專利名稱：含漂白劑前體組合物的非水含顆粒洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非水洗衣洗滌劑產(chǎn)品，該產(chǎn)品為液體形式，并且為顆粒物質(zhì)如漂白劑和漂白劑前體的穩(wěn)定分散體的形式。
背景技術(shù)：
液體形式的洗滌劑產(chǎn)品通常被認為比干粉或顆粒洗滌劑產(chǎn)品使用更方便。因此，發(fā)現(xiàn)所說的洗滌劑頗受消費者喜愛。這種洗滌劑產(chǎn)品易于計量，可迅速溶于洗滌水中，并能夠容易地以濃縮溶液或分散體的形式涂于待洗滌衣物上弄臟的部位，并且是無粉塵的。而且，它們占的儲存空間一般也要比顆粒產(chǎn)品小。另外，該洗滌劑配方中可摻入不能經(jīng)受干燥操作而不變質(zhì)的材料，這些操作經(jīng)常用在顆?；蛄钕礈靹┊a(chǎn)品的生產(chǎn)中。
盡管上述洗滌劑具有許多優(yōu)于粒狀洗滌劑產(chǎn)品的長處，但它本身還是具有一些缺點。更具體而言，在顆粒產(chǎn)品中可互相兼容的洗滌劑組合物組分可能會相互作用或互相反應。因而，這些組分如酶、表面活性劑、香料、增白劑、溶劑和特別是漂白劑與漂白活化劑特別難于摻入具有可接受程度化學穩(wěn)定性的液體洗滌劑產(chǎn)品中。
提高洗滌劑產(chǎn)品中洗滌劑組合成分化學相容性的一個方法是要配制非水的(或無水的)洗滌劑組合物。在該非水產(chǎn)品中，至少普通固體洗滌劑組分中的一些可在此液體產(chǎn)品中保持不溶，因而，與如果它們?nèi)苡谠撘后w基質(zhì)中相比，相互之間的反應活性更低。非水液體洗滌劑組合物，包括含易反應物質(zhì)如過氧漂白劑的那些，公開于如1986年10月17日授予Hepworth等人的美國專利4,615,820；1990年5月29日授予Schultz等人的美國專利4,929,380；1991年4月16日授予Schultz等人的美國專利5,008,031；1981年6月10日公開的Elder等人的歐洲專利申請EP-A-030,096；1992年6月11日公開的Hall等人的WO92/09678以及1993年10月13日公開的Sanderson等人的歐洲專利申請EP-A-565,017中。
觀察到非水洗滌劑中漂白劑前體的摻入帶來的一個特殊問題包括漂白劑前體的化學穩(wěn)定性。歐洲專利339 995描述了一種含過酸鹽漂白劑和前體的非水液體洗滌劑組合物，因此，該組合物包含一種封端的烷氧基化的非離子表面活性劑。歐洲專利540 090建議使用一種在該液體洗滌劑組合物的非水液相中相對不溶的漂白劑前體。
一個關(guān)于提高漂白劑前體化學穩(wěn)定性的難點在于，要將其稀釋于洗滌液中時，該漂白劑前體仍需要具有一定程度的溶解性，其足夠高以使其在洗滌液中作為漂白物質(zhì)有效。
基于上述情況，很明顯還持續(xù)需要確認并提供非水的、含漂白劑前體的液態(tài)產(chǎn)品形式的洗滌劑組合物，它在濃縮物中具有高度的化學穩(wěn)定性，并且在洗滌液中具有有效的漂白性能。
因而，本發(fā)明的一個目的是提供一種非水洗滌劑組合物，其中漂白劑前體在濃縮物中具有改善的化學穩(wěn)定性，同時在洗滌液中作為漂白物質(zhì)仍有效。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種非水洗滌劑組合物，它是液體形式的，包含一種漂白劑和一種漂白劑前體組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種非水重垢洗滌劑組合物，所說的組合物是液體形式的，所說的組合物包含一種漂白劑和一種漂白劑前體組合物。
發(fā)明詳述漂白劑前體組合物根據(jù)本發(fā)明，漂白劑前體組合物包含a)一種漂白劑前體；以及b)一種表面活性劑體系；以及c)一種有機酸的鹽，根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，該漂白劑前體組合物包含a)一種漂白劑前體；以及b)一種含非乙氧基化的陰離子表面活性劑和/或一種非離子表面活性劑的表面活性劑體系；以及c)一種有機酸的鹽，其中所說的表面活性劑、所說的前體和所說的有機酸為一種附聚物、顆粒物或擠出物的形式，其中所說的前體、所說的表面活性劑體系和有機酸鹽任選地用緊密摻合物涂覆；a)漂白劑前體本發(fā)明的一種必要組分為漂白劑前體。包含于根據(jù)本發(fā)明組合物中的漂白劑前體一般包含一種或多種N-或O-酰基，前體可選自各種物質(zhì)。適宜的物質(zhì)包括酐、酯、酰亞胺、腈和咪唑和肟的?；苌铮约斑@些物質(zhì)中可用物質(zhì)的實例公開于英國專利申請GB-A-1586789中。
