專利名稱::洗滌劑組合物或組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于洗衣和洗餐具過程中的洗滌劑組合物或組分,其含有具有去除土類污垢/顆粒污垢/抗再沉積性質(zhì)的陽離子化合物和一種或多種具有助洗劑或分散劑性質(zhì)的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物。
背景技術(shù):
:洗滌劑組合物的一個特別重要的性質(zhì)是在洗滌過程中從各種織物上除去顆粒型污垢的能力。一類重要的顆粒污垢是土類污垢。土污垢顆粒一般包含帶負電荷的硅鋁酸鹽層和位于負電荷層之間并保持與之連接的帶正電荷的陽離子(例如鈣)??商岢龈鞣N形式的具有去除土類污垢性質(zhì)的化合物。一種模式要求該化合物具有兩種不同性質(zhì)。第一種性質(zhì)是化合物吸附于土顆粒的帶負電荷層的能力;和一旦被吸附,該化合物排斥(溶漲)帶負電荷層使得土顆粒喪失其附著力并可被去除到洗滌水中的能力。除了去除土污垢之外,在洗衣(或洗餐具)循環(huán)過程中,還需要使被去除的污垢保持在懸浮態(tài)。從織物上去除并懸浮在洗滌水中的污垢可再沉積到織物表面上。這種再沉積的污垢會引起失去光澤或“變灰”效果,這對于白色織物尤其顯著。為了減少此類問題,在洗滌劑組合物中還常常包括抗再沉積劑。在洗滌劑中傳統(tǒng)使用的其它洗滌劑化合物是污垢分散劑和抗積垢劑,例如含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物。EP-B-111965公開了在洗滌劑中使用陽離子化合物,其具有去除土類污垢和抗再沉積兩種性質(zhì)。US4659802和US4664848描述了具有去除土類污垢和抗再沉積性質(zhì)的季胺化合物,并且其可與陰離子表面活性劑組合使用。對于這些化合物的抗再沉積作用所提出的一種模式如下。在洗滌水中,正電荷分子在土顆粒表面上的吸附給土顆粒分子賦予了分散性質(zhì)。隨著越來越多的這些化合物吸附到懸浮的土污垢顆粒上,土污垢顆粒就封閉在親水層中。在洗衣或洗餐具循環(huán)過程中,這種親水性的封閉污垢被抑制再沉積到疏水織物例如聚酯上。已發(fā)現(xiàn),已知的去除土類污垢的陽離子化合物總是不能將土顆粒從織物表面上快速和有效地去除到洗滌水中。這可能是由于土和顆粒污垢通過鈣橋連接在一起,鈣橋會抑制去除土類污垢的陽離子化合物排斥土的負電荷層,由此抑制了土顆粒喪失其附著力。還發(fā)現(xiàn)在洗衣或洗餐具過程中,這些公知的去除土類污垢的陽離子化合物的抗再沉積性質(zhì)在硬水條件下會消弱,即當(dāng)在洗滌水中存在高含量的游離鈣(和/或鎂)時。本申請人現(xiàn)發(fā)現(xiàn)這些問題可通過,在含有特定量的具有去除土類污垢/抗再沉積性質(zhì)的陽離子,(部分)季銨化的乙氧基化(聚)胺的洗滌劑組分或洗滌劑組合物中,包括特定量的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物得到改善。這種組分的一個實例是噴霧干燥的顆粒?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這種洗滌劑組分或洗滌劑組合物比使用這兩組分單獨之一的洗滌劑組合物提供了令人吃驚的優(yōu)良的去除土/污垢和清洗性能。還發(fā)現(xiàn)陽離子季銨化的乙氧基化(聚)胺與含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的特定比例是特別優(yōu)選的,甚至當(dāng)使用非常低量的每種組分時,也能夠獲得良好的性能。發(fā)現(xiàn)含有含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物和陽離子,(部分)季銨化的乙氧基化(聚)胺的洗滌劑組合物的清洗性能是取決于所使用的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的量和其性質(zhì)(例如該聚合物和在該聚合物中包含的單體鏈段的分子量)。例如,在含助洗劑的條件下,發(fā)現(xiàn)共聚合的多羧酸化合物例如馬來酸/丙烯酸共聚物比具有同樣分子量的均聚合的多羧酸化合物具有良好的(鈣)助洗劑/分散劑性能。因此,較低量的某些優(yōu)選的聚合化合物與較高量的其它化合物一樣有效。本發(fā)明的再一優(yōu)點是僅在一次洗滌循環(huán)完成后,甚至就可觀察到去除土/污垢作用。在本說明書中引用的所有文獻在相關(guān)部分被引用作參考。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明,提供了一種固體,優(yōu)選是粒狀的洗滌劑組合物或其組分,其包含(a)含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物;和(b)具有去除土污垢/抗再沉積性能的水溶性陽離子化合物,其選自1)具有下式的乙氧基化陽離子單胺2).具有下式的乙氧基化陽離子二胺或或其中M1是N+或N基團;每個M2是N+或N基團,至少一個M2是N+基團。3)具有下式的乙氧基化陽離子聚胺4)它們的混合物;其中A1是或R是H或C1-C4烷基或羥烷基,R1是C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基,或具有2-約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基鏈段,條件是不形成O-N鍵;每個R2是C1-C4烷基或羥烷基,鏈段-L-X;或兩個R2結(jié)合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-,其中A2是-O-或-CH2-,r是1或2,s是1或2,r+s是3或4;每個R3是C1-C8烷基或羥烷基、芐基、鏈段L-X,或兩個R3或一個R2和一個R3結(jié)合形成鏈段-(CH2)r-A2-(CH2)s-;R4是具有p個取代位置的取代的C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基或烷芳基;R5是C1-C12鏈烯基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基,或具有2-約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基鏈段,條件是不形成O-O或O-N鍵;X是選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團和它們的混合物的非離子基團;L是含有聚氧亞烷基鏈段-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的親水鏈;其中R6是C3-C4亞烷基或羥基亞烷基,m和n是使得鏈段-(CH2CH2O)n-占所說的聚氧亞烷基鏈段至少約50%的數(shù)值;當(dāng)M2是N+時,d是1,當(dāng)M2是N時,d是0;對于所說的陽離子單胺,n是至少約16,對于所說的陽離子二胺,n是至少約6,和對于所說的陽離子聚胺,n是至少約3;p是3-8;q是1或0;t是1或0,條件是當(dāng)q是1時,t是1;和其中(a)與(b)的比值是1∶95至95∶1。(a)與(b)的優(yōu)選比值是1∶1至1∶6。另外,已發(fā)現(xiàn)洗滌劑組合物,而且特別是包含以特定含量和比例的陽離子季銨化的乙氧基化(聚)胺和含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的洗滌劑組分和尤其是噴霧干燥的顆粒是松脆的和易流動的,和沒有粘結(jié)的趨勢,并且它們能夠吸附若存在時的其它洗滌劑化合物,例如陰離子、陽離子和非離子表面活性劑。因此,這降低了包含這種組分或噴霧干燥顆粒的組合物的粘結(jié)性。因此,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方面,其涉及包含上述化合物(a)和(b)并且(a)和(b)的優(yōu)選比例為1∶1-1∶10的噴霧干燥的顆粒。對于陽離子水溶性化合物的優(yōu)選陰離子抗衡離子是鹵離子,例如Cl-或Br-,最優(yōu)選是MeSO4-。發(fā)明詳述本發(fā)明的一個必要特征是具有去除顆粒污垢/土污垢/抗再沉積性質(zhì)的水溶性陽離子化合物,其選自陽離子單胺、二胺和聚胺。在本發(fā)明組合物或組分中,陽離子化合物與含有羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的比例是1∶95-95∶1,更優(yōu)選1∶25-25∶1,最優(yōu)選1∶5-5∶1。當(dāng)陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)用量低的情況下,可能優(yōu)選在所說的組分中的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物與水溶性陽離子化合物的比例優(yōu)選是1∶1-1∶10,更優(yōu)選1∶1-1∶4,最優(yōu)選1∶1-1∶2。若水溶性陽離子化合物存在于根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物中時,按洗滌劑組合物的重量計,優(yōu)選其含量為0.01%-30%,更優(yōu)選0.1%-15%,最優(yōu)選0.2%-3.0%。在噴霧干燥的顆粒中,特別優(yōu)選在所說組分中的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物與水溶性陽離子化合物的比例為1∶1-1∶10,更優(yōu)選1∶1-1∶4,最優(yōu)選1∶1-1∶2。在根據(jù)本發(fā)明的噴霧干燥顆?;蛳礈靹┙M分中,按噴霧干燥顆?;蛳礈靹┙M分的重量計,水溶性陽離子化合物的優(yōu)選含量是0.1%-30%,更優(yōu)選0.5%-15%,甚至更優(yōu)選0.5%-7%,最優(yōu)選0.6%-2%。這種噴霧干燥的顆粒或組分優(yōu)選以粒狀洗滌劑組合物存在,按該組合物的重量計,其為5%-90%,更優(yōu)選20%-60%,最優(yōu)選30%-50%。陽離子胺適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物或組分中的本發(fā)明水溶性陽離子化合物包括如上定義的乙氧基化陽離子單胺、乙氧基化陽離子二胺和乙氧基化陽離子聚胺。在上述陽離子胺的式中,R1可以是支鏈(例如環(huán)狀(例如或最優(yōu)選直鏈(例如-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-)亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、烷亞芳基或氧亞烷基。對于乙氧基化陽離子二胺,R1優(yōu)選是C2-C6亞烷基。每個R2優(yōu)選是甲基或鏈段-L-X;每個R3優(yōu)選是C1-C4烷基或羥烷基,最優(yōu)選甲基。N+基團的正電荷被適當(dāng)數(shù)目的抗衡陰離子抵消。適合的抗衡陰離子包括Cl-、Br-、SO3-2、PO4-2、MeSO4-等。特別優(yōu)選的抗衡陰離子是Cl-和Br-,但最優(yōu)選MeSO4-。X可以是非離子基團,其選自氫(H)、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團,或它們的混合物。優(yōu)選的酯或醚分別是乙酸酯和甲醚。特別優(yōu)選的非離子基團是H和甲醚。在上式中,親水鏈L通常完全由聚氧亞烷基鏈段-[(R6O)m(CH2CH2O)n-]組成。該聚氧亞烷基鏈段的-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-鏈段可以混合在一起或優(yōu)選形成-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-鏈段的嵌段。R6優(yōu)選是C3H6(亞丙基);m優(yōu)選是0至約5,最優(yōu)選是0,即該聚氧亞烷基鏈段完全由鏈段-(CH2CH2O)n-組成。鏈段-(CH2CH2O)n-優(yōu)選占聚氧亞烷基鏈段的至少約85%重量,最優(yōu)選100%重量(m是0)。在上式中,對于陽離子二胺和聚胺,M1和各M2優(yōu)選是N+基團。優(yōu)選的乙氧基化陽離子單胺和二胺具有下式其中X和n定義同上,a是0-20,優(yōu)選0-4(例如亞乙基、亞丙基、六亞甲基),b是1或0。對于優(yōu)選的陽離子單胺(b=0),n優(yōu)選是至少約16,一般在約20-35范圍。對于優(yōu)選的陽離子二胺(b=1),n至少約12,一般在約12-42范圍。在上式的乙氧基化陽離子聚胺中,R4(直鏈、支鏈或環(huán)狀)優(yōu)選是取代的C3-C6烷基、羥烷基或芳基;A1優(yōu)選n優(yōu)選至少約12,一般在約12-42范圍;p優(yōu)選是3-6。當(dāng)R4是取代的芳基或烷芳基時,q優(yōu)選是1,R5優(yōu)選是C2-C3亞烷基。當(dāng)R4是取代的烷基、羥烷基或鏈烯基和當(dāng)q是0時,R5優(yōu)選是C2-C3氧亞烷基;當(dāng)q是1時,R5優(yōu)選是C2-C3亞烷基。這些乙氧基化陽離子聚胺可衍生自聚氨基酰胺,例如或這些乙氧基化陽離子聚胺還可衍生自聚氨基環(huán)氧丙烷衍生物,例如-(OC3H6)c-NH2CH3-(OC3H6)c-NH2-(OC3H6)c-NH2其中各c的數(shù)值為2-約20。含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物本發(fā)明的一個必要組分是一種或多種含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物,其具有助洗劑或分散劑性能。優(yōu)選這些化合物是均或共聚合的多羧酸化合物,最優(yōu)選是共聚合的多羧酸化合物,其中所說多羧酸化合物的酸單體包括被不多于2個碳原子分開的至少兩個羧基。這些多羧酸化合物的鹽在本發(fā)明中也被考慮在內(nèi)。在優(yōu)選的方面,本發(fā)明的多羧酸化合物包含至少12個羧酸根基團。含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物若存在于根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物中,按該洗滌劑組合物的重量計,優(yōu)選其含量為0.01%-40%,更優(yōu)選0.1%-10%,最優(yōu)選0.2%-6%。含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物若存在于本發(fā)明的洗滌劑組分中,按該洗滌劑組分的重量計,優(yōu)選其含量為0.05%-30%,更優(yōu)選0.1%-15%,更優(yōu)選0.15%-7%,最優(yōu)選0.2%-2.0%或更優(yōu)選是至1.2%。在所說的組分是噴霧干燥顆粒的情況下,按噴霧干燥顆粒的重量計,含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的含量優(yōu)選為0.2%-2.0%,或更優(yōu)選是至1.2%。