庚二醇；3-甲基-1，4-庚二醇；4-甲基-1，4-庚二醇；5-甲基-1，4-庚二醇；6-甲基-1，4-庚二醇；2-甲基-1，5-庚二醇；3-甲基-1，5-庚二醇；4-甲基-1，5-庚二醇；5-甲基-1，5-庚二醇；6-甲基-1，5-庚二醇；2-甲基-1，6-庚二醇；3-甲基-1，6-庚二醇；4-甲基-1，6-庚二醇；5-甲基-1，6-庚二醇；6-甲基-1，6-庚二醇；2-甲基-2，4-庚二醇；3-甲基-2，4-庚二醇；4-甲基-2，4-庚二醇；5-甲基-2，4-庚二醇；6-甲基-2，4-庚二醇；2-甲基-2，5-庚二醇；3-甲基-2，5-庚二醇；4-甲基-2，5-庚二醇；5-甲基-2，5-庚二醇；6-甲基-2，5-庚二醇；2-甲基-2，6-庚二醇；3-甲基-2，6-庚二醇；4-甲基-2，6-庚二醇；3-甲基-3，4-庚二醇；2-甲基-3，5-庚二醇；3-甲基-3，5-庚二醇；4-甲基-3，5-庚二醇；2，4-辛二醇；2，5-辛二醇；2，6-辛二醇；2，7-辛二醇；3，5-辛二醇；和/或3，6-辛二醇；4.包括下列的壬二醇異構(gòu)體2，3，3，4-四甲基-2，4-戊二醇；3-叔丁基-2，4-戊二醇；2，5，5-三甲基-2，4-己二醇；3，3，4-三甲基-2，4-己二醇；3，3，5-三甲基-2，4-己二醇；3，5，5-三甲基-2，4-己二醇；4，5，5-三甲基-2，4-己二醇；3，3，4-三甲基-2，5-己二醇；和/或3，3，5-三甲基-2，5-己二醇；和5.它們的混合物。II.臭味組分本發(fā)明的多羥基溶劑或多羥基溶劑的混合物基本上沒有臭味組分。如果多羥基溶劑同時(shí)含有高度揮發(fā)性和非揮發(fā)性臭味組分，必需使得溶劑基本上不含這兩種類型的臭味組分以便具有基本上無味的溶劑。A.高度揮發(fā)性臭味組分是沸點(diǎn)低于多羥基溶劑的臭味組分。因?yàn)槎嗔u基溶劑的沸點(diǎn)根據(jù)多羥基溶劑的類型變化，高度揮發(fā)性臭味組分的類型也變化。例如，如果多羥基溶劑是1，2-己二醇，則高度揮發(fā)性臭味組分是那些沸點(diǎn)低于1，2-己二醇的沸點(diǎn)(約220℃)的組分。對于1，2-己二醇，這種高度揮發(fā)性臭味組分的非限定性實(shí)例是丁基環(huán)氧乙烷(沸點(diǎn)為約118℃至120℃)和戊醛(沸點(diǎn)為約103℃)。B.非揮發(fā)性臭味組分是沸點(diǎn)高于多羥基溶劑而極性低于多羥基溶劑的臭味組分。如前面所述，因?yàn)槎嗔u基溶劑的沸點(diǎn)和極性根據(jù)多羥基溶劑的類型變化，非揮發(fā)性臭味組分的類型和沸點(diǎn)也變化。例如，如果多羥基溶劑是1，2-己二醇，則非揮發(fā)性臭味組分是那些沸點(diǎn)高于1，2-己二醇的沸點(diǎn)(約220℃)和極性低于1，2-己二醇的極性的組分(非揮發(fā)性臭味組分的ClogP值大于0.60)。
消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分可以通過許多方法從多羥基溶劑中除去，以便提供基本上無味的溶劑。下面的討論描述了除去消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分的方法，但是這種討論并沒有限定可以除去臭味組分的其他方法。A.高度揮發(fā)性臭味組分可以根據(jù)基于不同的沸點(diǎn)的分離技術(shù)除去。非限定性實(shí)例包括通過用氣體如蒸氣或氮?dú)鈬婌F除去。此外，高度揮發(fā)性臭味組分可以通過分餾除去。B.非揮發(fā)性臭味組分可以通過用活性炭處理與水預(yù)混合的多羥基溶劑除去。下面詳細(xì)地描述該方法。
1.先將多羥基溶劑與水，優(yōu)選去離子水預(yù)混合，以便形成溶劑和水的預(yù)混合物。溶劑與水的比率大于1∶1，優(yōu)選該比率為約1∶3至約1∶10。盡管不希望受理論限制，人們相信溶劑與水的混合制備的混合物的極性更高并且降低了非揮發(fā)性臭味組分的溶解度。
2.然后將以有效比率的溶劑和水的預(yù)混合物用活性炭處理?？梢允褂每缮虡I(yè)購買的常規(guī)的活性炭。優(yōu)選活性炭具有約20微米的粒徑并且碘吸附能力為約200毫克/克。優(yōu)選類型的活性炭的實(shí)例可以從日本的Kanto化學(xué)公司購買的“活性炭粉末”。用活性炭處理預(yù)混合物有幾種方法，下面所列的方法不是限定性的a.一種方法是通過使有效量的活性炭與以有效比率的多羥基溶劑和水的預(yù)混合物混合，用活性炭處理批量混合物。預(yù)混合物與活性炭的比率是約1∶1至約100∶1(重量)。預(yù)混合物與活性炭的優(yōu)選比率是約5∶1(重量)?？梢詢?yōu)選地進(jìn)行過濾步驟以便在處理之后濾掉活性炭。
b.另一方法是將以有效比率的多羥基溶劑和水的預(yù)混合物通過流動(dòng)的活性炭床。該方法中，過濾步驟不是必需的。這種流動(dòng)的活性炭床的非限定性實(shí)例是“填充柱”色譜和“固定床”色譜。III.“基本上無味”的測量本發(fā)明的多羥基溶劑基本上無味并且基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。盡管有許多方法可以確定物質(zhì)是否基本上無味，但是下面還是描述了一種非限定性的方法。由3個(gè)技術(shù)熟練的氣味評級員組成的專家小組來聞本發(fā)明基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的多羥基溶劑的樣品。使用下面描述的氣味等級，并且給樣品評上級別級別無味 0非常淡的氣味 1淡的氣味 2有點(diǎn)味 3強(qiáng)烈氣味 4非常強(qiáng)烈氣味 5例如，每個(gè)專家小組中有三個(gè)職業(yè)評香師，給樣品評定的最后氣味級別是每個(gè)評香師給定的級別的平均值。本發(fā)明基本上無味的多羥基溶劑的最后氣味級別是約2或更低，優(yōu)選等級為約1或更低。IV.液體洗滌劑組合物的配制當(dāng)可以單獨(dú)使用本發(fā)明的基本上無味的多羥基溶劑(和這些溶劑的混合物)時(shí)，這種多羥基溶劑也可以與一種或多種洗滌成分混合以便配制液體洗滌劑組合物，該組合物包括，但是不局限于，下面討論的組分。盡管下面描述的液體洗滌劑組合物的可能類型不是限定性的，但是幾種優(yōu)選的組合物描述如下。A.織物軟化組合物1.織物軟化組合物可以含有如上面描述的多羥基溶劑(或它們的混合物)作為主要溶劑。為了提供良好的水分散性，該主要溶劑與織物軟化活性劑(下面討論)的摩爾比不應(yīng)該小于約3，優(yōu)選約3至約100，更優(yōu)選約3.6至約50，最優(yōu)選約4至約25。
所述的主要溶劑的含量小于織物軟化組合物重量的約40％，優(yōu)選小于約35％，更優(yōu)選小于約25％，和甚至更優(yōu)選約14％至約20％。
2.織物軟化組合物還可以含有織物軟化活性劑，其一般含量是織物軟化組合物重量的約15％至約70％，優(yōu)選約17％至約65％，更優(yōu)選約19％至約60％，織物軟化活性劑選自由下文定義的化合物和它們的混合物。(A)二酯季銨織物軟化活性化合物(DEQA)(1)第一類DEQA優(yōu)選含有作為主要活性劑的下式化合物[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)(1)
其中每個(gè)R取代基是短鏈C1-6，優(yōu)選C1-3烷基或羥基烷基，例如，甲基(最優(yōu)選)，乙基，丙基，羥乙基等，芐基，或它們的混合物；每個(gè)m是2或3；每個(gè)n是1至約4；每個(gè)Y是-O-(O)C-，或-C(O)-O-，但不是-OC(O)O-；當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)，每個(gè)R1中的碳數(shù)之和加上1是C6-22，優(yōu)選C14-20，但不多于一個(gè)YR1之和小于約12，而其他YR1之和至少是約16，其中每個(gè)R1是長鏈C8-22(或C7-22)的烴基，或取代的烴基取代基，優(yōu)選C10-20(或C9-19)烷基或烯基，最優(yōu)選C12-18(或C11-17)烷基或烯基，其中，當(dāng)所述碳數(shù)之和是C16-18和R1是直鏈烷基或烯基時(shí)，該R1基團(tuán)的母體脂肪酸的碘值(下文中稱為IV)優(yōu)選是約40至約140，更優(yōu)選約50至約130；最優(yōu)選約70至約115(如在本文中使用的那樣，“母體”脂肪酸或“相應(yīng)的”脂肪酸的碘值被用于定義R1基團(tuán)的不飽和度，該不飽和度與含有相同的R1基團(tuán)的脂肪酸中存在的不飽和度相同)。
上面的抗衡離子X(-)可以是任何可以與軟化劑配伍的陰離子，優(yōu)選強(qiáng)酸的陰離子，例如，氯，溴，甲基硫酸鹽，硫酸鹽，和硝酸鹽等，更優(yōu)選氯。陰離子也可以但不優(yōu)選帶兩個(gè)電荷，在這種情況下X(-)表示半個(gè)基團(tuán)。
優(yōu)選的可生物降解季銨織物軟化化合物可以含有基團(tuán)C(O)R1，其由不飽和和多不飽和脂肪酸，例如，油酸，和/或部分氫化脂肪酸衍生得到，由植物油和/或部分氫化的植物油衍生得到，這些植物油是例如低芥酸菜子油；紅花油；花生油；葵花油；玉米油，大豆油，妥爾油；米糠油等。由優(yōu)選的脂肪酸制備的DEQAs的非限定性實(shí)例具有下列的近似分布脂肪?；鵇EQA1DEQA2DEQA3DEQA4DEQA5C12 微量 66 0 00C14 3 22 0 00C16 4 12 5 55C18 0 - 5 66C1413 - 0 00C16111 - 0 03C18174 - 7168 67C1824 - 8 11 11C183 0 - 1 2 2C201 0 - 2 2 2C20和C20以上 0 - 2 0 0未知物 0 - 6 6 7總計(jì) 99100 100 100103IV 86-90 未知 9910095順式/反式20-30 - 4 5 5(C181)TPU*4 - 1013 13*總多不飽和物可以并且是優(yōu)選使用脂肪酸混合物和由不同脂肪酸衍生得到的DEQAs的混合物?？梢员患尤胍孕纬蒁EQA’s的非限定性DEQA’s實(shí)例如下脂肪?；鵇EQA6DEQA7C14 0 1C16 1125C18 4 20C1410 0C1611 0C1812745C182506C1837 0未知物0 3總計(jì) 100 100IV125-138 56順式/反式(C18 不能得到 71)TPU 576
DEQA6由大豆脂肪酸得到，DEQA7由輕度氫化的牛酯脂肪酸得到。
R1可以選擇性地但是優(yōu)選地含有支鏈，例如，R1來自異硬脂酸，至少部分R1基團(tuán)是這樣。當(dāng)存在支鏈基團(tuán)時(shí)，用支鏈基團(tuán)表示的活性劑一般總共是約1％至約90％，優(yōu)選約10％至約70％，更優(yōu)選約20％至約50％。脂肪?；鵇EQA8DEQA9DEQA10異肉豆蔻酸 - 1-2 -肉豆蔻酸7-11 0.5-1 -異棕櫚酸6-7 6-7 1-3棕櫚酸 4-5 6-7 -異硬脂酸70-76 80-82 60-66硬脂酸 - 2-3 8-10異油酸 - - 13-17油酸- - 6-12IV 3 2 7-12DEQA8-DEQA10由可商業(yè)購買的各種異硬脂酸制備。
更優(yōu)選的DEQA’s是那些作為單一的DEQA由用(總脂肪酸混合物)表示的所有各種脂肪酸的混合物制備的DEQA’s，而不是由單獨(dú)的成品DEQA’s混合物的摻合物制備的DEQA’s，其中成品DEQA’s由不同比例的總脂肪酸摻合物制備。
優(yōu)選至少大部分脂肪?；遣伙柡偷模浔壤抢缂s50％至100％，優(yōu)選約55％至約95％，更優(yōu)選約60％至約90％，含有多不飽和脂肪?；幕钚詣┑目偤?TPU)是約3％至約30％，優(yōu)選約5％至約25％，更優(yōu)選約10％至約18％。不飽和脂肪?；捻樖?反式比率是重要的，順式/反式比率是1∶1至約50∶1，最小是1∶1，優(yōu)選至少是3∶1，更優(yōu)選是約4∶1至約20∶1。(如本文中使用的那樣，含有給定的R1基團(tuán)的“軟化活性劑的百分比”與相同的R1基團(tuán)在用于形成所有軟化活性劑的總R1基團(tuán)中的百分比相同)。
在本文上下文中討論的不飽和包括優(yōu)選的多不飽和脂肪?；龊躅A(yù)料地提供了有效的軟化作用，而且還提供了更好的再潤濕特性，良好的抗靜電特性，和尤其是在冰凍和融化之后的優(yōu)異的復(fù)原特性。
高不飽和的物料也更容易配制成濃縮的預(yù)混合物，該預(yù)混合物保持了它們的低粘度，因此更容易進(jìn)行加工，例如，泵送，混合等。這些高不飽和物料僅僅帶有少量溶劑，即該溶劑的含量是軟化劑/溶劑混合物總重量的約5％至約20％，優(yōu)選約8％至約25％，更優(yōu)選約10％至約20％，這些高不飽和物料即使在室溫下也更容易配制成濃縮的穩(wěn)定的織物軟化組合物。這種在低溫下的加工活性劑的能力對多不飽和基團(tuán)是特別重要的，因?yàn)檫@樣降解最少。當(dāng)化合物和軟化劑組合物含有有效的如下文中描述的抗氧化劑和/或還原劑時(shí)可以提供附加的保護(hù)以免降解。
織物軟化組合物可以含有中鏈可生物降解季銨織物軟化化合物DEQA作為優(yōu)選組分，其具有上述式(1)和/或下面的式(2)，其中每個(gè)Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-，優(yōu)選-O-(O)C-；m是2或3；優(yōu)選2；每個(gè)n是1至約4，優(yōu)選2；每個(gè)R取代基是短鏈C1-6，優(yōu)選甲基，乙基，丙基，芐基，或它們的混合物，更優(yōu)選C1-3烷基；每個(gè)R1是飽和的(IV優(yōu)選是約10或更小，更優(yōu)選小于約5)[當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)，R+1中的碳數(shù)之和增加1]C8-14，優(yōu)選C12-14烴基，或取代的烴基取代基，抗衡離子X-與上面的相同。優(yōu)選X-不包括磷酸鹽。
飽和C8-14脂肪?；梢允羌冄苌锘蚩梢允情L鏈混合物。
所述脂肪?；倪m當(dāng)脂肪酸源是椰子酸，月桂酸，辛酸，和癸酸。
對于C12-14(或C11-13)烴基，該基團(tuán)優(yōu)選是飽和的，例如，其IV值優(yōu)選是小于約10，優(yōu)選小于約5。
可以理解的是，取代基R和R1可以選擇性地被各種基團(tuán)如烷氧基或羥基取代，可以是直鏈或支鏈的，只要R1基團(tuán)保持其基本的疏水特征?？梢钥紤]優(yōu)選的化合物是二牛酯二甲基銨氯化物(下文中稱為“DTDMAC”)的可生物降解二酯變體，其是廣泛使用的織物軟化劑。
優(yōu)選的長鏈DEQA是從含有高含量多不飽和度原料制備的DEQA，即，N，N-二(?；趸一?-N，N-二甲基銨氯化物，其中?；珊凶銐虻亩嗖伙柡投鹊闹舅?，例如，牛酯脂肪酸和大豆脂肪酸的混合物衍生得到。另一優(yōu)選的長鏈DEQA是二油?；?標(biāo)稱)DEQA，即，其中N，N-二(油酰基氧基乙基)-N，N-二甲基銨氯化物是主要成分的DEQA。該DEQAs的優(yōu)選的脂肪酸來源是植物油，和/或部分氫化的植物油，如低芥菜菜子油，它們具有高含量的不飽和基團(tuán)，例如，油?；?。十分優(yōu)選的中鏈DEQAs是二椰子基DEQA(由椰子脂肪酸衍生得到)，即，N，N-二(椰子?；趸一?-N，N-二甲基銨氯化物，其在下文中例舉為DEQA6，和N，N-二(月桂?；趸一?-N，N-二甲基銨氯化物。
