專利名稱：具有抗體控制的脂解活性的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包括洗衣、洗碗碟和硬表面清洗組合物在內(nèi)的洗滌劑組合物，這些組合物含有一種脂解酶和針對(duì)脂解酶的抗體，以防止與脂解酶的水解活性相關(guān)而可能產(chǎn)生的惡臭，同時(shí)保留良好的洗滌性能。
背景技術(shù)：
保護(hù)脊椎動(dòng)物免受細(xì)菌和病毒侵染的系統(tǒng)的一個(gè)重要部分是體液免疫系統(tǒng)。在骨髓、淋巴組織和血液中存在著特化細(xì)胞，這些細(xì)胞在肌體受到外源微小分子或大分子入侵時(shí)產(chǎn)生免疫球蛋白(抗體)以對(duì)這種入侵作出反應(yīng)，并與所述身體的外源結(jié)構(gòu)結(jié)合，引發(fā)其破壞作用。這種身體的外源分子被稱為抗原。所述抗體是針對(duì)所述抗原的抗原決定簇或半抗原的，例如，氨基酸序列、部分寡糖、多糖、脂多糖、糖蛋白、脂蛋白脂磷壁質(zhì)。
以上述方式產(chǎn)生的特異抗體能與誘導(dǎo)其產(chǎn)生的抗原結(jié)合，形成抗原-抗體復(fù)合體?？贵w分子具有結(jié)合位點(diǎn)，這些結(jié)合位點(diǎn)對(duì)于誘導(dǎo)其生成的抗原的結(jié)構(gòu)特征十分專一，并與之互補(bǔ)。
已證實(shí)了這種高度特異的抗原-抗體識(shí)別和結(jié)合的幾種用途，如作為識(shí)別劑、結(jié)合劑或載體在諸如分析化學(xué)、治療處理、保健和健美的多個(gè)領(lǐng)域中應(yīng)用。
EP 479 600、EP 453 097和EP 450 800涉及使用抗體或其片段把活性成分輸送至目標(biāo)位點(diǎn)。EP 481 701披露了局部使用的含有微膠囊的治療組合物，它能將有益的藥劑限定在目標(biāo)部位，所述微膠囊具有對(duì)目標(biāo)部位或植物凝血素專一的抗體或抗體片段。
WO 92/04380披露了用于癌癥治療或診斷的對(duì)人多形上皮粘蛋白有特異性的再構(gòu)人抗體或再構(gòu)人抗體片段。在WO 94/06470中披露了用Epstein-Barr病毒特異性多肽生產(chǎn)抗體以及診斷和治療所述疾病的方法。
在WO 95/01155、WO 95/00110、WO 95/10612、EP 140 498、GB2 151 923、GB2 176 400、GB 2 167 299、DE 4 324 859、US 5401 723和EP 280 576中廣泛披露了用于抗齲或牙周疾病治療的含有抗體的口服組合物。
EP 673 683和EP 542 309披露了含有一種針對(duì)毛發(fā)或毛發(fā)提取物的含抗體和一種聚合物乳劑的美發(fā)組合物，以減弱毛發(fā)損傷、賦予柔軟性、濕潤(rùn)感和光滑性，所述抗體獲自用毛發(fā)或毛發(fā)提取物進(jìn)行免疫的卵黃或禽，所述組合物僅被吸附在毛發(fā)的特定部分。
在WO 95/24896中披露了適用于治療痤瘡的含有抗表皮生長(zhǎng)因子和轉(zhuǎn)化生長(zhǎng)因子的拮抗劑(酪氨酸磷酸化抑制劑或抗體)的組合物。
在Unilever Researchprijs“Molecule Zoekt Partner”(1992)中提出了抗體在整個(gè)洗滌領(lǐng)域的應(yīng)用，其中，提出了將針對(duì)特殊污漬的改性抗體用于漂白工藝中。
在EP 102 831中披露了用源于大腸桿菌(E.coli)細(xì)菌的疫苗對(duì)諸如母牛等哺乳動(dòng)物進(jìn)行超免疫生產(chǎn)抗體的方法。EP 400 569披露了一種制備滴鼻劑形式而用于牙齲齒治療的疫苗組合物的方法，該組合物含有一種抗原，這種抗原是通過將一種蛋白抗原表達(dá)基因整合到一種鏈球菌屬突變型GS-5菌株的染色體基因中而產(chǎn)生的。WO 94/25591披露了制備源于駱駝科的重鏈免疫球蛋白的抗體或其功能化片段的方法。
目前的洗滌劑組合物包括能滿足某些特殊要求的活性成分的復(fù)雜組合，而且，其總體性能在過去幾年中確實(shí)得到了改善，所述活性成分有表面活性系統(tǒng)，具有清潔和織物護(hù)理作用的酶，漂白劑，助劑系統(tǒng)，泡沫抑制劑，污垢懸浮劑，污垢釋放劑，熒光增白劑，柔軟劑，分散劑，染料轉(zhuǎn)移抑制化合物，磨料，殺菌劑，芳香劑。
具體地講，現(xiàn)有的洗衣洗滌劑制劑通常含有洗滌酶，尤其是脂解酶。
不過，讓底物過多地接觸脂解活性和/或?qū)⒅饣钚晕飩鹘o洗滌周期的主洗后操作部分，如漂洗、脫水和/或干燥步驟，可導(dǎo)致不希望的后果，例如產(chǎn)生惡臭。眾所周知，洗滌劑脂解酶在某些場(chǎng)合下會(huì)產(chǎn)生令人生厭的氣味。據(jù)信，這是因?yàn)樵谙礈熘芷谥?，吸附在殘余脂類污漬/污垢上的脂解酶其后會(huì)繼續(xù)作用，特別是在漂洗和干燥周期中繼續(xù)作用。雖并不受理論束縛，但據(jù)信，這種惡臭是由于殘余脂類污垢/污漬在洗后發(fā)生水解而產(chǎn)生的。
業(yè)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，抗脂解酶抗體的應(yīng)用可防止不希望的殘余脂解活性的出現(xiàn)。在洗滌過程中可以完全控制所述脂解活性，因此，目前可以避免因?yàn)榈孜镞^量接觸活性脂酶而產(chǎn)生的潛在負(fù)作用，即引起臭味。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種含有脂解酶的洗滌劑組合物，該組合物可產(chǎn)生良好的洗滌性能，如污漬和/或污垢清除力，污物清除力，并具有改善的氣味特征。
可通過包括洗衣、洗碟和硬表面清洗在內(nèi)的含有脂解酶和抗這種脂解酶的抗體的特殊洗滌劑組合物來(lái)使上述需要得到滿足。
本發(fā)明概述本發(fā)明涉及包括洗衣、洗碟和硬表面清洗在內(nèi)的洗滌劑組合物，這些組合物中含有一種脂解酶和針對(duì)脂解酶的抗體，以防止與脂解酶的水解活性相關(guān)的可能惡臭發(fā)生，同時(shí)保持良好的洗滌性能。
本發(fā)明詳細(xì)說明抗體本發(fā)明洗滌劑組合物的一種重要成分是抗體。
免疫球蛋白分別被分成5種類型IgM、IgG、IgA、IgD和IgE。優(yōu)選的免疫球蛋白類型為IgG和IgA。對(duì)于存在于諸如乳汁、唾液、呼吸道和腸道液等人泌體液中的分泌性sIgA是特定設(shè)計(jì)的使其能存活于所述分泌液中，它們的結(jié)合特性得到改善，并有抗蛋白水解作用。
所述抗體可以是單克隆或多克隆抗體或抗體片段，并可以通過本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)產(chǎn)生，例如，通過重組DNA技術(shù)可以產(chǎn)生具有新特性的抗體變體免疫原性減弱、親和性增強(qiáng)、大小改變等?？梢允褂锰禺惖慕Y(jié)合。優(yōu)選用于本發(fā)明目的的是單克隆抗體，更優(yōu)選為單克隆抗體的片段。這種片段可以通過常規(guī)技術(shù)以類似方法產(chǎn)生，例如，用木瓜蛋白酶或胃蛋白酶進(jìn)行酶促消化，或使用重組DNA技術(shù)。抗體片段也可以由常規(guī)重組DNA技術(shù)產(chǎn)生?？蓪⒖贵w和抗體片段人源化，如Meded.-Fac.Landbouwkd.Toegepast Biol.Wet(Univ.Gent)(1995),60(4a,應(yīng)用生物技術(shù)論壇，1995，第1部分)，2057-63所述。
重鏈和輕鏈實(shí)際上由恒定域或可變域組成。在以其天然狀態(tài)產(chǎn)生免疫球蛋白的生物中，所述恒定域?qū)τ诙喾N功能來(lái)說是極為重要的，但對(duì)于在工業(yè)方法和產(chǎn)品中的諸多應(yīng)用來(lái)說其可變域是要充足的。因此，已披露了生產(chǎn)抗體片段的許多方法。
所使用的抗體片段可以是Fab、Fv、scFv或一切具有類似結(jié)合性能的其他片段。產(chǎn)生抗體片段的優(yōu)選方法是通過重組DNA技術(shù)，以便通過遺傳轉(zhuǎn)化的生物表達(dá)所述片段。
通過重組DNA技術(shù)所產(chǎn)生的抗體和抗體片段不一定與脊椎動(dòng)物產(chǎn)生的抗體片段相同，但通過其Km、Ki、和Kcat評(píng)價(jià)具有相同的特性。例如，其所包括的氨基酸序列和/或糖基化序列可不同于其他方法所產(chǎn)生的抗體的序列，尤其是位于片段末端的序列。類似的，通過重組DNA技術(shù)產(chǎn)生的抗體片段在其末端可包括額外的氨基酸序列，該序列在以其他方法產(chǎn)生的抗體中沒有對(duì)應(yīng)部分。
一種相關(guān)的可能性是，用于本發(fā)明的結(jié)合劑是一種天然或合成聚合物，該聚合物可模擬一種天然抗體互補(bǔ)域的特異結(jié)合活性。例如，所述聚合物是一種帶有特征的多肽或聚合物(Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1995,34,1812-1832)。
可以采用產(chǎn)生抗體的常用方法，用相應(yīng)的抗原對(duì)哺乳動(dòng)物或禽類進(jìn)行免疫。被免疫的哺乳動(dòng)物可以使用小鼠、兔、山羊、綿羊、馬、母牛等?？梢杂闷胀贵w純化方法從抗血清、乳汁或卵中分離所述抗體(免疫球蛋白部分)，所述方法包括鹽析法、Polson萃取法、凝膠過濾層析法、離子交換層析法、親和層析法等，所述鹽析法使用硫酸銨產(chǎn)生沉淀，隨后用生理鹽水透析該沉淀，以獲得作為抗體的純化沉淀物。
植物也能夠合成并組建各種類型的抗體分子，并可大規(guī)模生產(chǎn)抗體，如在Tibtech.Dec 1995 Vol 13 pp 522-527；植物分子生物學(xué)，26,pp 1701-1710(1994)和生物技術(shù)工程(1991),7,pp 455-461以及US 5,202,422中所披露的。如在EP 667 394中所披露的還可通過生物發(fā)酵方法在諸如大腸桿菌或釀酒酵母(S.cerevisiae)等中產(chǎn)生抗體。生產(chǎn)抗體片段的技術(shù)詳細(xì)披露于下列文件中Saiki等科學(xué)230 1350-54(1985)；Oriandi等PNAS USA 86 3833-7(1989)；WO 89/09825；EP 368 684；WO 91/08482和WO94/25591。
通過引入特殊的相應(yīng)抗體有效控制所述酶促活性，可避免由該酶活性延長(zhǎng)所導(dǎo)致的缺陷。所述抗體可以是多克隆抗體-針對(duì)完整的酶結(jié)構(gòu)-或單克隆抗體-針對(duì)所述酶結(jié)構(gòu)的酶活性控制區(qū)的特殊表位。通過在其活性位點(diǎn)上或非常接近該位點(diǎn)處的抗體-抗原結(jié)合，抗特異酶的抗體可使該酶有效地失活。這種復(fù)合體的產(chǎn)生可導(dǎo)致所述酶失活，并可以解釋為其三維結(jié)構(gòu)的破壞和/或在其底物裂縫處產(chǎn)生位阻的緣故。所述酶的失活還可通過讓所述抗體-抗原復(fù)合體從洗滌液中沉淀而實(shí)現(xiàn)。由于抗體-抗原相互作用具有很高的專一性和效率，其他洗滌活性不會(huì)因此受到影響。
優(yōu)選以與總組合物重量10E-6％-10E+1％的用量將針對(duì)所述脂解酶的抗體加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。在某些場(chǎng)合，抗特定脂解酶的抗體具有結(jié)合高度結(jié)構(gòu)相似性的其他脂解酶的能力，以產(chǎn)生交叉反應(yīng)性。通常，針對(duì)脂解酶的抗體與脂解酶的分子比為100∶1或更低，優(yōu)選50∶1或更低。對(duì)于單克隆抗體或其片斷來(lái)說，針對(duì)脂解酶的抗體與脂解酶的分子比一般為50∶1或更低，優(yōu)選20∶1或更低。
所述抗脂解酶的抗體是在遲滯期后釋放于洗滌液中的，以便在洗滌過程結(jié)束時(shí)產(chǎn)生極好的效果。因此，優(yōu)選將所述抗體摻入釋放劑中，以便控制其在洗滌液中的釋放時(shí)間和速度。含有抗體的釋放劑的物理形式與相應(yīng)洗滌劑或添加劑的物理形式相適應(yīng)。
對(duì)于顆粒狀或粉狀洗滌劑和洗滌產(chǎn)品來(lái)說，所述抗體和釋放劑可包含于顆粒中。所述抗體顆粒可適當(dāng)含有各種?；鷦⒄辰Y(jié)劑、填料、增塑劑、潤(rùn)滑劑或芯材等。其例子包括纖維素(例如，纖維素纖維或微晶形式)、纖維素衍生物(CMC、MC、HPC、HPMC)、明膠、淀粉、糊精、糖、聚乙烯吡咯烷酮、PVA、PEG、鹽(例如硫酸鈉、硫酸鈣)、二氧化鈦、滑石、粘土(高嶺土或膨潤(rùn)土)和非離子型表面活性劑。用于加入所述顆粒中的其他相關(guān)材料披露于EP 304 331中。
例如，所述釋放劑可以是一種包衣劑。所述包衣劑可以在洗滌環(huán)境中一定時(shí)間內(nèi)保護(hù)所述顆粒。這種包衣劑通常以重量百分比為1-50％的用量(基于干顆粒未包衣的重量計(jì)算)。優(yōu)選5-40％的用量涂在所述顆粒上。涂在所述顆粒上的包衣劑的量在很大程度上取決于所需包衣的性質(zhì)和組成，并取決于所述包衣劑應(yīng)對(duì)所述顆粒提供保護(hù)的類型。例如，涂在上述一切顆粒上的所述包衣或多層包衣的厚度能決定該顆粒的內(nèi)含物的釋放時(shí)間。例如，一種可能的多層包衣是這樣一種包衣，其中將一種快速釋放包衣涂在一種緩釋包衣上。
還可以構(gòu)建共顆粒，該顆粒在其外層中含有洗滌酶和一種快速釋放劑，而在其內(nèi)核中含有所述抗體和一種緩釋劑。
合適的釋放包衣是這樣的包衣它可以在其使用期間占主導(dǎo)地位的條件下釋放出含有抗體的顆粒中的內(nèi)含物。，因此，例如，當(dāng)把本發(fā)明的制劑加入一種含有洗滌劑(通常含有一種或幾種類型的表面活性劑)的洗滌液中時(shí)，所述包衣應(yīng)當(dāng)能保證在其被加入該洗滌介質(zhì)中時(shí)所述顆粒的內(nèi)含物能從所述洗滌劑中釋出。
優(yōu)選的釋放包衣是基本上不溶于水的包衣。適用于洗滌介質(zhì)中用的釋放包衣，適宜包括選自以下的物質(zhì)纖維素和纖維素衍生物、PVA、PVP、牛脂、氫化牛脂、部分水解的牛脂、天然的和合成的脂肪酸和脂肪醇、甘油單-、雙-和三長(zhǎng)鏈脂肪酸酯(例如單硬脂酸甘油酯)、乙氧基化脂肪醇、乳膠、熔點(diǎn)在50-80℃范圍內(nèi)的烴、和蠟。熔融包衣劑是快速釋放或緩釋包衣劑的優(yōu)選類型。不用水對(duì)其進(jìn)行稀釋即可使用。有關(guān)緩釋包衣的進(jìn)一步的信息可以參閱“控制釋放系統(tǒng)”制造技術(shù)，Vol.1 CRC出版社，1988。
包衣劑還可適當(dāng)含有諸如粘土(例如高嶺土)、二氧化鈦、顏料和鹽(如碳酸鈣)等物質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉與本發(fā)明相關(guān)的其他包衣成分。
在液體洗滌劑組合物中，可以顆粒分散劑形式加入所述抗體，所述顆粒除含上述抗體外還含有釋放劑。所述抗體可以液體或固體形式存在。如在Surutzidis A.等的EP 583 512中所披露的，合適的顆粒由一種多孔疏水材料(例如平均孔徑為500埃或更高的硅石)組成，在其孔隙中含有抗體溶液和表面活性劑。所述釋放劑可以是一種包衣，它可以在洗滌周期中一定時(shí)間內(nèi)保護(hù)所述顆粒。該包衣優(yōu)選為諸如疏水性液體聚合物之類的疏水性包衣材料。所述聚合物可以是一種有機(jī)硅油，或一種高分子量烴或水不溶性的、但水可滲透的聚合材料，如羧甲基纖維素、PVA、PVP。對(duì)所述聚合物的特性進(jìn)行選擇，以便在所述洗滌液中達(dá)到所述抗體的合適的釋放特性。脂解酶適用于本發(fā)明的特定脂解酶包括源于細(xì)菌和真菌的脂解酶。其來(lái)源還可以是中溫型的或嗜極端型的(嗜冷、嗜寒、嗜熱、嗜壓、嗜堿、嗜酸、嗜鹽等)?？梢允褂蒙鲜雒傅姆羌兓问?。規(guī)定還可包括天然酶的突變形式。該突變型可以通過蛋白和/或遺傳工程，天然酶的化學(xué)和/或物理修飾得到。通過宿主生物表達(dá)所述酶也是一種常見方法，在所述生物中克隆決定所述酶產(chǎn)生的遺傳材料。