這種噴霧干燥的顆?;蜻@種組分,按粒狀洗滌劑組合物的重量計,優(yōu)選以5%-90%,更優(yōu)選20%-60%,最優(yōu)選30%-50%含量存在于粒狀洗滌劑組合物中。含羧酸根的聚合電解質(zhì)物質(zhì)可通過聚合或共聚適合的未飽和單體,優(yōu)選是其酸形式的單體來制備??删酆闲纬蛇m合的聚合多羧酸的未飽和單體酸選自丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。在這些本文含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物中存在的不含羧酸根的單體片斷例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等也是適合的,條件是這種片斷不占多于40%重量。含羧酸根的物質(zhì)還可任選地包括另外的單體單元例如非離子間隔單元。例如,適合的非離子間隔單元可以包括乙烯醇或乙酸乙烯酯。特別優(yōu)選的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物是基于丙烯酸/馬來酸的共聚物。這種物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸/馬來酸酐的共聚物的水溶性鹽。這種酸形式的共聚物的平均分子量優(yōu)選可在1000-100000,更優(yōu)選在2000-75000,或甚至更優(yōu)選至70000范圍,但最優(yōu)選是平均分子量為2500-20000的共聚物,或在另一優(yōu)選的實施方案中平均分子量在60000至75000或甚至至70000范圍。在這種共聚物中,丙烯酸根與馬來酸根片斷的比例一般在30∶1-1∶30,更優(yōu)選10∶1-1∶1,最優(yōu)選在4∶1-7∶3范圍。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可包括例如堿金屬、銨和取代的銨鹽。適合的這種類型的丙烯酸/馬來酸共聚物是公知的物質(zhì),其描述在1982年12月15日公開的歐洲專利申請?zhí)?6915以及1986年9月3日公開的EP193360中。其它適合的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物可由丙烯酸得到。這種適合于本發(fā)明的基于丙烯酸的聚合物是例如聚丙烯酸的水溶性鹽。這種酸形式的均聚物的平均分子量優(yōu)選在1800-100000范圍,更優(yōu)選在2000-10000范圍,最優(yōu)選在3000-5000范圍。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽可包括例如堿金屬、銨和取代的銨鹽。適合的這種類型的聚合物是公知的物質(zhì)。這種類型的聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的應(yīng)用已被公開在例如Diehl的1967年3月7日授權(quán)的美國專利3308067中。基于聚氨基的化合物也適用于本發(fā)明,包括由天冬氨酸得到的那些,例如公開在EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中的那些。適用于本發(fā)明目的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的另外實例包括馬來酸/丙烯酸/乙烯醇三元聚合物。這種物質(zhì)還公開在EP193360中,包括例如45/45/10丙烯酸/馬來酸/乙烯醇的三元聚合物。含有選自馬來酸、丙烯酸和聚天冬氨酸單體單元的三元聚合物,特別是具有平均分子量5000-20000的那些也適用于本發(fā)明。另外適合的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物是含乙二醇的聚合電解質(zhì),特別是分子量1000-10000,更優(yōu)選2000-8000,最優(yōu)選約4000的那些。其它優(yōu)選的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物是一般具有親水骨架和至少一個疏水側(cè)鏈的那些化合物。優(yōu)選這種類型的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物具有分子量在500-100000之間,更優(yōu)選在1000-70000,特別是1500-10000之間,或另一優(yōu)選的實施方案是從2800-6000。用于本發(fā)明的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物可以例如通過使用常規(guī)的水基聚合方法來制備,適合的方法描述在例如GB8924477,GB8924478和GB8924479中。一般聚合物的親水骨架主要是直鏈的(該骨架的主鏈占該骨架重量的至少50%,優(yōu)選多于75%,最優(yōu)選多于90%),親水骨架的適合單體組分是例如未飽和的C1-C6酸、醚、醇、醛、酮或酯、糖單元、烷氧基單元、馬來酸酐和飽和的多元醇例如甘油。優(yōu)選疏水側(cè)鏈由烷氧基組成,例如環(huán)氧丁烷和/或環(huán)氧丙烷和/或具有5-24個碳原子的烷基或鏈烯基鏈。疏水基團可通過相對親水的鍵例如聚乙氧基鍵與親水骨架相連。優(yōu)選的這種類型的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物是在WO91/08281中描述的聚合物。含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的優(yōu)選抗衡離子是例如鈉、鎂或鈣離子。噴霧干燥顆粒根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的組分包括可用于洗滌劑組合物中的噴霧干燥顆粒。洗滌劑組合物可基本上由這種顆粒組成,但優(yōu)選洗滌劑組合物包含該顆粒和具有不同化學(xué)組成的其它組分。本發(fā)明的噴霧干燥顆粒是通過包括噴霧干燥步驟的方法制成的。這種噴霧干燥步驟產(chǎn)生了噴霧干燥顆粒,一般其游離水分含量低于10%重量,優(yōu)選低于7%,或更優(yōu)選低于6%。這里所說的水分含量是通過將2克洗滌劑顆粒樣品放在例如陪替氏培養(yǎng)皿中,該樣品在高至160℃的加熱室中放置10分鐘,然后測定由于水分蒸發(fā)導(dǎo)致的重量損失。一般,本發(fā)明的顆粒是按以下方法制成,將包含陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)的膏體或料漿或攪混物按本領(lǐng)域公知的噴霧干燥法制成顆粒并干燥。制備噴霧干燥顆粒的方法包括制備包含最終顆粒組分的水溶液-分散體,通常稱為膏體或料漿或攪混物。在加入攪混物的其它組分(其將包含在噴霧干燥顆粒中)之前,陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)可混合在一起。另外,在加入攪混物的其它組分(將包含在最終的噴霧干燥顆粒中)之前,陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)可與將包含在最終噴霧干燥顆粒中的其它的有機化合物混合。另外,陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)可與將包含在最終噴霧干燥顆粒中的其它組分同時加入攪和機和攪混物中。為了節(jié)省能源和增加干燥設(shè)備的生產(chǎn)能力,攪混物通常具有適宜的高固體含量,例如40%-80%,平衡量的物質(zhì)例如是10%-60%水。可使用更多的水,但會增加能量要求,塔的生產(chǎn)能力降低,得到的產(chǎn)品可能較發(fā)粘和具有較差的流動性,并且通常不會得到所需的低密度基料和最終洗滌劑組合物顆粒。該攪混物優(yōu)選具有50℃-100℃溫度,一般在干燥步驟之前具有80℃。攪混物然后在高壓(通常40-100巴,優(yōu)選70-90巴,典型地在約80巴)下通過一個或多個噴嘴向干燥塔中噴射,在干燥塔中通過的干燥空氣將所得到的攪混物的液滴干燥成球形顆粒。也可使用其它設(shè)計的等同原子化器來代替噴嘴。優(yōu)選噴霧干燥塔設(shè)計成逆流,塔的高度通常是5-25米,進入的熱氣流通常是油或氣體燃燒的氣態(tài)產(chǎn)物,溫度在150℃-400℃范圍,出口氣流溫度通常在50℃-160℃。也可以使用并行塔,其中得到類似的入口和出口氣流溫度。所選擇的用于產(chǎn)生攪混物液滴的噴嘴尺寸應(yīng)使得形成具有優(yōu)選粒度的顆粒,優(yōu)選0.1mm至3.0mm。優(yōu)選,當(dāng)從噴射塔出料時,基本上所有顆粒在該粒度范圍內(nèi),但可通過篩分除去任何不合尺寸的顆粒,也可以將尺寸降至所需的尺寸范圍或可以循環(huán)至相同的或后續(xù)的攪混物中。攪混物優(yōu)選的另外組分可以是陰離子表面活性劑、陽離子柔軟劑或陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、硫酸鹽和碳酸鹽,和水溶助長劑。任選地,在干燥完成之后,得到在所需粒度范圍的顆粒,另外的洗滌劑化合物或組分可加入該顆粒中,優(yōu)選通過熔融該化合物或組分和將該熔融的化合物或組分(其可以是濃縮水溶液,但優(yōu)選不含水)噴射到在傾斜滾筒中的滾動基粒的表面上,通過該滾筒,顆粒由高的進料端移至出料端。該顆??赏ㄟ^本領(lǐng)域公知的任何方法加入洗滌劑組合物中。優(yōu)選該顆粒是干混到其它的洗滌劑組分中。另外的洗滌劑組分根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物或組分還可含有另外的洗滌劑組分。這些另外組分的準(zhǔn)確性質(zhì)和其摻入量將取決于組分的物理形式和其所使用的洗滌操作的準(zhǔn)確性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的組分或洗滌劑組合物優(yōu)選含有一種或多種選自以下的另外洗滌劑組分表面活性劑、另外的助洗劑、螯合劑、漂白劑、漂白劑前體、漂白劑催化劑、另外的有機聚合化合物、酶、抑泡劑、另外的鈣皂分散劑、另外的污垢懸浮劑和抗再沉積劑、污垢解脫劑、香料和腐蝕抑制劑。陽離子聚合物優(yōu)選的另外組分可以是具有去除顆粒污垢/土污垢/抗再沉積作用的另外的陽離子聚合乙氧基化胺化合物,其選自水溶性陽離子聚合物。這些聚合物包含聚合物骨架、至少2個M基團和至少一個L-X基團,其中M是與骨架連接或與骨架成為一整體的陽離子基團;X是非離子基團,選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團,和它們的混合物;和L是連接基團M和X或?qū)連接到聚合物骨架上的親水鏈。這里所說的術(shù)語“聚合物骨架”是指基團M和L-X連接或與之成為一整體的聚合鏈段。在該術(shù)語中包括低聚物骨架(2-4個單元),和真正的聚合物骨架(5或更多個單元)。這里所說的術(shù)語“連接”意思是該基團掛在聚合物骨架上,其實例由以下的一般結(jié)構(gòu)式A和B表示這里所說的術(shù)語“掛在”意思是該基團構(gòu)成聚合物骨架的一部分,其實例由以下的一般結(jié)構(gòu)式C和D表示可使用任何聚合物骨架,只要形成的陽離子聚合物是水溶性的并具有去除土類污垢/抗再沉積性質(zhì)。適合的聚合物骨架可得自聚尿烷、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亞酰胺等、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚、聚乙烯、聚丙烯和類似的聚亞烷基、聚苯乙烯和類似的聚烷基亞芳基、聚亞烷基胺、聚亞烷基亞胺、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、聚乙烯基吡啶、聚氨基三唑、聚乙烯醇、氨基聚1,3-亞脲和它們的混合物。M可以是任何相容的陽離子基團,其包括N+(季銨化的)帶正電荷中心。該季銨化的帶正電荷的中心可由以下一般結(jié)構(gòu)式E和F表示特別優(yōu)選的M基團是含有由一般結(jié)構(gòu)式E表示的季銨化中心的那些基團。該陽離子基團優(yōu)選位置接近聚合物骨架或與聚合物骨架成為一整體。N+中心的正電荷被適當(dāng)數(shù)目的抗衡陰離子抵消。適合的抗衡陰離子包括Cl-、Br-、SO32-、SO42-、PO42-、MeOSO3-等。特別優(yōu)選的抗衡陰離子是Cl-和Br。X可以是非離子基團,選自氫(H)、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團,和它們的混合物。優(yōu)選的酯或醚基團分別是乙酸酯和甲醚。特別優(yōu)選的非離子基團是H和甲醚。適用于本發(fā)明粒狀洗滌劑組分中的陽離子聚合物一般具有陽離子基團M與非離子基團X的比例為約1∶1-1∶2。但,例如通過適當(dāng)共聚陽離子、非離子(即含有基團L-X)和混合的陽離子/非離子單體,陽離子基團M與非離子基團X的比例可以變化。M與X基團的比例可通常在約2∶1-1∶10范圍。在優(yōu)選的陽離子聚合物中,該比例為約1∶1-1∶5。由這種共聚得到的聚合物一般是無規(guī)的,即陽離子、非離子和混合的陽離子/非離子單體以無重復(fù)序列共聚。含有M和L-X基團的單元可占本發(fā)明陽離子聚合物的100%。但,也允許在聚合物中包括其它單元(優(yōu)選非離子性的)。其它單元的實例包括丙烯酰胺、乙烯基醚和含有非季化叔胺基團(M1)(其含有N中心)的那些單元。這些其它的單元可占聚合物(含M和L-X基團的單元,包括M1-L-X基團占聚合物的約10%-100%)的0%-約90%。通常,這些其它的單元占聚合物(含M和L-X基團的單元占聚合物的約50%-100%)的0%-約50%。各M和L-X基團的數(shù)目通常在約2-200。典型地,各M和L-X基團的數(shù)目在約3-100。優(yōu)選各M和L-X基團的數(shù)目在約3-40。非用于連接基團M和X或連接聚合物骨架、親水鏈L的其它鏈段通常完全由聚氧亞烷基鏈段-[(R’O)m(CH2CH2O)n]-組成。該聚氧亞烷基鏈段的-(R’O)m-和-(CH2CH2O)n-可混合在一起,或優(yōu)選是-(R’O)m-和-(CH2CH2O)n-鏈段形成嵌段。R’優(yōu)選是C3H6(亞丙基);m優(yōu)選是0-約5,最優(yōu)選是0;即該聚氧亞烷基鏈段完全由-(CH2CH2O)n-鏈段組成。鏈段-(CH2CH2O)n-優(yōu)選占聚氧亞烷基鏈段的至少約85%,最優(yōu)選100%重量(m是0)。對于-(CH2CH2O)n-鏈段,n通常在約3-100。優(yōu)選n是約12-42。復(fù)數(shù)的(2或更多個)鏈段-L-X還可連在一起和連接到基團M上或聚合物骨架上,其實例由以下的一般結(jié)構(gòu)式G和H表示例如,通過將縮水甘油與基團M或與聚合物骨架反應(yīng)并乙氧基化后續(xù)形成的羥基可得到例如G和H結(jié)構(gòu)。本發(fā)明陽離子聚合物有代表性的類型如下A.