如本文所使用的，當(dāng)二酯被詳細(xì)說明時(shí)，其可以包括存在的單酯。優(yōu)選至少有約80％的DEQA是以二酯形式，有0％至約20％的可以是DEQA單酯，例如，在式(1)中，m是2，一個(gè)YR1基團(tuán)是OH，或者-C(O)OH。對于軟化，在無/低洗滌劑輸送洗衣條件下單酯的百分含量應(yīng)該盡可能的低，優(yōu)選不超過約5％。但是，在高陰離子洗滌劑表面活性劑或助洗劑輸送條件下，有一些單酯是優(yōu)選的。二酯與單酯的總比率是約100∶1至約2∶1，優(yōu)選約50∶1至約5∶1，更優(yōu)選約13∶1至約8∶1。在高洗滌劑輸送條件下，二/單酯比率優(yōu)選是約11∶1。存在的單酯含量可以在生產(chǎn)DEQA過程中控制。
在本發(fā)明實(shí)施中用作可生物降解季銨化酯-胺軟化物料的上述化合物可以使用標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)反應(yīng)制備。在一種DTDMAC二酯變體的合成方法中，式RN(CH2CH2OH)2的胺在兩個(gè)羥基位被式R1C(O)Cl的酰氯酯化，然后用烷基鹵RX季銨化，以得到所需的反應(yīng)產(chǎn)物(其中R和R1如上文定義)。但是，應(yīng)該理解的是，對于化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，該反應(yīng)順序容許寬范圍選擇所制備的試劑。
適合于配制濃縮透明的液體織物軟化劑組合物的另一種DEQA軟化活性劑具有上述式(1)，其中一個(gè)R基團(tuán)是C1-4羥烷基，優(yōu)選其中一個(gè)R基團(tuán)是羥乙基的上述式(1)。這種羥乙基酯活性劑的實(shí)例是二(酰氧基乙基)(2-羥乙基)甲基甲基硫酸銨，其中?；cDEQA1中的相同，在下文中作為DEQA8例舉。
(2)第二類DEQA活性劑具有通式
其中每個(gè)Y，R，R1，和X(-)具有與前述相同的含義。該化合物包括具有下式的化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC(O)R1)OC(O)R1]Cl(-)其中每個(gè)R是甲基或乙基，優(yōu)選每個(gè)R1是在C15-19范圍。在烷基或烯基鏈中可以存在支鏈和取代基。分子中的陰離子X(-)與在上面的DEQA(1)中的相同。當(dāng)二酯在本文中使用和被說明時(shí)，它可以包括存在的單酯?？梢源嬖诘膯熙?shù)量與在DEQA(1)中的相同。式(2)的優(yōu)選的DEQA實(shí)例是具有式1，2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基銨氯化物的“丙基”酯季銨織物軟化活性劑，其中酰基與DEQA5中的相同。
這些類型的試劑和制備它們的方法在1979年1月30日授權(quán)給Naik等人的美國專利US4137180中公開，該專利被本文引用作為參考文獻(xiàn)。
在優(yōu)選的軟化活性劑(1)和(2)中，每個(gè)R1是烴基，或取代的烴基，優(yōu)選烷基，單不飽和烯基，和多不飽和烯基，其中軟化活性劑含有的多不飽和烯基至少是所存在的總軟化活性劑重量的約3％，優(yōu)選至少是約5％，更優(yōu)選至少是約10％，甚至更優(yōu)選至少是約15％；活性劑優(yōu)選含有R1基團(tuán)的混合物，尤其是在單個(gè)分子中，同樣，選擇性的但是優(yōu)選的是飽和的R1基團(tuán)含有支鏈，例如，它們來自異硬脂酸，至少部分飽和的R1基團(tuán)是這樣，用支鏈基團(tuán)表示的活性劑的總量優(yōu)選是約1％至約90％，優(yōu)選約10％至約70％，更優(yōu)選約20％至約50％。
本發(fā)明中的DEQAs可以含有低含量的脂肪酸，它們可以來自用于形成DEQA的未反應(yīng)的起始物料和/或在成品組合物中作為軟化活性劑的任何部分降解(水解)的副產(chǎn)物。優(yōu)選游離脂肪酸的含量很低，優(yōu)選低于織物軟化活性劑重量的約10％，更優(yōu)選低于約5％。3.其他織物軟化成分也可以以0％至約12％，優(yōu)選約1％至約10％，更優(yōu)選約2％至約8％的含量使用低分子量水溶性溶劑。水溶性溶劑在以與前面描述的主要溶劑相同的低含量水平時(shí)不能提供澄清的產(chǎn)物，但是當(dāng)主要溶劑不足以提供完全澄清的產(chǎn)物時(shí)水溶性溶劑可以提供澄清的產(chǎn)物。因此這些水溶性溶劑的存在是非常需要的。這種溶劑包括乙醇；異丙醇；1，2-丙二醇；1，3-丙二醇；碳酸亞丙酯等；但是不包括任何主要溶劑。B.液體洗衣洗滌劑組合物液體洗衣洗滌劑組合物，包括重垢液體洗滌劑組合物，一般含有某些陰離子表面活性劑(優(yōu)選與非離子表面活性劑結(jié)合)。優(yōu)選的液體洗衣洗滌劑組合物含有下列成分1.陰離子洗滌表面活性劑本發(fā)明的組合物含有至少約0.01％，優(yōu)選至少0.1％，更優(yōu)選約1％至約95％，最優(yōu)選約1％至約80％(重量)的選自烷基硫酸鹽，烷基烷氧基化硫酸鹽和它們的混合物的陰離子洗滌表面活性劑。烷基硫酸鹽表面活性劑，無論其烷基是伯烷基還是仲烷基，都是一類本發(fā)明使用的重要的陰離子表面活性劑。烷基硫酸鹽具有通式ROSO3M，其中R優(yōu)選是C10-24烴基，優(yōu)選直鏈或支鏈烷基或者具有C10-20烷基部分的羥烷基，更優(yōu)選C12-18烷基或羥烷基，和M是氫或水溶性陽離子，例如堿金屬陽離子(如鈉，鉀，鋰)，取代的或未取代的銨陽離子如甲基-，二甲基-，和三甲基銨和季銨陽離子如四甲基-銨和二甲基哌啶鎓，和由烷醇胺如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，和它們的混合物衍生得到的陽離子等等。通常，C12-16烷基鏈優(yōu)選用于較低洗滌溫度(例如低于約50℃)和C16-18烷基鏈優(yōu)選用于較高洗滌溫度(例如約50℃)。
烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑是另一類優(yōu)選的陰離子表面活性劑。這些表面活性劑是水溶性鹽或酸，通常其式為RO(A)mSO3M，其中R是未取代的C10-24烷基或具有C10-24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-20烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-18烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于零，通常m是在約0.5至約6之間，更優(yōu)選是在約0.5至約3之間，和M是氫或水溶性陽離子，其可以是，例如，金屬陽離子(例如鈉，鉀，鋰，鈣，鎂，等)，銨或取代銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽在本發(fā)明中被考慮使用。取代的銨陽離子的具體實(shí)例包括甲基-，二甲基-，和三甲基-銨和季銨陽離子如四甲基-銨和二甲基哌啶鎓和由烷醇胺如單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，和它們的混合物衍生得到的陽離子。示例性的表面活性劑有C12-18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽，C12-18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽，C12-18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽，和C12-18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽，其中M從鈉和鉀中方便地選擇。2.非離子洗滌表面活性劑本發(fā)明組合物優(yōu)選還含有至少約0.01％，優(yōu)選至少0.1％，更優(yōu)選約1％至約95％，最優(yōu)選約1％至約80％(重量)的非離子洗滌表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑如C12-18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物，和C6-12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C6-12烷基酚的嵌段烯化氧縮合物，C8-22烷醇的烯化氧縮合物和環(huán)氧乙烷/氧化丙烯嵌段聚合物(PluronicTM-BASF公司)，以及半極性非離子表面活性劑(例如氧化胺和氧化膦)，可以用于本發(fā)明組合物中。該類表面活性劑的充分公開的內(nèi)容可以在1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的美國專利US3929678中找到，該專利被本文引用作為參考。
烷基多糖如在Llenado的美國專利US4565647(該專利被本文引用作為參考)中描述的烷基多糖也是本發(fā)明組合物的優(yōu)選的非離子表面活性劑。
另一優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有下式的多羥基脂肪酸酰胺
其中R7是C5-31烷基，優(yōu)選直鏈C7-19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-15烷基或鏈烯基，或者它們的混合物；R8選自氫，C1-4烷基，C1-4羥烷基，優(yōu)選甲基或乙基，更優(yōu)選甲基。Q是多羥基烷基部分，其具有帶有至少3個(gè)直接與鏈連接的羥基的直鏈烷基，或者是它的烷氧基化衍生物；優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基，和它們的混合物。優(yōu)選的Q在還原胺化反應(yīng)中由還原糖衍生得到。更優(yōu)選的Q是糖醇基(glycityl)部分。適當(dāng)?shù)倪€原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作為原料，和以上所列的單個(gè)糖一樣，可以使用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿。由這些玉米糖漿可得到糖部分Q的混合物。應(yīng)當(dāng)理解的是這里并沒有打算排除其它適宜的原料。Q更優(yōu)選選自-CH2(CHOH)nCH2OH，-CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)CH2OH，和它們的烷氧基化衍生物，其中，n為3至5的整數(shù)，包括3和5，R′是氫或環(huán)狀的或脂肪族單糖化物。Q部分的最優(yōu)選的取代基是糖醇基，其中n為4，特別是-CH2(CHOH)4CH2OH。
R7-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
R8可以是例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，2-羥基乙基，或2-羥基丙基。
Q可以是1-脫氧葡糖基，2-脫氧果糖基，1-脫氧麥芽糖基，1-脫氧乳糖基，1-脫氧半乳糖基，1-脫氧甘露糖基，1-脫氧麥芽三糖基等。
本發(fā)明組合物中使用的特別需要的該類表面活性劑是烷基-N-甲基葡糖酰胺，上式化合物，其中R7是烷基(優(yōu)選C11-13烷基)，R8是甲基和Q是1-脫氧葡糖基。
其他糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，如C10-18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-18葡糖酰胺可以用于低泡沫組合物。也可以使用C10-20常規(guī)皂。如果需要高泡沫，可以使用支鏈C10-16皂。其他常規(guī)的有用的表面活性劑列于標(biāo)準(zhǔn)的教科書中。
對于本發(fā)明而言，下文中描述的其他洗滌表面活性劑可以用于液體洗衣洗滌劑組合物中。C.其他選擇性成分下面的描述提供了其他選擇性成分(除了上面描述所列的組分之外)，它們是非限定性的并且可以用于液體洗滌劑組合物中，其中包括織物軟化組合物，液體洗衣洗滌劑組合物如重垢液體洗滌劑組合物，和硬表面清洗使用的如洗餐具用的液體洗滌劑組合物。1.增白劑本發(fā)明的液體洗滌劑組合物也可以選擇性地含有約0.005％至5％(重量)的某些類型的親水熒光增白劑，其也提供染料轉(zhuǎn)移抑制作用。如果使用的話，本發(fā)明組合物中優(yōu)選含有約0.001％至1％(重量)的該熒光增白劑。
可以用于本發(fā)明的親水熒光增白劑具有以下結(jié)構(gòu)式
其中R1選自苯胺基，N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基，N-2-羥乙基-N-甲氨基，嗎啉代，氯和氨基；和M是成鹽陽離子如鈉或鉀。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥乙基和M是陽離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽。該類特殊的增白劑在商業(yè)上可以根據(jù)商品名Tinopal-UNPA-GX從Ciba-Geigy公司購買。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明加入漂洗劑的(rinse added)組合物中的優(yōu)選親水熒光增白劑。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M是陽離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。該類特殊的增白劑可以在商業(yè)上根據(jù)商品名Tinopal 5BM-GX從Ciba-Geigy公司購買。
在上式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸鈉鹽。該類特殊的增白劑可以根據(jù)商品名Tinopal AMS-GX從Ciba-Geigy公司商業(yè)購買。2.可分散性助劑液體洗滌劑組合物可以選擇性地含有可分散性助劑，例如，那些選自單-長鏈烷基陽離子季銨鹽化合物，單-長鏈烷基胺氧化物，和它們的混合物的可分散性助劑。當(dāng)所述的可分散性助劑存在時(shí)，其一般以組合物重量的約2％至約25％，優(yōu)選約3％至約17％，更優(yōu)選約4％至約15％，甚至更優(yōu)選約5％至約13％的總含量存在。這些助劑描述在Wahl等人的1995年6月5日申請的P&G公司的共同未決申請系列號08/461207中，具體在第14頁的第12行至第20頁的第12行中，該文獻(xiàn)被本文引用作為參考。