適宜的酯公開于英國專利申請GB-A-836988、864798、1147871、2143231和歐洲專利申請EP-A-0170386中。用苯甲?；瘎┖鸵阴；瘎；嚼娲肌⑵咸烟且约八刑穷惖漠a(chǎn)物也是適用的。
具體的O-酰基化前體化合物包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽、苯甲酰氧基苯磺酸鹽、苯甲酰氧基苯磺酸鹽的陽離子衍生物、壬?；?6-氨基己酰氧基苯磺酸鹽、單苯甲酰基四乙?；咸烟且约拔逡阴；咸烟?。鄰苯二甲酸酐是一種適宜的酐類前體?？捎玫腘-?；衔锕_于英國專利申請GB-A-855735、907356和英國專利申請GB-A-1246338中。
優(yōu)選的酰亞胺類前體化合物包括N-苯甲?；牾啺贰⑺谋郊柞；叶贰-苯甲?；〈碾逡约癗，N-N’N’四乙?；膩喭榛?，其中亞烷基包含1～6個碳原子，特別是那些亞烷基含1，2和6個碳原子的化合物。最優(yōu)選的前體化合物為N，N-N’N’四乙?；叶?TAED)。
內(nèi)酰胺類N-?；绑w化合物一般性地公開于英國專利申請GB-A-955735中。本發(fā)明最廣泛的方面考慮使用任何可用作過氧酸前體的內(nèi)酰胺，優(yōu)選的物質(zhì)包含己內(nèi)酰胺和戊內(nèi)酰胺。
適宜的己內(nèi)酰胺漂白劑前體具有下式
其中R1為H或含1～12個碳原子、優(yōu)選6～12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。
適宜的戊內(nèi)酰胺具有下式
其中R1為H或含1～12個碳原子、優(yōu)選6～12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。在高度優(yōu)選的實施方案中，R1選自苯基、庚基、辛基、壬基、2，4，4-三甲基戊基、癸烯基及其混合物。
最優(yōu)選的物質(zhì)為那些在低于30℃時一般為固體的物質(zhì)，特別是苯基衍生物，即苯甲酰基戊內(nèi)酰胺、苯甲?；簝?nèi)酰胺以及它們?nèi)〈谋郊柞；愃莆锶缏?、氨基、硝基、烷基、烷基、芳基和烷氧基衍生物?br> 其中R1部分含至少6個，優(yōu)選6～約12個碳原子的己內(nèi)酰胺和戊內(nèi)酰胺前體物質(zhì)過水解時提供疏水性的過氧酸，該過氧酸提供親核性并除去身體污垢。其中R1部分含1～6個碳原子的前體化合物提供親水性漂白劑物質(zhì)，該物質(zhì)對漂白飲料污漬特別有效?！杷缘摹汀H水性的’己內(nèi)酰胺和戊內(nèi)酰胺一般以重量比1∶5～5∶1、優(yōu)選1∶1混合的混合物可用于此處，以獲得混合污物的去除效果。
另一種優(yōu)選種類的漂白劑前體物質(zhì)包括得自戊內(nèi)酰胺和酰基己內(nèi)酰胺化合物的陽離子漂白活化劑，其化學式如下
其中x為0或1，取代基R、R′和R″分別是C1-C10烷基或C2-C4羥基烷基、或[(CyH2y)O]n-R_，其中y＝2-4，n＝1-20以及R_為一個C1-C4烷基或氫以及X為陰離子。
適宜的咪唑包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲?；讲⑦溥?，以及其它可用的含N-酰基的過氧酸前體包括N-苯甲?；量┩橥⒍郊柞；；撬岷捅郊柞＝构劝彼帷?br> 另一優(yōu)選種類的漂白活化劑化合物為如下通式的酰胺取代的化合物R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1為含約1～約14個碳原子的烷基、亞烷基、芳基或烷芳基，R2為含約1～14個碳原子的亞烷基、亞芳基和亞烷芳基，和R5為H或一個含1～10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，以及L可為基本上任意離去基團。R1優(yōu)選包含約6～12個碳原子。R2優(yōu)選包含約4～8個碳原子。R1可為直鏈或支鏈烷基、取代的芳基或含支鏈、取代基或二者都有的烷芳基并可源于合成來源或天然來源，包括例如牛脂。對于R2類似的結(jié)構(gòu)改變也是允許的。該取代基可包括烷基、芳基、鹵素、氮、硫和其它一般取代基團或有機化合物。R5優(yōu)選為H或甲基。R1和R5應優(yōu)選不含總共多于18個碳原子。上式的漂白劑前體優(yōu)選的實例包括酰胺取代的過氧酸前體化合物，它們選自如歐洲專利申請EP-A-0170386中所述的(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽，及其混合物。