聚尿烷、聚酯、聚醚、聚酰胺或類似聚合物。一類適合的陽離子聚合物得自聚尿烷、聚酯、聚醚、聚酰胺等。這些聚合物包含選自具有式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的單元其中A1是或X是0或1;R是H或C1-C4烷基或羥烷基;R1是C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、環(huán)狀亞烷基、亞芳基或烷亞芳基、或具有2-約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基鏈段,條件是不與A1形成O-O或O-N鍵;當(dāng)x是1時,R2是-R5-,除非當(dāng)A1是或是-(OR8)y-或-OR5-時,條件是不與A1形成O-O或O-N鍵,和R3是-R5-,除非當(dāng)A1是或是-(R8O)y-或-R5O-時,條件是不與A1形成O-O或O-N鍵;當(dāng)x是0時,R2是或和R3是-R5-;R4是C1-C4烷基或羥烷基,或鏈段-(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X;R5是C1-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基;各R6是C1-C4烷基或羥烷基,或鏈段-(CH2)r-A2-(CH2)s-,其中A2是-O-或-CH2-;R7是H或R4;R8是C2-C3亞烷基或羥基亞烷基;X是H,-R9或其混合物,其中R9是C1-C4烷基或羥烷基;k是0或1;m和n是使得-(CH2CH2O)n-鏈段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-鏈段至少約85%的數(shù)值;m是0-約5;n是至少約3;r是1或2,s是1或2,和r+s是3或4;y是2-約20;u、v和w數(shù)值是使得存在至少2個N+中心和至少2個X基團。在上式中,A1優(yōu)選是或A2優(yōu)選是-O-;x優(yōu)選是1;R優(yōu)選是H。R1可以是直鏈(例如-CH2-CH2-CH2-,)或支(例如亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、環(huán)狀亞烷基、烷亞芳基或氧亞烷基;當(dāng)R1是C2-C3氧亞烷基鏈段時,氧亞烷基單元的數(shù)目優(yōu)選是約2-12;R1優(yōu)選是C2-C6亞烷基或亞苯基,最優(yōu)選是C2-C6亞烷基(例如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)。R2優(yōu)選是-OR5-或-(OR8)y-;R3優(yōu)選是-R5O-或-(OR8)y-;R4和R6優(yōu)選是甲基。象R1一樣,R5可以是直鏈或支鏈,優(yōu)選是C2-C3亞烷基;R7優(yōu)選是H或C1-C3烷基;R8優(yōu)選是亞乙基;R9優(yōu)選是甲基;X優(yōu)選是H或甲基;k優(yōu)選是0;m優(yōu)選是0,r和s各優(yōu)選是2;y優(yōu)選是2-約12。在上式中,當(dāng)N+中心和X基團的數(shù)目是2或3時,n優(yōu)選是至少約6;n最優(yōu)選是至少約12,一般對于u+v+w都在12-42范圍。對于均聚物(v和w是0),u優(yōu)選是約3-20。對于無規(guī)共聚物(u是至少1或優(yōu)選為0),v和w各優(yōu)選是約3-40。B.聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚或類似的聚合物。另一類適合的陽離子聚合物得自聚丙烯酸鹽,聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚等。這些聚合物包含選自具有式Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ的單元其中A1是或R是H或C1-C4烷基或羥烷基;R1是取代的C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基、或C2-C3氧亞烷基;各R2是C1-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基;各R3是C1-C4烷基或羥烷基,或鏈段-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X,或結(jié)合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-,其中A2是-O-或-CH2-;各R4是C1-C4烷基或羥烷基,或兩個R4結(jié)合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-鏈段;X是H,-R5或其混合物,其中R5是C1-C4烷基或羥烷基;j是1或0;k是1或0;m和n是使得-(CH2CH2O)n-鏈段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-鏈段至少約85%的數(shù)值;m是0-約5;n是至少約3;r是1或2,s是1或2,和r+s是3或4;u、v和w數(shù)值是使得存在至少2個N+中心和至少2個X基團。在上式中,A1優(yōu)選是或A2優(yōu)選是-O-;R優(yōu)選是H。R1可以是直鏈(例如-CH2-CH-CH2-,)或支鏈(例如取代的亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、烷亞芳基或氧亞烷基;R1優(yōu)選是取代的C2-C6亞烷基或取代的C2-C3氧亞烷基,最優(yōu)選或各R2優(yōu)選是C2-C3亞烷基,各R3和R4優(yōu)選是甲基;R5優(yōu)選是甲基;X優(yōu)選是H或甲基;j優(yōu)選是1;k優(yōu)選是0;m優(yōu)選是0;r和s各優(yōu)選是2。在上式中,n、u、v和w可根據(jù)聚尿烷和類似聚合物中的n、u、v和w變化。C.聚亞烷基胺、聚亞烷基亞胺或類似的聚合物。另一類適合的陽離子聚合物得自聚亞烷基胺、聚亞烷基亞胺等。這些聚合物包含選自具有式Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的單元其中R1是C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、環(huán)狀亞烷基、亞芳基或烷亞芳基、或具有2-約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基鏈段,條件是不形成O-N鍵;各R2是C1-C4烷基或羥烷基,或鏈段-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X;R3是C1-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基;M’是N+或N中心;X是H、-R4或其混合物,其中R4是C1-C4烷基或羥烷基;當(dāng)M’是N+時,d是1,當(dāng)M’是N時,d是0;當(dāng)M’是N+時,e是2,當(dāng)M’是N時,e是1;k是1或0;m和n是使得-(CH2CH2O)n-鏈段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-鏈段至少約85%的數(shù)值;m是0-約5;n是至少約3;x、y和z數(shù)值是使得存在至少2個M’基團,至少2個N+中心和至少2個X基團。在上式中,R1可如聚尿烷和類似聚合物中的R1一樣變化;各R2優(yōu)選是甲基或鏈段-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X;R3優(yōu)選是C2-C3亞烷基;R4優(yōu)選是甲基;X優(yōu)選是H;k優(yōu)選是0;m優(yōu)選是0。在上式中,當(dāng)M’和X基團的數(shù)目是2或3時,n優(yōu)選是至少約6;n最優(yōu)選是至少約12,對于x+y+z都在約12-42的典型范圍內(nèi)。一般,x+y+z是2-約40,優(yōu)選2-約20。對于短鏈的聚合物,x+y+z可在2-9范圍,并具有2-9個N+中心和2-11個X基團。對于長鏈聚合物,x+y+z至少為10,優(yōu)選在10-約42范圍。對于短鏈和長鏈的聚合物,M’基團一般是具有約50-100%N+中心和0-約50%N中心的混合物。這類中優(yōu)選的陽離子聚合物得自C2-C3聚亞烷基胺(x+y+z是2-9)和聚亞烷基亞胺(x+y+z至少為10,優(yōu)選10-約42)。特別優(yōu)選的陽離子聚亞烷基胺和聚亞烷基亞胺是陽離子聚亞乙基胺(PEA)和聚亞乙基亞胺(PEI)。這些優(yōu)選的陽離子聚合物包含具有以下通式的單元其中R2(優(yōu)選甲基)、M’、X、d、x、y、z和n定義同上;a是1或0。在乙氧基化前,在制備本發(fā)明陽離子聚合物中使用的PEA具有以下通式其中x+y+z是2-9,a是0或1(分子量約100-400)。與每個氮原子連接的每個氫原子代表后續(xù)乙氧基化的活性位置。對于優(yōu)選的PEA,x+y+z是約3-7(分子量約140-310)。這些PEA可通過氨與二氯乙烷反應(yīng),然后經(jīng)過分餾得到。所得到的一般PEA是三亞乙基四胺(TETA)和四亞乙基五胺(TEPA)。在五胺以上,即六胺、七胺、八胺和可能的九胺,它們是衍生的同類混合物,不能通過蒸餾分餾,并且可能包括其它的物質(zhì)例如環(huán)胺和特別是哌嗪。還可能存在帶側(cè)鏈的環(huán)胺,其中存在氮原子。參見1957年5月14日授權(quán)的Dickson的美國專利2792372,其描述了PEA的制備。對于優(yōu)選的去除土污垢/抗再沉積性能所要求的乙氧基化的最低程度,可根據(jù)PEA中的單元數(shù)目而變化。在y+z是2或3的情況下,n優(yōu)選是至少約6。在y+z是4-9的情況下,當(dāng)n是至少約3時,可得到合乎需要的好處。對于優(yōu)選的陽離子PEA,n是至少約12,典型在約12-42范圍。制備本發(fā)明聚合物中使用的PEI,在乙氧基化之前具有分子量至少約440,其代表具有至少約10個單元。在制備這些聚合物中使用的優(yōu)選PEI具有分子量約600-1800。這些PEI的聚合物骨架可由以下通式表示其中x、y和z的總和表示足夠大的數(shù)值,以得到具有上述規(guī)定分子量的聚合物。盡管直鏈聚合物骨架是可能的,但也可能存在支鏈。在該聚合物中存在的伯、仲和叔胺的相對比例可變化,其取決于制備方法。胺基團的分布一般如下-CH2CH2-NH230%-CH2CH2-NH-40%-CH2CH2-N-30%與PEI的各氮原子連接的每個氫原子代表后續(xù)乙氧基化的活性位置。這些PEI可通過例如在催化劑例如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等存在下,聚合亞乙基亞胺來制備。制備PEI的具體方法公開在1939年12月5日授權(quán)的Ulrich等的美國專利2182306中;1962年5月8日授權(quán)的Mayle等的美國專利3033746;1940年7月16日授權(quán)的Esselmann的美國專利2208095;1957年9月17日授權(quán)的Crowther的美國專利2806839;和1951年5月21日授權(quán)的Wilson的美國專利2533696中(都在本文引用作參考)。如上式所定義,對于陽離子PEI,n是至少約3。但應(yīng)當(dāng)注意到對于適合的去除土污垢/抗再沉積性能所要求的乙氧基化的最低程度可隨PEI分子量的增加而增加,特別是超過約1800。另外,優(yōu)選的聚合物的乙氧基化度是隨著PEI分子量的增加而增加。對于具有分子量至少約600的PEI,n優(yōu)選是至少約12,一般在約12-42范圍。對于具有分子量至少1800的PEI,n優(yōu)選至少約24,一般在約24-42范圍。D.二烯丙基胺聚合物另一類適合的陽離子聚合物是衍生自二烯丙基胺的那些。這些聚合物包含選自具有式Ⅹ和Ⅺ的單元其中R1是C1-C4烷基或羥烷基,或鏈段-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X;R2是C1-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基;各R3是C1-C4烷基或羥烷基,或結(jié)合在一起形成鏈段-(CH2)r-A-(CH2)s-,其中A是-O-或-CH2-;X是H,-R4或其混合物,其中R4是C1-C4烷基或羥烷基;k是1或0;m和n是使得-(CH2CH2O)n-鏈段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-鏈段至少約85%的數(shù)值;m是0-約5;n是至少約3;r是1或2,s是1或2,和r+s是3或4;x是1或0;當(dāng)x是0時,y是1,當(dāng)x是1時,y是0;u和v的數(shù)值是使得存在至少2個N+中心和至少2個X基團。在上式中,A優(yōu)選是-O-;R1優(yōu)選是甲基;各R2優(yōu)選是C2-C3亞烷基;各R3優(yōu)選是甲基;R4優(yōu)選是甲基;X優(yōu)選是H;k優(yōu)選是0;m優(yōu)選是0;r和s各優(yōu)選是2。在上式中,當(dāng)N+中心和X基團的數(shù)目各是2或3時,n優(yōu)選是至少約6,n優(yōu)選是至少12,一般u+v都在約12-42范圍。一般,v是0,u是2-約40,優(yōu)選2-約20。另外的表面活性劑本發(fā)明洗滌劑組合物或組分優(yōu)選含有另外的表面活性劑,其選自陰離子、非離子、陽離子、兩性、和兩性離子表面活性劑和它們的混合物。在1975年12月30日頒布的Laughlin和Heuring的US3929678中列出了典型的陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑的類型和種類。其它的實例在《表面活性劑和洗滌劑》(卷Ⅰ和Ⅱ,Schwartz,Perry和Berch)中列出。合適的陽離子表面活性劑在1981年3月31日頒布的Murphy的US4259217中列出。兩性和兩性離子表面活性劑當(dāng)存在時,一般與一種或多種陰離子和/或非離子表面活性劑組合使用。陰離子表面活性劑本發(fā)明洗滌劑組合物或組分優(yōu)選包含另外的陰離子表面活性劑?;旧先魏斡糜谙礈煊猛镜年庪x子表面活性劑都可包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中。它們可包括陰離子硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑(包括例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽,例如單、二和三乙醇胺鹽)。陰離子硫酸鹽表面活性劑是優(yōu)選的。