本文中，“脂解酶”一詞是指一種具有能使脂降解的酶，如降解甘油三酯、磷脂、蠟-酯或角質(zhì)的能力。例如，所述脂解酶可以是脂酶、磷脂酶、酯酶或角質(zhì)酶。
本發(fā)明的一種重要成分是羧酸酯水解酶EC 3.1.1，特別是脂酶EC1.1.1.3。所述脂解酶以純酶量占總組合物重量0.0001-2％，優(yōu)選0.0002-1％，更優(yōu)選0.0005-0.1％的用量加入。
適用于洗滌劑用途的脂酶包括由假單胞菌類微生物，如施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19.154產(chǎn)生的脂酶，如英國(guó)專利1,372,034中所披露的。合適的脂酶包括與該脂酶的抗體具有陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)的脂酶，所述脂酶是由熒光假單胞菌(Pseudomonasfluorescent)IAM 1057微生物產(chǎn)生的。該酶由日本Nagoya Amano藥品有限公司以Lipase P“Amano”為商標(biāo)出售，以下稱之為“Amano-P”。其他合適的商品化脂酶包括源于粘稠色桿菌(Chromobacterviscosum)的脂酶包括Amano-CES、例如獲自日本Tagata ToyoJozo公司的粘稠色桿菌解脂變種(Chromobacter viscosum Vr.Lipolyticum)NRRLB 3673；購(gòu)自美國(guó)的美國(guó)生化公司和荷蘭的Disoynth公司的粘稠色桿菌脂酶和源于唐菖蒲假單胞菌(Paeudomonasgladioli)的脂酶。特別合適的脂酶是諸如M1 Lipase和Lipomax(Gist-Brocades)和Liplase和Lipolase Ultra(Novo)的脂酶，已證實(shí)其在與本發(fā)明的組合物結(jié)合使用時(shí)非常有效。同樣合適的有由Novo Nordisk披露于EP 258 068、WO 92/05249和WO 95/22615和由Unilever披露于WO 94/03578、WO 95/35381和WO 96/00292中的脂解酶。
同樣合適的有角質(zhì)酶〔EC 3.1.1.50〕，可將其視為一種特殊類型的脂酶，即不需要介面活化的脂酶。合適的角質(zhì)酶披露于WO 94/14963和WO 94/14964中。在諸如WO-A-88/09367(Genencor)和WO90/09446(Plant Genetic System)的文獻(xiàn)中披露了于洗滌劑組合物中添加角質(zhì)酶的作法。角質(zhì)酶通常以活性酶占洗滌劑組合物重量0.0001-2％的用量加入洗滌劑組合物中。洗滌劑成分本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以含有其它洗滌劑成分。這些額外成分的確切性質(zhì)和添加量取決于該組合物的物理形式和其將被用于洗滌作業(yè)的性質(zhì)。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是液體、糊劑、凝膠、條狀、片劑、粉末或顆粒形式。顆粒狀組合物還可以是致密形式的，液體組合物還可以是“濃縮”形式的。
例如，本發(fā)明的組合物可以制備成硬表面清洗劑、手洗和機(jī)洗碗碟組合物，手洗和機(jī)洗洗衣洗滌劑組合物，包括洗衣添加組合物和適用于污染織物浸泡和/或預(yù)處理的組合物，漂洗時(shí)加入的織物柔軟劑組合物。
在被制成手洗洗碗碟組合物時(shí)，本發(fā)明組合物優(yōu)選含有表面活性劑，并優(yōu)選含有選自有機(jī)聚合物、泡沫增強(qiáng)劑、Ⅱ型金屬離子、溶劑、水溶助長(zhǎng)劑和添加酶的其他洗滌劑化合物。
在被制成適用于洗衣機(jī)洗滌方法的組合物時(shí)，本發(fā)明組合物優(yōu)選含有表面活性劑和助洗劑化合物，并額外含有一種或幾種洗滌劑成分。所述洗滌劑成分優(yōu)選選自有機(jī)聚合物、漂白劑、其它酶、泡沫抑制劑、分散劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑和抗再沉積劑以及腐蝕抑制劑。作為附加的洗滌劑成分，洗衣組合物還可含有柔軟劑。
本發(fā)明的組合物還可以被用作含有針對(duì)脂解酶的抗體的洗滌加成制品，并將其添加到含有常規(guī)洗滌脂解酶的組合物中。所述洗滌添加劑還可以含有脂解酶和針對(duì)脂解酶的抗體。所述添加制品被用于補(bǔ)充或加強(qiáng)常規(guī)洗滌劑組合物的性能，該組合物優(yōu)選含有最高達(dá)總組合物重量50％的抗體。
如果必要，本發(fā)明顆粒狀洗衣洗滌劑組合物的密度可在400-1200克/升的范圍內(nèi)，優(yōu)選在600-950克/升組合物范圍內(nèi)，該密度是在20℃下測(cè)定的。
本發(fā)明的“致密”型顆粒狀洗衣洗滌劑組合物最好由組合物的密度來(lái)體現(xiàn)，并通過無(wú)機(jī)填料鹽的量體現(xiàn)，無(wú)機(jī)填料鹽是粉末狀洗滌劑組合物的常見成分，在常規(guī)洗滌劑組合物中，填料鹽以較大的量存在，通常占總組合物重量的17-35％。
在所述致密組合物中，所述填料鹽的加入量不超過總組合物重量的15％，優(yōu)選不超過10％，最優(yōu)選不超過5％。
在本發(fā)明組合物含義范圍內(nèi)，所述無(wú)機(jī)填料鹽選自堿金屬和堿土金屬硫酸鹽和鹽酸鹽。
優(yōu)選的填料鹽是硫酸鈉。
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物還可以為“濃縮形式”的，在這種情況下本發(fā)明的液體洗滌劑組合物可含有比傳統(tǒng)液體洗滌劑少的含水量。
通常濃縮液體洗滌劑的含水量?jī)?yōu)選低于該洗滌劑組合物重量的50％，更優(yōu)選低于40％，最優(yōu)選低于30％。表面活性劑系統(tǒng)本發(fā)明的洗滌劑組合物含有一種表面活性劑系統(tǒng)，其中，所述表面活性劑可選自非離子型和/或陰離子型和/或陽(yáng)離子型和/或兩性和/或兩性離子型和/或半極性表面活性劑。
所述表面活性劑通常以0.1-60％的重量百分比用量出現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明，更優(yōu)選的添加量為占洗滌組合物重量的1-35％，最優(yōu)選為占洗滌組合物重量的1-30％。
所述表面活性劑優(yōu)選的被配制成可與存在于該組合物中的酶成分相容形式。在液體或凝膠組合物中，最好將所述表面活性劑制備成能夠促進(jìn)，或起碼不會(huì)破壞這些組合物中任何酶的穩(wěn)定性者。
用于本發(fā)明的優(yōu)選表面活性劑系統(tǒng)包括作為表面活性劑的本文所披露的一種或多種非離子型和/或陰離子型表面活性劑。
烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物適于用作本發(fā)明表面活性劑系統(tǒng)的非離子型表面活性劑，其中，優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷縮合物。上述化合物包括烷基酚與氧化烯烴的縮合產(chǎn)物，所述烷基酚的烷基含有大約6至大約14個(gè)碳原子，優(yōu)選大約8至大約14個(gè)碳原子，該烷基為直鏈或支鏈構(gòu)型。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中，所述環(huán)氧乙烷的用量為每摩爾烷基酚大約2-25mol，更優(yōu)選大約3-15mol的環(huán)氧乙烷。這種類型的市售非離子型表面活性劑包括由GAF公司出售的IgepalTMCO-630；和由Rohm & Haas公司出售的TritonTMX-45,X-114,X-100和X-102。上述表面活性劑通常被稱作烷基酚烷氧基化物(例如，烷基酚乙氧基化物)。
脂族伯醇和仲醇與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物適于用作本發(fā)明非離子型表面活性劑系統(tǒng)的非離子型表面活性劑。所述脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈，伯型和仲型的，通常含有大約8至大約22個(gè)碳原子。優(yōu)選為每摩爾含有大約8至大約20個(gè)碳原子，更優(yōu)選大約10至大約18個(gè)碳原子的烷基的醇與大約2至大約10摩爾氧化烯的縮合產(chǎn)物。在所述縮合產(chǎn)物中，每摩爾醇有大約2至大約7摩爾環(huán)氧乙烷，最優(yōu)選有2至5摩爾環(huán)氧乙烷與之縮合。這種類型的市售非離子型表面活性劑的例子包括由Union Carbide公司出售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，具有窄的分子量分布)；由殼牌化學(xué)公司出售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；由寶潔公司出售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；以及由Hoechst出售的Genapol LA 030或050(C12-C14醇與3或5mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。上述產(chǎn)物中HLB的優(yōu)選范圍為8-11，最優(yōu)選為8-10。
同樣可用作本發(fā)明表面活性劑系統(tǒng)的非離子型表面活性劑的有披露于US 4,565,647(于1986年1月21日授予Llenado)中的烷基多糖，該多糖具有一個(gè)含有大約6至大約30個(gè)碳原子，優(yōu)選大約10至大約16個(gè)碳原子的疏水基，以及一個(gè)諸如聚糖苷之類的多糖，含有大約1.3至大約10，優(yōu)選大約1.3至大約3，最優(yōu)選大約1.3至大約2.7個(gè)糖單元的親水基。含有5或6個(gè)碳原子的一切還原糖均可使用。例如，葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可以取代葡糖基部分(所述疏水基選擇性地連接于2-、3-、4-等位置上，從而產(chǎn)生與一種葡糖苷或半乳糖苷相對(duì)的葡萄糖或半乳糖)。例如，所述糖間鍵可位于所述加成糖單元的1位和所述前導(dǎo)糖單元上的2-、3-、4-、和/或6-位之間。優(yōu)選的烷基聚糖苷具有下列結(jié)構(gòu)式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、及其混合物，其中，所述烷基含有大約10至大約18，優(yōu)選大約12至大約14個(gè)碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0至大約10，優(yōu)選0；而x是大約1.3至大約10，優(yōu)選大約1.3至大約3，最優(yōu)選大約1.3至大約2.7。所述糖基優(yōu)選源于葡萄糖。為了制備這些化合物，首先制備所述醇或烷基聚乙氧基醇，然后再與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，以生成所述葡糖苷(連接于1-位上)。然后可將所述添加糖基單元于其1-位和前導(dǎo)糖基單元的2-、3-、4-、和/或6-位置之間連接，優(yōu)選連于其2-位。
通過環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合生成的疏水基再和環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物也適于用作本發(fā)明的附加非離子型表面活性劑系統(tǒng)。這些化合物的疏水部分的分子量?jī)?yōu)選為大約1500至大約1800，并具有水不溶性。向該疏水部分添加聚環(huán)氧乙烷可從總體上提高該分子的水溶性，而該產(chǎn)物的液體特征一直保持到聚環(huán)氧乙烷的含量大約為縮合產(chǎn)物總重量的50％時(shí)為止，這相當(dāng)于和高達(dá)約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。此類化合物的例子包括由BASF出售的某些市售PlurafacTMLF 404和PluroncTM表面活性劑。
同樣適于用作本發(fā)明非離子型表面活性劑系統(tǒng)的非離子型表面活性劑有環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。上述產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過剩環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，通常其分子量為大約2500至大約3000。該疏水部分與環(huán)氧乙烷的縮合程度要使得縮合產(chǎn)物含有重量百分比大約為40％至大約80％的聚環(huán)氧乙烷，其分子量為大約5,000至大約11,000。這種類型非離子型表面活性劑的例子包括由BASF出售的某些市售TetronicTM化合物。
優(yōu)選用作本發(fā)明表面活性劑系統(tǒng)的非離子型表面活性劑有烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，脂族伯醇和仲醇與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，烷基多糖，及其混合物。最優(yōu)選的是具有3-15個(gè)乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物，和具有2-10個(gè)乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優(yōu)選平均10個(gè)碳原子)，及其混合物。
高度優(yōu)選的非離子型表面活性劑為具有如下結(jié)構(gòu)式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。
其中R1是H，或R1是C1-4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合物，R2是C5-31烴基、而Z是具有一個(gè)直鏈烴基鏈的多羥基烴基，至少有三個(gè)羥基直接與該鏈連接，或其烷氧基化衍生物。優(yōu)選R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或諸如椰子烷基之類的烯烴鏈或其混合物，而Z是在還原性胺化反應(yīng)中由諸如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖等還原糖產(chǎn)生的。
可以使用的合適的陰離子型表面活性劑有直鏈烷基苯磺酸鹽，烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，該酯用SO3氣體按照“美國(guó)油類化學(xué)家協(xié)會(huì)雜志”，52(1975)，第323-329頁(yè)上記載的方法進(jìn)行磺化。合適的原始材料包括源于動(dòng)物脂、棕櫚油等的天然脂肪物質(zhì)。特別適用于洗衣目的的優(yōu)選烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括如下結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中，R3是C8-C20烴基，優(yōu)選為烷基或其組合形式，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選為烷基，或其組合形式，而M是陽(yáng)離子，它與所述烷基磺酸酯形成一種水溶性鹽。合適的成鹽陽(yáng)離子包括諸如Na、K和Li之類的金屬，和諸如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺之類的取代或非取代銨鹽陽(yáng)離子。優(yōu)選R3是C10-C16烷基，而R4是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選甲基酯磺酸鹽，其中R3是C10-C16烷基。