苯并噁嗪類前體化合物也是適宜的，例如歐洲專利申請EP-A-332,294和歐洲專利申請EP-A-482,807中所公開的，特別是具有下式的那些
包括取代的此類苯并噁嗪
其中R1為H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、仲或叔胺，以及其中R2、R3、R4和R5可為選自H、鹵素、烷基、烯基、芳基、羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR6(其中R6為H或烷基)以及羰基官能團的相同或不同的取代基。
一種特別優(yōu)選的苯并噁嗪類前體為
粒狀漂白活化劑組分顆粒優(yōu)選具有250微米～2000微米的粒徑。
這些漂白劑前體可部分地被預形成的過酸如N，N鄰苯二甲酰氨基過氧酸(PAP)、過氧己二酸壬酰胺(NAPAA)、1，2二過氧十二烷二酸(DPDA)以及三甲基銨丙烯基亞氨基過氧苯六甲酸(TAPIMA)取代。
上述漂白劑前體中最優(yōu)選酰胺取代的漂白劑前體化合物。最優(yōu)選地，該漂白劑前體為選自(6-辛酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，及其混合物的酰胺取代的漂白劑前體化合物。
漂白劑前體一般以漂白活化劑組分重量的20-95％，優(yōu)選50-90％，最優(yōu)選為其重量的至少60％的含量摻入。b)表面活性劑體系表面活性劑可用于本發(fā)明漂白前體組合物中，特別是用作增溶劑。陰離子的、非離子的、陽離子的、兩性的和/或兩性離子表面活性劑是可用的。本發(fā)明可用的表面活性劑的非限定性實例包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)以及支鏈和無規(guī)的C10-C20伯烷基硫酸鹽(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和y+1是至少為7、優(yōu)選至少為約9的整數(shù)，和M為一種水溶性陽離子，特別是鈉，不飽和硫酸鹽如油烯基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”；特別是EO1-7乙氧基硫酸鹽)、C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO1-7乙氧基羧酸鹽)、C10-C18甘油醚、C10-C18烷基多糖苷及其相應的硫酸化多糖苷、C12-C18α-磺化脂肪酸酯、甲基酯磺酸鹽(“MES”)和油?；“彼猁}。
本發(fā)明一種優(yōu)選的實施方案為包含一種陰離子表面活性劑和/或一種非離子表面活性劑的表面活性劑體系。該表面活性劑體系的量一般占前體組合物重量的0.1％～50％、更優(yōu)選5％～15％。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑為非乙氧基化的陰離子表面活性劑。它們可包含陰離子硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽(包括，例如，鈉、鉀、銨、以及取代銨的鹽如單-、二-和三乙醇胺鹽)表面活性劑。
其它的陰離子表面活性劑包括羥乙磺酸鹽如酰基羥乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、牛磺酸甲酯的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和的和不飽和的C12-C18單酯)磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和的和不飽和的C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適宜的，如松香、氫化松香和存在于或衍生于妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