其它陰離子表面活性劑包括羥乙磺酸鹽,例如酰基羥乙磺酸鹽、N-酰基?;撬猁}、甲基?;撬岬闹舅狨0贰⑼榛晁猁}和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸單酯(尤其是飽和和不飽和的C12-C18單酯)、磺基琥珀酸二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C14二酯)、N-?;“彼猁}。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的,例如存在于或由牛脂油得到的松香、氫化松香、和樹脂酸和氫化樹脂酸。陰離子硫酸鹽表面活性劑適合于本發(fā)明的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油酰基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽和烷基聚糖苷的硫酸鹽,例如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(本文中描述的非離子未硫酸化的化合物)。烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈伯C10-C18烷基硫酸鹽,更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自C10-C18烷基硫酸鹽,其每分子被約0.5至約20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化。烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑更優(yōu)選是C11-C18,最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽,其每分子被0.5-7,優(yōu)選1-5摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化。在本發(fā)明的尤其優(yōu)選方面,采用優(yōu)選的烷基硫酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。該混合物在PCT專利申請WO93/18124中公開。陰離子磺酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪酰基甘油磺酸鹽、脂肪油?;视突撬猁}和它們的任何混合物。陰離子羧酸鹽表面活性劑適用的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑和皂(‘烷基羧基’),尤其是本文中描述的某些仲皂。合適的烷基乙氧基羧酸鹽包括式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的化合物,其中R是C6-C18烷基,x是0至10,乙氧基化物分布使得按重量計,其中x是0的物質(zhì)的量少于約20%,M是陽離子。合適的烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑包括式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的化合物,其中R是C6-C18烷基,x是1至25,R1和R2選自氫、甲酸基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和它們的混合物,和R3是選自氫、含有1至8個碳原子的取代或未取代的烴基和它們的混合物。合適的皂表面活性劑包括仲皂表面活性劑,其含有連接于仲碳原子的羧基單元。用于本發(fā)明的優(yōu)選的仲皂表面活性劑是水溶性的成員,其選自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。還可包括某些皂作為抑泡劑。堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它合適的陰離子表面活性劑是式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽,其中R是C5-C17直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,R1是C1-C4烷基,M是堿金屬離子。優(yōu)選實例是鈉鹽形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸鹽。烷氧基化非離子表面活性劑基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑都適用于本發(fā)明,優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自非離子性的烷基酚縮合物、非離子性的乙氧基化醇、非離子性的乙氧基/丙氧基化脂肪醇、非離子性的丙二醇的乙氧基化物/丙氧基化物縮合物和非離子性的乙氧基化物與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物。非離子烷氧基化醇表面活性劑脂族醇與約1-25摩爾的氧化烯,尤其是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物適用于本發(fā)明。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的,伯或仲,通常含有6-22個碳原子。尤其優(yōu)選的是具有8-20個碳原子的烷基的醇與按每摩爾醇計,2-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑適用于本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺是結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z的化合物,其中R1為氫,C1-C4烴基,2-羥乙基,2-羥丙基,乙氧基、丙氧基或它們的混合物,優(yōu)選C1-C4烷基,更優(yōu)選C1或C2烷基,最優(yōu)選C1烷基(即甲基);R2為C5-C31烴基,優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基,更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基,最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基或其混合物;Z為具有至少三個羥基直接連接在線性烴基鏈上的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由還原糖得到,更優(yōu)選Z為糖基。非離子脂肪酸酰胺表面活性劑合適的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有式R6CON(R7)2的化合物,其中R6是含有7-21,優(yōu)選9-17個碳原子的烷基,每個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基和-(C2H4O)xH,其中x是1-3。非離子烷基聚糖表面活性劑用于本發(fā)明的合適烷基聚糖在1986年1月21日頒布的Llenado的US4565647中公開,其含有6-30個碳原子的疏水基團和聚糖例如聚糖苷親水基團,其含有1.3-10個糖單元。優(yōu)選的烷基聚糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基和它們的混合物,其中烷基含有10-18個碳原子;n是2或3;t是0-10,x是1.3-8。糖基優(yōu)選由葡萄糖得到。兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。合適的氧化胺包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2的化合物,其中R3選自烷基、羥基烷基、酰氨基丙基和含有8-26個碳原子的烷基苯基或它們的混合物;R4是含有2-3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物;x是0-5,優(yōu)選0-3;和每個R5是含有1-3個碳原子的烷基或羥基烷基,或含有1-3個環(huán)氧乙烷基團的聚環(huán)氧乙烷基團。優(yōu)選C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。烷基兩性羧酸的適合實例是由Miranol,Inc.,Dayton,NJ制備的Miranol(TM)C2MConc.。兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑也可加入本發(fā)明的洗滌劑組合物或組分中。這些表面活性劑廣義地描述為仲和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲和叔胺的衍生物或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是典型的用于本發(fā)明的兩性離子表面活性劑。合適的甜菜堿是具有式R(R1)2N+R2COO-的化合物,其中R是C6-C18烴基,每個R1通常是C1-C3烷基和R2是C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿是C12-18二甲基銨己酸鹽和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。甜菜堿表面活性劑配合物也適用于本發(fā)明。陽離子表面活性劑如果陽離子表面活性劑存在的話,優(yōu)選陽離子表面活性劑選自陽離子單烷氧基化胺表面活性劑、陽離子二烷氧基化胺表面活性劑和它們的混合物。陽離子表面活性劑的含量,按洗滌劑組合物的重量計,優(yōu)選為0.1%-20%,更優(yōu)選0.4%-7%,最優(yōu)選0.5%-3%。陽離子單烷氧基化胺表面活性劑陽離子表面活性劑可以是陽離子單烷氧基化胺表面活性劑,其具有通式Ⅰ其中R1是含有約6-18個碳原子,優(yōu)選6-約16個碳原子,最優(yōu)選約6-14個碳原子的烷基或鏈烯基;R2和R3各自是含有1-約3個碳原子的烷基,優(yōu)選甲基,最優(yōu)選R2和R3都是甲基;R4選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基,X-是提供電中性的陰離子,例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A是烷氧基,特別是乙氧基、丙氧基或丁氧基;p是0-約30,優(yōu)選2-約15,最優(yōu)選2-約8,前題條件是如果A是乙氧基、R4是氫和p是1,則R1不是C12-C14烷基。在式Ⅰ中,優(yōu)選ApR4基團具有p=1并是具有不多于6個碳原子的羥烷基,由此-OH基團被不多于3個碳原子與季銨氮原子分開。特別優(yōu)選的ApR4基團是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH,-CH2CH2OH是特別優(yōu)選的。優(yōu)選R1基團具有不多于10個碳原子,或甚至不多于8或9個碳原子。優(yōu)選R1基團是直鏈烷基。具有8-11個碳原子或具有8-10個碳原子的直鏈R1基團是優(yōu)選的。高度優(yōu)選的這種陽離子表面活性劑是其中R1是C8-C10烷基,p是1,A是乙氧基,R2和R3是甲基的式Ⅰ化合物。用于本發(fā)明的另一種高度優(yōu)選的陽離子單烷氧基化胺表面活性劑具有下式其中R1是C10-C18烴基和它們的混合物,特別是C10-C14烷基,優(yōu)選C10和C12烷基,X是提供電荷平衡的任何便利的陰離子,優(yōu)選氯或溴。陽離子二烷氧基化胺表面活性劑陽離子表面活性劑還可以是陽離子二烷氧基化胺表面活性劑,其具有通式Ⅱ其中R1是含有約8-約18個碳原子,優(yōu)選10-約16個碳原子,最優(yōu)選約10-約14個碳原子的烷基或鏈烯基部分;R2是含有1-3個碳原子的烷基,優(yōu)選甲基;R3和R4可獨立地變化,它們選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基;X-是足以提供電中性的陰離子,例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可獨立地變化,各選自C1-C4烷氧基,特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基和它們的混合物;p是1-約30,優(yōu)選1-約4,q是1-約30,優(yōu)選1-約4,最優(yōu)選p和q都是1。用于本發(fā)明高度優(yōu)選的陽離子二烷氧基化胺表面活性劑具有下式其中R1是C10-C18烴基和其混合物,優(yōu)選C10、C12、C14烷基和其混合物,X是提供電荷平衡的任何適宜的陰離子,優(yōu)選氯。關(guān)于上述陽離子二烷氧基化胺通式結(jié)構(gòu),在優(yōu)選的化合物中,R1是由(椰子)C12-C14烷基部分脂肪酸得到,R2是甲基,ApR3和A’pR4均是單乙氧基。適用于本發(fā)明的其它陽離子二烷氧基化胺表面活性劑包括下式的化合物其中R1是C10-C18烴基,優(yōu)選C10-C14烷基,p獨立地是1-約3,q是1-約3,R2是C1-C3烷基,優(yōu)選甲基,X是陰離子,特別是氯或溴。上述類型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基(Bu)、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元混合物代替的那些。水溶性助洗劑化合物洗滌劑組分或組合物可含有另外的水溶性助洗劑化合物。適合的水溶性助洗劑化合物包括羧酸鹽物質(zhì)、硼酸鹽、磷酸鹽和任何上述的混合物。硼酸鹽助洗劑及含有形成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑(其在洗滌劑貯存或洗滌條件下可產(chǎn)物硼酸鹽)是本發(fā)明有用的水溶性助洗劑。水溶性磷酸鹽助洗劑的合適實例是三聚磷酸堿金屬鹽、焦磷酸鈉、鉀和銨、正磷酸鈉和鉀、聚偏/磷酸鈉,其中聚合程度為約6-21,和肌醇六磷酸的鹽。適用于本發(fā)明洗滌劑組合物或組分的羧酸鹽助洗劑可以是單體或低聚物類型(含有多至4個羧酸根基團),但由于成本和性能的原因,單體多羧酸鹽通常是優(yōu)選的。含有一個羧基的適合的另外羧酸鹽包括乳酸、甘醇酸和它們的醚衍生物的水溶性鹽。含有兩個羧基的羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸以及醚羧酸和亞硫?;人岬乃苄喳}。含有三個羧基的羧酸鹽尤其包括水溶性檸檬酸鹽、衣康酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物,例如在英國專利1379241中描述的羧甲基氧基琥珀酸鹽、在英國專利1389732中描述的乳酰基氧基琥珀酸鹽和在荷蘭申請7205873中描述的氨基琥珀酸鹽和在英國專利1387447中描述的氧基多羧酸鹽物質(zhì),例如2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。