這些物料可以作為活性軟化劑原料部分，(式(1))，例如，單長鏈烷基陽離子表面活性劑被加入，或者作為單獨(dú)的組分被加入?？煞稚⑿灾鷦┑目偤堪梢宰鳛榻M分(1)部分存在的任何數(shù)量。
(1)單-烷基陽離子季銨鹽化合物當(dāng)存在單烷基陽離子季銨鹽化合物時(shí)，其一般以組合物重量的約2％至約25％，優(yōu)選約3％至約17％，更優(yōu)選約4％至約15％，甚至更優(yōu)選5％至約13％的含量存在，總的單烷基陽離子季銨鹽化合物至少是以有效含量存在。
這種可以用于本發(fā)明的單烷基陽離子季銨鹽化合物優(yōu)選是下列通式的季銨鹽[R4N+(R5)3]X-其中R4是C8-22烷基或鏈烯基，優(yōu)選C10-18烷基或鏈烯基；更優(yōu)選C10-14或者C16-18烷基或鏈烯基；每個(gè)R5是C1-6烷基或取代的烷基(例如，羥烷基)，優(yōu)選C1-3烷基，例如甲基(最優(yōu)選)，乙基，丙基等，芐基，氫，具有約2至約20個(gè)氧化乙烯單元，優(yōu)選約2.5至約13個(gè)氧化乙烯單元，更優(yōu)選約3至約10個(gè)氧化乙烯單元的聚乙氧基化鏈，和它們的混合物；和X-如上文(式(1))中所定義。
特別優(yōu)選的可分散性助劑是氯化單月桂基三甲基銨和氯化單牛脂基三甲基銨，它們可以根據(jù)商品名Varisoft471從Witco購買，和可以根據(jù)商品名Varisoft417從Witco購買的氯化單油基三甲基銨。
R4基團(tuán)也可以通過含有一個(gè)或多個(gè)酯，酰胺，醚，胺等連接基的基團(tuán)與陽離子氮原子連接，所述連接基對于增加組分(1)的可濃縮性等是需要的，這種連接基優(yōu)選有約1至約3個(gè)碳原子和氮原子。
單烷基陽離子季銨鹽化合物還包括C8-22烷基膽堿酯。優(yōu)選的該類可分散性助劑具有下式R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3X-其中R1，R和X-與前面的定義相同。
非常優(yōu)選的可分散性助劑包括C12-14椰子基膽堿酯和C16-18牛脂基膽堿酯。
適當(dāng)?shù)拈L鏈中含有酯鍵的可生物降解單長鏈烷基可分散性助劑被描述在1989年6月20日授權(quán)的Hardy和Walley的美國專利US4840738中，該專利被本文引用作為參考。
當(dāng)可分散性助劑含有烷基膽堿酯時(shí)，組合物也優(yōu)選含有少量，優(yōu)選組合物重量的約2％至約5％的有機(jī)酸。有機(jī)酸被描述在1990年12月27日出版的Machin等人的歐洲專利申請EP404471中，該專利被本文引用作為參考。有機(jī)酸優(yōu)選選自乙醇酸，乙酸，檸檬酸，和它們的混合物。
可以用作可分散性助劑的乙氧基化季銨鹽化合物包括具有17摩爾環(huán)氧乙烷的乙基二(聚乙氧基乙醇)烷基銨乙基硫酸鹽，它可以以商品名Variquat66從Sherex化學(xué)公司購買；氯化聚乙二醇(15)油基銨，它可以以商品名Ethoquad0/25從Akzo公司購買；和氯化聚乙二醇(15)椰子基銨，它可以以商品名EthoquadC/25從Akzo公司購買。
盡管可分散性助劑的主要功能是增加酯軟化劑的可分散性，可分散性助劑優(yōu)選還具有某些軟化性質(zhì)以提高組合物的軟化性能。因此，液體洗滌劑組合物優(yōu)選基本上沒有降低組合物的總體軟化性能的非含氮乙氧基化非離子可分散性助劑。
僅僅具有單一長鏈烷基的季銨化合物也可以保護(hù)陽離子軟化劑以免與陰離子表面活性劑和/或洗滌劑助洗劑相互作用，所述陰離子表面活性劑和/或洗滌劑助洗劑是從洗滌溶液被帶入漂洗過程中的。(2)氧化胺適當(dāng)?shù)难趸钒切┚哂幸粋€(gè)約8至約22個(gè)碳原子，優(yōu)選約10至約18個(gè)碳原子，更優(yōu)選約8至約14個(gè)碳原子的烷基或羥烷基部分，和兩個(gè)選自具有約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的烷基部分的氧化胺。
其實(shí)例包括二甲基辛胺氧化物，二乙基癸基胺氧化物，二-(2-羥乙基)十二碳烷基胺氧化物，二甲基十二碳烷基胺氧化物，二丙基十四碳烷基胺氧化物，甲基乙基十六碳烷基胺氧化物，二甲基-2-羥基十八碳烷基胺氧化物，和椰子脂肪烷基二甲胺氧化物。3.穩(wěn)定劑液體洗滌劑組合物中可以存在穩(wěn)定劑。術(shù)語“穩(wěn)定劑”，如在本文中使用的那樣，包括抗氧化劑和還原劑。這些試劑以0％至約2％，優(yōu)選約0.01％至約0.2％的含量存在，對于抗氧化劑更優(yōu)選的含量是約0.035％至約0.1％，對于還原劑更優(yōu)選的含量是約0.01％至約0.2％。這些試劑在長期貯存條件下保證良好的氣味穩(wěn)定性。對于無氣味或低氣味產(chǎn)品(無或者少香料)抗氧化劑和還原劑穩(wěn)定劑是特別關(guān)鍵的。
可以加入本發(fā)明組合物中的抗氧化劑的實(shí)例包括抗壞血酸，棕櫚酸抗壞血酸酯，沒食子酸丙酯的混合物，該混合物可以根據(jù)商品名TenoxPG和TenoxS-1從Eastman化學(xué)產(chǎn)品有限公司購買；BHT(丁基化羥基甲苯)，BHA(丁基化羥基茴香醚)，沒食子酸丙酯，和檸檬酸的混合物，該混合物可以根據(jù)商品名Tenox-6從Eastman化學(xué)產(chǎn)品有限公司購買；丁基化羥基甲苯，其可以根據(jù)商品名SustaneBHT從UOP ProcessDivision購買；叔丁基氫醌，可以根據(jù)商品名Tenox-TBHQ從Eastman化學(xué)產(chǎn)品有限公司購買；天然生育酚，可以根據(jù)商品名TenoxGT-1/GT-2從Eastman化學(xué)產(chǎn)品有限公司購買；和丁基化羥基茴香醚，可以根據(jù)商品名BHA從Eastman化學(xué)產(chǎn)品有限公司購買；沒食子酸的長鏈酯(C8-22)，例如，沒食子酸十二碳烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；和它們的混合物；優(yōu)選Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114；和它們的混合物；更優(yōu)選Irganox3125本身或者它與檸檬酸和/或其他螯合劑如檸檬酸異丙酯的混合物，Dequest2010，其化學(xué)名為1-羥基乙亞基-1，1-二膦酸(羥乙二磷酸)，可從孟山都公司購買，和Tiron，其化學(xué)名為4，5-二羥基-間-苯磺酸/鈉鹽，可從柯達(dá)公司購買，和DTPA，其化學(xué)名為二亞乙基三胺五乙酸，可從Aldrich公司購買。4.去污劑在液體洗滌劑組合物中可以加入選擇性的去污劑。加入去污劑可以與預(yù)混合結(jié)合進(jìn)行，并且與酸/水物質(zhì)結(jié)合，在加入電解質(zhì)之前或之后進(jìn)行，或者在制備最終組合物之后進(jìn)行。組合物可以含有0％至約10％，優(yōu)選0.2％至約5％的去污劑。優(yōu)選這種去污劑是聚合物?？梢杂糜诒景l(fā)明的聚合去污劑包括對苯二甲酸酯和聚環(huán)氧乙烷或者聚氧化丙烯的共聚嵌段物等。
優(yōu)選的去污劑是具有對苯二甲酸酯和聚環(huán)氧乙烷嵌段物的共聚物。具體而言，這些聚合物含有對苯二甲酸乙二醇酯和聚環(huán)氧乙烷對苯二甲酸酯重復(fù)單元，對苯二甲酸乙二醇酯單元與聚環(huán)氧乙烷對苯二甲酸酯單元的摩爾比是25∶75至約35∶65，所述的聚環(huán)氧乙烷對苯二甲酸酯含有聚環(huán)氧乙烷嵌段物，其分子量為約300至約2000。該聚合去污劑的分子量范圍是約5000至約55000。
另一優(yōu)選的聚合去污劑是可結(jié)晶聚酯，其具有對苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元，含有約10％至約15％(重量)的對苯二甲酸乙二醇酯單元以及約10％至約50％(重量)的聚氧化乙烯對苯二甲酸酯單元，由平均分子量為約300至約6000的聚氧乙烯二醇衍生得到，在可結(jié)晶聚合物中對苯二甲酸乙二醇酯單元與聚氧化乙烯對苯二甲酸酯單元的摩爾比是2∶1至6∶1。這種聚合物的實(shí)例包括可以商購的物料Zelcon 4780(從杜邦公司)和MileaseT(從ICI公司)。
非常優(yōu)選的去污劑是下面通式的聚合物
其中每個(gè)X可以是適當(dāng)?shù)姆舛嘶鶊F(tuán)，每個(gè)X一般選自H和含有約1至約4個(gè)碳原子的烷基或酰基。為了水溶性而選擇p，的并且通常是約6至約113，優(yōu)選約20至約50。u對具有相對高的離子強(qiáng)度的液體組合物制劑是至關(guān)重要的。非常少的物料的u大于10。而且應(yīng)有至少20％，優(yōu)選至少40％的物料的u值范圍在約3至約5。
R14部分基本上是1，4-亞苯基部分。在本發(fā)明中使用時(shí)，術(shù)語“R14部分基本上是1，4-亞苯基部分”指其中R14部分完全由1，4-亞苯基部分組成，或者部分被其他亞芳基或亞烷基芳基部分，亞烷基部分，亞烯基部分，或者它們的混合物取代的化合物?？梢圆糠秩〈?，4-亞苯基的亞芳基和亞烷基芳基包括1，3-亞苯基，1，2-亞苯基，1，8-亞萘基，1，4-亞萘基，2，2-亞聯(lián)苯基，4，4-亞聯(lián)苯基，和它們的混合物?？梢圆糠秩〈膩喭榛蛠喯┗?，2-亞丙基，1，4-亞丁基，1，5-亞戊基，1，6-亞己基，1，7-亞庚基，1，8-亞辛基，1，4-環(huán)亞己基，和它們的混合物。
對于R14部分，用非1，4-亞苯基的部分進(jìn)行部分取代的程度應(yīng)該使得化合物的去污性質(zhì)不受任何程度地不利影響?？梢员辉试S的部分取代程度通常取決于化合物的骨架長度，即，更長的骨架可以具有更大的1，4-亞苯基的替代部分。通常，其中R14含有約50％至約100％1，4-亞苯基部分(0％至約50％的非1，4-亞苯基的部分)的化合物具有足夠的去污活性。例如，用40∶60摩爾比的間苯二甲酸(1，3-亞苯基)和對苯二甲酸(1，4-亞苯基)制備的聚酯具有足夠的去污活性。但是，由于在制備纖維中使用的大部分聚酯含有對苯二甲酸乙二醇酯單元，為了得到最好的去污活性，通常需要將使用非1，4-亞苯基的部分進(jìn)行部分取代的程度減至最小。R14部分優(yōu)選完全由(即，含有100％)1，4-亞苯基部分組成，即，每個(gè)R14部分是1，4-亞苯基。
對于R15部分，適當(dāng)?shù)膩喴一蛉〈膩喴一糠职▉喴一?，2-亞丙基，1，2-亞丁基，1，2-亞己基，3-甲氧基-1，2-亞丙基，和它們的混合物。優(yōu)選地，R15部分基本上是亞乙基部分，1，2-亞丙基部分，或它們的混合物。包含有更大百分含量的亞乙基部分往往會(huì)改善化合物的去污活性。出乎意料的是，包含有更大百分含量的1，2-亞丙基部分往往會(huì)改善化合物的水溶性。
因此，在液體織物軟化組合物中，摻入任何大部分的去污組分期望使用1，2-亞丙基部分或者類似的支鏈等同物。優(yōu)選1，2-亞丙基部分占約75％至約100％。
每個(gè)p值至少是約6，優(yōu)選至少是約10。每個(gè)n值的通常范圍是約12至約113。每個(gè)p值的通常范圍是約12至約43。
去污劑的更完全的公開描述是在1987年4月28日授權(quán)的Decker，Konig，Straathof，和Gosselink的美國專利US4661267；1987年12月8日授權(quán)的Gosselink和Diehl的美國專利US4711730；1988年6月7日授權(quán)的Evans，Huntington，Stewart，Wolf，和Zimmerer的美國專利US4749596；1989年4月4日授權(quán)的Trinh，Gosselink，和Rattinger的美國專利US4818596，1989年10月31日授權(quán)的Maldonado，Trinh，和Gosselink的美國專利US4877896；1990年9月11日授權(quán)的Gosselink等人的美國專利US4956447；和1990年12月11日授權(quán)的Maldonado，Trinh，和Gosselink的美國專利US4976879，所述專利都被本文引用作為參考。
這些去污劑也可以用作浮渣分散劑。5.浮渣分散劑液體洗滌劑組合物選擇性地含有不同于去污劑的浮渣分散劑。本發(fā)明中優(yōu)選的浮渣分散劑由高度乙氧基化疏水物料形成。疏水物料可以是脂肪醇，脂肪酸，脂肪胺，脂肪酸酰胺，氧化胺，季銨鹽化合物，或用于形成去污聚合物的疏水部分。優(yōu)選的浮渣分散劑被高度乙氧基化，例如，平均每分子超過約17，優(yōu)選超過約25，更優(yōu)選超過約40摩爾的環(huán)氧乙烷，總分子量中聚環(huán)氧乙烷部分為約76％至約97％，優(yōu)選約81％至約94％。
浮渣分散劑的含量足以使得在使用條件下保持浮渣在可以接受程度，優(yōu)選消費(fèi)者感覺不到，但是又不足以不利地影響軟化。對有些場合，期望浮渣不存在。根據(jù)在典型的洗衣方法的洗滌循環(huán)中使用的陰離子或非離子洗滌劑等的量，在加入本發(fā)明組合物之前的漂洗步驟的效率，和水的硬度，截留在織物(洗滌的衣服)上的陰離子或非離子洗滌劑表面活性劑和洗滌助洗劑(尤其是磷酸鹽和沸石)的量將變化。通常，應(yīng)該使用最少量的浮渣分散劑以避免不利地影響軟化性質(zhì)?；谲浕钚詣┑暮?，浮渣分散劑一般需要至少約2％，優(yōu)選至少約4％(為了最大限度地避免浮渣，至少6％，優(yōu)選至少10％)。但是，當(dāng)含量是約10％(相對于軟化劑物料)或者超過10％時(shí)，會(huì)有失去產(chǎn)品的軟化效能的危險(xiǎn)，尤其是當(dāng)織物含有在洗滌操作中吸附的高比例的非離子表面活性劑時(shí)。
優(yōu)選的浮渣分散劑是Brij 700；Varonic U-250；Genapol T-500；Genapol T-800；Plurafac A-79；和Neodol 25-50。6.殺菌劑本發(fā)明組合物中選擇性地使用的殺菌劑的實(shí)例包括戊二醛，甲醛，由位于Philadelphia，Pennsylvania的Inolex Chemicals以商品名Bronopol銷售的2-溴-2-硝基-丙烷-1，3-二醇，和由Rohm和Haas公司以商品名Kathon銷售的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，約1至約1000ppm(重量)的試劑。7.香料液體洗滌劑組合物可以選擇性地含有可配伍的香料。適當(dāng)?shù)南懔瞎_在1996年3月19日授權(quán)的Bacon等人的美國專利US5500138中，所述專利被本文引用作為參考。