其它合適的陰離子型表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，這種表面活性劑是結(jié)構(gòu)式為ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中，R優(yōu)選為C10-C24烴基，優(yōu)選為具有C10-C20烷基成分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選為C12-C18烷基或羥烷基，而M是H或陽(yáng)離子，例如，堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰)或銨或取代銨(例如，甲基-、二甲基-、和三甲基銨陽(yáng)離子和諸如四甲基銨和二甲基哌啶鎓鹽陽(yáng)離子之類的季銨陽(yáng)離子，以及源于乙胺、二乙胺、三乙胺等烷基胺，以及它們的混合物等)。一般，對(duì)于較低的洗滌溫度(例如，低于50℃左右)來(lái)說，優(yōu)選C12-C16烷基鏈，而對(duì)于較高洗滌溫度(例如，高于50℃左右)來(lái)說，優(yōu)選C16-18烷基鏈。
還可將其它適用于洗滌目的的陰離子型表面活性劑加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些陰離子型表面活性劑可以包括皂的鹽(例如，包括鈉、鉀、銨和取代銨鹽，如一、二和三乙醇胺鹽)，C8-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽，C8-C24烯烴磺酸鹽，通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物而制備的磺化多羧酸(例如，在英國(guó)專利說明書No.1,082,179中所披露的)，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多達(dá)10摩爾的環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽，脂肪酰甘油磺酸鹽，脂肪油酰甘油硫酸鹽，烷基酚氧化乙烯醚磺酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基磷酸鹽，?；u乙磺酸鹽之類的羥乙磺酸鹽，N-酰基?；撬猁}，烷基琥珀酰胺鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸單酯(飽和的和不飽和的C12-C18單酯)和磺基琥珀酸二酯(特別是飽和的和不飽和的C6-C12二酯)，酰基肌氨酸鹽，烷基多糖的硫酸鹽，如烷基聚葡糖苷硫酸鹽(將在下文講述非離子型非硫酸化合物)，支鏈伯烷基硫酸鹽，和烷基聚乙氧基羧酸鹽，如具有結(jié)構(gòu)式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的羧酸鹽，其中，R是C8-C22烷基，k是1-10的整數(shù)，M是可溶性成鹽陽(yáng)離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也可適用，如松香、氫化松香，以及存在于或衍生于浮油中的樹脂酸和氫化樹脂酸。
進(jìn)一步的例子披露于“表面活性劑和洗滌劑”(第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch著)中。1975年12月30日授予Laughlin等的US 3,929,678中也從整體上披露了多種上述表面活性劑，參見該文第23欄，第58行至第29欄，第23行(被收作本文參考文獻(xiàn))。當(dāng)用于本發(fā)明中時(shí)，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物通常含有重量百分比為大約1％-40％，優(yōu)選大約3％-20％的上述陰離子型表面活性劑。
高度優(yōu)選的陰離子型表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，其為結(jié)構(gòu)式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選為C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選為C12-C18烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，通常為大約0.5至大約6，更優(yōu)選為大約0.5至大約3，而M是H或陽(yáng)離子，例如，金屬陽(yáng)離子(例如，鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)，銨或取代銨陽(yáng)離子。本發(fā)明可采用烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽。取代銨陽(yáng)離子的具體例子包括甲基、二甲基、三甲基銨陽(yáng)離子，和季銨陽(yáng)離子，如四甲基銨和二甲基哌啶鎓以及源于諸如乙胺、二乙胺、三乙胺等烷基胺的陽(yáng)離子，及其混合物。代表性的表面活性劑為C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M),C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
本發(fā)明的洗滌組合物除本文中已說明的表面活性劑外，還可含有其它陽(yáng)離子型、兩性型、兩性離子型、和半極性表面活性劑，以及非離子型和/或陰離子型表面活性劑。
適用于本發(fā)明洗滌組合物中的陽(yáng)離子型洗滌表面活性劑是具有一個(gè)長(zhǎng)鏈烴基的表面活性劑。這種陽(yáng)離子型表面活性劑的例子包括諸如烷基三甲胺鹵化物之類的銨表面活性劑，和具有如下結(jié)構(gòu)式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-，其中R2是烷基或在其烷基鏈上有大約8至大約18個(gè)碳原子的烷基芐基，各個(gè)R3選自-CH2-CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2-CH2-CH2-、和其混合物；各個(gè)R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、通過連接兩個(gè)R4基生成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是分子量低于大約1000的一切己糖或己糖聚合物，當(dāng)y不是0時(shí)它是H；R5與R4相同，或是烷基鏈，其中R2加上R5的總碳原子數(shù)不超過大約18；各個(gè)y是0至大約10，而y值的總和為0至大約15；X是一切相容的陰離子。
適用于本發(fā)明的季銨表面活性劑具有結(jié)構(gòu)式Ⅰ
式Ⅰ其中R1是一個(gè)短鏈烷基(C6-C10)或式(Ⅱ)的烷基氨烷基
式Ⅱy是2-4，優(yōu)選3。
而R2是H或C1-C3烷基，其中，x是0-4，優(yōu)選0-2，最優(yōu)選0，其中R3、R4和R5相同或不同，并可以是式Ⅲ的短鏈烷基(C1-C3)或烷氧基化烷基，其中X-是抗衡離子，優(yōu)選鹵化物，例如，氯化物或甲基硫酸根。
式ⅢR6是C1-C4，而z是1或2。
優(yōu)選的季銨表面活性劑如式Ⅰ所限定的表面活性劑，其中，R1是C8、C10或其混合物，x=0,R3、R4=CH3，而R5=CH2CH2OH。
適用于本發(fā)明組合物的高度優(yōu)選的陽(yáng)離子型表面活性劑為具有如下結(jié)構(gòu)式的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中，R1是C8-C16烷基，R2、R3和R4中的每一個(gè)分別為C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基、和-(C2H40)xH，其中，x的值為2-5，而X是陰離子。R2、R3或R4中只有不超過一個(gè)是芐基。R1的優(yōu)選烷基鏈長(zhǎng)為C12-C15，具體所述烷基為源于椰子或棕櫚仁脂肪的混合鏈長(zhǎng)烷基，或是通過烯烴增長(zhǎng)或羰基醇合成的混合鏈長(zhǎng)。優(yōu)選的R2、R3和R4基是甲基和羥乙基，而陰離子X可選自鹵化物、甲硫酸根、乙酸根和磷酸根離子。
用于本發(fā)明的合適的式(ⅰ)季銨化合物的例子有椰子三甲基氯化銨或溴化銨；椰子甲基二羥乙基氯化銨或溴化銨；癸基三乙基氯化銨；癸基二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；C12-C15二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；椰子二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；十四烷基三甲基甲基硫酸銨；十二烷基二甲基芐基氯化銨或溴化銨；十二烷基二甲基(氧乙烯)4氯化銨或溴化銨；膽堿脂(式(ⅰ)化合物，其中，R1是
烷基，而R2R3R4是甲基)。
二烷基咪唑啉[式(ⅰ)化合物]。
可用于本發(fā)明的其他陽(yáng)離子型表面活性劑還披露于US 4,228,044(于1980年10月14日授予Cambre)和歐洲專利申請(qǐng)EP 000,224中。
在使用時(shí)，本發(fā)明的洗滌組合物通常含有重量百分比為0.2％至大約25％，優(yōu)選大約1％至大約8％的上述陽(yáng)離子型表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可被廣義地定義為仲胺或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲胺或叔胺的脂族衍生物，其中的脂族基可以是直鏈或支鏈。所述脂族取代基之一至少含有大約8個(gè)碳原子，通常為大約8至大約18個(gè)碳原子，而且至少有一個(gè)含有陰離子型水溶性基團(tuán)，例如羧基、磺酸根、硫酸根。參見于1975年12月30日授予Laughlin等的US 3,929,678，第19欄，第18-35行，兩性表面活性劑實(shí)施例。
在使用時(shí)，本發(fā)明的洗滌組合物通常含有重量百分比為0.2％至大約15％，優(yōu)選大約1％至大約10％的上述兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用洗滌組合物中，這些表面活性劑可被廣義地定義為仲胺和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。參見于1975年12月30日授予Laughlin等的US 3,929,678，第19欄第38行至第22欄第48行，兩性離子表面活性劑實(shí)施例。
在使用時(shí)，本發(fā)明的洗滌組合物通常含有重量百分比為0.2％至大約15％，優(yōu)選大約1％至大約10％的上述兩性離子表面活性劑。
半極性非離子型表面活性劑是一種特殊類型的非離子型表面活性劑，包括水溶性氧化胺，其中含有一個(gè)由大約10至大約18個(gè)碳原子組成的烷基，和二個(gè)選自含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的基團(tuán)；水溶性氧化膦，其中含有一個(gè)由大約10至大約18個(gè)碳原子組成的烷基和二個(gè)選自含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的基團(tuán)；和水溶性亞砜，其中含有一個(gè)由大約10至大約18個(gè)碳原子組成的烷基和一個(gè)選自由大約1至大約3個(gè)碳原子組成的烷基和羥烷基的基團(tuán)。包括氧化胺表面活性劑在內(nèi)的半極性非離子型洗滌表面活性劑具有如下結(jié)構(gòu)式
其中，R3是含有大約8至大約22個(gè)碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基或其混合物；R4是含有大約2至大約3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或其混合物；x為0至大約3；而每一個(gè)R5是含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，或含有大約1至大約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基。所述R5基可以相互連接，例如通過一個(gè)氧或氮原子連接，以形成一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
上述氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
在使用時(shí)，本發(fā)明的洗滌組合物通常含有重量百分比為0.2％至大約15％，優(yōu)選大約1％至大約10％的上述半極性非離子型表面活性劑。
本發(fā)明的洗滌組合物還可含有一種選自伯胺或叔胺的輔助表面活性劑。
適用于本發(fā)明的伯胺包括如結(jié)構(gòu)式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈或R4X(CH2)n,X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基鏈，n為1-5，優(yōu)選3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈，并可以被最多12個(gè)，優(yōu)選少于5個(gè)環(huán)氧乙烷部分所隔斷。
如上述結(jié)構(gòu)式所述的優(yōu)選胺為正烷基胺。適用于本發(fā)明的胺可選自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和十二胺。其他優(yōu)選的伯胺包括C8-C10氧丙胺、辛基氧丙胺、2-乙基己基-氧丙胺、十二烷基酰胺丙胺和酰胺基丙胺。
適用于本發(fā)明的叔胺包括具有結(jié)構(gòu)式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基鏈或
R3為C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈，或者R3為R4X(CH2)n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1-5,優(yōu)選2-3。R5是H或C1-C2烷基，x是1-6。R3和R4可以是直鏈或支鏈的；R3烷基鏈可以被最多12個(gè)，優(yōu)選不足5個(gè)環(huán)氧乙烷部分所隔斷。
優(yōu)選的叔胺為R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基鏈，R2和R3是C1-C3烷基或
其中R5是H或CH3,x=1-2,同樣優(yōu)選具有如下結(jié)構(gòu)式的酰胺基胺
其中，R1是C6-C12烷基；n是2-4，優(yōu)選為3；R2和R3是C1-C4。