含有四個羧基的羧酸鹽包括在英國專利1261829中描述的氧聯(lián)二琥珀酸鹽、1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的羧酸鹽包括在英國專利1398421和1398422和US3936448中描述的磺基琥珀酸鹽衍生物,和在英國專利1439000中描述的磺化熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的另外羧酸鹽是每個分子含有多達三個羧基的羥基羧酸鹽,更優(yōu)選檸檬酸鹽。單體或二聚合的多羧酸鹽螯合劑的母體酸或與它們的鹽的混合物,例如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物也可用作助洗劑組分。部分溶解或不溶解的助洗劑化合物本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物可含有部分溶解或不溶解的助洗劑化合物,其在洗滌劑組合物中的含量按組合物重量計,一般為1%-80%,優(yōu)選10%-70%,最優(yōu)選20%-60%。基本上不溶解于水的助洗劑的實例包括硅鋁酸鈉。合適的硅鋁酸鹽沸石具有式NaZ[(AlO2)Z(SiO2)Y]·xH2O的單元晶胞,其中z和y為至少6;z與y的摩爾比為1.0-0.5,x是至少5,優(yōu)選7.5-276,更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽是水合形式的,優(yōu)選是含有10%-28%,更優(yōu)選18%-22%的鍵合形式水的晶體。硅鋁酸鹽沸石可以是天然存在的物質(zhì),但優(yōu)選是合成得到的。合成的結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)以名稱沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS和它們的混合物可買到,沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x是20-30,尤其27。沸石X具有下式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。另一種優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石是沸石MAP助洗劑。沸石MAP的含量,按組合物重量計,為1%-80%,更優(yōu)選15%-40%。沸石MAP描述在EP384070A(Unilever)中。它被定義為是具有硅與鋁的比例不大于1.33,優(yōu)選在0.9-1.33范圍,更優(yōu)選在0.9-1.2范圍的沸石P類型的堿金屬鋁-硅酸鹽。特別有利的是硅與鋁的比例不大于1.15,更優(yōu)選不大于1.07的沸石MAP。在優(yōu)選的方面,沸石MAP助洗劑助洗劑具有粒度,表示為d50值為1.0-10.0微米,更優(yōu)選2.0-7.0微米,最優(yōu)選2.5-5.0微米。d50值表示50%重量的顆粒的直徑小于該數(shù)據(jù)。顆粒大小可通過,特別是通過常規(guī)的分析技術(shù)例如使用掃描電子顯微鏡的顯微測定技術(shù)或通過激光粒度儀來測定。其它確定d50值的方法公開在EP384070A中。重金屬離子螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物優(yōu)選含有作為選擇性組分的重金屬離子螯合劑。重金屬離子螯合劑是指起螯合重金屬離子作用的組分。這些組分還可以具有鈣和鎂螯合能力,但優(yōu)選顯示對結(jié)合重金屬離子,例如鐵、錳和銅的選擇性。按組合物重量計,重金屬離子螯合劑通常以0.005%-20%,優(yōu)選0.1%-10%,更優(yōu)選0.25%-7.5%,最優(yōu)選0.5%-5%的含量存在。用于本發(fā)明的合適的重金屬離子螯合劑包括有機膦酸鹽,例如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。優(yōu)選的上述物質(zhì)是二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基亞乙基1,1二膦酸鹽。用于本發(fā)明的其它合適的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸,例如乙二胺四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其任何鹽。尤其優(yōu)選乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽或它們的混合物。用于本發(fā)明的其它合適的重金屬離子螯合劑是亞氨基二乙酸衍生物,例如在EP-A-317542和EP-A-399133中描述的2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸。也可以使用在EP-A-516102中描述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑。在EP-A-509382中描述的β-丙氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑也是適用的。EP-A-476257描述了合適的氨基官能團螯合劑。EP-A-510331描述了由膠原、角蛋白或酪蛋白得到的合適的螯合劑。EP-A-528859描述了合適的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。二甲基吡啶酸和2-膦基丁烷-1,2,4-三羧酸也是合適的。甘氨酰胺-N,N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合適的。有機過氧酸漂白劑體系本發(fā)明的洗滌劑組合物或組分的優(yōu)選特征是有機過氧酸漂白劑體系。在一優(yōu)選實施方案中,漂白劑體系含有過氧化氫源和有機過氧酸漂白劑前體化合物。通過前體與過氧化氫源的就地反應(yīng)可產(chǎn)生有機過氧酸。優(yōu)選的過氧化氫源包括無機過水合物漂白劑。在另一優(yōu)選實施方案中,預(yù)制的有機過氧酸直接加入組合物中。還可設(shè)想含有與預(yù)制的有機過氧酸混合的過氧化氫源和有機過氧酸前體的混合物的組合物。無機過水合物漂白劑無機過水合物鹽是優(yōu)選的過氧化氫源,這些鹽通常以堿金屬,優(yōu)選鈉鹽的形式加入,按組合物重量計其含量為1%-40%,更優(yōu)選2%-30%,最優(yōu)選5%-25%。無機過水合物鹽的實例是過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機過水合物鹽通常是堿金屬鹽??砂o附加保護的結(jié)晶固體形式的無機過水合物鹽,然而,對于某些過水合物鹽,在這種顆粒組合物的優(yōu)選實施方案中,使用涂覆形式的過水合物鹽以提供在顆粒產(chǎn)物中過水合物鹽的較佳貯存穩(wěn)定性。合適的涂層包括無機鹽,例如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或它們的混合物,或有機物質(zhì),例如石蠟、油或脂肪皂。過硼酸鈉是優(yōu)選的過水合物鹽,可以是標(biāo)準(zhǔn)式NaBO2H2O2的單水合物形式或式NaBO2H2O2·3H2O的四水合物形式。堿金屬過碳酸鹽,尤其是過碳酸鈉是本發(fā)明的優(yōu)選過水合物。過碳酸鈉是具有相應(yīng)于2Na2CO3·3H2O2式的加合化合物,以結(jié)晶固體可以買到。過氧單過硫酸鉀是用于本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分的另一無機過水合物鹽。過氧酸漂白劑前體過氧酸漂白劑前體是在過水解反應(yīng)中與過氧化氫反應(yīng)生成過氧酸的化合物。過氧酸漂白劑前體通常由下式表示其中L是離去基團,X基本上是任何官能團,使得在過水解反應(yīng)中所生成的過氧酸的結(jié)構(gòu)為過氧酸漂白劑前體化合物優(yōu)選以按洗滌劑組合物重量計以0.5%-20%,更優(yōu)選1%-15%,最優(yōu)選1.5%-10%的含量加入。合適的過氧酸漂白劑前體化合物通常含有一個或多個N-或O-?;鶊F,該前體可選自寬范圍的種類。合適的種類包括酐、酯、亞酰胺、內(nèi)酰胺和咪唑和肟的?;苌铩_@些種類中有用的物質(zhì)的實例在GB-A-1586789中被描述。合適的酯在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中公開。離去基團離去基團,下文稱為L基團,其對于過水解反應(yīng)必須有足夠活性,以在最佳的時間內(nèi)(例如一個洗滌周期)發(fā)生反應(yīng)。然而,如果L太活潑,該活性劑用于漂白組合物中將難以穩(wěn)定。優(yōu)選的L基團選自和和和它們的混合物,其中R1是含有1-14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R3是含有1-8個碳原子的烷基鏈,R4是H或R3,R5是含有1-8個碳原子的鏈烯基鏈,和Y是H或增溶基團。任何R1、R3和R4可基本上被任何官能團,包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝酰基、酰胺和銨或烷基銨基團取代。優(yōu)選的增溶基團是-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O←N(R3)3,最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+,其中R3是含有1-4個碳原子的烷基,M是給漂白活性劑提供溶解性的陽離子,X是給漂白活性劑提供溶解性的陰離子。優(yōu)選M是堿金屬、銨或取代的銨陽離子,最優(yōu)選鈉和鉀,X是鹵化物、氫氧化物、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。烷基過羧酸漂白劑前體烷基過羧酸漂白劑前體在過水解反應(yīng)中形成過羧酸,這類優(yōu)選的前體經(jīng)過水解反應(yīng)提供過乙酸。優(yōu)選的亞酰胺型的烷基過羧酸前體化合物包括N-,N,N1N1四乙酰基化亞烷基二胺,其中亞烷基含有1-6個碳原子,尤其是其中亞烷基含有1,2和6個碳原子的化合物,四乙?;叶?TAED)是尤其優(yōu)選的。其它優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(iso-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?;咸烟?。酰胺取代的烷基過氧酸前體酰氨基取代的烷基過氧酸前體化合物適用于本發(fā)明,其包括如下通式的化合物或其中R1為包含1-14個碳原子的烷基,R2為包含1-14個碳原子的亞烷基,R5為H或含有1-10個碳原子的烷基,且L基本上為任何離去基團。這類酰胺取代的漂白活性劑化合物在EP-A-0170386中描述。過苯甲酸前體過苯甲酸前體化合物在過水解反應(yīng)中提供過苯甲酸。合適的O-?;^苯甲酸前體化合物包括取代和未取代的苯甲?;趸交撬猁}和山梨糖醇、葡萄糖和所有糖類與苯甲?;噭┑谋郊柞;a(chǎn)物,這類亞酰胺化合物包括N-苯甲酰基琥珀酰亞胺、四苯甲?;叶泛蚇-苯甲?;〈碾?。合適的咪唑型過苯甲酸前體包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲?;讲⑦溥颉F渌杏玫暮蠳-?;倪^苯甲酸前體包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基?;撬岷捅郊柞;构劝彼?。陽離子過氧酸前體陽離子過氧酸前體化合物經(jīng)過水解反應(yīng)形成陽離子過氧酸。陽離子過氧酸前體通常是通過取代帶正電荷官能團,例如銨或烷基銨基,優(yōu)選乙基或甲基銨基的合適的過氧酸前體化合物的過氧酸部分形成。陽離子過氧酸前體通常作為帶有合適的陰離子,例如鹵離子的鹽存在于固體洗滌劑組合物中。被陽離子取代的過氧酸前體化合物可以是如上所述的過苯甲酸或其取代的衍生物的前體化合物。此外,過氧酸前體化合物可以是烷基過羧酸前體化合物或下文所述的酰胺取代的烷基過氧酸前體。陽離子過氧酸前體在US4904406、4751015、4988451、43977757、5269962、5127852、5093022、5106528、UK1382594、EP475512、458396和284292和JP87-318332中描述。優(yōu)選的陽離子過氧酸前體的實例在英國專利申請9407944.9和US專利申請08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中描述。合適的陽離子過氧酸前體包括任何銨或烷基銨取代的烷基或苯甲酰基氧基磺酸鹽、N-酰基化己內(nèi)酰胺和單苯甲?;囊阴;咸烟潜郊柞;^氧化物。優(yōu)選的N-?;簝?nèi)酰胺類陽離子過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲酰基己內(nèi)酰胺和三烷基銨亞甲基烷基己內(nèi)酰胺。苯并噁嗪有機過氧酸前體還合適的是在例如EP-A-332294和EP-A-482807中公開的苯并噁嗪類前體化合物,尤其具有式其中R1是H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。預(yù)制的有機過氧酸除了或另外有機過氧酸漂白劑前體化合物之外,有機過氧酸漂白劑體系可含有預(yù)制的有機過氧酸,按組合物重量計,通常其含量為1%-15%,更優(yōu)選1%-10%。優(yōu)選的有機過氧酸化合物類型是如下通式的酰胺取代的化合物其中R1為含有1-14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R2為含有1-14個碳原子的亞烷基、亞芳基和烷亞芳基,R5為H或含有1-10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基。這類酰胺取代的有機過氧羧酸在EP-A-0170386中描述。其它有機過氧酸包括二?;退孽;^氧化物,尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。單和二過壬二酸、單和二過巴西基酸和N-對苯甲?;被^氧己二酸也適用于本發(fā)明。酶用于本發(fā)明洗滌劑組合物或組分中的另一優(yōu)選組分是一種或多種附加酶。優(yōu)選的附加酶物質(zhì)包括常規(guī)加入洗滌劑組合物中的工業(yè)上可得到的纖維素酶、endolase、角質(zhì)酶、脂酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化酶。合適的酶在US3519570和3533139中討論。優(yōu)選的商業(yè)上可獲得的蛋白酶包括由NovoIndustriesA/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的蛋白酶、由GenencorInternational出售的蛋白酶和由SolvayEnzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶。蛋白酶可以按組合物重量計0.0001%-4%活性酶的含量加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。優(yōu)選的淀粉酶包括,例如GB-1269839(Novo)中詳細描述的由地衣型芽胞桿菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。優(yōu)選的工業(yè)上可得到的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase銷售和NovoIndustriesA/S以商品名Termamyl和BAN銷售的淀粉酶。淀粉酶可以按組合物重量計0.0001%-2%活性酶的含量加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。脂解酶可以按組合物重量計以0.0001%-2%,優(yōu)選0.001%-1%,最優(yōu)選0.001%-0.5%的活性脂解酶含量存在。脂酶可以是真菌或細菌來源的,例如由腐質(zhì)酶屬、高溫菌屬(Thermomyces)或假單胞菌屬的產(chǎn)生脂酶的菌株,包括類產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌得到。由這些菌株的化學(xué)或基因改性變種得到的脂酶也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的脂酶由類產(chǎn)堿假單胞菌得到,它在授權(quán)的EP-B-0218272中描述。另一本發(fā)明的優(yōu)選脂酶如EP-A-0258068中所述通過克隆由腐質(zhì)霉屬胎毛菌得到的基因并在米曲霉作為宿主中表達基因得到的脂酶,它在工業(yè)上由NovoIndustriA/SBagsvaerd,Denmark以商品名Lipolase得到。該脂酶還在1989年3月7日頒布的Huge-Jinsen等的US4810414中描述。抑泡劑體系本發(fā)明的洗滌劑組合物或組分當(dāng)配制用于洗衣機用組合物時,優(yōu)選含有按組合物重量計0.01%-15%,優(yōu)選0.05%-10%,最優(yōu)選0.1%-5%含量存在的抑泡劑體系。用于本發(fā)明的合適的抑泡劑體系可主要含有任何已知的消泡化合物,包括例如聚硅氧烷消泡化合物和2-烷基鏈烷醇消泡化合物。本文中消泡化合物是指起到例如抑制洗滌劑組合物溶液,尤其在攪拌溶液的情況下發(fā)泡或產(chǎn)生泡沫的任何化合物或化合物的混合物。用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的消泡化合物是本文中定義的包括硅氧烷組分的任何消泡化合物的聚硅氧烷消泡化合物。該聚硅氧烷消泡劑還通常含有二氧化硅組分。本文中及在工業(yè)上通常使用的術(shù)語“聚硅氧烷”包括含有硅氧烷單元和各種類型烴基的各種相對高分子量的聚合物。優(yōu)選的聚硅氧烷消泡劑化合物是硅氧烷,尤其是含有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。其它合適的消泡化合物包括單羧基脂肪酸和其水溶性鹽。這些物質(zhì)在1960年9月27日頒布的WayneSt.John的US2954347中描述。用作抑泡劑的單羧基脂肪酸和其鹽通常含有10-24個碳原子,優(yōu)選12-18個碳原子的烴基鏈。合適的鹽包括堿金屬鹽,例如鈉、鉀和鋰鹽和銨和鏈烷醇銨鹽。其它合適的消泡化合物包括,例如高分子量脂肪酸酯(例如三脂肪酸甘油酯)、單價醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪,例如作為氰脲酰氯與二或三摩爾含有1-24個碳原子的伯或仲胺的產(chǎn)物形成的三-至六-烷基蜜胺或二-至四烷基二胺氯代三嗪、環(huán)氧丙烷、二硬脂酸酰胺和單硬脂基二堿金屬(例如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸鹽酯。優(yōu)選的抑泡劑體系含有(a)消泡化合物,優(yōu)選聚硅氧烷消泡化合物,最優(yōu)選含有如下組合成分的聚硅氧烷消泡化合物(ⅰ)按聚硅氧烷消泡化合物重量計以50%-99%,優(yōu)選75%-95%含量存在的聚二甲基硅氧烷;和(ⅱ)按聚硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量計,含量為1%-50%,優(yōu)選5%-25%的二氧化硅;其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡化合物以按重量計5%-50%,優(yōu)選10%-40%的含量加入;(b)分散劑化合物,最優(yōu)選包括聚硅氧烷二醇與聚氧化烯的粗共聚物,其中聚氧化烯的含量為72-78%,環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的比率為1∶0.9-1∶1.1,其含量為按重量計0.5%-10%,優(yōu)選1%-10%;尤其優(yōu)選的這類聚硅氧烷二醇粗共聚物是工業(yè)上可由DOWComing以商品名DC0544得到的DOC544;(c)惰性載體液體化合物,最優(yōu)選含有乙氧基化程度為5-50,優(yōu)選8-15的C16-C18乙氧基化醇;其含量為按重量計5%-80%,優(yōu)選10%-70%。更優(yōu)選的顆粒抑泡劑體系在EP-A-0210731中描述,其包含聚硅氧烷肖泡化合物和熔點為50℃-85℃的有機載體,其中有機載體物質(zhì)包含甘油單酯和含有12-20個碳原子的碳鏈的脂肪酸。EP-A-0210721公開了其它優(yōu)選的顆粒抑泡劑體系,其中有機載體是熔點為45℃-80℃的具有含12-20個碳原子的碳鏈的脂肪酸或醇或它們的混合物。聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物還含有按重量計0.01%-10%,優(yōu)選0.05%-0.5%聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或它們的混合物,其中這些聚合物可以是交聯(lián)的聚合物。a)聚胺N-氧化物聚合物適用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下結(jié)構(gòu)式的單元其中P是可聚合的單元,和A是x是0或1;R是脂族、乙氧基化脂族、芳香族、雜環(huán)或碳環(huán)基團或其任何組合,N-O基團的氮可與其相連或其中N-O基團的氮是這些基團的一部分。N-O基團可以由如下一般結(jié)構(gòu)式表示或其中R1、R2和R3是脂族基團、芳香族、雜環(huán)或碳環(huán)基團或它們的組合,x和/或y和/或z是0或1,其中N-O基團的氮可與其連接或其中N-O基團的氮構(gòu)成這些基團的一部分。N-O基團可以是可聚合單元(P)的一部分或可與聚合主鏈相連或兩者的組合。其中N-O基團構(gòu)成可聚合單元的一部分的合適的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物,其中R選自脂族、芳香族、碳環(huán)或雜環(huán)基團。一類上述聚胺N-氧化物包括一組聚胺N-氧化物,其中N-O基團的氮構(gòu)成R-基團的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團,例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯啉、哌啶、喹啉、吖啶和它們的衍生物的聚胺N-氧化物。其它合適的聚胺N-氧化物是其中N-O基團與可聚合單元連接的聚胺氧化物。優(yōu)選類型的這些聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物,其中R是芳香族、雜環(huán)或碳環(huán)基團,其中N-O官能團的氮是所述R基團的一部分。這類化合物的實例是聚胺氧化物,其中R是雜環(huán)化合物,例如吡啶、吡咯、咪唑和它們的衍生物。本發(fā)明聚胺N-氧化物可幾乎以任何的聚合程度得到。聚合程度不是關(guān)鍵的,只要物質(zhì)具有所需的水溶性和染料懸浮能力。平均分子量通常為500-1000000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物適合于本發(fā)明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有5000-50000的平均分子量。優(yōu)選的共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物還可以使用平均分子量為2500-400000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合適的聚乙烯基吡咯烷酮在商業(yè)上由ISPCorporation,紐約,NY和蒙特利爾得到,由加拿大的產(chǎn)品名PVPK-15(粘均分子量為10000)、PVPK-30(平均分子量40000),PVPK-60(平均分子量160000)和PVPK-90(平均分子量360000)得到。PVPK-15也可由ISPCorporation得到。其它合適的在商業(yè)上由BASFCooperation得到的聚乙烯基吡咯烷酮包括SokalanHP165和SokalanHP12。d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑,所說的聚乙烯基噁唑烷酮具有2500-400000的平均分子量。e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物也可使用聚乙烯基咪唑作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑,所述聚乙烯基咪唑具有2500-400000的平均分子量。熒光增白劑本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物還可選擇性地含有按重量計約0.005%至5%的某些類型的親水熒光增白劑。在本發(fā)明中使用的親水熒光增白劑包括具有如下結(jié)構(gòu)式的那些其中R1選自苯胺基、N-2-雙羥基乙基和NH-2-羥基乙基;R2選自N-2-雙-羥基乙基、N-2-羥基乙基-N-甲基氨基、嗎啉代、氯和氨基;M是成鹽陽離子,例如鈉或鉀。當(dāng)在上述式中,R1是苯胺基,R2是N-2-雙-羥基乙基和M是陽離子,例如鈉時,該增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸和其二鈉鹽。該具體的增白劑物質(zhì)在商業(yè)上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX銷售。Tinopal-UNPA-GX是用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選親水熒光增白劑。當(dāng)在上述式中,R1是苯胺基,R2是N-2-羥基乙基-N-2-甲基氨基和M是陽離子,例如鈉時,該增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸二鈉鹽。該具體的增白劑物質(zhì)在商業(yè)上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal5BM-GX銷售。當(dāng)在上述式中,R1是苯胺基,R2是嗎啉代和M是陽離子,例如鈉時,該增白劑是4,4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2,2’-芪二磺酸,其鈉鹽。該具體增白劑在商業(yè)上由Ciba-Geigy以商品名TinopalAMS-GX銷售。聚合污垢解脫劑本發(fā)明洗滌劑組分或組合物中可以任選地使用已知的聚合污垢解脫劑,下文簡稱為“SRA”。如果使用的話,SRA’s一般占組合物重量的0.01%至10.0%,典型的是0.1%至5%,優(yōu)選0.2%至3.0%。優(yōu)選的SRA’s典型地具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水化的親水部分,和沉積在疏水纖維上并且在整個洗滌和漂洗過程中保持與之粘連的疏水部分,因此其作為親水部分的固定物。這可以使得用SRA處理的隨后產(chǎn)生的污漬在后來的洗滌過程中更容易被清洗。優(yōu)選的SRA’s包括齊聚的對苯二酸酯,其一般通過包括至少一種酯基轉(zhuǎn)移/齊聚反應(yīng)的方法制備,通常在金屬催化劑如烷醇鈦(Ⅳ)下進行。該酯可以使用能夠通過一,二,三,四或更多的位置加入酯結(jié)構(gòu)的其他單體制備,當(dāng)然,不形成致密的全交聯(lián)結(jié)構(gòu)。適合的SRA’s包括基本上是直鏈的酯齊聚物的磺化產(chǎn)物,其含有對苯二?;凝R聚酯骨架和氧亞烷基氧重復(fù)單元和與骨架共價連接的烯丙基衍生的磺化末端部分,例如在1990年11月6日授權(quán)的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國專利US4968451中所描述的那樣。該酯齊聚物可以通過下列步驟制備(a)乙氧基化烯丙基醇;(b)在兩步酯基轉(zhuǎn)移/齊聚方法中將(a)的產(chǎn)物與對苯二酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)反應(yīng);和(C)在水中將(b)的產(chǎn)物與偏亞硫酸氫鈉反應(yīng);其它的SRA’s包括1987年12月8日授權(quán)的Gosselink等人的美國專利US4711730中的非離子封端的1,2-亞丙基/聚氧乙烯對苯二酸聚酯,例如通過聚(乙二醇)甲醚,DMT,PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基轉(zhuǎn)移/齊聚化制備的產(chǎn)物;其它的SRA’s實例包括1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的美國專利4721580中的部分和全部陰離子封端的齊聚酯,如得自乙二醇(“EG”),PG,DMT和3,6-二氧雜-8-羥基辛烷磺酸鈉的齊聚物;1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國專利4702857中的非離子封端嵌段聚酯齊聚化合物,例如由DMT,甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制備的,或者由DMT,EG和/或PG,Me-封端的PEG和二甲基-5-磺基間苯二酸鈉的混合物制備的產(chǎn)物;和1989年10月31日授權(quán)的Maldonado,Gosselink等人的美國專利US4877896中的陰離子,尤其是磺基芳?;舛说膶Ρ蕉狨?,后者是典型的在洗衣和織物調(diào)理產(chǎn)品中都有用的SRA’s,一實例是由間-磺基苯甲酸單鈉鹽,PG和DMT制備的酯組合物,任選地但是優(yōu)選地還含有加入的PEG,例如,PEG3400。