本發(fā)明適用的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈的伯烷基硫酸鹽、脂肪油烯基甘油硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，以及烷基多糖的硫酸鹽如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(本發(fā)明描述的非離子非硫酸化的化合物)。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選地選自支鏈和無規(guī)的C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和y+1是至少為7，優(yōu)選至少為約9的整數(shù)，M為一個水溶性陽離子，特別是鈉，不飽和硫酸鹽如油烯基硫酸鹽。
本發(fā)明適用的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化多羧酸鹽、烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油烯基甘油磺酸鹽，及其任意的混合物。
本發(fā)明適用的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括皂(‘烷基羧基’)，特別是如本發(fā)明所述的特定的仲皂。
優(yōu)選的皂表面活性劑為含一個連接至仲碳原子的羧基單元的仲皂表面活性劑。該仲碳原子可以為環(huán)狀結(jié)構(gòu)，例如，在對-辛基苯甲酸中，或在烷基取代的環(huán)己基羧酸鹽中。該仲皂表面活性劑應優(yōu)選不含醚鍵、不含酯鍵和不含羥基。優(yōu)選首基上不含有氮原子(兩親部分)。仲皂表面活性劑通常包含總共11-15個碳原子，即使稍微多一點(例如，多達16個)也是可以接受的，例如，對-辛基苯甲酸。下述通式結(jié)構(gòu)進一步說明了一些優(yōu)選的仲皂表面活性劑A.一種高度優(yōu)選的仲皂包括式R3CH(R4)COOM的仲羧基物質(zhì)，其中R3為CH3(CH2)x以及R4為CH3(CH2)y，其中y可為0或1～4的整數(shù)，x為4～10的整數(shù)，并且(x+y)的和為6～10、優(yōu)選7～9、最優(yōu)選8。B.另一種優(yōu)選的仲皂包括那些羧基化合物，其中羧基取代基在環(huán)烴基單元上，即式R5-R6-COOM的仲皂，其中R5為C7-C10、優(yōu)選C8-C9烷基或烯基以及R6為一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)，如苯、環(huán)戊烷和環(huán)己烷。(注意R5在該環(huán)上相對于羧基可處于鄰位、間位或?qū)ξ弧?C.還有另一種優(yōu)選的仲皂包括下式的仲羧基化合物CH3(CHR)k-(CH2)m-(CHR)n-CH(COOM)(CHR)o-(CH2)p-(CHR)q-CH3，其中，每一個R分別為C1-C4烷基，其中k、n、o、q為0-8的整數(shù)，條件是碳原子總數(shù)(包括羧化物)為10～18。上式A、B、和C每個式中，M部分為任意適宜的、特別是水溶性的抗衡離子。
本發(fā)明特別優(yōu)選使用的仲皂表面活性劑為選自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽的水溶性物質(zhì)。
其它適宜的陰離子表面活性劑為式R-CON(R1)CH2COOM的肌氨酸堿金屬鹽，其中R為一個C5-C17直鏈或支鏈的烷基或烯基，R1為一個C1-C4烷基以及M為一個堿金屬離子。優(yōu)選的實例為其鈉鹽形式的十四烷基和油烯基甲基肌氨酸鹽。
上述非乙氧基化的陰離子表面活性劑中，陰離子硫酸鹽表面活性劑、陰離子磺酸鹽表面活性劑，或其混合物是優(yōu)選的。更優(yōu)選地，該陰離子表面活性劑選自C12-C15(AS)鹽、C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽及其混合物，并且最優(yōu)選為C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽。