本發(fā)明最優(yōu)選的胺類包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-10氧丙胺、N-椰子-1-3二氨基丙烷、椰子烷基二甲胺、十二烷基二甲胺、十二烷基雙(羥乙基)胺、椰子雙(羥乙基胺)、2摩爾丙氧基化的十二烷基胺、2摩爾丙氧基化的辛胺、十二烷基酰胺丙基二甲胺、C8-10酰胺丙基二甲胺和C10酰胺丙基二甲胺。用于本發(fā)明組合物的最佳胺類為1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特別理想的是正十二烷基二甲胺和雙羥乙基椰子烷基胺和7倍乙氧基化的油酰胺，十二烷基酰胺丙胺和椰子酰胺丙胺。常規(guī)洗滌酶所述洗滌劑組合物還可含有一種或多種酶，這些酶可提供洗滌性能和/或織物護(hù)理效果。
所述酶包括選自下列一組的酶半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、果膠酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶或其混合物。
一種優(yōu)選的組合形式為具有諸如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶之類的常用酶與一種或多種植物細(xì)胞壁降解酶組合的混合形式的洗滌劑組合物。
可用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌和真菌纖維素酶。這些纖維素酶優(yōu)選具有5-9.5的最佳pH。合適的纖維素酶披露于Barbesgoard等的美國(guó)專利US 4,435,307中，該專利披露了由Homicola insolens產(chǎn)生的真菌纖維素酶。合適的纖維素酶還披露于GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。
所述纖維素酶的例子由Homicola insolens,(Humicola grisea var.thermoidea)的一個(gè)菌株，特別是腐質(zhì)菌屬菌株DSM 1800產(chǎn)生的纖維素酶。其他合適的纖維素酶為源于Humicola insolens的纖維素酶，其分子量大約為50KDa，等電點(diǎn)為5.5，并含有415個(gè)氨基酸，以及源于Humicola insolens DSM 1800的、具有纖維素酸酶活性的43kD的內(nèi)切葡聚糖酶；一種優(yōu)選的內(nèi)切葡聚糖酶具有披露于PCT專利申請(qǐng)No.WO 91/17243的氨基酸序列。同樣合適的纖維素酶有于1994年9月29日公開的Genencor的WO 94/21801中所披露的源于長(zhǎng)臂形木霉菌(Trichoderma longibraehiatum)的EGⅢ纖維素酶。特別合適的纖維素酶為具有保色功能的纖維素酶。上述纖維素酶的例子為披露于歐洲專利申請(qǐng)No.91202879.2中的纖維素酶，該專利申請(qǐng)日為1991年11月6日(NoVo)。
過氧化物酶與諸如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等氧源組合使用。將其用于“溶液漂白”，即防止在洗滌過程中從基質(zhì)上洗下的染料或色素轉(zhuǎn)移到該洗滌溶液中的其他基質(zhì)上。過氧化物酶在本領(lǐng)域中是公知的，例如包括辣根過氧化物酶、木素酶和鹵代過氧化物酶，如氯-或溴-過氧化物酶。
例如，含有過氧化物酶的洗滌劑組合物披露于PCT國(guó)際申請(qǐng)WO89/099813、和歐洲專利申請(qǐng)EP No.91202882.6(申請(qǐng)日1991年11月6日)中。
其他合適的氧化酶為漆酶，它使用氧、過氧化氫作為主要底物。
所述纖維素酶和/或過氧化物酶通常以活性酶占所述洗滌劑組合物重量0.0001-2％的用量加入該洗滌劑組合物中。
合適的蛋白酶有獲自枯草芽胞桿菌(B.subtilis)和地衣芽胞桿菌(B.licheniformis)的特殊菌株的枯草溶菌素(枯草溶菌素BPN和BPN′)。一種合適的蛋白酶獲自一種芽胞桿菌屬菌株，它在pH8-12的范圍內(nèi)具有最大活性，該酶由丹麥的Novo Industries A/S(以下稱“Novo”)開發(fā)并以ESPERASE為商標(biāo)出售。這種酶和類似酶的制劑披露于Novo擁有的GB 1,243,784中。其他合適的蛋白酶包括來(lái)自Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE和來(lái)自荷蘭Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白工程Maxacal)。解蛋白酶還包括修飾過的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，如披露于申請(qǐng)日為1987年4月28日的歐洲專利申請(qǐng)流水號(hào)87303761.8(特別是17、24和98頁(yè))中的蛋白酶，這種酶在本文中被稱作“蛋白酶B”，以及歐洲專利申請(qǐng)199,404(Venegas，
公開日1986年10月29日)，該專利涉及一種修飾過的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，該酶在本文中被稱作“蛋白酶A”。更優(yōu)選的蛋白酶在本文中被稱作“蛋白酶C”，該酶是源于芽胞桿菌屬的堿性絲氨酸蛋白酶的一種變體，其中，在第27位上由賴氨酸取代精氨酸，由酪氨酸取代104位上的纈氨酸，由絲氨酸取代123位上的天冬酰胺，以及由丙氨酸取代274位上的蘇氨酸。蛋白酶C披露于EP 90915958.4中，該專利相當(dāng)于WO 91/06637(
公開日為1991年5月16日)。本發(fā)明還包括經(jīng)過遺傳修飾的變體，特別是蛋白酶C。另外參見披露于Novo擁有的WO 93/18140A中的獲自芽胞桿菌NCIMB 40338的高pH蛋白酶。在Novo擁有的WO92/03529A中披露了含有蛋白酶，一種或多種其他酶和一種可逆蛋白酶抑制劑的酶促洗滌劑。正如在寶潔公司擁有的WO 95/07791中所披露的，如有必要可以使用具有較低吸附作用和較高水解作用的蛋白酶。適用于本發(fā)明洗滌劑的重組胰蛋白酶樣蛋白酶披露于Novo擁有的WO94/25583中。
更具體地講，被稱作“蛋白酶D”的蛋白酶是具有自然界中所沒有的氨基酸序列的羰基水解酶變體，這種變體是通過用不同的氨基酸取代所述羰基水解酶上相當(dāng)于+76位的位置上的氨基酸殘基，另外，同時(shí)優(yōu)選取代相當(dāng)于選自下列一組位置上的一個(gè)或幾個(gè)氨基酸殘基而由羰基水解酶前體產(chǎn)生的+99,+101,+103,+104,+107,+123,+27,+105,+109,+126,+128,+135,+156,+166,+195,+197,+204,+206,+210,+216,+217,+218,+222,+260,+265，和/或+274，以上位置編號(hào)符合披露于WO 95/10591和C.Ghosh等于1994年10月13日申請(qǐng)的美國(guó)專利申請(qǐng)流水號(hào)08/322,677的題為“含有蛋白酶的漂白組合物”中的解淀粉芽胞桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)枯草溶菌素編號(hào)。同樣適用于本發(fā)明的蛋白酶披露于專利申請(qǐng)EP 251446和WO 91/06637中的蛋白酶和披露于WO 91/02792中的蛋白酶BLAP。所述蛋白酶以純酶占組合物重量0.0001-2％，優(yōu)選0.001-0.2％，更優(yōu)選0.005-0.1％的用量加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。
還可加入用于清除糖基污漬的淀粉酶(α和/或β)。1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S擁有的WO 94/02597中所披露的洗滌組合物，其中采用了突變型淀粉酶。也可參閱1994年8月18日公開的Genencor擁有的WO 94/18314和1995年4月20日公開的Novo NordiskA/S擁有的WO 95/10603。其它已知可用于清洗組合物中的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶是本領(lǐng)域中眾所周知的，并包括披露于美國(guó)專利US 5,003,257；EP 252,666；WO/91/00353；FR 2,676,456；EP 285,123；EP 525,610；EP 368,341；和英國(guó)專利說明書No.1,296,839(Novo)中的α-淀粉酶。其它合適的穩(wěn)定性增強(qiáng)型淀粉酶，包括披露于WO 94/18314(1994年8月18日公開)和WO96/05295(1996年2月22日公開，Genencor)中的Purafact Ox AmR；和披露于WO 95/10603(1995年4月公開)中的由購(gòu)自Novo NordiskA/S的直系親代作過其它修飾的淀粉酶變體。市售α-淀粉酶的例子有Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl，這些酶均獲自丹麥的Novo Nordisk A/S。WO 95/26397中披露了其它合適的淀粉酶是一種α-淀粉酶，其特征是，通過Phadebasα-淀粉酶活性測(cè)定法測(cè)定，在25-55℃的溫度范圍內(nèi)和8-10的pH值范圍內(nèi)其比活性至少比Termamyl的比活性高25％。WO 95/35382中披露了在活性水平和綜合熱穩(wěn)定性和較高活性水平方面具有改性特性的其它淀粉酶。
上述酶可以為任何合適來(lái)源，如源于植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母。所述來(lái)源還可以是中溫型的或嗜極端型的(嗜冷、嗜寒、嗜熱、嗜壓、嗜堿性、嗜酸性、嗜鹵等)。可以使用這些酶的純化或非純化形式。其定義包括天然酶的突變形。例如，突變形可通過蛋白和/或遺傳工程獲得，和通過對(duì)天然酶進(jìn)行化學(xué)和/或物理修飾而獲得。通過宿主生物表達(dá)所述酶也是一種常見方法，在所述宿主生物中克隆了決定所述酶產(chǎn)生的遺傳物質(zhì)。所述酶通常以活性酶占洗滌劑組合物重量0.0001-2％的用量加入該洗滌劑組合物中。所述酶可以獨(dú)立的單一成分(含有一種酶的小球、顆粒、穩(wěn)定化液體等)或兩種或兩種以上酶的混合物(例如，共造粒(Cogranulates))形式加入。
可以加入的其他合適的洗滌劑成分是酶氧化作用清除劑，所述清除劑披露于待批歐洲專利申請(qǐng)92870018.6(申請(qǐng)日1992年1月31日)中。所述酶氧化作用清除劑的例子為乙氧基化四亞乙基聚胺。
在Genencor International擁有的WO 9307263A和WO 9307260A、Novo擁有的WO 8908694A和于1971年1月5日授予McCarty等的US3,553,139中也披露了多種酶材料以及將其摻入合成洗滌劑組合物中的方法。這些酶還披露于1978年7月18日授予Place等的US 4,101,457和1985年3月26日授予Hughes的US 4,507,219中。在1981年4月14日授予Hora等的US 4,261,868中披露了可用于液體洗滌劑制劑中的酶材料，及其在這種制劑中的用量。用于洗滌劑中的酶可以用各種技術(shù)加以穩(wěn)定。在1971年8月17日授予Gedge等的US 3,600,319,1986年10月29日授予Venegas的EP 199,405和EP 200,586中披露并闡述了酶穩(wěn)定化技術(shù)。例如，在US 3,519,570中也披露了酶穩(wěn)定系統(tǒng)。在Novo擁有的WO 9401532A中披露了能產(chǎn)生蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的一種有用的芽胞桿菌AC13。保色效果還可以包括能產(chǎn)生一種保色效果的技術(shù)。這種技術(shù)的例子有用于保色的金屬催化劑。這種金屬催化劑披露于待批歐洲專利申請(qǐng)No.92870181.2中。漂白劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可含有漂白劑，如粒度為400-800微米的過氧化氫PB1、PB4和過碳酸鹽。上述漂白劑成分可以包括一種或多種氧漂白劑，并根據(jù)所選擇的漂白劑可含有一種或多種漂白活化劑。當(dāng)加入氧漂白化合物時(shí)，其用量通常為大約1％至大約25％。
用于本發(fā)明的漂白劑可以是用于清洗組合物中的任何漂白劑，包括本領(lǐng)域已知的氧漂白劑及其它漂白劑。適用于本發(fā)明的漂白劑可以是活化的或非活化的。
可以使用的一類氧漂白劑包括過羧酸漂白劑及其鹽。此類漂白劑的合適例子包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂鹽、4-壬氨基-4-氧過氧丁酸和雙過氧十二雙酸的鎂鹽。上述漂白劑披露于美國(guó)專利US 4,483,781、美國(guó)專利申請(qǐng)740,446、歐洲專利申請(qǐng)0,133,354和美國(guó)專利US 4,412,934中。非常優(yōu)選的漂白劑還包括6-壬氨基-6-氧過氧己酸，如美國(guó)專利4,634,551所述。
可以使用的另一類漂白劑包括鹵素漂白劑。例如，次鹵化物漂白劑的例子包括三氯代異氰脲酸和二氯代異氰脲酸鈉和鉀，以及N-氯和N-溴鏈烷磺酰胺。上述材料通常以占成品重量0.5-10％的用量，優(yōu)選1-5％的用量添加。
所述過氧化氫釋放劑可以與諸如四乙酰乙二胺(TAED)、壬酰氧苯磺酸鹽(NOBS，披露于US 4,412,934中)、3,5-三甲基己醇氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，披露于EP 120,591中)或五乙酰葡萄糖(PAG)或N-壬酰-6-氨基己酸的苯酚磺酸酯(NACA-OBS,披露于WO 94/28106中)等的漂白活化劑組合使用，這些活化劑被過水解生成活性漂白類過酸，產(chǎn)生改進(jìn)的漂白效果。同樣合適的活化劑有?；瘷幟仕狨ィ缭诖鷼W洲專利申請(qǐng)No.91870207.7中所披露的。
有用的漂白劑包括過氧酸，及包括漂白活化劑和過氧漂白化合物的漂白系統(tǒng)，這些漂白劑可用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中，這些漂白劑披露于我們的待批申請(qǐng)USSN 08/136,626,PCT/US 95/07823,WO95/27772,WO 95/27773,WO 95/27774和WO 95/27775中。
所述過氧化氫也可以通過在洗滌和/或漂洗過程開始或期間加入一種能夠產(chǎn)生過氧化氫的酶促系統(tǒng)(即一種酶和它的底物)而產(chǎn)生。這種酶促系統(tǒng)披露于歐洲專利申請(qǐng)91202655.6(申請(qǐng)日1991年10月9日)中。
用于漂白組合物中的含金屬的催化劑，包括如戊胺乙酸鈷(Ⅲ)鹽之類的含鈷催化劑和如披露于EPA 549271；EPA 549272；EPA458397；US 5,246,621；EPA 458398；US 5,194,416和US 5,114,611等中的含錳催化劑。專利申請(qǐng)No.94870206.3中披露了含有一種過氧化物、一種含錳漂白催化劑和一種螯合劑的漂白組合物。
除氧漂白劑以外的漂白劑也是本領(lǐng)域中所公知，并可以用于本發(fā)明中。特別有用的一種類型的非氧漂白劑包括諸如磺化鋅和/或鋁酞菁之類的光活化漂白劑。在洗滌過程中這些材料可以沉積在基質(zhì)上面。在有氧氣的條件下用光線照射時(shí)，如將衣物掛在外面在日光中干燥時(shí)，所述磺化鋅酞菁被活化，并因此將所述基質(zhì)漂白。優(yōu)選的鋅酞菁和光活化漂白方法披露于US 4,033,718中。通常，洗滌劑組合物可含有重量百分比大約為0.025％至大約1.25％的磺化鋅酞菁。助洗劑系統(tǒng)本發(fā)明的組合物還可包括一種助洗劑系統(tǒng)。一切常規(guī)助洗劑系統(tǒng)均適用于本發(fā)明，包括硅鋁酸鹽材料、硅酸鹽、多羧酸鹽、烷基或烯基琥珀酸和脂肪酸、諸如乙二胺四乙酸、二乙三胺五亞甲基乙酸等物質(zhì)，諸如氨基多膦酸鹽之類的金屬離子螯合劑，特別是乙二胺四亞甲基磷酸和二乙三胺五亞甲基膦酸。磷酸鹽助洗劑系統(tǒng)也可用于本發(fā)明中。