本發(fā)明中使用的香料包括芳香物質(zhì)或它們的混合物，包括天然(即，通過提取花，草，葉，根，樹皮，木，花瓣或植物得到)，人造(即，各種天然油或油組分的混合物)和合成(即，合成生產(chǎn))的香味物質(zhì)。這種物料通常伴有輔助物料，如定香劑，增充劑，穩(wěn)定劑和溶劑。這些輔料也被包含在本發(fā)明中使用的“香料”的含義中。香料一般是多種有機(jī)化合物的復(fù)雜混合物。
香料可以以成品組合物重量的0％至約10％，優(yōu)選約0.1％至約5％，更優(yōu)選約0.2％至約3％的含量存在。8.螯合劑液體洗滌劑組合物可以選擇性地使用一種或多種銅和/或鎳螯合劑。這種水溶性螯合劑可以選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能取代芳族螯合劑和它們的混合物，它們都如下文中定義。織物的白度和/或亮度基本上被這種螯合劑改善或恢復(fù)，組合物中的物料的穩(wěn)定性得到改善。
本發(fā)明中可用作螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽(NTA)，乙二胺四丙酸鹽，乙二胺-N，N’-二谷氨酸鹽，2-羥基丙二胺-N，N’-二琥珀酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽(DETPA)，和乙醇二甘氨酸，包括它們的水溶性鹽如它們的堿金屬，銨，和取代銨鹽以及它們的混合物。
當(dāng)至少低的總磷含量容許存在于洗滌劑組合物中時(shí)，氨基膦酸鹽也任選地適合用作本發(fā)明組合物中的螯合劑，它們包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，二亞乙基三胺-N，N，N’，N”，N”-五(甲基膦酸鹽)(DETMP)和1-羥乙基-1，1-二膦酸鹽(HEDP)。優(yōu)選這些氨基膦酸鹽不含超過約6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的EDDS螯合劑(也稱為乙二胺-N，N’-二琥珀酸鹽)是描述在上文中引用的美國專利US4704233中的材料，其具有下列化學(xué)式(以游離酸形式表示)
如在該專利中揭示的那樣，EDDS可以使用馬來酸酐和乙二胺制備。優(yōu)選的EDDS可生物降解[S，S]異構(gòu)體可以通過將L-天冬氨酸和1，2-二溴乙烷反應(yīng)制備。EDDS優(yōu)于其他螯合劑在于它同時(shí)有效地螯合銅和鎳陽離子，能夠以可生物降解形式獲得，并且不含磷。本發(fā)明中使用的作為螯合劑的EDDS通常是以其鹽形式，即，其中四個(gè)酸性氫原子中的一個(gè)或多個(gè)被水溶性陽離子M，如鈉，鉀，銨，三乙醇銨等取代。
從前面的描述可以看到，本發(fā)明可以使用各種螯合劑。確實(shí)，本發(fā)明也可以使用簡單的多羧酸鹽如檸檬酸鹽，氧聯(lián)二琥珀酸鹽等，盡管這些螯合劑在重量基準(zhǔn)上不如氨基羧酸鹽和膦酸鹽有效。因此，螯合劑的用量可以考慮不同程度的螯合效果進(jìn)行調(diào)節(jié)。本發(fā)明螯合劑優(yōu)選對銅離子具有至少約5，優(yōu)選至少約7的(完全離子化螯合劑)穩(wěn)定常數(shù)。螯合劑的含量通常是本發(fā)明組合物重量的約0.5％至約10％，更優(yōu)選約0.75％至約5％。優(yōu)選的螯合劑包括DETMP，DETPA，NTA，EDDS和它們的混合物。9.其他洗滌表面活性劑除了上面描述的陰離子和非離子洗滌表面活性劑之外，適用于本發(fā)明的其他洗滌表面活性劑是陽離子，陰離子，非離子，兩性，兩性離子表面活性劑，和它們的混合物，它們在下文中被進(jìn)一步說明。
以約1％至約55％(重量)的含量用于本發(fā)明的其他表面活性劑的非限定性實(shí)例包括常規(guī)的C11-18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少為約7，優(yōu)選至少為約9的整數(shù)，和M是水增溶性陽離子，尤其是鈉，不飽和硫酸鹽如油基硫酸鹽，C10-18烷基烷氧基羧酸鹽(尤其是EO1-5乙氧基羧酸鹽)，C10-18甘油醚，C10-18烷基多苷和它們對應(yīng)的硫酸化多苷，和C12-18α-磺化脂肪酸酯。如果需要的話，常規(guī)的非離子和兩性表面活性劑如C12-18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物，和C6-12烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿(“sultaines”)，C10-C18氧化胺等等，也可以包括在上述總體組合物中。本發(fā)明也可以使用C10-18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺。典型的實(shí)例包括C12-18N-甲基葡糖酰胺。參見WO9206154。其他的糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，如C10-18N(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。也可以使用C10-20常規(guī)皂。如果需要高發(fā)泡，可以使用支鏈C10-16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是特別有用的。其他常規(guī)的有用的表面活性劑列于標(biāo)準(zhǔn)的教科書中。
用于洗滌用途的其他陰離子表面活性劑也可以包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中。它們可以包括皂鹽(包括，例如，鈉，鉀，銨，和取代銨鹽如單-，二-和三乙醇胺鹽)，C9-20直鏈烷基苯磺酸鹽，C8-22伯或仲烷基磺酸鹽，C8-24烯烴磺酸鹽，磺化多羧酸，烷基甘油磺酸鹽，脂肪酰基甘油磺酸鹽，脂肪油基甘油硫酸鹽，烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基磷酸鹽，羥乙磺酸鹽如?；u乙磺酸鹽，N-?；；撬猁}，甲基?；撬狨０返闹舅狨０罚榛牾０匪猁}和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸的單酯(尤其是飽和和不飽和C12-18單酯)和磺基琥珀酸的二酯(尤其是飽和和不飽和C6-14二酯)，N-酰基肌氨酸鹽，烷基多糖類的硫酸鹽如烷基多葡糖苷的硫酸鹽，支鏈伯烷基硫酸鹽，烷基聚乙氧基羧酸鹽如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些羧酸鹽，其中R是C8-22烷基，k是0-10的整數(shù)，和M是形成可溶性鹽的陽離子，和用羥乙磺酸酯化和用氫氧化鈉中和的脂肪酸。其他實(shí)例描述在《表面活性劑和洗滌劑》中(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。10.非棉和棉去污聚合物可以使用的非棉去污聚合物包括如下成分(A)至少約0.01％(重量)的非棉去污劑，該去污劑選自對苯二甲酸酯共聚物，該共聚物含有i)一種骨架，該骨架含有a)至少一個(gè)具有下式的部分
b)至少一個(gè)具有下式的部分
其中R9是C2-6直鏈亞烷基，C3-6支鏈亞烷基，C5-7亞環(huán)烷基，和它們的混合物；R10分別選自氫或-L-SO3-M+；其中L是側(cè)鏈部分，其選自亞烷基，氧化烯，亞烷基氧亞烷基，亞芳基，氧亞芳基，亞烷基氧亞芳基，聚(氧化烯)，氧-亞烷基氧亞芳基，聚(氧化烯)氧亞芳基，亞烷基-聚(氧化烯)，和它們的混合物；M是氫或成鹽陽離子；i是0或1；c)至少一個(gè)三官能的成酯支鏈部分；d)至少一個(gè)1，2-氧亞烷基氧部分；和ii)一個(gè)或多個(gè)封端單元，其含有a)式(MO3S)(CH2)m(R11O)n-的乙氧基化或丙氧基化羥基乙磺酸鹽或者乙氧基化或丙氧基化羥基丙磺酸鹽單元，其中M是成鹽陽離子，R11是亞乙基，亞丙基，和它們的混合物，m是0或1，和n是1-20；b)式-(O)C(C6H4)(SO3-M+)的磺基芳酰基單元，其中M是成鹽陽離子；c)式R12O(CH2CH2O)K-的經(jīng)改性的聚(氧乙烯)氧單烷基醚單元，其中R12含有1-4個(gè)碳原子和k是約3至約100；和d)式MO3S(C6H4)(OR13)nO-的乙氧基化或丙氧基化苯酚磺酸鹽封端單元，其中n是1-20；M是成鹽陽離子；和R13是亞乙基，亞丙基，和它們的混合物；磺化的低聚酯組合物，該組合物含有預(yù)形成的，基本上是直鏈酯低聚物的磺化產(chǎn)物，所述的直鏈酯低聚物每摩爾含有i)2摩爾末端單元，其中約1摩爾至約2摩爾的所述末端單元由選自烯丙基醇和甲基烯丙基醇的烯不飽和組分衍生得到，所述的末端單元的任何剩余部分是所述直鏈酯低聚物的其他單元；ii)約1摩爾至約4摩爾的非離子親水單元，所述的親水單元由烯化氧衍生得到，所述的烯化氧含有約50％至100％的環(huán)氧乙烷；iii)由芳基二羰基組分衍生得到的約1.1摩爾至約20摩爾的重復(fù)單元，其中所述芳基二羰基組分含有約50％至100％的對苯二甲酸二甲酯，其中由所述的對苯二甲酸二甲酯衍生得到的重復(fù)單元是對苯二甲酰基；和iv)約0.1摩爾至約19摩爾的從選自C2-4二醇的二醇組分衍生得到的重復(fù)單元；其中所述的磺化低聚酯組合物的磺化程度應(yīng)使得所述的末端單元被下列成分化學(xué)改性v)約1摩爾至約4摩爾的式-SOxM的末端單元取代基，其中x是2或3，所述的末端單元取代基由選自HSO3M的酸式亞硫酸鹽組分衍生得到，其中M是常規(guī)的水溶性陽離子；具有下式的封端的對苯二甲酸酯共聚物X[(OCH2CH2)n(OR5)m][(A-R1-A-R2)u(A-R3-A-R2)v]- A-R4-A[(R5O)m(CH2CH2O)n]X其中每個(gè)A部分選自
和它們的組合，每個(gè)R1部分選自1，4-亞苯基和其與1，3-亞苯基，1，2-亞苯基，1，8-亞萘基，1，4-亞萘基，2，2’-亞聯(lián)苯基，4，4’-亞聯(lián)苯基，C1-8亞烷基，C1-8亞烯基和它們的混合物的組合，每個(gè)R2分別選自亞乙基部分，取代的具有C1-4烷基，烷氧基取代基的亞乙基部分，和它們的混合物；R3部分是具有至少一個(gè)-CO2M，-O[(R5O)m(CH2CH2O)n]X或-A[(R2-A-R4-A)]w[(R5O)m(CH2CH2O)n]X取代基的取代的C2-18亞烴基部分，R4部分是R1或R3部分，或它們的混合物；每個(gè)R5是C1-4亞烷基，或-R2-A-R6-部分，其中R6是C1-12亞烷基，亞烯基，亞芳基，或亞烷芳基部分；每個(gè)M是氫或水溶性陽離子；每個(gè)X是C1-4烷基；指數(shù)m和n具有的值使得-(CH2CH2O)-部分占[(R5O)m(CH2CH2O)n]部分的至少約50％(重量)，條件是當(dāng)R5是-R2-A-R6-部分時(shí)，m是1；每個(gè)n至少是約10；指數(shù)u和v具有的值使得u+v之和是約3至約25；指數(shù)w是0或至少1；和當(dāng)w至少是1時(shí)，u，v和w具有的值使得u+v+w之和是約3至約25；和它們的混合物；B)至少約0.01％(重量)的水溶性或水可分散的被改性的聚胺棉去污劑，其含有相應(yīng)于下式的聚胺骨架
具有被改性的式V(n+l)WmYnZ的聚胺或相應(yīng)于下式的聚胺骨架
具有被改性的式V(n-k+l)WmYnY’kZ的聚胺，其中k小于或等于n，所述的聚胺骨架在被改性之前的分子量大于約200道爾頓，其中i)V單元是具有下式的末端單元
ii)W單元是具有下式的骨架單元
iii)Y單元是具有下式的支鏈單元
iv)Z單元是具有下式的末端單元
其中骨架連接單元R選自C2-12亞烷基，C4-12亞烯基，C3-12羥基亞烷基，C4-12二羥基-亞烷基，C8-12二烷基亞芳基，-(R1O)xR1-，-(R1O)xR5(OR1)x-，-(CH2CH(OR2)CH2O)z-(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-，-C(O)(R4)rC(O)-，-CH2CH(OR2)CH2-，和它們的混合物；其中R1是C2-3亞烷基和它們的混合物；R2是氫，-(R1O)xB-，和它們的混合物；R3是C1-18烷基，C7-12芳烷基，C7-12烷基取代的芳基，C6-12芳基，和它們的混合物；R4是C1-12亞烷基，C4-12亞烯基，C8-12亞芳烷基，C6-10亞芳基，和它們的混合物；R5是C1-12亞烷基，C3-12羥基亞烷基，C4-12二羥基亞烷基，C8-12二烷基亞芳基，-C(O)-，C(O)NHR6NHC(O)-，-R1(OR1)-，-C(O)(R4)rC(O)-，-CH2CH(OH)CH2-，-CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)--CH2-，和它們的混合物；R6是C2-12亞烷基或C6-12亞芳基；E單元選自氫，C1-22烷基，C3-22鏈烯基，C7-22芳烷基，C2-22羥烷基，-(CH2)pCO2M，-(CH2)qSO3M，-CH(CH2CO2M)CO2M，-(CH2)pPO3M，-(R1O)xB-，-C(O)R3，和它們的混合物；條件是當(dāng)任何氮的E單元是氫時(shí)，所述的氮也不是N-氧化物；B是氫，C1-6烷基，-(CH2)qSO3M，-(CH2)pCO2M，-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M，-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M，-(CH2)pPO3M，-PO3M，和它們的混合物；M是氫或足夠數(shù)量的水溶性陽離子以滿足電荷平衡；X是水溶性陰離子；m值為4至約400；n值為0至約200；p值為1-6，q值為0-6；r值為0或1；w值為0或1；x值為1-100；y值為0-100；z值為0或1。11.酶本發(fā)明洗滌劑組合物中可以包含有酶以達(dá)到各種目的，包括從表面如織物除去蛋白質(zhì)基、碳水化合物基或甘油三酯基污漬，以及為了避免脫落的染料轉(zhuǎn)移，例如在洗衣過程中，和為了織物的復(fù)原。適當(dāng)?shù)拿赴ǖ鞍酌?、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶，過氧化物酶，以及它們的混合物，它們可以是任何適當(dāng)?shù)膩碓?，例如植物、?dòng)物、細(xì)菌、霉菌和酵母源。優(yōu)選的選擇受某些因素影響，如pH-活性和/或穩(wěn)定性最佳值、熱穩(wěn)定性、和對活性洗滌劑和助洗劑等的穩(wěn)定性。在該方面，細(xì)菌或霉菌酶是優(yōu)選的，如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纖維素酶。
如在本文中使用的那樣，“洗滌酶”指在洗衣、硬表面清洗或個(gè)人護(hù)理洗滌劑組合物中具有洗滌、去污漬或其它有益效果的任何酶。優(yōu)選的洗滌酶是水解酶如蛋白酶，淀粉酶和脂肪酶。優(yōu)選的用于洗衣用途的酶包括，但不局限于，蛋白酶，纖維素酶，脂肪酶和過氧化物酶。