SRA’s還包括對苯二酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對苯二酸酯的簡單的嵌段共聚物,參見1976年5月25日的Hay的美國專利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美國專利US3893929;以METHOCEL從Dow買到的纖維素衍生物如羥基醚纖維素聚合物;C1-C4烷基纖維素和C4羥基烷基纖維素,參見1976年12月28日的Nicol等人的美國專利US4000093。和甲基纖維素醚,其每個葡糖酐單元具有平均取代(甲基)度為約1.6-2.3,按2%的水溶液在20℃下測定的溶液粘度為約80-120厘泊。這種物質(zhì)可以METOLOSESM100和METOLOSESM200購得,它們是由Shin-etsuKagakuKogyoKK生產(chǎn)的甲基纖維素醚的商品名。另一類SRA’s包括(Ⅰ)使用二異氰酸酯偶合劑與聚酯結(jié)構(gòu)連結(jié)的非離子對苯二酸酯,參見Violland等人的美國專利US4201824和Lagasse等人的美國專利US4240918;和(Ⅱ)帶有羧酸根端基的SRA’s,其通過將偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中轉(zhuǎn)化端羥基成偏苯三酸酯制備。通過適當(dāng)選擇催化劑,偏苯三酸酐形成與聚合物的端基連結(jié)的鍵,這是通過偏苯三酸酐的隔離的羧酸酯而不是通過打開酐鍵進行的。非離子或陰離子SRA’s都可以用作起始原料,只要它們具有可以被酯化的羥基端基,參見Tung等人的美國專利US4525524;其它類型包括(Ⅲ)連結(jié)尿烷類的基于陰離子對苯二酸酯的SRA’s,參見Violland等人的美國專利US4201824;其它選擇性組分可包括在本發(fā)明的組分或組合物中的其它選擇性組分包括香料、色素和填料鹽,硫酸鈉是優(yōu)選的填料鹽。接近中性洗滌pH的洗滌劑制劑雖然本發(fā)明洗滌劑組分,特別是洗滌劑組合物包含可在寬范圍洗滌pH(例如約5-12)下操作的組分,但當(dāng)它們被配制成具有接近中性洗滌pH時(即在20℃下在水中濃度為約0.1%-2%重量時,初始pH為約7.0-10.5),是特別適合的。接近中性洗滌pH的制劑對于酶的穩(wěn)定性和對于抑制污垢的固著都是較好的。在這種制劑中,洗滌pH優(yōu)選是約7.0-10.5,更優(yōu)選約8.0-10.5,最優(yōu)選8.0-9.0。優(yōu)選的接近中性洗滌pH的洗滌劑制劑公開在J.H.M.Wertz和P.C.E.Goffinet的1983年5月16日申請的歐洲專利申請83200688.6中。這種類型高度優(yōu)選的組分或組合物還優(yōu)選含有約2%-10%重量檸檬酸和少量(例如低于約20%重量)的中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助長劑例如甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽或枯烯磺酸鹽、酶穩(wěn)定劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、染料、香料和增白劑,例如在1981年8月25日授權(quán)的Barrat等的美國專利4285841中描述的那些(其在本文引用作參考)。組分和組合物的形式本發(fā)明洗滌劑組分可通過各種方法制備,包括附聚或擠壓所包含的各種化合物的混合物或包含在洗滌劑組分中的各種化合物的混合物,但優(yōu)選是通過噴霧干燥包含水溶性陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的混合物或料漿。這可通過本領(lǐng)域公知的任何噴霧干燥方法進行。因此,本發(fā)明洗滌劑組分優(yōu)選是噴霧干燥的顆?;蛄W踊蚍勰?。當(dāng)本發(fā)明組分是附聚的顆粒形式時,陽離子水溶性化合物優(yōu)選與載體物質(zhì)結(jié)合。本發(fā)明洗滌劑組分優(yōu)選構(gòu)成洗滌劑組合物的一部分。根據(jù)本發(fā)明的組合物可采用各種物理形式,包括顆粒、片劑、餅、錠劑和條形式。本發(fā)明組合物尤其是所謂的濃縮顆粒洗滌劑組合物,其適合于通過放置在裝臟織物的機器轉(zhuǎn)筒中的分散裝置加入洗衣機中。本發(fā)明組分或組合物還可用于或與漂白添加劑組合物例如包含氯漂白劑的組合物組合。本發(fā)明顆粒組合物中的包含水溶性陽離子去除土污垢/抗再沉積化合物的組分的平均粒度應(yīng)優(yōu)選使得直徑大于1.8mm的顆粒不超過40%,更優(yōu)選不超過15%;直徑小于0.25mm的顆粒不超過40%或優(yōu)選不超過15%。優(yōu)選平均粒度使得10%-50%顆粒具有直徑0.2mm-0.7mm。本文中定義的術(shù)語平均顆粒尺寸是通過將組合物樣品在一組篩上,優(yōu)選Tyler篩,篩分成許多部分(通常5部分)計算得到的。得到的重量分數(shù)相對于篩的孔徑畫出曲線,平均顆粒尺寸是按重量計50%的樣品通過的孔徑大小。本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物的堆密度通常至少500g/l,更優(yōu)選600g/l-1200g/l。當(dāng)洗滌劑組分是噴霧干燥的顆粒、粒子或粉末時,含該組分的較低堆密度組合物是優(yōu)選的。堆密度通過簡單的漏斗和杯裝置測定,所述裝置由垂直于底部安裝的圓錐漏斗組成,漏斗底部裝有止回閥使得漏斗中的物質(zhì)排入在漏斗下同軸放置的圓柱杯子中。漏斗為130毫米高,上下兩端的內(nèi)直徑分別為130毫米和40毫米。漏斗安裝在其下端高于底部上表面140毫米處,杯子的總高為90毫米,內(nèi)部高度為87毫米,內(nèi)徑為84毫米,正常體積為500毫升。為進行測量,在漏斗中用手裝入粉末,打開止回閥,使粉末從上方裝入杯中。將裝滿的杯子從框架中取出,通過用直邊的工具,例如小刀刮過杯子上沿除去過量的粉末。然后稱重裝滿的杯子,將得到的粉末重量值乘以2得到堆密度值g/l。需要進行重復(fù)實驗??墒褂萌魏芜m合的密實方法例如制片、壓塊或擠壓,優(yōu)選制片方法來生產(chǎn)密實固體。用于洗餐具方法的片劑優(yōu)選是使用標(biāo)準(zhǔn)的旋轉(zhuǎn)式壓片機來生產(chǎn),使用壓力5-13KN/cm2,更優(yōu)選5-11KN/cm2,使得該密實的固體通過I.Holland儀器提供的C100硬度實驗測定,具有最小硬度176N-275N,優(yōu)選195N-245N。該方法可用于制備任何尺寸或形狀的均一或?qū)訝钇瑒?。?yōu)選片劑是對稱的,以保證該片劑在洗滌溶液中均勻溶解。洗衣方法本發(fā)明機器洗衣方法通常包括用在洗衣機中的含有溶解或分散有效量的本發(fā)明的機洗洗滌劑組分,但優(yōu)選含有該組分的組合物的含水洗滌溶液處理臟織物。有效量的洗滌劑組合物是指,如通常用于常規(guī)機洗方法中的典型產(chǎn)品用量和洗滌溶液體積那樣,溶解或分散在5-65升體積洗滌溶液中的10g-300g的產(chǎn)品。在優(yōu)選的使用方面,在洗滌方法中使用分散裝置。分散裝置裝有洗滌劑產(chǎn)品,用于在洗滌周期開始之前直接在洗衣機轉(zhuǎn)筒中加入產(chǎn)品。它的體積容量應(yīng)能夠使其含有通常用于洗滌方法中的足夠的洗滌劑產(chǎn)品。在洗滌開始之前、或在洗衣機裝入衣服之前或同時或之后,裝有洗滌劑產(chǎn)品的分散裝置被放在滾筒內(nèi)。在洗衣機的洗滌周期開始后,在轉(zhuǎn)筒中加入水,轉(zhuǎn)筒同期性地旋轉(zhuǎn)。設(shè)計分散裝置使得其裝有干洗滌劑產(chǎn)品,但然后在洗滌周期中響應(yīng)于隨轉(zhuǎn)筒旋轉(zhuǎn)的攪拌作用和由于與洗滌水的接觸而釋放這些產(chǎn)品。為使在洗滌過程中能夠釋放洗滌劑產(chǎn)品,裝置應(yīng)具有許多產(chǎn)品可通過的開口。另外,裝置應(yīng)由能滲透液體但不可滲透固體產(chǎn)品的材料制造,從而允許釋放溶解的產(chǎn)品。洗滌劑產(chǎn)品優(yōu)選在洗滌周期開始時迅速釋放,從而在該洗滌周期階段,在洗衣機轉(zhuǎn)筒中提供暫時局部的產(chǎn)品高濃度。優(yōu)選的分散裝置是可重復(fù)使用的,設(shè)計使得容器在干狀態(tài)和在洗滌周期中保持整體性。用于本發(fā)明的組合物的尤其優(yōu)選的分散裝置在如下專利中描述GB-B-2157717、GB-B-2157718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。由J.Bland在ManufacturingChemist1989年11月,第41-46頁發(fā)表的文章也描述了尤其優(yōu)選的用于顆粒洗衣產(chǎn)物的分散裝置,它是通常稱為“granulette”類型。另一優(yōu)選的用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的分散裝置在PCT專利申請WO94/11562中公開。尤其優(yōu)選的分散裝置在EP0343069和0343070中公開。后一申請公開了一種裝置,其包括由支承環(huán)延伸的袋狀形式的彎曲外殼,所述環(huán)限定了一個孔隙,以適合于在袋中裝入用于洗滌方法的一個洗滌周期的足夠產(chǎn)品。一部分洗滌介質(zhì)通過孔流入袋中,溶解產(chǎn)品,溶液隨后通過孔向外流入洗滌介質(zhì)中。支承環(huán)裝有防護罩以避免濕的、未溶解的產(chǎn)品流失,該裝置通常包括以輻輪結(jié)構(gòu)形式由中心支柱擴展的徑向延伸壁或其中壁具有螺旋形式的類似結(jié)構(gòu)。此外,分散裝置可以是柔韌的容器,例如袋或盒。袋可以是涂覆不可滲透水的保護材料的纖維結(jié)構(gòu)以保持內(nèi)裝物,例如在EP0018678中公開的那樣。另外,如EP0011500、0011501、0011502和0011968中公開的那樣,它可由不溶解于水的合成聚合材料制成,具有邊緣密封或封閉設(shè)計以隔絕含水介質(zhì)。遇水松散的方便的封閉形式包括用于處理和密封由水不滲透的聚合物膜,例如聚乙烯或聚丙烯制造的盒的一邊沿的水溶性粘合劑。機器洗餐具方法可以設(shè)想機器洗餐具或清洗被污染的餐具,特別是被污染的銀器的任何適合方法。優(yōu)選的機器洗餐具方法包括用含溶解或分散了本發(fā)明的有效量的機器洗餐具組分或優(yōu)選含有該組分的組合物的水溶液處理被污染的物品,選自陶器、玻璃器皿、凹形器皿、銀器和刀具和其混合物。有效量的機器洗餐具組合物意思是在3-10升體積的洗滌溶液中溶解或分散8g-60g產(chǎn)品,其是通常用于常規(guī)機器洗餐具方法中的典型產(chǎn)品用量和洗滌溶液體積。實施例中使用的簡寫在洗滌劑組合物中,簡寫的組分具有如下含義LAS直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉TAS牛油烷基硫酸鈉CxyAS:C1X-C1Y烷基硫酸鈉C46SASC14-C16仲(2,3)烷基硫酸鈉CxyEzS與Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉CXYEZ與Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要是直鏈的C1X-C1Y伯醇QAS:R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C12-C14QAS1:R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C8-C11QAS2:R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C8APA:C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂直鏈烷基羧酸鈉,由牛油和椰子脂肪酸的80/20混合物得到STS甲笨磺酸鈉CFAA:C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA:C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA:C12-C14頂部全餾分脂肪酸STPP無水三聚磷酸鈉TSPP焦磷酸四鈉沸石A式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅鋁酸鈉,主要顆粒尺寸為0.1-10微米(按無水基表示的重量)NaSKS-6式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸無水檸檬酸硼酸鹽硼酸鈉碳酸鹽顆粒尺寸為200-900微米的無水碳酸鈉碳酸氫鹽顆粒分布為400-1200微米的無水碳酸氫鈉硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率=2.0∶1)硫酸鹽無水硫酸鈉硫酸鎂無水硫酸鎂檸檬酸鹽檸檬酸三鈉二水合物,活性86.4%,顆粒尺寸分布為425-850微米MA/AA1:3∶7馬來酸/丙烯酸共聚物,平均分子量約70000MA/AA24∶6馬來酸/丙烯酸共聚物,平均分子量約3000MA/AA34∶6馬來酸/丙烯酸共聚物,平均分子量約12000AA平均分子量4500的聚丙烯酸鈉聚合物CM羧甲基纖維素鈉纖維素醚聚合度為650的甲基纖維素醚,由ShinEtsuChemicals購得蛋白酶由NovoIndustriesA/S以商品名Savinase出售的蛋白水解酶,具有3.3%重量活性酶蛋白酶I在WO95/10591中描述的蛋白水解酶,具有4%重量活性酶,由GenencorInt.Inc.出售Alcalase由NovoIndustriesA/S出售的蛋白水解酶,具有5.3%重量活性酶纖維素酶由NovoIndustriesA/S以商品名Carezyme出售的纖維素酶,具有0.23%重量活性酶淀粉酶由NovoIndustriesA/S商品名Termamyl120T出售的淀粉酶,具有1.6%重量活性酶脂肪酶由NovoIndustriesA/S商品名Lipolase出售的脂解酶,具有2.0%重量活性酶脂肪酶(1)由NovoIndustriesA/S以商品名LipolaseUltra出售的脂解酶,具有2.0%重量活性酶Endolase:Endoglucanase酶,由NovoIndustriesA/S銷售,具有1.5%重量活性酶PB4式NaBO2·3H2O·H2O2的過硼酸鈉四水合物PB1式NaBO2·H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑過碳酸鈉式2Na2CO3·3H2O2的過碳酸鈉NOBS壬酰氧基苯磺酸鹽,鈉鹽形式NAC-OBS:(6-壬?;乎;?