合適的助洗劑可以是一種無(wú)機(jī)離子交換材料，通常為無(wú)機(jī)水合硅鋁酸鹽材料，尤其是諸如水合沸石A、X、B、HS或MAP之類的水合合成沸石。
另一種合適的無(wú)機(jī)助洗劑材料是層狀硅酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一種由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的結(jié)晶層狀硅酸鹽。
含有一個(gè)羧基的合適多羧酸鹽包括諸如披露于比利時(shí)專利Nos.831,368,821,369和821,370中的乳酸、乙醇酸及其醚衍生物。含有二個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來(lái)酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸、富馬酸的水溶性鹽，以及披露于德國(guó)專利說明書2,446,686和2,446,687和US 3,935,257中的醚羧酸鹽，和披露于比利時(shí)專利No.840,623中的亞硫酰羧酸鹽。含有三個(gè)羧基的多羧酸鹽特別包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽以及披露于英國(guó)專利No.1,379,241中的羧甲基氧基琥珀酸鹽，披露于荷蘭專利申請(qǐng)7205873中的乳氧基琥珀酸鹽等琥珀酸衍生物，和諸如披露于英國(guó)專利No.1,387,447中的2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽之類的氧聯(lián)多羧酸鹽材料。
含有四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括披露于英國(guó)專利No.1,261,829中的氧聯(lián)二琥珀酸鹽，1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽，1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括披露于英國(guó)專利Nos.1,398,421和1,398,422及US 3,936,448中的磺基琥珀酸衍生物，和披露于英國(guó)專利No.1,082,179中的磺化熱解檸檬酸鹽，而含有膦取代基的多羧酸鹽披露于英國(guó)專利1,439,000中。
脂環(huán)和雜環(huán)多羧酸鹽包括環(huán)戊-順，順，順-四羧酸鹽，環(huán)戊二烯五羧酸鹽，2,3,4,5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽，2,5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽，2,2,5,5-四氫呋喃-四羧酸鹽，1,2,3,4,5,6-己烷-六羧酸鹽和諸如山梨醇、甘露醇和木糖醇等多元醇的羧甲基衍生物。芳族多羧酸鹽包括苯六甲酸、1,2,4,5-苯四酸，和鄰苯二甲酸衍生物，披露于英國(guó)專利No.1,425,343中。
上述化合物中，優(yōu)選的多羧酸鹽為每個(gè)分子含有多達(dá)3個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，尤其是檸檬酸鹽。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選助洗劑系統(tǒng)包括諸如沸石A或?qū)訝罟杷猁}(SKS-6)等水不溶性硅鋁酸鹽助洗劑和諸如檸檬酸之類的水溶性羧酸螯合劑的混合物。用于本發(fā)明液體組合物的優(yōu)選助洗劑系統(tǒng)為皂和多羧酸鹽。
適用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的螯合劑為乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽，或其混合物。優(yōu)選的EDDS化合物為游離酸形式和它的鈉或鎂鹽。所述EDDS的優(yōu)選鈉鹽的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。所述EDDS的優(yōu)選鎂鹽的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。所述鎂鹽最適用于本發(fā)明的組合物中。
優(yōu)選的助洗劑系統(tǒng)包括諸如沸石A之類的水不溶性硅鋁酸鹽助洗劑和諸如檸檬酸之類的水溶性羧酸鹽螯合劑的混合物。
可以構(gòu)成用于顆粒組合物中的助洗劑系統(tǒng)的一部分的其他助洗劑材料，包括諸如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽等無(wú)機(jī)材料和諸如有機(jī)磷酸鹽、氨基聚亞烷基磷酸鹽和氨基多羧酸鹽等有機(jī)材料。
其他合適的水溶性有機(jī)鹽為均聚酸或共聚酸或其鹽，其中，所述聚羧酸包括至少兩個(gè)彼此分開的羧基基團(tuán)，這兩個(gè)基團(tuán)相隔不超過兩個(gè)碳原子。這種類型的聚合物披露于GB-A-1,596,756中。所述鹽的例子有分子量為2000-5000的聚丙烯酸鹽，及其和馬來(lái)酐的共聚物，這種共聚物的分子量為20,000-70,000，特別是大約為40,000。
洗滌助洗劑鹽通常以占所述組合物重量5-80％，優(yōu)選10-70％，最優(yōu)選30-60％的用量添加。泡沫抑制劑另一種選擇性成分是泡沫抑制劑，例如硅氧烷和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷的代表通常為烷基化聚硅氧烷材料，而二氧化硅通常以細(xì)粉形式使用，例如二氧化硅氣凝膠和干凝膠和各種類型的疏水二氧化硅。這些材料可以作為顆粒摻入，其中，該泡沫抑制劑優(yōu)選以可釋出方式摻入水溶性或水分散性、基本上非表面活性洗滌劑不可滲透的載體中。或者，可將所述泡沫抑制劑溶于或分散于一種液體載體中，并通過噴霧涂在一種或幾種其它成分上。
在Bartollota等的美國(guó)專利US 3,933,672中披露了一種優(yōu)選的硅氧烷泡沫控制劑。其它特別有用的泡沫抑制劑為披露于德國(guó)專利申請(qǐng)DTOS 2,646,126(
公開日為1977年4月28日)中的自乳化硅氧烷泡沫抑制劑。這種化合物的一種例子為DC-544，由Dow Corning出售的一種硅氧烷-乙二醇共聚物。特別優(yōu)選的泡沫控制劑為含有硅油和2-烷基-鏈烷醇混合物的泡沫抑制劑系統(tǒng)。合適的2-烷基-鏈烷醇為2-丁基-辛醇，它是以Isofol 12R為商標(biāo)出售的。這種泡沫抑制劑系統(tǒng)披露于申請(qǐng)日為1992年11月10日的待批歐洲專利申請(qǐng)No.92870174.7中。
特別優(yōu)選的硅氧烷泡沫控制劑披露于待批歐洲專利申請(qǐng)No.92201649.8中。所述組合物可以含有硅氧烷/二氧化硅混合物，以及與AerosilR之類的烘制無(wú)孔二氧化硅的結(jié)合。
上述泡沫抑制劑的用量通常占組合物重量的0.001-2％，優(yōu)選為0.01-1％。其它還可以使用用于洗滌組合物中的其它成分，如污垢懸浮劑、污垢釋放劑，熒光增白劑、磨料、殺菌劑、色彩晦暗抑制劑、著色劑和/或包衣的或非包衣的芳香劑。
特別合適的包衣材料是水溶性膠囊，它由一種多糖和多羥基化合物基質(zhì)組成，如在GB 1,464,616中所披露的。
其它合適的水溶性包衣材料包括如披露于US 3,455,838中的源于取代二羧酸的非膠凝化淀粉酸酯的糊精。所述酸酯糊精優(yōu)選是由諸如蠟質(zhì)玉米、蠟質(zhì)高粱、西米、木薯和馬鈴薯之類的淀粉制備的。所述包衣材料的合適例子包括由National Starch生產(chǎn)的N-Lok。N-Lok包衣材料由改性玉米淀粉和葡萄糖組成。這種淀粉是通過添加辛烯琥珀酸酐等的單官能取代基而改性的。
適用于本發(fā)明的抗再沉積劑和污垢懸浮劑包括諸如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素等纖維素，和均聚或共聚聚羧酸或其鹽。這種類型的聚合物包括上文提及的作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來(lái)酐-丙烯酸共聚物，以及馬來(lái)酐與乙烯、甲基乙烯醚或異丁烯酸的共聚物，所述馬來(lái)酐至少占該共聚物摩爾百分比的20％。上述材料的用量通常占組合物重量的0.5-10％，更優(yōu)選0.75-8％，最優(yōu)選1-6％。
優(yōu)選的熒光增白劑性質(zhì)是陰離子型的，其例子有4,4′-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-均三嗪-6-基氨基)茋-2:2′二磺酸二鈉，4,4′-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-均三嗪-6-基氨基)茋-2:2′-二磺酸二鈉，4,4′-雙-(2,4-二苯胺基-均三嗪-6-基氨基)茋-2:2′-二磺酸二鈉，4′,4″-雙-(2,4-二苯胺基-均三嗪-6-基氨基)茋-2-磺酸鈉，4,4′-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-均三嗪-6-基氨基)茋-2,2′-二磺酸二鈉，4,4′-雙-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)茋-2,2′二磺酸二鈉，4,4′-雙(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-均三嗪-6-基氨基)茋-2,2′二磺酸二鈉，2-(茋基-4″-(萘并-1′,2′:4,5)-1,2,3-三唑-2″磺酸鈉和4,4′-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯鈉。高度優(yōu)選的增白劑為待批歐洲專利申請(qǐng)No.95201943.8中的特殊增白劑。
其它有用的聚合材料有聚乙二醇，優(yōu)選分子量為1000-10000的聚乙二醇，更優(yōu)選分子量為2000-8000的聚乙二醇，最優(yōu)選分子量大約為4000的聚乙二醇。所述聚乙二醇的用量為重量百分比為0.20-5％，更優(yōu)選0.25-2.5％。這些聚合物以及上述均聚或共聚聚羧酸鹽在有過渡金屬雜質(zhì)存在的條件下具有改善持久白度、織物灰分沉積的作用，和對(duì)粘土、蛋白類可氧化污垢的清除作用。
可用于本發(fā)明中的去污垢釋放劑有以各種排列的對(duì)苯二酸與乙二醇和/或丙二醇單元的常見共聚物或三元共聚物。這種聚合物的例子披露于共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利US 4116885和US 4711730以及歐洲專利申請(qǐng)No.0272033中。按照EP-A-0272033，特別優(yōu)選的聚合物具有如下結(jié)構(gòu)式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中，PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O)，而T是(pcOC6H4CO)。
同樣十分有用的是改性聚酯，如對(duì)苯二酸二甲酯、磺基間苯二酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的無(wú)規(guī)共聚物，其端基主要由磺基苯甲酸根組成，其次由乙二醇和/或丙二醇單酯組成。其目標(biāo)是獲取在其兩端“主要”由磺基苯甲酸基封閉的聚合物，在本文中，上述大部分本發(fā)明共聚物是由磺化苯甲酸基封端的。不過某些共聚物未被完全封端，因此，其端基可以由乙二醇和/或丙1-2二醇的單酯組成，從而構(gòu)成上述“其次”類型。
本發(fā)明所選擇的聚酯含有重量百分比大約為46％的對(duì)苯二甲酸二甲酯，重量百分比大約為16％的丙-1,2-二醇，重量百分比大約為10％的乙二醇，重量百分比大約為13％的二甲基磺基苯甲酸和重量百分比大約為15％的磺基間苯二酸，其分子量大約為3,000。所述聚酯及其制備方法詳細(xì)披露于EPA 311342中。
本領(lǐng)域中眾所周知的是，自來(lái)水中游離的氯能使洗滌劑組合物中所含有的酶迅速失活。因此，在其配方中以占總組合物重量0.1％以上的用量使用諸如過硼酸鹽、硫酸銨、亞硫酸鈉或聚亞乙基亞胺等氯清除劑，可使酶的洗滌穩(wěn)定性得到改進(jìn)。含有氯清除劑的組合物披露于申請(qǐng)日為1992年1月31日的歐洲專利申請(qǐng)92870018.6中。
可將由聚丙烯酸鹽等制備的烷氧基化聚羧酸鹽用于本發(fā)明中，以產(chǎn)生附加的油脂清除能力。這種物質(zhì)披露于WO 91/08281和PCT 90/01815的第4頁(yè)等中，以上專利被收作本文的參考資料。從化學(xué)角度看，這些物質(zhì)包括，每7-8個(gè)丙烯酸單元具有一個(gè)乙氧基側(cè)鏈的聚丙烯酸鹽。該側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)式為-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3,n是6-12。該側(cè)鏈通過酯鍵連接于聚丙烯酸“主鏈”上，以形成一種“梳狀”聚合物類結(jié)構(gòu)。其分子量可以變化，但通常在大約2,000至大約50,000的范圍內(nèi)。這種烷氧基化聚羧酸鹽可占本發(fā)明組合物重量的大約0.05％至大約10％。柔軟劑還可將織物柔軟劑加入本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些柔軟劑在類型上可以是無(wú)機(jī)的或有機(jī)的。無(wú)機(jī)柔軟劑的例子有披露于GB-A-1 400 898和USP 5,019,292中的綠土型粘土。有機(jī)織物柔軟劑包括披露于GB-A1 514 276和EP-B0 011 340中的水不溶性叔胺，及其與披露于EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中的單C12-C14季銨鹽和披露于EP-B-0 242 919中的雙長(zhǎng)鏈酰胺的組合。織物柔軟劑系統(tǒng)的其他有用的有機(jī)成分包括披露于EP-A-0 299 575和0313 146中的高分子量聚環(huán)氧乙烷物質(zhì)。
綠土型粘土的用量通常為重量百分比為2-20％，更優(yōu)選為5-15％，該材料以干燥混合成分形式加入該組合物的其余成分中。諸如水不溶性叔胺或雙長(zhǎng)鏈酰胺材料等織物有機(jī)柔軟劑以重量百分比0.5-5％，通常為1-3％的用量加入，而高分子量聚環(huán)氧乙烷材料和水溶性陽(yáng)離子材料以重量百分比為0.1-2％，通常為0.15-1.5％的用量加入。上述材料通常加入該組合物的噴霧干燥階段，不過，在某些場(chǎng)合下將其以干燥混合顆粒形式加入可能更方便，或?qū)⑵湟匀廴谝后w形式噴灑在該組合物的其他固體成分上。分散劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可含有分散劑合適的水溶性有機(jī)鹽有共聚酸或均聚酸或其鹽，其中，所述聚羧酸至少包括兩個(gè)羧基，這兩個(gè)羧基彼此間隔不超過2個(gè)碳原子。這種類型聚合物的例子披露于GB-A-1,596,756中。上述鹽的例子有分子量為2000-5000的聚丙烯酸鹽及其與馬來(lái)酐的共聚物，這種共聚物的分子量為1000-100,000。