在洗滌劑或洗滌劑添加劑組合物中通常以足以提供“有效清洗量”的含量摻入酶。術(shù)語“有效清洗量”指能夠在基質(zhì)如織物上提供清洗、去污漬、去污垢，增白，除臭、或變新改善效果的任何數(shù)量。在目前商業(yè)制劑的實(shí)際情況中，每克洗滌劑組合物的活性酶的一般量是高達(dá)約5毫克重量，更一般地是0.01毫克至3毫克。換句話說，本文中的組合物一般包括0.001％至5％，優(yōu)選0.01％-1％(重量)商業(yè)酶制劑。蛋白酶通常以在每克組合物中足以提供0.005至0.1Anson單位(AU)的活性的含量存在于該商業(yè)制劑中。對于某些洗滌劑，期望增加商業(yè)制劑的活性酶含量，以便使非-催化活性物料的總量減至最少，并由此改善成斑/成膜或其他最終效果。在高濃縮的洗滌劑配方中也需要更高的活性物含量。
適宜的蛋白酶的例子為枯草桿菌蛋白酶，它是由枯草芽胞桿菌和地衣形芽胞桿菌的特殊菌株得到的。一種適當(dāng)?shù)牡鞍酌甘怯蓷U菌菌株得到的，它在pH8-12范圍內(nèi)具有最大活性，它由丹麥的Novo Industries A/S公司，下文中稱為“Novo”開發(fā)和以注冊商品名稱ESPERASE銷售。這種酶和類似酶的制備描述在Novo公司的英國專利說明書GB-1243784中。其他適當(dāng)?shù)牡鞍酌赴▉碜訬ovo的ALCALASE和SAVINASE，和來自荷蘭的International Bio-Synthetics，Inc.的MAXATASE；以及1985年1月9日描述在歐洲專利申請130756A中的蛋白酶A，和1987年4月28日描述在歐洲專利申請303761A和1985年1月9日描述在歐洲專利申請130756A中的蛋白酶B。同時(shí)參見描述在Novo的WO 9318140A中的來自桿菌NCIMB 40338的高pH蛋白酶。含有蛋白酶，一種或多種其他酶，和可逆蛋白酶抑制劑的加酶洗滌劑描述在Novo的WO 9203529A中。其他優(yōu)選的蛋白酶包括描述在P&G公司的WO9510591A中的那些蛋白酶。如果需要，如P&G公司的WO 9507791所述可以得到具有降低吸附和增加水解的蛋白酶。適合于本發(fā)明洗滌劑的類似胰蛋白酶的重組體蛋白酶描述在Novo的WO 9425583中。
本發(fā)明優(yōu)選的液體洗衣洗滌劑組合物還含有至少0.001％(重量)蛋白酶。但是，有效量的蛋白酶足以用于本文中描述的液體洗衣洗滌劑組合物。術(shù)語“有效量”是指能對底物如織物產(chǎn)生清潔、去除污漬、去除污垢、增白、除臭或變新改善效果的任何用量。就目前商業(yè)制劑的實(shí)際情形而言，每克洗滌劑組合物中活性酶的一般含量高達(dá)約5毫克重量，更一般地是0.01-3毫克。換句話說，本發(fā)明的組合物通常包含0.001％至5％(重量)，優(yōu)選0.01％至1％(重量)的商業(yè)酶制劑。本發(fā)明蛋白酶在商業(yè)酶制劑中的含量通常應(yīng)足以使每克的組合物具有0.005至0.1Anson單位(AU)的活性。
本發(fā)明優(yōu)選的液體洗衣洗滌劑組合物含有蛋白酶，稱為“蛋白酶D”，它是具有在自然界中沒有發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變種，它從羰基水解酶前體衍生得到，這種衍生是根據(jù)解淀粉芽胞桿菌枯草菌溶素的編號，在所述羰基水解酶中相當(dāng)于位置+76的位置處，也優(yōu)選結(jié)合相當(dāng)于選自+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274的那些位置的一種或多種氨基酸殘基位置處，用不同的氨基酸取代多個(gè)氨基酸殘基，如在1995年4月20日公開的GenencorInternational的WO 95/10615中描述的那樣。
有用的蛋白酶還被描述在下列PCT公開出版物中1995年11月9日公開的P&G公司申請的WO 95/30010；1995年11月9日公開的P&G公司申請的WO 95/30011；1995年11月9日公開的P&G公司申請的WO 95/29979。
優(yōu)選的蛋白水解酶也是被改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，如在1987年4月28日遞交的歐洲專利申請序號87 303761.8(具體是第17、24和98頁)中所述的那些，這些酶也被稱為“蛋白酶B”；和在Venegas的1986年10月29日公開的EP199404中所述的那些酶，這些酶是指改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白水解酶，在本發(fā)明中也被稱為“蛋白酶A”；蛋白酶A公開于1985年1月9日的EP130756A，蛋白酶B公開于1987年4月28日的EP303761A和1985年1月9日的EP130756A中。
適合本發(fā)明的淀粉酶包括，例如，在Novo的英國專利說明書GB-1296839中描述的α-淀粉酶；International Bio-Synthetics，Inc.的RAPIDASE和Novo的TERMAMYL。來自Novo的FUNGAMYL是特別有用的。改善穩(wěn)定性，例如，氧化穩(wěn)定性的酶工程是已知的。參見，例如，《生物化學(xué)雜志》，第260卷，第11期，1985年6月，第6518-6521頁。本發(fā)明組合物的某些優(yōu)選的實(shí)施方案可以利用在洗滌劑中具有改善的穩(wěn)定性，尤其是針對1993年在商業(yè)中使用的TERMAMYL參比點(diǎn)具有改善的氧化穩(wěn)定性的淀粉酶。本發(fā)明中這些優(yōu)選的淀粉酶具有“穩(wěn)定性增強(qiáng)”的淀粉酶的特征，與上面確定的參比點(diǎn)淀粉酶相比，其特征至少在于具有一種或多種可測得的改進(jìn)氧化穩(wěn)定性，例如，在pH9-10的緩沖溶液中對過氧化氫/四乙?；叶返姆€(wěn)定性；熱穩(wěn)定性，例如，在通常的洗滌溫度下如約60℃的溫度下；或堿穩(wěn)定性，例如，在pH從約8至約11下。穩(wěn)定性可以使用現(xiàn)有技術(shù)中公開的任何技術(shù)試驗(yàn)方法測定。參見，例如，在WO 9402597中公開的參考文獻(xiàn)。穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶可以從Novo或從Genencor International得到。本發(fā)明中一類非常優(yōu)選的淀粉酶具有一共性，即使用定點(diǎn)誘變從一種或多種桿菌淀粉酶，尤其是桿菌α-淀粉酶被衍生得到，不管是否有一種，兩種或多種淀粉酶菌株是直接前體。與上面確定的參比淀粉酶相比，氧化穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶被優(yōu)選用于本發(fā)明洗滌劑組合物中，尤其是用于本發(fā)明漂白洗滌劑組合物中，更優(yōu)選是用于與氯基漂白洗滌劑組合物不同的氧漂白洗滌劑組合物中。這種優(yōu)選的淀粉酶包括(a)上文中引用的Novo的1994年2月3日的WO9402597中的淀粉酶，其通過突變體被進(jìn)一步說明，其中使用丙氨酸或蘇氨酸，優(yōu)選蘇氨酸取代位于地衣形芽胞桿菌α-淀粉酶的197位置的蛋氨酸殘基，被稱為TERMAMYL，或者是類似同系淀粉酶的同源位置變種，如解淀粉芽胞桿菌，枯草芽孢桿菌，或嗜熱脂肪芽孢桿菌；(b)由Genencor International描述的穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶，該淀粉酶由C.Mitchinson在1994年3月13-17日舉行的第207屆美國化學(xué)會(huì)國家會(huì)議上以題目為“抗氧化的α-淀粉酶”的文章發(fā)表。其中值得注意的是自動(dòng)洗餐具洗滌劑中的漂白劑使α-淀粉酶減活，但改善氧化穩(wěn)定性的淀粉酶已經(jīng)由Genencor從地衣形芽胞桿菌NCIB8061得到。蛋氨酸(Met)被確定為最可能被改性的殘基。Met一次一個(gè)地在8，15，197，256，304，366和438位被取代，得到特殊的突變體，特別重要的是M197L和M197T，其中M197T變種是最穩(wěn)定表達(dá)的變種。測量了CASCADE和SUNLIGHT的穩(wěn)定性；(c)本發(fā)明中特別優(yōu)選的淀粉酶包括如在WO 9510603A中描述的在直接母體中具有其他改性的淀粉酶變種，其可以從受讓人Novo處以DURAMYL買到。其他特別優(yōu)選的氧化穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶包括在Genencor International的WO 9418314和Novo的WO 9402597中描述的那些淀粉酶?？梢允褂萌魏纹渌难趸€(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶，例如，通過定點(diǎn)誘變從可以買到的淀粉酶的已知嵌合的，混合的或簡單的突變體母體形式衍生得到。其他優(yōu)選的酶改性是可以達(dá)到的。參見Novo的WO9509909A。
可用于本發(fā)明中的纖維素酶包括細(xì)菌和霉菌類型的纖維素酶，優(yōu)選它們具有5-9.5的最佳pH范圍。Barbesgoard等人的1984年3月6日的美國專利US4435307公開了來自Humicola insolens或腐質(zhì)霉菌株DSM1800的適當(dāng)?shù)拿咕w維素酶或者屬于氣單胞菌屬的產(chǎn)生纖維素酶212的霉菌，和由海生軟體動(dòng)物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺中提取的纖維素酶。適宜的纖維素酶也公開在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME(Novo)是特別有用的。也參見Novo的WO 9117243。
洗滌劑可使用的適當(dāng)脂肪酶包括由假單胞菌群中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假單胞菌ATCC 19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶，如公開在英國專利GB-1372034中的那些。也參見在1978年2月24日特許公開的日本專利申請53-20487中的脂肪酶。這種脂肪酶可從AmanoPharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan買到，商品名為脂肪酶P“Amano”或“Amano-P”。其他適當(dāng)?shù)纳虡I(yè)脂肪酶包括Amano-CES，來自Chromobacter viscosum的脂酶，例如，Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673，它們來自Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan；來自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和荷蘭的Disoynth Co.的Chromobacter viscosum脂酶，和來自唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonasgladioli)的脂酶。由胎毛腐質(zhì)菌(Humicola lanuginosa)衍生得到并且在商業(yè)上可由Novo(同樣參見EP341947)買到的LIPOLASE酶是本文中優(yōu)選使用的脂肪酶。對過氧化物酶穩(wěn)定的脂肪酶和淀粉酶變種描述在Novo的WO 9414951A中。也參見WO 9205249和RD 94359044。
適用于本發(fā)明的角質(zhì)酶描述在Genencor的WO 8809367A中。
過氧化物酶可以與氧源，例如，過碳酸鹽、過硼酸鹽、過氧化氫等結(jié)合使用，它們用于“溶液漂白”或避免在洗滌過程中從基物中除去的染料或顏料轉(zhuǎn)移至洗滌溶液中存在的其它基物上。已知的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶，和鹵代過氧化物酶如氯代或溴代過氧化物酶。含有過氧化物酶的洗滌劑組合物公開在Novo的1989年10月19日的WO 89099813A和Novo的WO 8909813A中。
各種的酶物質(zhì)和將它們摻入合成洗滌劑組合物中的方法也公開在Genencor International的WO 9307263A和WO 9307260A，Novo的WO8908694A，和1971年1月5日授權(quán)的McCarty等人的美國專利US3553139中。一些酶還公開在1978年7月18日授權(quán)的Place等人的美國專利US4101457和1985年3月26日授權(quán)的Hughes的美國專利US4507219中。用于液體洗滌劑配方的酶物質(zhì)，和它們摻入到這些配方中的方法公開在1981年4月14日授權(quán)的Hora等人的美國專利US4261868中。用于洗滌劑中的酶可用各種技術(shù)使其穩(wěn)定化。酶穩(wěn)定化技術(shù)公開并舉例說明在1971年8月17日的Gedge等人的美國專利US3600319，EP199405和1986年10月29日的Venegas的EP200586中。酶穩(wěn)定化體系也描述在例如美國專利US3519570中。給出蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的有用的桿菌AC13描述在Novo的WO 9401532A中。12.酶穩(wěn)定體系本發(fā)明的含酶組合物，包括但不局限于含酶液體組合物，可以含有約0.001％至約10％，優(yōu)選約0.005％至約8％，更優(yōu)選約0.01％至約6％(重量)的酶穩(wěn)定體系。酶穩(wěn)定體系可以是與洗滌酶配伍的任何穩(wěn)定體系。該體系可以由其他配方活性物本身提供，或者，例如，由配方師或備用洗滌劑酶的生產(chǎn)商單獨(dú)加入。這種穩(wěn)定體系可以含有，例如，鈣離子，硼酸，丙二醇，短鏈羧酸，boronic acids，和它們的混合物，并且根據(jù)洗滌劑組合物的類型和物理形式而設(shè)計(jì)以用于解決不同的穩(wěn)定化問題。
一種穩(wěn)定化方法是在成品組合物中使用水溶性鈣和/或鎂離子物源，它給酶提供這些離子。鈣離子通常比鎂離子更有效，如果只使用一種類型的陽離子時(shí)本文優(yōu)選使用鈣離子。一般的洗滌劑組合物，尤其是液體洗滌劑組合物，每升成品洗滌劑組合物中含有約1至約30，優(yōu)選約2至約20，更優(yōu)選約8至約12毫摩爾的鈣離子，盡管該含量可以根據(jù)包括被摻入的酶的多樣性、類型和含量的因素變化。優(yōu)選使用水溶性鈣或鎂鹽，包括，例如，氯化鈣、氫氧化鈣，甲酸鈣，蘋果酸鈣，馬來酸鈣，氫氧化鈣和乙酸鈣，更通常的是，可以使用硫酸鈣或相應(yīng)于所例舉的鈣鹽的鎂鹽。進(jìn)一步增加的鈣和/或鎂的含量當(dāng)然是有用的，例如，促進(jìn)某些類型的表面活性劑的去脂作用。