優(yōu)選該陰離子表面活性劑的含量為1-25％、更優(yōu)選為5-15％。非離子表面活性劑本組合物中可包含基本上任何用于洗滌目的的非離子表面活性劑，如多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑、烷基酚縮合物、乙氧基化的醇表面活性劑、乙氧基化的/丙氧化的脂肪醇表面活性劑、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合物、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物、烷基多糖表面活性劑、脂肪酸酰胺表面活性劑及其混合物。示例地，可用的非離子表面活性劑的非限定性種類列舉如下。
本發(fā)明適用的多羥基脂肪酸酰胺為那些具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z的物質(zhì)，其中R1為H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即，甲基)；以及R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或烯基，或其混合物；以及Z為具有直接連接至少三個羥基的直鏈烴鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化的或丙氧基化的)。Z優(yōu)選衍生于還原胺化反應中的還原糖；更優(yōu)選Z為糖基。
烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、以及聚環(huán)氧丁烷縮合物適用于本發(fā)明中。一般，聚環(huán)氧乙烷縮合物為優(yōu)選的。這些化合物包括具有含約6～約18個碳原子的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的烷基的烷基酚與氧化烯的縮合產(chǎn)物。
具有約1～約25摩爾環(huán)氧乙烷的脂肪醇的烷基乙氧基化物縮合產(chǎn)物是本發(fā)明適用的。該脂肪醇的烷基鏈可為直鏈的或支鏈的，伯的或仲的，并一般含6～22個碳原子。特別優(yōu)選含8～20個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2～約10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
作為乙氧基化/丙氧基化脂肪醇表面活性劑，乙氧基化的C6-C18脂肪醇與C6-C18混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇為本發(fā)明適用的表面活性劑，特別是那些水溶性的。優(yōu)選該乙氧基化脂肪醇為乙氧基化度為3～50的C10-C18乙氧基化脂肪醇，最優(yōu)選它們是乙氧基化度為3～40的C12-C18乙氧基化脂肪醇。優(yōu)選該混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇具有10～18個碳原子的烷基鏈長、3～30的乙氧基化度和1～10的丙氧基化度。
環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合形成的疏水基與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物是本發(fā)明適用的。這些化合物的疏水部分優(yōu)選分子量為約1500～約1800，并顯示不溶于水的性質(zhì)。此類化合物的實例包括某些商業(yè)可購得的由BASF出售的PluronicTM表面活性劑。
環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物是本發(fā)明適用的。這些產(chǎn)物的疏水部分包括乙二胺與過量環(huán)氧丙烷的反應產(chǎn)物，并且其分子量一般為約2500～約3000。此類非離子表面活性劑的實例包括某些商業(yè)可購得的由BASF出售的TetronicTM化合物。