特別是，可將分子量為4000的丙烯酸鹽和異丁烯酸鹽的共聚物，如480N以占組合物重量0.5-20％的用量加入本發(fā)明的洗滌組合物中。
本發(fā)明組合物可以含有一種鈣皂膠溶化合物，其鈣皂分散能力(LSDP)(如下文所定義的)不超過8，優(yōu)選不超過7，最優(yōu)選不超過6。所述鈣皂膠溶化合物的用量?jī)?yōu)選占重量的0-20％。
鈣皂膠溶劑效力的多種指標(biāo)可以通過鈣皂分散能力(LSDP)給出，LSDP是用鈣皂分散試驗(yàn)方法測(cè)定的，該方法披露于由H.C.Borghetty和C.A.Bergman發(fā)表在“美國(guó)油類化學(xué)家協(xié)會(huì)雜志”(第27期，第88-90頁(yè)，1950)上的文章中。所述鈣皂分散試驗(yàn)方法被本領(lǐng)域技術(shù)人員廣泛使用，例如，可以參考下列綜述性文獻(xiàn)W.N.Linfield，表面活性劑科學(xué)系列，第7期，第3頁(yè)；W.N.Linfield，Tenside surf.det.”，第27期，第159-163頁(yè)，(1990)；和M.K.Nagarajan,W.F.Masler，美容和盥洗用品，第104期，第71-73頁(yè)，(1989)。LSDP是分散劑與要分散0.025g油酸鈉在相當(dāng)于30ml的333ppm CaCO3(Ca∶Mg=3∶2)硬度的水中所產(chǎn)生的鈣皂沉積物所需的油酸鈉的百分比。
具有良好鈣皂膠溶能力的表面活性劑包括某些氧化胺、甜菜堿、磺基甜菜堿、烷基乙氧基硫酸鹽和乙氧基化醇。
用于本發(fā)明中的、其LSDP不超過8的典型表面活性劑包括C16-C18氧化二甲胺，平均乙氧基化度為1-5的C12-C18烷基乙氧基硫酸鹽，特別是乙氧基化度為3的C12-C15烷基乙氧基表面活性劑(LSDP=4)，和平均乙氧基化度為12(LSDP=6)或30的C14-C15乙氧基化醇，所述產(chǎn)品由BASF GmbH分別以Lutensol A 012和LutensolA 030為商標(biāo)出售。
適用于本發(fā)明的聚合鈣皂膠溶劑披露于M.K.Nagarajar,W.F.Masler的文章中，參見“美容和盥洗用品”，第104期，第71-73頁(yè)，(1989)。
諸如4-[N-辛酰基-6-氨基己?；鵠苯磺酸鹽，4-[N-壬?；?6-氨基己?；鵠苯磺酸鹽，4-[N-癸?；?6-氨基己酰基]苯磺酸鹽及其混合物等疏水漂白劑，和壬酰氧基苯磺酸鹽與親水/疏水漂白制劑也可用作鈣皂膠溶化合物。染料轉(zhuǎn)移抑制作用本發(fā)明的洗滌劑組合物還可含有用于抑制在洗滌有色織物的洗衣作業(yè)過程中遇到的溶解和懸浮的染料從一種織物轉(zhuǎn)移到另一種織物上的化合物。聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還含有重量百分比為0.001-10％，優(yōu)選0.01-2％，更優(yōu)選0.05-1％的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑。通常，將所述聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑加入清洗組合物中是為了抑制染料從有色織物轉(zhuǎn)移到與其同時(shí)洗滌的其他織物上。這些聚合物具有在洗脫出的染料有機(jī)會(huì)與洗滌中的其他物品結(jié)合之前與這些從有色織物上洗脫出的染料配合或?qū)⑵湮降哪芰?。特別合適的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑有聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯噁唑酮和聚乙烯咪唑或其混合物。添加上述聚合物還能增強(qiáng)本發(fā)明酶的作用。a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物含有的單元具有以下結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)
其中，P是可聚合單元，R-N-O基可與之連接，或R-N-O基構(gòu)成該可聚合單元的-部分或?yàn)槎叩慕M合。A是NC,CO,
,-O-；
；x是0或1；R是脂族基、乙氧基化脂族基、芳族基、雜環(huán)基或脂環(huán)基或其任意組合，N-O基中的N可與這些基團(tuán)連接，或N-O基中的N是這些基團(tuán)的一部分。
N-O基可以用下列通用結(jié)構(gòu)表示
其中，R1、R2和R3是脂族基、芳族基、雜環(huán)基或脂環(huán)基或其組合，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基中的N能與這些基團(tuán)連接，或其中N-O基中的N構(gòu)成這些基團(tuán)的一部分。
所述N-O基可以是所述可聚合單元(P)的一部分，或能夠與聚合主鏈連接，或?yàn)槎叩慕M合。合適的聚胺N-氧化物(其中，N-O基構(gòu)成可聚合單元的一部分)包括R選自脂族基、芳族基、脂環(huán)基或芳環(huán)基的聚胺N-氧化物。
一種類型的所述聚胺N-氧化物包括N-O基中的N構(gòu)成R基的一部分的聚胺N-氧化物。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是這樣的其中，R是諸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物等雜環(huán)基。
另一種類型的所述聚胺N-氧化物包括N-O基中的N與R基連接的聚胺N-氧化物。
其它合適的聚胺N-氧化物是N-O基與可聚合單元連接的聚胺氧化物。
上述聚胺N-氧化物的優(yōu)選類型為具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中，R是芳基、雜環(huán)基或脂環(huán)基，而N-O官能團(tuán)中的N是所述R基的一部分。
上述類型的例子為這樣的氧化聚胺其中，R是諸如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物等雜環(huán)化合物。
另一種優(yōu)選類型的聚胺N-氧化物為具有通式(Ⅰ)的氧化聚胺，其中，R是芳族基、雜環(huán)基或脂環(huán)基，其中N-O官能團(tuán)中的N與所述R基連接。
上述類型的例子為這樣的氧化聚胺其中，R基可以是苯基之類的芳基。
任何聚合物主鏈均可使用，只要所產(chǎn)生的氧化胺聚合物是水溶性的，并具有染料轉(zhuǎn)移抑制性能即可。合適的聚合物主鏈的例子有聚乙烯、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯及其混合物。
本發(fā)明的胺N-氧化物聚合物的胺與胺N-氧化物之比通常為10∶1至1∶1000000。不過，通過適當(dāng)共聚作用或適度的N-氧化作用可以改變出現(xiàn)在氧化聚胺聚合物中的氧化胺基的數(shù)量。優(yōu)選胺與胺N-氧化物之比為2∶3至1∶1000000。更優(yōu)選1∶4至1∶1000000，最優(yōu)選1∶7至1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實(shí)際上包括無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物，其中，一種類型的單體是胺N-氧化物，而另一種類型的單體是胺N-氧化物或者不是。所述聚胺N-氧化物的氧化胺單元的PKa＜10，優(yōu)選PKa＜7，更優(yōu)選PKa＜6。幾乎能以任意的聚合度獲得所述氧化聚胺。聚合度并不關(guān)鍵，只要該材料具有所需的水溶性和染料懸浮力即可。
一般來(lái)說，其平均分子量在500-1000,000范圍內(nèi)；優(yōu)選為1,000-50,000，更優(yōu)選2,000-30,000，最優(yōu)選3,000-20,000。b)N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯咪唑的共聚物。
用于本發(fā)明的N-乙烯咪唑N-乙烯吡咯烷酮聚合物的平均分子量為5,000-1,000,000，優(yōu)選為5,000-200,000。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的高度優(yōu)選的聚合物，包括一種選自N-乙烯咪唑N-乙烯吡咯烷酮的共聚物，其中，該聚合物的平均分子量為5,000-50,000，更優(yōu)選為8,000-30,000，最優(yōu)選為10,000-20,000。平均分子量范圍是通過光散射方法測(cè)定的，該方法由Barth H.G.和Mays J.W.披露于“化學(xué)分析”，第113卷，“聚合物鑒定的現(xiàn)代方法”中。
高度優(yōu)選的N-乙烯咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物的平均分子量為5,000-50,000；更優(yōu)選為8,000-30,000；最優(yōu)選為10,000-20,000。
以具有上述平均分子量范圍為特征的N-乙烯咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物，具有卓越的染料轉(zhuǎn)移抑制性能，同時(shí)又不會(huì)對(duì)與其組配的洗滌劑組合物的清洗性能造成不利影響。
本發(fā)明N-乙烯咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物中N-乙烯咪唑與N-乙烯吡咯烷酮的摩爾比為1∶0.2，更優(yōu)選為0.8-0.3；最優(yōu)選為0.6-0.4。c)聚乙烯吡咯烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物還可使用聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量為大約2,500至大約400,000，優(yōu)選為大約5,000至大約200,000，更優(yōu)選為大約5,000至大約50,000，最優(yōu)選為大約5,000至大約15,000。合適的聚乙烯吡咯烷酮由位于紐約(NY)和加拿大的蒙特利爾的ISP公司以PVP K-15(粘均分子量為10,000)、PVP K-30(平均分子量為40,000)、PVP K-60(平均分子量為160,000)和PVP K-90(平均分子量為360,000)為產(chǎn)品名稱出售。由BASF公司出售的其它合適聚乙烯吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP12；為洗劑領(lǐng)域技術(shù)人員所知的聚乙烯吡咯烷酮(例如，參見EP-A-262,897和EP-A-256,696)。d)聚乙烯噁唑烷酮本發(fā)明洗滌劑組合物還可將聚乙烯噁唑烷酮用作聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述聚乙烯噁唑烷酮的平均分子量為大約2,500至大約400,000，優(yōu)選為大約5,000至大約200,000，更優(yōu)選為5,000至大約50,000，最優(yōu)選為5,000至大約15,000。e)聚乙烯咪唑本發(fā)明洗滌劑組合物也可用聚乙烯咪唑作為聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述聚乙烯咪唑的平均分子量為大約2,500至大約400,000，優(yōu)選為大約5,000至大約200,000，更優(yōu)選為大約5,000至大約50,000，最優(yōu)選為大約5,000至大約15,000。f)交聯(lián)聚合物交聯(lián)聚合物是這樣的聚合物其主鏈在一定程度上相互連接，這些連接可以是化學(xué)性質(zhì)的或物理性質(zhì)的，在其主鏈或支鏈上可以帶有活性基團(tuán)；在“聚合物科學(xué)雜志”，第22卷，第1035-1039頁(yè)上披露了有關(guān)交聯(lián)聚合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，所述交聯(lián)聚合物制成這樣的形式由它們形成一種三維剛性結(jié)構(gòu)，以便能把染料截留在由所述三維結(jié)構(gòu)構(gòu)成的孔中。在另一種實(shí)施方案中，所述交聯(lián)聚合物通過溶脹截留住染料。
上述交聯(lián)聚合物披露于待批專利申請(qǐng)94870213.9中。洗滌方法本發(fā)明的組合物基本上可用于一切洗滌或清洗方法中，包括浸泡法、預(yù)處理方法和具有漂洗步驟的方法，在漂洗中可以單獨(dú)加入一種漂洗助劑組合物。
本文所披露的方法包括用一種常見的方法使織物與洗滌溶液接觸，所述接觸方法將在下文闡述。
本發(fā)明的方法通常是在洗滌處理過程中完成的。所述洗滌方法優(yōu)選在5-95℃下進(jìn)行，特別是在10-60℃下進(jìn)行。處理溶液的pH值優(yōu)選為7-11。
優(yōu)選的機(jī)洗洗碗碟方法包括用一種水溶液處理污染的器皿，在所述水溶液中溶解或分散有有效量的機(jī)洗洗碗碟或漂洗組合物。常見的有效量的機(jī)洗洗碗碟組合物是指將8-60g制品溶解或分散在3-10升洗滌容積中。按照手洗洗碗碟方法，讓污染的碗碟與一種有效量的洗碗碟組合物接觸，該有效量通常為0.2-20g(每25只被處理的碟子)。優(yōu)選的手洗洗碗碟方法包括將一種濃縮液涂在碗碟子的表面，或?qū)⑵浣菰诖罅肯礈靹┙M合物的稀釋液中。
還可將本發(fā)明的組合物配制成硬表面清潔組合物。
以下實(shí)施例是用于說明本發(fā)明組合物的，但不可將其視為對(duì)本發(fā)明范圍的限制或限定。