另一穩(wěn)定方法是使用硼酸鹽物質(zhì)。參見Severson的美國專利US4537706。當(dāng)使用時(shí)，硼酸鹽穩(wěn)定劑的含量可以是高達(dá)組合物的10％或更多，盡管更通常的是高達(dá)約3％(重量)含量的硼酸或其他硼酸鹽化合物如硼砂或原硼酸鹽適用于液體洗滌劑。取代的硼酸如苯基硼酸，丁基硼酸，對溴苯基硼酸等可以用于代替硼酸，雖然使用了這種取代的硼衍生物，但是仍然可能降低洗滌劑組合物中的總硼含量。
某些清洗組合物的穩(wěn)定體系還可以包含0至約10％，優(yōu)選約0.01％至約6％(重量)的氯漂白劑清除劑，其加入是為了避免許多水源中存在的氯漂白劑物質(zhì)對酶的破壞和使酶減活，尤其是在堿性條件下。在水中的氯的含量可能是很小的，一般是在約0.5ppm至約1.75ppm范圍內(nèi)，而在例如洗滌織物時(shí)與酶接觸的水的總體積中的有效氯可能是相對大量的；因此，在實(shí)際使用中有時(shí)氯對酶穩(wěn)定性會(huì)出現(xiàn)問題。由于過硼酸鹽或過碳酸鹽具有與氯漂白劑反應(yīng)的能力，它們可以以針對穩(wěn)定體系單獨(dú)計(jì)算的數(shù)量存在于某些本發(fā)明組合物中，最通常不必使用其他抗氯的穩(wěn)定劑，盡管使用它們可以得到改善的結(jié)果。適當(dāng)?shù)穆惹宄齽╆庪x子物是公知的并且容易得到，如果使用的話，它們可以是含有銨陽離子的的亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽，硫代亞硫酸鹽，硫代硫酸鹽，碘化物等。也可以使用抗氧化劑如氨基甲酸酯，抗壞血酸等，有機(jī)胺如乙二胺四乙酸(EDTA)或其堿金屬鹽，單乙醇胺(MEA)，和它們的混合物。同樣，可以摻入特殊的酶抑制體系以使不同的酶具有最大的相容性。如果需要的話，可以使用其他常規(guī)的清除劑如硫酸氫鹽，硝酸鹽，氯化物，過氧化氫源如過硼酸鈉四水合物，過硼酸鈉單水合物和過碳酸鈉，以及磷酸鹽，縮聚磷酸鹽，乙酸鹽，苯甲酸鹽，檸檬酸鹽，甲酸鹽，乳酸鹽，蘋果酸鹽，酒石酸鹽，水楊酸鹽等，以及它們的混合物。通常，由于分別被列出的具有更好的被認(rèn)可功能的組分可以起到氯清除劑的作用，(例如，過氧化氫源)，因此并不絕對需要單獨(dú)加入氯清除劑，除非本發(fā)明含酶的實(shí)施方案中缺少具有達(dá)到所需程度的這種作用的化合物；盡管如此，加入氯清除劑僅僅是為了得到最佳的結(jié)果。另外，如果使用氯清除劑，配方師也會(huì)根據(jù)化學(xué)中的普通常識，在配制時(shí)避免使用與其他活性組分大部分不相容的任何酶清除劑或穩(wěn)定劑。涉及使用銨鹽時(shí)，該鹽可以簡單地與洗滌劑組合物混合，但是在貯存過程中它們往往會(huì)吸水和/或放出氨。因此，如果存在這類物質(zhì)的話，期望將它們保護(hù)于顆粒中，如在Baginski等人的美國專利US4652392中所述。13.助洗劑洗滌劑助洗劑可選擇性地包含在本發(fā)明的組合物中以有助于控制礦物硬度?？梢允褂脽o機(jī)和有機(jī)助洗劑。助洗劑一般用于織物洗滌組合物中以有助于除去顆粒污垢。
助洗劑的含量根據(jù)組合物的最終用途和其所需的物理形式可以在寬范圍內(nèi)變化。當(dāng)使用助洗劑時(shí)，組合物中一般含有至少約1％的助洗劑。液體配方一般包含約5％至約50％，更典型地包含約5％至約30％(重量)的洗滌劑助洗劑。顆粒配方一般包含約10％至約80％，更典型地包含約15％至約50％(重量)的洗滌劑助洗劑。但是，這并不意味著排除更低或者更高的助洗劑含量。
無機(jī)或含磷洗滌劑助洗劑包括，但不局限于，以下的堿金屬，銨和烷醇銨鹽聚磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，和玻璃狀聚合的偏磷酸鹽)，膦酸鹽，肌醇六磷酸，硅酸鹽，碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)，硫酸鹽，和硅鋁酸鹽。但是，在某些地區(qū)需要非磷酸鹽助洗劑。重要的是，甚至在所謂的“弱”助洗劑(與磷酸鹽比較)如檸檬酸鹽存在下，或在所謂的在使用沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑時(shí)會(huì)發(fā)生的“加助劑不足的”情況下本發(fā)明組合物出乎意料地好地起作用。
硅酸鹽助洗劑的實(shí)例是堿金屬硅酸鹽，特別是那些SiO2∶Na2O比率在1.6∶1至3.2∶1范圍內(nèi)的硅酸鹽，和層狀硅酸鹽，如在1987年5月12日授權(quán)的H.P.Rieck的美國專利US4664839中描述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是由Hoechst銷售的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商標(biāo)(在本文中通常縮寫為″SKS-6″)。不象沸石助洗劑，Na SKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形態(tài)學(xué)形式的層狀硅酸鹽。其可以通過如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制備。SKS-6是本文中使用的非常優(yōu)選的層狀硅酸鹽，但本發(fā)明可以使用其它的層狀硅酸鹽，如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O，其中M為鈉或氫，x為1.9至4的數(shù)值，優(yōu)選為2，y為0至20的數(shù)值，優(yōu)選為0的層狀硅酸鹽。從Hoechst購得的各種其它層狀硅酸鹽包括NaSKS-5，NaSKS-7，和NaSKS-11，它們是α、β和γ形式。正如上面所提到的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是本文中最優(yōu)選使用的。其它的硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，其可作為顆粒配方中的松脆劑，作為氧漂白劑的穩(wěn)定劑和控泡體系的組分。
碳酸鹽助洗劑的實(shí)例是在1973年11月15日公開的德國專利申請2321001中的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明中是有用的。硅鋁酸鹽助洗劑在最流行的市售重垢顆粒洗滌劑組合物中非常重要，在液體洗滌劑配方中也可以是重要的助洗劑成分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有下列經(jīng)驗(yàn)式的那些助洗劑Mz(zAlO2)y].xH2O其中z和y為至少是6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0至約0.5的范圍內(nèi)，x是約15至約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換材料是商業(yè)上可購買的。這些硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無定形結(jié)構(gòu)，并且可以是天然存在的硅鋁酸鹽或是合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法揭示于1976年10月12日授權(quán)的Krummel等人的美國專利US3985669中。用于本文的優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以按注冊商標(biāo)沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X購買到。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為約20至約30，尤其是約為27。該物質(zhì)稱為沸石A。脫水沸石(x＝0-10)也可以在本文中使用。硅鋁酸鹽優(yōu)選具有直徑為約0.1-10微米的顆粒度。
適合本發(fā)明用途的有機(jī)洗滌劑助洗劑包括，但不局限于，各種多羧酸鹽化合物。本文中所使用的″多羧酸鹽″指的是具有多個(gè)羧酸鹽基團(tuán)，優(yōu)選至少3個(gè)羧酸鹽基團(tuán)的化合物。多羧酸鹽助洗劑通?？梢砸运嵝问郊尤虢M合物中，但也可以以中和鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，堿金屬，如鈉、鉀和鋰或烷醇銨鹽是優(yōu)選的。
在多羧酸鹽助洗劑中包括多種有用的材料。一種重要類型的多羧酸鹽助洗劑包含醚多羧酸鹽，包括氧聯(lián)二琥珀酸鹽，如在1964年4月7日授權(quán)的Berg的美國專利US3128287和1972年1月18日授權(quán)的Lamberti等人的美國專利US3635830中公開的那些。也參見1987年5月5日授權(quán)的Bush等人的美國專利US4663071中的″TMS/TDS″助洗劑。適合的醚多羧酸鹽也包括環(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)族化合物，如在美國專利US3923679；US3835163；US4158635；US4120874和US4102903中所描述的那些。
其他有用的助洗劑包括醚羥基多羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，各種多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的堿金屬、銨和取代銨鹽，以及多羧酸如苯六甲酸，琥珀酸，氧聯(lián)二琥珀酸，聚馬來酸，苯-1，3，5-三羧酸，羧甲氧基琥珀酸和它們的可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，例如，檸檬酸和其可溶性鹽(特別是鈉鹽)是重垢液體洗滌劑配方中特別重要的多羧酸鹽助洗劑，原因是它們可由再生資源得到和它們的生物降解能力。檸檬酸鹽也可以用于顆粒組合物中，尤其是可以與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑結(jié)合使用。氧聯(lián)二琥珀酸鹽在這些組合物和組合中也是特別有用的。
適合在本發(fā)明洗滌劑組合物中使用的還有在1986年1月28日授權(quán)的Bush的美國專利US4566984中公開的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽以及有關(guān)的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸和它們的鹽。這種類型中特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑的具體實(shí)例包括月桂基琥珀酸鹽，肉豆寇基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)，2-十五碳烯基琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優(yōu)選的助洗劑，并被描述在1986年11月5日公開的歐洲專利申請86200690.5/0200263中。
其他適合的多羧酸鹽公開在1979年3月13日授權(quán)的Crutchfield等人的美國專利US4144226和1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國專利US3308067中。也參見美國專利US3723322。
脂肪酸，例如C12-C18單羧酸，也可以單獨(dú)地?fù)饺虢M合物中，或與前述的助洗劑，尤其是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑結(jié)合摻入組合物中，以提供額外的助洗劑活性。使用脂肪酸一般會(huì)導(dǎo)致起泡性降低，這是配方師應(yīng)當(dāng)考慮的。
在可以使用磷基助洗劑的情況下，尤其是在用于手洗操作的條塊配方中，可以使用各種堿金屬磷酸鹽如公知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可以使用膦酸鹽助洗劑如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其他公知的膦酸鹽(參見，例如，美國專利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。14.粘土污垢去除/抗再沉積劑本發(fā)明的組合物還可以任選地含有具有粘土污垢去除和抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。含有這些化合物的顆粒洗滌劑組合物一般含有約0.01％至約10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液體洗滌劑組合物一般含有約0.01％至約5％(重量)的水溶性乙氧基化胺。
最優(yōu)選的去除污垢和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。乙氧基化胺的實(shí)例在1986年7月1日授權(quán)的VanderMeer的美國專利US4597898中進(jìn)一步被描述。另一類優(yōu)選的粘土污垢去除-抗再沉積劑是在1984年6月27日公開的Oh和Gosselink的歐洲專利申請EP111965中公開的陽離子化合物。可以使用的其他粘土污垢去除/抗再沉積劑包括在1984年6月27日公開的Gosselink的歐洲專利申請111984中公開的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公開的Gosselink的歐洲專利申請EP112592中公開的兩性離子聚合物；和在1985年10月22日授權(quán)的Connor的美國專利US4548744中的氧化胺。本領(lǐng)域中公知的其他粘土污垢去除和/或抗再沉積劑也可以用在本發(fā)明的組合物中。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)材料。這些材料是本領(lǐng)域公知的。15.聚合分散劑聚合分散劑可以有利地以約0.1％至約7％(重量)的含量用于本發(fā)明組合物中，尤其是在沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑存在時(shí)。適合的聚合分散劑包括聚合的多羧酸鹽和聚乙二醇，本領(lǐng)域其他公知的聚合分散劑也可以使用。盡管不希望為理論所限制，但是可以確信當(dāng)聚合分散劑與其他助洗劑(包括低分子量的多羧酸鹽)一起使用時(shí)，通過晶體生長抑制作用，解脫顆粒污垢的膠溶作用和抗再沉積作用，可以提高總的洗滌劑助洗劑性能。