氧苯磺酸鹽TAED四乙酰乙二胺DTPA二亞乙基三胺五乙酸DTPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸),由孟山都以商品名Dequest2060銷售EDDS乙二胺-N,N’-二琥珀酸,(S,S)異構(gòu)體,鈉鹽形式光活化的漂白用環(huán)糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁鋅劑(1)光活化的漂白用環(huán)糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁鋁劑(2)增白劑14,4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑24,4’-雙(4-苯氨基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)芪-2:2’-二磺酸二鈉HEDP羥基乙烷1,1-二膦酸PEGx聚乙二醇,分子量為x(一般4000)PEO聚氧乙烯,平均分子量50000TEPAE乙氧基化四亞乙基五胺PVI聚乙烯基咪唑,平均分子量20000PVP聚乙烯基吡咯烷酮聚合物,平均分子量60000PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物,平均分子量50000PVPVI聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物,平均分子量20000QEA1:MeSO4-二((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二((C2H5O)-(C2H4O)n),其中n=20-30QEA2:二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)N+R1的鹽,其中R1是C4-C12烷基和n=20-30QEA3:三{(二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)N+)-(CONC3H6)}-C3H6O的鹽,其中n=20-26SRP1陰離子封端的聚酯SRP2二乙氧基化聚(1,2亞丙基鄰苯二甲酸酯)短嵌段共聚物PEI聚亞乙基亞胺,平均分子量1800,每個氮原子平均乙氧基化度為7個亞乙基氧殘基聚硅氧烷消泡聚二甲基硅氧烷控泡劑與作為分散劑的聚硅氧烷-劑氧化烯共聚物,所述控泡劑與所述分散劑的重量比為10∶1-100∶1遮光劑水基單苯乙烯膠乳混合物,由BASFAktiengesellschaft以商品名Lytron621出售蠟石蠟在如下實施例中,所有含量是以組合物重量計的%表示實施例1特別應(yīng)用于歐洲洗衣機條件下的以下高密度顆粒洗衣洗滌劑組合物A-F是根據(jù)具體實施例方式實施例2特別應(yīng)用于歐洲洗衣機條件下的以下高密度顆粒洗衣洗滌劑組合物G-L是根據(jù)具體實施例方式<實施例3堆密度為750g/l的以下顆粒洗衣洗滌劑組合物M-O是根據(jù)本發(fā)明的組合物</tables>實施例4特別應(yīng)用于歐洲洗衣機條件下的以下洗滌劑制劑是根據(jù)具體實施例方式實施例5特別應(yīng)用于歐洲洗衣機條件下的以下洗滌劑制劑是根據(jù)具體實施例方式實施例6以下顆粒洗滌劑制劑是根據(jù)本發(fā)明的實例實施例7制備以下特別用于洗滌帶色衣服的不含漂白劑的洗滌劑制劑,其是根據(jù)本發(fā)明的實例實施例8特別應(yīng)用于歐洲洗滌條件下的以下顆粒洗滌劑組合物是根據(jù)具體實施例方式實施例9以下洗滌劑組合物是根據(jù)本發(fā)明的實例實施例10以下顆粒洗滌劑制劑是根據(jù)本發(fā)明的實例實施例11以下顆粒洗滌劑組合物是根據(jù)本發(fā)明的實例<實施例12以下洗衣條洗滌劑組合物是根據(jù)本發(fā)明的實例實施例13以下密實型高密度(0.96Kg/l)洗餐具洗滌劑組合物NN-SS是根據(jù)本發(fā)明的實施例,在該洗餐具洗滌劑組合物中使用的簡寫組分符號具有以下定義偏硅酸鹽偏硅酸鈉(SiO2∶Na2O=1.0)非離子具有平均乙氧基化度3.8和平均丙氧基化度4.5的C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇,由BASFGmbH以商品名PlurafacLF404出售(低泡)PAAC五胺乙酸鈷(Ⅲ)鹽BzP過氧化苯甲酰石蠟由Wintershall以商品名Winog70出售的石蠟油BTA苯并三唑硝酸鉍硝酸鉍鹽三元聚合物平均分子量約7000的三元聚合物,其包含重量比為60∶20∶20的丙烯酸∶馬來酸∶乙基丙烯酸單體480N3∶7丙烯酸/異丁烯酸的無規(guī)共聚物,平均分子量約3500權(quán)利要求1.一種固體,優(yōu)選粒狀洗滌劑組合物或其組分,其包含(a)含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物;和(b)具有去除土污垢/抗再沉積性能的水溶性陽離子化合物,其選自1)具有下式的乙氧基化陽離子單胺2).具有下式的乙氧基化陽離子二胺或其中M1是N+或N基團;每個M2是N+或N基團,至少一個M2是N+基團。3)具有下式的乙氧基化陽離子聚胺4)它們的混合物;其中A1是或R是H或C1-C4烷基或羥烷基,R1是C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基,或具有2-約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基鏈段,條件是不形成O-N鍵;每個R2是C1-C4烷基或羥烷基,鏈段-L-X;或兩個R2結(jié)合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-,其中A2是-O-或-CH2-,r是1或2,s是1或2,r+s是3或4;每個R3是C1-C8烷基或羥烷基、芐基、鏈段L-X,或兩個R3或一個R2和一個R3結(jié)合形成鏈段-(CH2)r-A2-(CH2)s-;R4是具有p個取代位置的取代的C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基或烷芳基;R5是C1-C12鏈烯基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基,或具有2-約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基鏈段,條件是不形成O-O或O-N鍵;X是選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團和它們的混合物的非離子基團;L是含有聚氧亞烷基鏈段-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的親水鏈;其中R6是C3-C4亞烷基或羥基亞烷基,m和n是使得鏈段-(CH2CH2O)n-占所說的聚氧亞烷基鏈段至少約50%的數(shù)值;當(dāng)M2是N+時,d是1,當(dāng)M2是N時,d是0;對于所說的陽離子單胺,n是至少約16,對于所說的陽離子二胺,n是至少約6,和對于所說的陽離子聚胺,n是至少約3;p是3-8;q是1或0;t是1或0,條件是當(dāng)q是1時,t是1;和其中(a)與(b)的比值是1∶95至95∶1。2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物或組分,其中所說的比例是1∶25-25∶1。3.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組分,其中所說的比例是1∶1-1∶10。4.根據(jù)權(quán)利要求1或3的洗滌劑組分,其中所說的比例是1∶1-1∶2。5.一種噴霧干燥顆粒的洗滌劑組分,其包含(a)含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物;和(b)具有去除土污垢/抗再沉積性能的水溶性陽離子化合物,其選自1)具有下式的乙氧基化陽離子單胺2).具有下式的乙氧基化陽離子二胺或其中M1是N+或N基團;每個M2是N+或N基團,至少一個M2是N+基團。3)具有下式的乙氧基化陽離子聚胺4)它們的混合物;其中A1是R是H或C1-C4烷基或羥烷基,R1是C2-C12亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基,或具有2-約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基鏈段,條件是不形成O-N鍵;每個R2是C1-C4烷基或羥烷基,鏈段-L-X;或兩個R2結(jié)合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-,其中A2是-O-或-CH2-,r是1或2,s是1或2,r+s是3或4;每個R3是C1-C8烷基或羥烷基、芐基、鏈段L-X,或兩個R3或一個R2和一個R3結(jié)合形成鏈段-(CH2)r-A2-(CH2)s-;R4是具有p個取代位置的取代的C3-C12烷基、羥烷基、鏈烯基、芳基或烷芳基;R5是C1-C12鏈烯基、羥基亞烷基、亞鏈烯基、亞芳基或烷亞芳基,或具有2-約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基鏈段,條件是不形成O-O或O-N鍵;X是選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團和它們的混合物的非離子基團;L是含有聚氧亞烷基鏈段-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的親水鏈;其中R6是C3-C4亞烷基或羥基亞烷基,m和n是使得鏈段-(CH2CH2O)n-占所說的聚氧亞烷基鏈段至少約50%的數(shù)值;當(dāng)M2是N+時,d是1,當(dāng)M2是N時,d是0;對于所說的陽離子單胺,n是至少約16,對于所說的陽離子二胺,n是至少約6,和對于所說的陽離子聚胺,n是至少約3;p是3-8;q是1或0;t是1或0,條件是當(dāng)q是1時,t是1;和其中(a)與(b)化合物的比值是1∶1-1∶10。6.根據(jù)任意前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中陽離子化合物的含量,按洗滌劑組分或顆粒的重量計,為0.5%-15%。7.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中陽離子化合物的含量,按該組合物的重量計,為0.01%-30%。8.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中陽離子化合物的含量,按該組合物的重量計,為0.2%-3%。9.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中所說的陽離子化合物是乙氧基化陽離子單胺,特征在于一個R2是甲基,兩個R2是鏈段L-X,m是0,n是至少約20。10.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任何洗滌劑組合物或組分,其中所說的陽離子化合物是乙氧基化陽離子二胺,特征在于R1是C2-C6亞烷基。11.根據(jù)權(quán)利要求1-8或10的任何洗滌劑組合物或組分,其中所說的乙氧基化陽離子二胺特征在于R1是六亞甲基。12.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任何洗滌劑組合物或組分,其中所說的陽離子化合物是乙氧基化陽離子聚胺,特征在于R4是取代的C3-C6烷基、羥烷基或芳基;A1是和p是3-6。13.根據(jù)權(quán)利要求10-12的任何洗滌劑組合物或組分,其中所說的陽離子化合物特征在于每個R2是甲基或鏈段-L-X,每個R3是甲基,M1和每個M2是N+基團。14.根據(jù)權(quán)利要求10-13的任何洗滌劑組合物或組分,其中m是0,n是至少12。15.根據(jù)權(quán)利要求10或11的洗滌劑組合物或組分,其中m是0,n是至少20。16.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中陽離子水溶性化合物具有一個或多個MeSO4-形式的陰離子抗衡離子。17.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的含量,按該組合物的重量計,為0.01%-40%。18.根據(jù)權(quán)利要求17的洗滌劑組分,其中含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的含量,按該組分的重量計,為0.1%-15%。19.根據(jù)權(quán)利要求18的洗滌劑組分,其中含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物的含量,按該組分或顆粒的重量計,為0.2%-2.0%,優(yōu)選1.2%。20.根據(jù)權(quán)利要求1-19的任何洗滌劑組合物或組分,其中含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物是馬來酸/丙烯酸共聚物或丙烯酸均聚物。21.根據(jù)權(quán)利要求20的洗滌劑組合物或組分,其中馬來酸/丙烯酸共聚物的平均分子量為2500-20000,或60000-70000。22.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中存在陽離子單-或二烷氧基化胺表面活性劑。23.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分,其中存在碳酸鹽和硫酸鹽。24.制備根據(jù)任何前述權(quán)利要求的噴霧干燥顆粒的洗滌劑組分的方法,該方法包括以下步驟a)制備陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)和任選地附加洗滌劑組分的混合物,其中陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)的比例為1∶95-95∶1,優(yōu)選10∶1-1∶1;b)噴霧干燥a)的混合物。25.制備根據(jù)任何前述權(quán)利要求的噴霧干燥顆粒的洗滌劑組分的方法,該方法包括以下步驟a)制備1∶95-95∶1,優(yōu)選10∶1-1∶1比例的陽離子化合物和含羧酸根的聚合電解質(zhì)的混合物;b)向步驟a)的混合物中加入附加的洗滌劑組分形成第二種混合物;c)噴霧干燥第二種混合物b)。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法,其中附加的洗滌劑組分是有機組分。27.根據(jù)權(quán)利要求26的方法,其中第二種混合物在噴霧干燥步驟之前加入另外的附加洗滌劑組分中。全文摘要本發(fā)明涉及固體或粒狀洗滌劑組合物或組分或噴霧干燥的顆粒,其含有一種或多種具有助洗劑或分散劑性質(zhì)的含羧酸根的聚合電解質(zhì)化合物和一種或多種具有去除土污垢/抗再沉積性質(zhì)的陽離子性的(部分)季銨化的乙氧基化(聚)胺陽離子化合物。文檔編號C11D1/38GK1238801SQ9719999公開日1999年12月15日申請日期1997年9月22日優(yōu)先權(quán)日1996年9月24日發(fā)明者J·L·卡爾達雷利,S·C·阿斯庫,G·A·索爾里,R·G·哈爾,T·A·亨斯曼,H·譚塔懷申請人:普羅格特-甘布爾公司