在這些洗滌組合物中，酶的用量是以純酶占總組合物重量的百分比形式表示。本文的縮寫成分符號(hào)具有如下含義LAS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS 牛脂烷基硫酸鈉CXYAS:C1X-C1Y烷基硫酸鈉25EY主要為直鏈的C12-C15伯醇與平均Y摩爾的環(huán)氧乙烷縮合CXYEZ 主要為直鏈的C1X-C1Y伯醇與平均Z摩爾的環(huán)氧乙烷縮合XYEZS 每摩爾C1X-C1Y烷基硫酸鈉與平均Z摩爾的環(huán)氧乙烷縮合QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，其中，R2=C12-C14皂 由牛脂和椰子油的80/20混合物產(chǎn)生的直鏈烷基羧酸鈉非離子型由BASF Gmbh以Plurafac LF404為商標(biāo)出售的C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，其平均乙氧基化度為3.8，平均丙氧基化度為4.5CFAA: C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA: C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA: C12-C14拔頂全餾份脂肪酸DEQA 二-(牛脂-氧-乙基)二甲基氯化胺SDASA 比例為1∶2的硬脂酰二甲胺與三壓硬脂酸Neodol 45-13 由殼牌化學(xué)公司出售的C14-C15直鏈伯醇乙氧基化物硅酸鹽 非晶硅酸鈉(SiO2∶Na2O=2.0)NaSKS-6分子式為δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽碳酸鹽 粒度為200μm至900μm的無(wú)水碳酸鈉碳酸氫鹽 粒度為400-1200μm的無(wú)水碳酸氫鈉STPP 無(wú)水三聚磷酸鈉MA/AA: 1∶4的馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，其平均分子量大約為80,000PA30 平均分子量大約為8,000的聚丙烯酸三聚物 平均分子量大約為7,000的三聚物，含有重量比為60∶20∶20的丙烯酸∶馬來(lái)酸∶乙基丙烯酸480N:3∶7的丙烯酸/異丁烯酸的無(wú)規(guī)共聚物，平均分子量大約為3,500聚丙烯酸鹽 由BASF GmbH 以PA30為商標(biāo)出售的平均分子量為8,000的聚丙烯酸鹽共聚物沸石A 分子式為Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅鋁酸鈉，其主要粒度為0.1-10微米檸檬酸鹽 活性為86.4％的檸檬酸三鈉二水合物，其粒度分布為425-850μm檸檬酸 無(wú)水檸檬酸PB1經(jīng)驗(yàn)分子式為NaBO2·H2O2的無(wú)水過硼酸鈉一水合物漂白劑PB4無(wú)水過硼酸鈉四水合物過碳酸鹽 經(jīng)驗(yàn)分子式為2Na2CO3·3H2O2的無(wú)水過碳酸鈉漂白劑TAED 四乙酰乙二胺NOBS 鈉鹽形式的壬酰氧基苯磺酸鹽光活化漂白劑 用糊精可溶性聚合物包衣的磺化鋅酞菁PAAC 戊胺乙酸鈷(Ⅲ)鹽石蠟 由Wintershall以Winog為商標(biāo)出售的石蠟油BzP 過氧化苯甲?？贵w 抗脂酶抗體LAJR009-012由Novo Nordisk A/S提供脂解酶 由Novo Nordisk A/S以Lipolase、Lipolase Ultra為商標(biāo)出售的脂解酶蛋白酶由Novo Nordisk A/S以Savinase、Alcalase、Durazym為商標(biāo)出售的解蛋白酶，由Gist-Brocades以Maxacal、Maxapem為商標(biāo)出售的解蛋白酶，以及披露于WO 91/06637和/或WO95/10591和/或EP 251446中的解蛋白酶淀粉酶披露于WO 94/18314中的由Genencor PurafactOx AmR為商標(biāo)出售的解淀粉酶；由Novo NordiskA/S出售的Termamyl、Fungamyl和Duramyl,以及披露于WO 95/26397中的解淀粉酶纖維素酶 由Novo Nordisk A/S以Carezyme、Celluzyme、和/或Endolase為商標(biāo)出售的纖維素分解酶CMC 羧甲基纖維素鈉HEDP: 1,1-羥乙基二膦酸DETPMP由Monsanto以Dequest 2060為商標(biāo)出售的二乙三胺五(亞甲基膦酸)PVNO 聚(4-乙烯吡啶)-N-氧化物PVPVI 聚(4-乙烯吡啶)-N-氧化物/乙烯咪唑和乙烯吡咯烷酮的共聚物增白劑1:4,4′-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2:4,4′-雙(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)茋-2:2′-二磺酸二鈉硅氧烷消泡沫劑以硅氧烷-氧基亞烷基共聚物為分散劑的聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與分散劑之比為10∶1至100∶1顆粒泡沫抑制劑顆粒形式的12％硅氧烷/二氧化硅、18％十八烷醇、70％淀粉SRP1 具有氧亞乙基氧基和對(duì)苯二酰主鏈的磺基苯甲酰封端的酯SRP2 二乙氧基化聚(對(duì)苯二酸1,2-丙二醇酯)短嵌段聚合物硫酸鹽無(wú)水硫酸鈉HMWPEO高分子量聚環(huán)氧乙烷PEG 聚乙二醇BTA 苯并三唑硝酸鉍硝酸鉍鹽NaDCC 二氯異氰脲酸鈉包衣的芳香劑顆 使用沸石13x、芳香劑和葡萄糖/甘油凝結(jié)粘合劑的粒不溶性芳香劑傳輸技術(shù)KOH:100％KOH活化溶液pH是在20℃下，配成1％的蒸餾水溶液測(cè)定的。例1抗體產(chǎn)生將1ml和1mg/ml Lipolase乳液注射到雞的胸部肌肉中。所述脂解性乳液是用弗氏完全佐劑(Freund和McDermott,1942；Freund1956)制備的，它是將等量的Lipolase溶液(2mg/ml)和弗氏完全佐劑充分混合而成的。
通過注射弗氏不完全佐劑完成免疫過程，并在4周之后，在1周期間采集卵。按照披露于“免疫研究”，19,1990,pp 253-258中的Polson提取法從卵黃中提取抗體。脂酶酶促失活以0.3％活性酶的濃度，用Tris緩沖液(5×10-2M Tris,25mMNaCl,pH=7和10)制備Lipolase母液。一種磷酸鹽緩沖液(0.05MKH2PO4,pH 6.8)含有所述抗體(0.18mg/ml)。在40℃下，用5分鐘時(shí)間，在Tris緩沖液和含有Ariel液體(以0.8％的濃度溶于城市用水中，pH 8.5)及Ariel Color Futur(以0.8％的濃度溶于城市用水中，pH 9.5)的市售洗滌溶液中完成脂解酶(終濃度為0.08％)/抗體相互作用。
按照所述方法，根據(jù)丁酸-4-硝基苯酚酯的水解作用測(cè)定脂解殘余活性。如下表所示，在5分鐘內(nèi)可成功地抑制所述酶促活性。
殘余脂解活性(5分鐘后以％形式表示)
例2按照本發(fā)明制備以下洗衣洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤⅥLAS 8.08.08.08.0 8.0 8.0C25E3 3.43.43.43.4 3.4 3.4QAS - 0.80.8 -0.8 0.8沸石A 18.1 18.1 18.118.1 18.1 18.1碳酸鹽 13.0 13.0 13.027.0 27.0 27.0硅酸鹽 1.41.41.4 3.0 3.0 3.0硫酸鹽 26.1 26.1 26.126.1 26.1 26.1PB4 9.09.09.0 9.0 9.0 9.0TAED1.51.51.5 1.5 1.5 1.5DETPMP 0.25 0.25 0.250.25 0.25 0.25HEDP0.30.30.3 0.3 0.3 0.3蛋白酶 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.00260.0026淀粉酶 0.0015 0.0015 0.0015 0.0015 0.00150.0015抗體 10E-1 10E-3 10E-3 10E+110E-2 10E-1脂解酶 0.04 0.002 0.001 0.20.005 0.01MA/AA 0.30.30.3 0.3 0.3 0.3CMC 0.20.20.2 0.2 0.2 0.2光活化漂白劑(ppm)15 15 15 15 15 15增白劑10.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09芳香劑 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3硅氧烷抗泡沫劑 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5加雜物/微量成分至100％用克/升表示的密度 850 850 850 850 850 850例3按照本發(fā)明制備堆積密度為750克/升的顆粒狀洗衣洗滌劑組合物Ⅰ ⅡⅢLAS 5.25 5.61 4.76TAS 1.25 1.86 1.57C45AS - 2.24 3.89C25AE3S- 0.76 1.18C45E73.25 -5.0C25E3 - 5.5-QAS 0.8 2.0 2.0STPP 19.7 - -沸石A - 19.5 19.5NaSKS-6/檸檬酸(79∶21) - 10.6 10.6碳酸鹽6.1 21.4 21.4碳酸氫鹽 - 2.0 2.0硅酸鹽6.8 - -硫酸鈉 39.8 - 14.3PB4 5.0 12.7-TAED 0.5 3.1-DETPMP 0.25 0.2 0.2HEDP - 0.3 0.3抗體10E-110E-2 10E-3脂解酶 0.030.003 0.001蛋白酶 0.0026 0.0085 0.045纖維素酶 0.00060.00060.0006淀粉酶0.00090.00090.0009MA/AA 0.8 1.6 1.6CMC 0.2 0.4 0.4光活化漂白劑(ppm) 15ppm 27ppm 27ppm增白劑1 0.08 0.19 0.19增白劑2-0.04 0.04包衣的芳香劑顆粒 0.3 0.3 0.3硅氧烷消泡沫劑0.5 2.4 2.4微量成分/雜物加至100％例4按照本發(fā)明制備以下洗滌制劑，其中，Ⅰ是含磷洗滌劑組合物，Ⅱ是含沸石的洗滌劑組合物，而Ⅲ是致密型洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ吹制粉劑STPP 24.0 - 24.0沸石A - 24.0 -C45AS 9.06.013.0MA/AA 2.04.02.0LAS 6.08.011.0TAS 2.0- -硅酸鹽7.03.03.0CMC 1.01.00.5增白劑2 0.20.20.2皂1.01.01.0DETPMP0.40.40.2噴霧C45E7 2.52.52.0C25E3 2.52.52.0硅氧烷消泡沫劑0.30.30.3芳香劑0.30.30.3干添加劑碳酸鹽 6.0 13.015.0PB4 18.018.010.0PB1 4.0 4.0 0TAED3.0 3.0 1.0光活化漂白劑0.020.020.02蛋白酶 0.010.010.01淀粉酶 0.002 0.003 0.001脂解酶 0.040.002 0.001抗體10E-1 0.002 10E-3干的混合硫酸鈉 3.0 3.0 5.0平衡(水和雜物) 100.0 100.0 100.0密度(克/升) 630 670 670例5按照本發(fā)明制備特別適用于洗滌有色衣物的以下不含漂白劑的洗滌制劑Ⅰ Ⅱ Ⅲ吹制粉劑沸石A 15.0 15.0 -硫酸鈉 0.0 5.0 -LAS 3.0 3.0 -DETPMP 0.4 0.5 -CMC 0.4 0.4 -MA/AA 4.0 4.0 -凝結(jié)劑C45AS- - 11.0LAS 6.0 5.0 -TAS 3.0 2.0 -硅酸鹽 4.0 4.0 -沸石A 10.0 15.013.0CMC - - 0.5MA/AA- - 2.0
碳酸鹽 9.0 7.0 7.0噴霧芳香劑 0.3 0.3 0.5C45E7 4.0 4.0 4.0C25E3 2.0 2.0 2.0干添加劑MA/AA - - 3.0NaSKS-6 - - 12.0檸檬酸鹽 10.0 - 8.0碳酸氫鹽 7.0 3.0 5.0碳酸鹽 8.0 5.0 7.0PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5蛋白酶 0.026 0.016 0.047淀粉酶 0.005 0.005 0.005纖維素酶 0.006 0.006 0.006脂解酶 0.020.001 0.005抗體 10E-1 10E-3 10E-2硅氧烷消泡沫劑 5.0 5.0 5.0干添加劑硫酸鈉 0.0 9.0 0.0平衡(水和雜物) 100.0 100.0 100.0密度(克/升) 700 700 700例6按照本發(fā)明制備以下洗滌制劑Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 20.014.024.022.0QAS 0.7 1.0 - 0.7TFAA - 1.0 - -C25E5/C45E7 - 2.0 - 0.5C45E3S - 2.5 - -STPP 30.018.0 30.0 22.0硅酸鹽9.0 5.010.0 8.0碳酸鹽13.07.5 - 5.0碳酸氫鹽 - 7.5 - -DETPMP0.7 1.0 - -SRP1 0.3 0.2 - 0.1MA/AA 2.0 1.52.01.0CMC 0.8 0.40.40.2蛋白酶0.008 0.01 0.025 0.025淀粉酶0.007 0.004 - 0.002纖維素酶 0.0015 0.0005 - -脂解酶0.040.01 0.004 0.002抗體 10E-1 10E-1 10E-2 10E-2光活化漂白劑(ppm) 70ppm 45ppm - 10ppm增白劑1 0.2 0.20.08 0.2PB1 6.0 2.0 - -NOBS 2.0 1.0 - -平衡(水和雜物)100 100100100例7按照本發(fā)明制備以下洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ吹制粉劑沸石A 30.022.06.0 6.7NaSkS-6 - - - 3.3多羧酸鹽- - - 7.1硫酸鈉 19.05.0 7.0 -MA/AA 3.0 3.0 6.0 -LAS14.012.022.021.5C45AS 8.0 7.0 7.0 5.5陽(yáng)離子劑- - - 1.0硅酸鹽 - 1.0 5.0 11.4
皂 - - 2.0-增白劑1 0.20.20.2-碳酸鹽8.016.0 20.0 10.0DETPMP - 0.40.4-噴霧C45E7 1.01.01.0 3.2干添加劑PVPV1/PVNO0.50.50.5-抗體 10E-1 10E-1 10E-3 1脂解酶0.009 0.002 0.00050.009蛋白酶0.053 0.001 0.001 0.001淀粉酶0.0008 0.0008 0.00080.0008纖維素酶 0.0002 0.0002 0.00020.0002NOBS - 6.14.5 3.2PB1 1.05.06.0 3.9硫酸鈉 - 6.0 -加至平衡平衡(水和雜物)100100100例8按照本發(fā)明制備如下高密度的并含有漂白劑的洗滌制劑ⅠⅡⅢ吹制粉劑沸石A 15.0 15.0 15.0硫酸鈉 0.0 5.00.0LAS 3.0 3.03.0QAS -1.51.5DETPMP 0.4 0.40.4CMC 0.4 0.40.4MA/AA 4.0 2.02.0凝結(jié)劑LAS 5.0 5.05.0TAS 2.0 2.01.0
硅酸鹽 3.0 3.0 4.0沸石A 8.0 8.0 8.0碳酸鹽 8.0 8.0 4.0噴霧芳香劑 0.3 0.3 0.3C45E7 2.0 2.0 2.0C25E3 2.0 - -干添加劑檸檬酸鹽 5.0 - 2.0碳酸氫鹽 - 3.0 -碳酸鹽 8.0 15.010.0TAED 6.0 2.0 5.0PB114.07.0 10.0分子量為5,000,000 - - 0.2的聚環(huán)氧乙烷膨潤(rùn)土粘土 - - 10.0抗體 10E-3 1 10E-2脂解酶 0.001 0.05 0.006蛋白酶 0.01 0.01 0.01淀粉酶 0.005 0.0050.005纖維素酶 0.0014 0.0014 0.0014硅氧烷消泡沫劑 5.05.0 5.0干添加劑硫酸鈉 0.03.0 0.0平衡(水和雜物) 100.0 100.0100.0密度(克/升)850850 850例9根據(jù)本發(fā)明制備以下高密度洗滌制劑Ⅰ Ⅱ凝結(jié)劑C45AS 11.0 14.0沸石A 15.0 6.0碳酸鹽 4.08.0MA/AA 4.02.0CMC0.50.5DETPMP 0.40.4噴霧C25E5 5.05.0芳香劑 0.50.5干添加劑HEDP 0.50.3SKS6 13.0 10.0檸檬酸鹽 3.01.0TAED 5.07.0過碳酸鹽 20.0 20.0SRP1 0.30.3抗體 0.09 0.006脂解酶 0.02 0.001蛋白酶 0.014 0.014纖維素酶 0.0014 0.0014淀粉酶 0.005 0.005硅氧烷消泡沫劑 5.05.0增白劑10.20.2增白劑20.2 -平衡(水和雜物) 100100密度(克/升)850850例10按照本發(fā)明制備以下顆粒狀洗滌制劑Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 21.0 25.018.018.0-椰子C12-14AS- - - - 21.9AE3S - - 1.5 1.52.3癸基二甲基羥乙基 - 0.4 0.7 0.70.8NH4+Cl非離子劑 1.2- 0.9 0.5 -椰子C12-14脂肪醇- - - - 1.0STPP44.0 25.022.522.5 22.5沸石A 7.0 10.0 - - 8.0MA/AA- - 0.9 0.9 -SRP10.3 0.150.2 0.10.2CMC 0.3 2.0 0.750.41.0碳酸鹽 17.5 29.35.0 13.0 15.0硅酸鹽 2.0- 7.6 7.9 -抗體0.01 0.001 0.1 0.01 1.0脂解酶 0.003 0.001 0.010.003 0.04蛋白酶 .007 .007.007.007 .007淀粉酶 -0.004 0.004- .004纖維素酶 -0.001 0.001 .001 .001NOBS - - - 1.21.0PB1 - - - 2.41.2二乙三胺五乙酸 - - - 0.71.0二乙三胺五甲基磷酸 - - 0.6 - -硫酸鎂 - - 0.8 - -光活化漂白劑45ppm 50ppm 15ppm 45ppm 42ppm增白劑1 0.05 - 0.04 0.040.04增白劑2 0.1 0.3 0.05 0.130.13水和微量成分加至100％例11按照本發(fā)明制備以下液體洗滌制劑Ⅰ ⅡⅢⅣ Ⅴ Ⅵ Ⅶ ⅧLAS 10.0 13.0 9.0- 25.0 ---C25AS4.0 1.02.0 10.0 - 13.018.0 15.0C25E3S 1.0 - -3.0 - 2.0 2.0 4.0C25E76.0 8.013.0 2.5 -- 4.0 4.0TFAA -- -4.5 - 6.0 8.0 8.0QAS -- - - 3.0 1.0 - -TPKFA2.0 - 13.0 2.0 - 15.07.0 7.0油菜籽脂肪酸 -- -5.0 -- 4.0 4.0檸檬酸 2.0 3.01.