通過使適合的不飽和單體，尤其是酸形式的不飽和單體聚合或共聚可以制備聚合多羧酸鹽材料?？梢越?jīng)聚合制備適合的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸，馬來酸(或馬來酸酐)，富馬酸，衣康酸，烏頭酸，中康酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。在本發(fā)明的聚合多羧酸鹽中，不含羧酸鹽基團(tuán)的單體部分如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等的存在是適合的，只要該部分不超過約40％(重量)。
尤其適合的聚合多羧酸鹽可以從丙烯酸得到?？梢杂糜诒景l(fā)明中的該類基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。酸形式的該類聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000-10000，更優(yōu)選為約4000-7000，最優(yōu)選為約4000-5000。該類丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。該類可溶的聚合物是已知的材料。1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國專利US3308067中公開了該類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的應(yīng)用。
基于丙烯酸/馬來酸的共聚物也可以用作分散/抗沉積劑的優(yōu)選組分。這類物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。酸形式的該類共聚物的平均分子量優(yōu)選為約2000-100000，更優(yōu)選為約5000-75000，最優(yōu)選為約7000-65000。在該類共聚物中丙烯酸鹽部分與馬來酸鹽部分的比率一般為約30∶1至約1∶1，更優(yōu)選約10∶1至2∶1。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。這類可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是在1982年12月15日公開的歐洲專利申請EP66915中描述的已知物質(zhì)，以及在1986年9月3日公開的歐洲專利EP193360中描述的已知物質(zhì)，后者還描述了包括丙烯酸羥丙酯的該類聚合物。另一類有用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。該物料也在EP193360中被公開，包括，例如，丙烯酸/馬來酸/乙烯基醇的45/45/10三元共聚物。
另一類可以被包括的聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG除了可以作為粘土污垢去除-抗再沉積劑之外還具有分散劑的性能。作為該用途的聚乙二醇的分子量一般為約500-約100000，優(yōu)選為約1000-約50000，更優(yōu)選為約1500-約10000。
本發(fā)明也可以使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，尤其是與沸石助洗劑結(jié)合使用。分散劑如聚天冬氨酸鹽優(yōu)選具有約10000的分子量(平均)。16.抑泡劑降低或抑制泡沫形成的化合物可以摻入本發(fā)明組合物中。泡沫抑制如US4489455和4489574中所述在所謂的“高濃縮洗滌方法中”和在前裝式歐洲型洗衣機(jī)情況下是特別重要的。
可以使用各種物質(zhì)作為抑泡劑，抑泡劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。參見，例如，Kirk Othmer《化學(xué)工藝百科全書》(Encyclopedia ofChemical Technology)，第3版，第7卷，第430-447頁(John Wiley &Sons，Inc.，1979)。一類特別重要的抑泡劑包括單羧酸脂肪酸和其可溶性鹽。參見1960年9月27日授權(quán)的Wayne St.John的美國專利US2954347。用作抑泡劑的單羧酸脂肪酸及其鹽一般具有含10至約24個(gè)碳原子，優(yōu)選12至18個(gè)碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉鹽，鉀鹽，和鋰鹽，和銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以含有非表面活性劑的抑泡劑。這類抑泡劑包括例如高分子量烴，如石蠟，脂肪酸酯(如甘油三脂肪酸酯)，一元醇的脂肪酸酯，脂族C18-40酮(如硬脂酮)等。其他抑泡劑包括N-烷基化的氨基三嗪，例如三-至六-烷基蜜胺或二-至四-烷基二胺氯三嗪，它們是氰脲酰氯與2或3摩爾含有1-24個(gè)碳原子的伯或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物，環(huán)氧丙烷，和單硬脂烷基磷酸酯鹽，如單硬脂烷醇磷酸酯和單硬脂烷基磷酸二堿金屬(如K，Na，和Li)鹽和磷酸酯。烴如石蠟和鹵代石蠟可以以液體形式使用。該液體烴在室溫和大氣壓下為液態(tài)，并具有約-40℃至約50℃的傾點(diǎn)，最低沸點(diǎn)不低于約110℃(大氣壓下)。使用蠟質(zhì)烴是已知的，優(yōu)選其具有低于約100℃的熔點(diǎn)。該類烴是洗滌劑組合物的一類優(yōu)選抑泡劑。例如在1981年5月5日授權(quán)的Gandolfo等人的美國專利US4265779中描述了烴抑泡劑。因此，該烴包括含有約12至約70個(gè)碳原子的脂族，脂環(huán)族，芳族和雜環(huán)飽和或不飽和烴。在有關(guān)該類抑泡劑的討論中使用的術(shù)語″石蠟″包括真正的石蠟和環(huán)烴的混合物。
另一類優(yōu)選的非表面活性劑的抑泡劑包括聚硅氧烷抑泡劑。其中包括使用聚有機(jī)硅氧烷油，例如聚二甲基硅氧烷，聚有機(jī)硅氧烷油或樹脂的分散劑或乳化劑，以及聚有機(jī)硅氧烷與二氧化硅顆粒的混合物，其中的聚硅氧烷經(jīng)化學(xué)吸附或熔融到二氧化硅上。聚硅氧烷抑泡劑是本領(lǐng)域所熟知的，例如1981年5月5日授權(quán)的Gandolfo等人的美國專利US4265779和1990年2月7日公開的Starch，M.S.的歐洲專利申請89307851.9中所揭示的。
其他的聚硅氧烷抑泡劑公開在美國專利US3455839中，該專利涉及通過在組合物中摻入少量聚二甲基硅氧烷流體以消除水溶液泡沫的組合物和方法。
聚硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物在例如德國專利申請DOS2124526中有所描述。顆粒洗滌劑組合物中的聚硅氧烷消泡劑和泡沫控制劑公開在Bartolotta等人的美國專利US3933672和1987年3月24日授權(quán)的Baginski等人的美國專利US4652392中。
用于本發(fā)明的基于聚硅氧烷的典型抑泡劑是基本上由如下組成的泡沫抑制量的泡沫控制劑(i)在25℃粘度為約20cs.至約1500cs.的聚二甲基硅氧烷流體；(ii)按每100份(重量)(i)計(jì)，約5至約50份的硅氧烷樹脂，該樹脂由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元按(CH3)3SiO1/2單元SiO2單元＝約0.6∶1至約1.2∶1的比率組成；和(iii)按每100份(i)(重量)計(jì)，約1至約20份固體硅膠；本發(fā)明使用的優(yōu)選的聚硅氧烷抑泡劑中，用于連續(xù)相的溶劑由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或它們的混合物(優(yōu)選)，或聚丙二醇組成。主要的聚硅氧烷抑泡劑是支鏈/交聯(lián)的，和優(yōu)選非直線型的。
為了進(jìn)一步說明這一點(diǎn)，具有控制發(fā)泡作用的典型液體洗衣用洗滌劑組合物任選地含有約0.001％至約1％(重量)，優(yōu)選約0.01％至約0.7％(重量)，最優(yōu)選約0.05％至約0.5％(重量)的所述聚硅氧烷抑泡劑，該抑泡劑含有(1)主要抑泡劑的非水乳液，該抑泡劑是下列(a)，(b)，(c)和(d)的混合物，其中(a)是聚有機(jī)硅氧烷，(b)是樹脂狀硅氧烷或產(chǎn)生聚硅氧烷樹脂的聚硅氧烷化合物，(c)是細(xì)粉碎的填料和(d)是促使混合物組分(a)，(b)和(c)反應(yīng)以生成硅烷醇鹽的催化劑；(2)至少一種非離子聚硅氧烷表面活性劑；和(3)室溫下在水中的溶解度超過約2％(重量)的聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物；其中沒有聚丙二醇。類似的量可以用于顆粒組合物，凝膠體等中。另外參見1990年12月18日授權(quán)的Starch的美國專利US4978471，和1991年1月8日授權(quán)的Starch的美國專利US4983316，1994年2月22日授權(quán)的Huber等人的美國專利5288431和Aizawa等人的美國專利US4639489和US4749740，第1欄的第46行至第4欄的第35行。
本發(fā)明優(yōu)選的聚硅氧烷抑泡劑包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它們的平均分子量低于約1000，優(yōu)選為約100-800。本發(fā)明的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物在室溫下在水中的溶解度超過約2％(重量)，優(yōu)選超過約5％(重量)。
本發(fā)明優(yōu)選的溶劑是平均分子量低于約1000，更優(yōu)選為約100-800，最優(yōu)選為200-400的聚乙二醇，和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，優(yōu)選PPG200/PEG300。聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物的重量比優(yōu)選為約1∶1-1∶10，最優(yōu)選為1∶3-1∶6。
本發(fā)明優(yōu)選使用的聚硅氧烷抑泡劑不合聚丙二醇，尤其是不含分子量為4000的聚丙二醇。其還優(yōu)選不合環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIC L101。
可以用于本發(fā)明的其他抑泡劑包括仲醇(如2-烷基鏈烷醇)以及這些醇與聚硅氧烷油的混合物，如公開在美國專利US4798679，US4075118和EP150872中的聚硅氧烷。仲醇包括具有C1-16鏈的C6-16烷基醇。優(yōu)選的醇是2-丁基辛醇，該醇可以按ISOFOL 12的商標(biāo)從Condea得到。仲醇混合物可以以ISALCHEM 123的商標(biāo)從Enichem得到?；旌弦峙輨┮话愫兄亓勘葹?∶5-5∶1的醇和聚硅氧烷的混合物。
對于用于自動(dòng)洗衣機(jī)的任何洗滌劑組合物而言，形成的泡沫不應(yīng)溢出洗衣機(jī)。當(dāng)使用抑泡劑時(shí)，優(yōu)選其以″泡沫抑制量″存在。″泡沫抑制量″是指組合物的配方師可以選擇一定數(shù)量該泡沫控制劑，該量充分控制泡沫以得到可以用于自動(dòng)洗衣機(jī)的低泡沫洗衣用洗滌劑。
本發(fā)明的組合物通常含有0％至約5％的抑泡劑。當(dāng)使用單羧酸脂肪酸和其鹽作為抑泡劑時(shí)，其用量通常最高約為洗滌劑組合物重量的約5％。優(yōu)選使用約0.5％至約3％的脂肪單羧酸鹽抑泡劑。盡管也可以使用更高的用量，但聚硅氧烷抑泡劑的用量一般最高為洗滌劑組合物重量的約2.0％。該上限是實(shí)際的，主要由于要考慮使成本保持最低和較低用量有效控制泡沫的效率。優(yōu)選使用約0.01％至約1％的聚硅氧烷抑泡劑，更優(yōu)選的是約0.25％至約0.5％。如本發(fā)明中所使用的，這些重量百分?jǐn)?shù)值中包括可以與聚有機(jī)硅氧烷一起使用的任何二氧化硅以及可能使用的任何添加劑材料。磷酸單硬脂基酯抑泡劑的用量一般為組合物重量的約0.1％至約2％。盡管可以使用更高用量的烴抑泡劑，但其用量一般為約0.01％至約5.0％。醇抑泡劑的用量一般為最終組合物重量的0.2％-3％。17.染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明組合物也可以包括一種或多種在清洗過程中有效抑制染料從一種織物向另一種織物轉(zhuǎn)移的材料。通常，這種染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，酞菁鎂，過氧化物酶，和它們的混合物。如果使用的話，這些試劑的含量一般為組合物重量的約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.01％至約5％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。
更具體的是，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列結(jié)構(gòu)式R-Ax-P的單元；其中P是可聚合單元，其中N-O基團(tuán)可以與該單元連接或N-O基團(tuán)可以構(gòu)成該可聚合單元的一部分或N-O基團(tuán)可以與兩個(gè)單元連接；A是下列結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-，-C(O)O-，-S-，-O-，-N＝；x是0或1；和R是脂族，乙氧基化脂族，芳族，雜環(huán)基或脂環(huán)基或它們的任何組合，其中N-O基團(tuán)中的氮原子可以與該基團(tuán)連接或N-O基團(tuán)是這些基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是那些其中R是雜環(huán)基團(tuán)如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶和它們的衍生物的聚胺N-氧化物。
N-O基團(tuán)可以用下列通式結(jié)構(gòu)表示
其中R1，R2，R3是脂族，芳族，雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或它們的組合；x，y和z是0或1；和N-O基團(tuán)的氮可以連接在任何前述基團(tuán)上或形成任何前述基團(tuán)的部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