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0十二烯/十四 12.0 10.0- - 15.0 - - -烯琥珀酸油酸 4.0 2.01.0- 1.0 - - -乙醇 4.0 4.07.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.01,2丙二醇4.0 4.02.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.0單乙醇胺 -- -5.0 -- 9.0 9.0三乙醇胺 -- 8 --- - -NaOH(pH) 8.0 8.07.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2乙氧基化四 0.5 - 0.5 0.2 -- 0.4 0.3乙五胺DETPMP 1.0 1.00.5 1.0 2.0 1.2 1.0-SRP2 0.3 - 0.3 0.1 -- 0.2 0.1PVNO -- - --- -0.10抗體 10E-210E+1 10E-3 10E-210E-210E-2 10E-3 10E-1脂解酶 0.02 0.15 .001 0.01 .005 .003.001 .003蛋白酶 .016 .016 .013 .008 .048 .0160.01 .019淀粉酶- .002-.004 -- .005 .005纖維素酶 -- -.001 -- .002 .001硼酸 0.1 0.2 -2.0 1.0 1.5 2.5 2.5甲酸鈉-- 1.0--- - -氯化鈣 -0.015 - 0.01- - - -膨潤(rùn)土粘土 - - -- 4.0 4.0 - -懸浮粘土 - - -- 0.6 0.3 - -SD3水和雜物平衡至100％例12按照本發(fā)明制備具有“通過洗滌軟化”能力的顆粒狀織物洗滌組合物ⅠⅡ45AS- 10.0LAS7.6 -68AS 1.3 -45E7 4.0 -25E3- 5.0椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨 1.4 1.0檸檬酸鹽 5.0 3.0Na-SKS-6- 11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.0 4.0DETPMP 0.4 0.4PB115.0 -過碳酸鹽- 15.0TAED 5.0 5.0綠土型粘土 10.0 10.0HMWPEO - 0.1抗體 0.9 10E-4脂解酶 0.02 0.002蛋白酶 0.02 0.01淀粉酶 0.03 0.005纖維素酶 0.001 -硅酸鹽 3.0 5.0碳酸鹽 10.0 10.0顆粒狀泡沫抑制劑 1.0 4.0CMC 0.2 0.1水/微量成分加至100％例13按照本發(fā)明制備以下漂洗時(shí)添加的植物柔軟組合物柔軟活化劑 20.0抗體10E-2脂解酶 0.003纖維素酶0.001HCl 0.03消泡沫劑0.01藍(lán)色染料25ppmCaCl20.20芳香劑 0.90水/微量成分 加至100％例14按照本發(fā)明制備以下織物柔軟組合物ⅠⅡ ⅢDEQA 2.60 19.00 -SDASA - - 70.00IV=0的硬脂酸 0.30- -Neodol 45-13 - - 13.00氫氯酸 0.02 0.02-乙醇 - - 1.00PEG -0.60-抗體 0.09 0.009 0.01脂解酶 0.01 0.001 0.005芳香劑 1.00 1.00 0.75二香葉醇琥珀酸酯 - - 0.38硅氧烷抗泡沫劑 0.01 0.01-電解質(zhì)-600ppm -染料100ppm 50ppm 0.01水和微量成分100％ 100％ -例15按照本發(fā)明制備以下合成織物洗滌條狀組合物Ⅰ ⅡⅢⅣC26AS20.00 20.00 20.00 20.00CFAA 5.05.05.0 5.0LAS(C11-13) 10.00 10.00 10.00 10.00碳酸鈉 25.0 25.0 25.0 25.0焦磷酸鈉 7.07.07.0 7.0STPP 7.07.07.0 7.0沸石A5.05.05.0 5.0CMC 0.20.20.2 0.2聚丙烯酸鹽(MW1400) 0.20.20.2 0.2椰子單乙醇胺 5.05.05.0 5.0抗體 0.01 0.10.1 0.01脂解酶 0.003 0.05 0.1 0.005淀粉酶 0.01 0.02- -蛋白酶 0.3 - 0.5 0.05增白劑，芳香劑 0.20.20.2 0.2CaSO41.01.01.0 1.0MgSO41.01.01.0 1.0水 4.04.04.0 4.0填料* 平衡至100％*可選自諸如CaCO3、滑石、粘土(高嶺土、綠土)和硅酸鹽等。例16按照本發(fā)明制備如下致密型高密度(0.96kg/l)組合物Ⅰ至ⅥⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP -- 49.0 38.0 - -檸檬酸鹽33.0 17.5- - 54.0 25.4碳酸鹽 - 17.5- 20.014.0 25.4硅酸鹽 33.0 14.8 20.4 14.814.8-偏硅酸鹽 - 2.52.5 - - -PB1 1.9 9.77.814.37.8 -PB4 8.6 - - - - -過碳酸鹽 -- - - - 6.7非離子劑1.5 2.01.51.5 1.52.6TAED4.8 2.42.4 - 2.44.0HEDP0.8 1.00.5 - - -DETPMP 0.6 0.6 - - - -PAAC -- - 0.2 - -BzP -- - 4.4 - -石蠟0.5 0.50.50.5 0.50.2抗體10E-1 10E-2 10E-3 10E-1 10E-6 10E-3脂解酶 0.020.010.001 0.060.002 0.001蛋白酶 0.075 0.050.10.1 0.08 0.01淀粉酶 0.010.005 0.015 0.015 0.01 0.0025BTA 0.3 0.3 0.30.3 0.3 -硝酸鉍 - 0.3 - - - -PA304.0 - - - - -三聚物 - - - 4.0 - -480N - 6.0 2.8 - - -硫酸鹽 7.1 20.88.4 - 0.51.0pH(1％溶液) 10.811.010.9 10.8 10.9 9.6例17按照本發(fā)明制備以下堆積密度為1.02kg/l)的顆粒狀洗碗碟洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ ⅢⅣⅤⅥSTPP30.0 30.0 30.0 27.9 34.5 26.7碳酸鹽 30.5 30.5 30.5 23.0 30.5 2.80硅酸鹽 7.47.47.4 12.0 8.0 20.3PB1 4.44.44.4-4.4-NaDCC- - -2.0-1.5非離子劑0.75 0.75 0.75 1.9 1.2 0.5TAED1.01.0 - -1.0-PAAC - - 0.004 - - -BzP - 1.4 - - - -石蠟0.25 0.25 0.25 - - -抗體0.40.10.005 0.08 0.007 0.2脂解酶 0.06 0.02 0.001 0.008 0.002 0.005蛋白酶 0.05 0.05 0.05 -0.1-淀粉酶 - - 0.01 0.02 0.01 -BTA 0.15- 0.15 - - -硫酸鉍 23.9 23.9 23.9 31.4 17.4 -pH(1％溶液) 10.8 10.8 10.8 10.7 10.7 12.3例18用一臺(tái)標(biāo)準(zhǔn)12頭旋轉(zhuǎn)壓制機(jī)以13KN/cm2的壓力壓制顆粒狀洗碗碟洗滌劑組合物制備以下25g重的洗滌劑片劑ⅠⅡⅢSTPP -48.8 47.5檸檬酸鹽 26.4 - -碳酸鹽-5.0-硅酸鹽 26.4 14.8 25.0抗體 0.06 0.015 0.009脂解酶 0.01 0.005 0.002
蛋白酶0.030.0750.01淀粉酶0.01 - 0.001PB1 1.6 7.8 -PB4 6.9 - 11.4非離子劑 1.2 2.0 1.1TAED 4.3 2.4 0.8HEDP 0.7 --DETPMP0.65 --石蠟 0.4 0.5 -BTA 0.2 0.3 -PA30 3.2 --硫酸鹽25.014.7 3.2pH(1％溶液) 10.610.6 11.0例19按照本發(fā)明制備以下密度為1.40kg/L)的液體洗碗碟洗滌劑組合物ⅠⅡSTPP 33.3 20.0碳酸鹽 2.7 2.0硅酸鹽 -4.4NaDCC 1.1 1.15非離子劑 2.5 1.0石蠟 2.2-抗體 0.1 0.006脂解酶 0.04 0.001蛋白酶 0.03 0.02淀粉酶 0.005 -480N 0.50 4.00KOH -6.00硫酸鹽 1.6-pH(1％溶液)9.1 10.0例20按照本發(fā)明制備以下液體洗碗碟洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤC17ES28.5 27.4 19.2 34.1 34.1氧化胺 2.65.02.03.03.0C12葡糖酰胺 - - 6.0 - -甜菜堿 0.9 - - 2.02.0二甲苯磺酸鹽 2.04.0 - 2.0 -Neodol C11E9 - - 5.0 - -多羥基脂肪酸酰胺 - - - 6.56.5二乙胺五乙酸鈉(40％) - - 0.03- -TAED - - - 0.06 0.06蔗糖 - - - 1.51.5乙醇 4.05.55.59.19.1烷基二苯基氧二磺酸鹽 - - - - 2.3甲酸鈣- - - 0.51.1檸檬酸銨 0.06 0.1 - - -氯化鈉- 1.0 - - -氯化鎂 3.3 - 0.7 - -氯化鈣- - 0.4 - -硫酸鈉- - 0.06- -硫酸鎂 0.08- - - -氫氧化鎂 - - - 2.22.2氫氧化鈉 - - - 1.11.1過氧化氫 200ppm 0.16 0.006 - -脂解酶 0.004 0.01 0.008 0.02 0.002抗體 10E-3 10E-2 10E-1 10E-2 10E-4芳香劑 0.18 0.09 0.09 0.20.2水和微量成分 加至100％例21按照本發(fā)明制備以下硬表面洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ抗體 0.007 0.05 0.1 0.30.6 0.5脂解酶 0.001 0.005 0.0050.01 0.010.07淀粉酶- - 0.0050.02- 0.005蛋白酶 0.050.01 0.02 0.03 0.005 0.005EDTA*- - 2.90 2.90- -檸檬酸鹽 - - -- 2.902.90LAS 1.95 - 1.95 - 1.95 -C12AS - 2.20- 2.20- 2.20NaC12(乙氧基)硫酸鹽**- 2.20- 2.20- 2.20C12二甲基胺氧化物- 0.50- 0.50- 0.50SCS 1.30 - 1.30 - 1.30 -己基卡必醇**6.306.30 6.30 6.30 6.306.30水 平衡至100％*乙二胺二乙酸四鈉**二甘醇單己基醚***所有配方均調(diào)至pH7例22按照本發(fā)明制備以下用于清洗硬表面和除去家具霉菌的噴霧組合物Ⅰ抗體 0.05脂解酶 0.005蛋白酶 0.01辛基硫酸鈉 2.00十二烷基硫酸鈉 4.00氫氧化鈉 0.80硅酸鹽(Na) 0.04芳香劑 0.35水/微量成分 加至100％例23按照本發(fā)明制備洗滌添加劑Ⅰ ⅡⅢLAS --5STPP 30 30 -沸石A --35PB120 2015TAED 10 108蛋白酶 --0.3脂解酶 0.5 -0.2抗體 10 10權(quán)利要求
1．一種含有脂解酶和針對(duì)脂解酶的抗體的洗滌劑組合物。
2．如權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中，所述針對(duì)脂解酶的抗體的含量占總組合物重量的10E-6％至10E+1％。
3．如權(quán)利要求1-2的洗滌劑組合物，其中，所述脂解酶選自脂酶、磷脂酶和/或角質(zhì)酶。
4．如權(quán)利要求1-3的洗滌劑組合物，其中，所述脂解酶以純酶量占總組合物重量0.0001-2％，優(yōu)選0.0002-1％，更優(yōu)選0.0005-0.1％之量含于該組合物中。
5．如權(quán)利要求1-4的洗滌劑組合物，其中，針對(duì)脂解酶的抗體與脂解酶的分子比等于或小于100∶1，優(yōu)選等于或小于50∶1。
6．如權(quán)利要求1-5的洗滌劑組合物，其中，所述針對(duì)脂解酶的抗體是單克隆抗體，優(yōu)選為其片斷。
7．如權(quán)利要求6的洗滌劑組合物，其中，所述針對(duì)脂解酶的抗體與脂解酶的分子比等于或小于50∶1，優(yōu)選等于或小于20∶1。
8．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中，將所述針對(duì)脂解酶的抗體摻入一種釋放劑中。
9．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，還包括一種或多種選自陰離子型、非離子型、陽(yáng)離子型、兩性型和兩性離子型表面活性劑、助洗劑、漂白系統(tǒng)、泡沫抑制劑、污垢釋放聚合物、鈣皂分散劑、污垢懸浮和抗再沉積劑、綠土型粘土和/或其混合物的成分。
10．如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的洗滌劑組合物，該組合物為液體、顆粒、粉末、凝膠、糊劑或條狀形式。
11．一種含有針對(duì)脂解酶的抗體的洗滌添加劑。
12．如權(quán)利要求11的洗滌添加劑，還含有一種脂解酶。
13．如權(quán)利要求12的洗滌添加劑，其中，所述脂解酶選自脂酶、磷脂酶和/或角質(zhì)酶。
14．將針對(duì)脂解酶的抗體用于洗滌劑組合物中，以控制該脂解酶活性。
15．將權(quán)利要求14所述的針對(duì)脂解酶的抗體用于洗滌劑組合物中以改善其氣味特征。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括洗衣、洗碟和硬表面清洗組合物在內(nèi)的洗滌劑組合物,這些組合物含有一種脂解酶和針對(duì)脂解酶的抗體,以防止與脂解酶的水解活性相關(guān)的潛在的惡臭生成,同時(shí)保留良好的洗滌性能。
文檔編號(hào)C11D3/386GK1233279SQ97198838
公開日1999年10月27日 申請(qǐng)日期1997年8月13日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月16日
發(fā)明者T·M·范豪維爾梅倫, I·M·赫爾波茨, A·C·貝克, J·維弗爾斯 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司