本發(fā)明可以使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料轉(zhuǎn)移抑制性能。適當(dāng)?shù)木酆瞎羌艿膶?shí)例包括乙烯類聚合物，聚鏈烯，聚酯，聚醚，聚酰胺，聚酰亞胺，聚丙烯酸鹽和它們的混合物。這些聚合物包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型是胺-N-氧化物和另一種單體類型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物一般具有10∶1至1∶1000000的胺與胺N-氧化物的比率。但是，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基團(tuán)的數(shù)量可以通過適當(dāng)?shù)墓簿刍蛲ㄟ^適當(dāng)?shù)腘-氧化程度改變。聚胺氧化物可以以幾乎任何聚合度得到。典型地，平均分子量范圍是500-1000000；更優(yōu)選1000-500000；最優(yōu)選5000-100000。該類優(yōu)選的材料可以稱為“PVNO”。
可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的最優(yōu)選的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量為約500000，胺與胺N-氧化物的比率是約1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱為“PVPVI”)也優(yōu)選用于本發(fā)明。優(yōu)選PVPVI具有5000-1000000，更優(yōu)選5000-200000，和最優(yōu)選10000-20000的平均分子量。(平均分子量范圍通過如在Barth等的《化學(xué)分析》，第113卷，“聚合物表征的現(xiàn)代方法”中描述的光散射方法確定，該文獻(xiàn)所公開的內(nèi)容本文引用作為參考)。PVPVI共聚物一般具有1∶1-0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1-0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1-0.4∶1的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比率。這些共聚物可以是線性的或支鏈的。
本發(fā)明組合物也可以使用具有平均分子量為約5000至約400000，優(yōu)選約5000至約200000，和更優(yōu)選約5000至約50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗滌劑領(lǐng)域中的技術(shù)人員已知的；例如，參見EP-A-262897和EP-A-256696，這兩篇專利被本文引用作為參考。含有PVP的組合物也可以含有平均分子量為約500至約100000，優(yōu)選約1000至約10000的聚乙二醇(“PEG”)。優(yōu)選地，在洗滌溶液中釋放的按ppm計(jì)的PEG與PVP的比率是約2∶1至約50∶1，更優(yōu)選約3∶1至約10∶1。19.次要成分液體洗滌劑組合物也可以包含在織物處理組合物中通常使用的選擇性組分，例如著色劑；防腐劑；防縮劑；織物起皺劑；去斑劑；殺菌劑；殺真菌劑；抗氧化劑如丁基化羥基甲苯，抗腐蝕劑等。
使用時(shí)，特別優(yōu)選的成分包括水溶性鈣和/或鎂化合物，它們提供了附加的穩(wěn)定性。氯化物鹽也是優(yōu)選的，但是可以使用乙酸鹽，硝酸鹽等。所述的鈣和/或鎂鹽的含量是0％至約2％，優(yōu)選約0.05％至約0.5％，更優(yōu)選約0.1％至約0.25％。
液體洗滌劑組合物也可以包括其他可配伍成分，包括那些揭示于1995年1月12日遞交的Rusche等人的系列號為08/372068的待審查申請；1995年1月12日遞交的Shaw等人的系列號為08/372490的待審查申請；和1994年7月19日遞交的Hartman等人的系列號為08/277558的待審查申請中的成分；這些文獻(xiàn)被本文引用作為參考文獻(xiàn)。
本發(fā)明基本上無味的溶劑也可以選擇性地被預(yù)提純并進(jìn)一步通過重結(jié)晶和/或氫化提純。
實(shí)施例下列的實(shí)施例進(jìn)一步描述和證明本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選的實(shí)施方案。這些實(shí)施例僅僅是用于說明而不構(gòu)成對本發(fā)明的限制，因?yàn)樵诓幻撾x本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可能進(jìn)行許多改變。
實(shí)施例1該實(shí)施例說明如何制備基本上無味的多羥基溶劑。高度揮發(fā)的惡臭組分如丁基環(huán)氧乙烷和戊醛通過1，2-己二醇溶劑的氮?dú)鈬婌F被除去。然后將25克1，2-己二醇溶劑與75克去離子水在室溫下在容器中混合并且用磁攪拌器攪動(dòng)，由此形成溶劑與水1∶4的預(yù)混合物。然后，使用攪拌器在容器中將20克活性炭(被活化的木炭，粉末，由Kanto化學(xué)有限公司提供)與預(yù)混合物混合。將組合物放置過夜。然后過濾出活性炭。剩余的溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。
實(shí)施例2該實(shí)施例說明如何制備基本上無味的多羥基溶劑。高度揮發(fā)的惡臭組分如丁基環(huán)氧乙烷和戊醛通過分餾1，2-己二醇溶劑被除去。然后將25克1，2-己二醇溶劑與75克去離子水在室溫下在容器中混合并且用磁攪拌器攪動(dòng)，由此形成溶劑與水1∶4的預(yù)混合物。然后，將預(yù)混合物通過流動(dòng)的活性炭床。剩余的溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。
實(shí)施例3-6是含有基本上無味的本發(fā)明多羥基溶劑的液體組合物實(shí)施例實(shí)施例3該實(shí)施例說明含有基本上無味的多羥基溶劑的織物軟化劑組合物。該織物軟化劑組合物基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。組分重量％DEQA126.0多羥基溶劑219.0HCL(pH2-3.5) 0.25乙醇 2.00去離子水 平衡量1 DEQA氯化N，N-二(油?；?氧乙基)-N，N-二甲基銨2 由實(shí)施例1中的描述制備的基本上無味的多羥基溶劑。
實(shí)施例4該實(shí)施例說明含有基本上無味的多羥基溶劑的重垢液體洗滌劑組合物。該重垢液體洗滌劑組合物基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。組分重量％多羥基椰子脂肪酸酰胺 4.15C14-15醇乙氧基化物E2.25硫酸鹽21.90C10酰氨基丙基胺 1.20多羥基溶劑110.00檸檬酸 3.50脂肪酸(C12-14) 4.50NEODOL 23-922.75乙醇 5.50單乙醇胺 1.50丙二醇 8.00硼酸 3.50甲苯磺酸鈉 2.50NaOH 0.49水和次要成分3平衡量1 由實(shí)施例1中的描述制備的基本上無味的多羥基溶劑。2 由Shell Oil Co.銷售的E9乙氧基化醇3 加至100％，可以包括例如次要成分象熒光增白劑，香料，抑泡劑，污垢分散劑，蛋白酶，脂酶，纖維素酶，螯合劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，附加的水，和填料，包括碳酸鈣，滑石，硅酸鹽等。
實(shí)施例5該實(shí)施例說明含有基本上無味的多羥基溶劑的液體洗滌劑組合物。該液體洗滌劑組合物基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。組分重量％C12-15醇乙氧基化物E2.5硫酸鹽6.00烷基N-甲基葡糖酰胺 1.00C12-13E6.5非離子表面活性劑 10.0多羥基溶劑15.00脂肪酸(C12-14) 0.70檸檬酸 0.40NaOH 0.85單乙醇胺 1.00丙二醇 2.00二甲苯磺酸 2.00水和次要成分2平衡量1 由實(shí)施例1中的描述制備的基本上無味的多羥基溶劑。2 加至100％，可以包括例如次要成分象熒光增白劑，香料，抑泡劑，污垢分散劑，蛋白酶，脂酶，纖維素酶，螯合劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，附加的水，和填料，包括碳酸鈣，滑石，硅酸鹽等。
實(shí)施例6該實(shí)施例說明含有基本上無味的多羥基溶劑的液體洗滌劑組合物。該液體洗滌劑組合物基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。組分重量％C12-14醇乙氧基化物E2.2硫酸鈉22.00C12-14烷基二甲基胺氧化物 2.30C12-14烷基二甲基甜菜堿 2.30C9-11E8烷基乙氧基化物6.70C12-14葡糖酰胺 0.40多羥基溶劑15.00異丙基苯磺酸鈉 4.50乙醇 7.00水和次要成分2平衡量1 由實(shí)施例1中的描述制備的基本上無味的多羥基溶劑。2 加至100％，可以包括例如次要成分象熒光增白劑，香料，抑泡劑，污垢分散劑，蛋白酶，脂酶，纖維素酶，螯合劑，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，附加的水，和填料，包括碳酸鈣，滑石，硅酸鹽等。
權(quán)利要求
1.一種基本上無味的多羥基溶劑，其中溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的下列臭味組分a.沸點(diǎn)低于多羥基溶劑的高度揮發(fā)的臭味組分；和b.沸點(diǎn)高于多羥基溶劑而極性低于多羥基溶劑的非揮發(fā)性臭味組分。
2.一種含有權(quán)利要求1的溶劑的液體洗滌劑組合物。
3.一種含有權(quán)利要求1的溶劑的織物軟化組合物。
4.一種含有權(quán)利要求1的溶劑的重垢液體洗滌劑組合物。
5.一種制備基本上無味的多羥基溶劑的方法，其中溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分，該方法包括下列步驟a.通過基于不同沸點(diǎn)的分離技術(shù)從多羥基溶劑中除去高度揮發(fā)的臭味組分；b.將步驟(a)的多羥基溶劑與水混合；和c.用活性炭處理步驟(b)的混合物，從而非揮發(fā)性臭味組分被除去。
6.一種由權(quán)利要求2的方法制備的基本上無味的多羥基溶劑，其中溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。
7.一種含有權(quán)利要求6的溶劑的液體洗滌劑組合物。
8.一種含有權(quán)利要求6的溶劑的織物軟化組合物。
9.一種含有權(quán)利要求6的溶劑的重垢液體洗滌劑組合物。
10.一種基本上無味的多羥基溶劑，其中溶劑是1，2-己二醇和溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的下列臭味組分a.沸點(diǎn)低于約220℃的高度揮發(fā)的臭味組分；和b.沸點(diǎn)高于約220℃和ClogP大于約0.60的非揮發(fā)性臭味組分。
11.權(quán)利要求10的基本上無味的多羥基溶劑，其中高度揮發(fā)性臭味組分選自丁基環(huán)氧乙烷，戊醛，和它們的混合物。
12.一種含有權(quán)利要求11的溶劑的織物軟化組合物。
13.一種織物軟化組合物，其含有a.占組合物重量的約15％至約70％，優(yōu)選約17％至約65％，更優(yōu)選約19％至約60％的選自下列的織物軟化活性劑(1)具有下式的軟化劑[(R)4-m-N(+)-[(CH2)n-Y-R1]m]X(-)(1)其中每個(gè)R取代基是短鏈C1-6，優(yōu)選C1-3烷基或羥基烷基，例如，甲基(最優(yōu)選)，乙基，丙基，羥乙基等，芐基，或它們的混合物；每個(gè)m是2或3；每個(gè)n是1至約4；每個(gè)Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；當(dāng)Y是-O-(O)C-時(shí)，每個(gè)R1中的碳數(shù)之和加上1是C6-22，優(yōu)選C14-20，但不多于一個(gè)YR1之和小于約12，而其他YR1之和至少是約16，其中每個(gè)R1是長鏈C5-22(或C7-21)的烴基，或取代的烴基取代基，優(yōu)選C10-20(或C9-19)烷基或烯基，最優(yōu)選C12-18(或C11-17)烷基或烯基，其中，當(dāng)所述碳數(shù)之和是C16-18和R1是直鏈烷基或烯基時(shí)，該R1基團(tuán)的母體脂肪酸的碘值(下文中稱為IV)優(yōu)選是約40至約140，更優(yōu)選約50至約130；最優(yōu)選約70至約115(如在本文中使用的那樣，“母體”脂肪酸或“相應(yīng)的”脂肪酸的碘值被用于定義R1基團(tuán)的不飽和度，該不飽和度與含有相同的R1基團(tuán)的脂肪酸中存在的不飽和度相同)；其中抗衡離子X-可以是任何可以與軟化劑配伍的陰離子，優(yōu)選氯，溴，甲基硫酸鹽，硫酸鹽，和硝酸鹽，更優(yōu)選氯；(2)具有下式的軟化劑
其中Y，R，R1，和X(-)各自具有與前述相同的含義(該化合物包括具有下式的那些化合物[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OC[O]R1)OC(O)R1]Cl(-)其中C(O)R1由不飽和的脂肪酸如油酸衍生得到，優(yōu)選每個(gè)R是甲基或乙基，優(yōu)選每個(gè)R1是在C15-19范圍，并且?guī)в兄ф?，在烷基鏈中選擇性地存在取代基)；和(3)它們的混合物；b.占組合物重量的少于約40％，優(yōu)選少于約35％，更優(yōu)選少于約25％，和甚至更優(yōu)選約14％至約20％的權(quán)利要求11的溶劑；和c.平衡量的水，其中所述溶劑與所述織物軟化活性劑的摩爾比小于3。
14.一種制備基本上無味的多羥基溶劑的方法，其中溶劑是1，2-己二醇和溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分，該方法包括下列步驟a.通過基于不同沸點(diǎn)的分離技術(shù)從多羥基溶劑中除去選自丁基環(huán)氧乙烷，戊醛，和它們的混合物的高度揮發(fā)的臭味組分；b.將步驟(a)的多羥基溶劑與水混合；其中溶劑與水的比率是約1∶3至1∶10；和c.用活性炭處理步驟(b)的混合物，從而非揮發(fā)性臭味組分被除去。
15.一種由權(quán)利要求14的方法制備的基本上無味的多羥基溶劑，其中溶劑基本上沒有消費(fèi)者可以感覺到的臭味組分。
全文摘要
本發(fā)明涉及基本上無味的多羥基溶劑和制備這種無味溶劑的方法。具體而言,本發(fā)明涉及含有基本上無味的多羥基溶劑的液體洗滌劑組合物。
文檔編號C11D7/50GK1229433SQ9719764
公開日1999年9月22日 申請日期1997年5月12日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月11日
發(fā)明者D·L·杜瓦爾, S·海崎, S·麥依諾, M·奧卡莫特歐, J·I·特歐喲塔 申請人:普羅格特-甘布爾公司