本發(fā)明適用的烷基多糖公開于1986年1月21日授予Llenado的美國專利4,565,647中，它具有一個含約6～約30個碳原子、優(yōu)選約10～約16個碳原子的疏水基和一個含約1.3～約10、優(yōu)選約1.3～約3、最優(yōu)選約1.3～約2.7個糖單元的多糖，如多糖苷親水基團。任何含5或6個碳原子的還原糖都可用，例如，葡萄糖、半孔糖和半乳糖基部分可代替糖基部分。(任選地，疏水基連接在2-、3-、4-等位置上，從而得到與葡糖苷或半乳糖苷相對的葡萄糖或半乳糖。)糖間鍵可為，例如，在附加糖單元的一個位置和上述糖單元的2-、3-、4-、和/或6-位置之間。
優(yōu)選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基，及其混合物，其中烷基含10～18個、優(yōu)選12～14個碳原子；n為2或3；t為0～10，優(yōu)選為0，和X為1.3～8，優(yōu)選1.3～3，最優(yōu)選1.3～2.7。該糖基優(yōu)選衍生于葡萄糖。
本發(fā)明適用的脂肪酸酰胺表面活性劑具有式R6CON(R7)2，其中R6為一個含7～21、優(yōu)選9～17個碳原子的烷基，而每個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基，以及-(C2H4O)xH，其中x為1～3。
上述非離子表面活性劑中優(yōu)選乙氧基化的表面活性劑，優(yōu)選地選自乙氧基化醇表面活性劑、乙氧基化/丙氧基化脂肪醇表面活性劑、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合物、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物及其混合物，更優(yōu)選乙氧基化醇表面活性劑。
最優(yōu)選的乙氧基化醇表面活性劑為具有含8～20個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2～10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，特別是直鏈伯醇(C12/C14)與平均3摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。c)有機酸或其鹽適用于本發(fā)明目的的有機酸化合物包含脂族或芳族的單體或低聚的羧酸鹽，并優(yōu)選包含單體脂族羧酸。這種脂族羧酸化合物的實例為乙醇酸、谷氨酸、檸康酸、琥珀酸、1-乳酸和檸檬酸。檸檬酸為特別優(yōu)選的表面處理劑。
該酸的一般含量按本漂白劑前體組合物重量計為1-30％、優(yōu)選2-20％、最優(yōu)選5-15％。令人驚奇地是，發(fā)現(xiàn)該有機酸鹽增強了漂白劑前體在非水液體洗滌劑中的化學穩(wěn)定性，并降低了該漂白活化劑溶于基質(zhì)中的趨勢。另外，該產(chǎn)品的流變穩(wěn)定性得到了改善。漂白劑前體組合物的形態(tài)該漂白劑前體組合物可以為任何已知適于摻入洗滌劑組合物中的顆粒形式，例如附聚物、微粒、擠出物或團成球狀的擠出物。優(yōu)選地，該漂白劑前體組合物為一種團成球狀的擠出物形式。
優(yōu)選地，制備該漂白活化劑球狀擠出物的方法包括如下步驟(i)制備一種固體與含漂白活化劑的任選液體的混合物；(ii)在壓力下通過一個口模擠壓該混合物以形成一種擠出物，此壓力低于25巴；以及(iii)打碎該擠出物以形成球狀的擠出物。
優(yōu)選地，混合步驟(i)使用一個Loedige_混合器來完成，擠壓步驟(ii)使用一個拱形壓出機如最優(yōu)選具有一個孔口小于1mm的口模的Fuji Paudal Model DGL-1，在約20巴的壓力下擠出。步驟(iii)優(yōu)選使用一個轉(zhuǎn)盤成球機如Fuji Paudal QJ-400來完成，在這里擠出物被破碎為短段并形成基本上球狀的粒子。
優(yōu)選地，該非乙氧基化陰離子表面活性劑在步驟(i)中與漂白劑前體組分混合。
該含過氧酸漂白劑前體顆粒的非水液體洗滌劑組合物一般基于組合物重量包含1％～25％的前體粒子、更通常1％～20％以及最優(yōu)選1％～15％。
令人驚奇地是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的漂白劑前體在濃縮物(非水液體洗滌劑)中物理性質(zhì)和化學性質(zhì)是穩(wěn)定的，同時在洗滌液中作為漂白物質(zhì)更有效。
本發(fā)明的非水洗滌劑組合物還可包含一種含表面活性劑和弱極性溶劑的液相，該漂白劑前體組合物就分散于其中。本發(fā)明洗滌劑組合物的液相和固相組分，以及組合物的形態(tài)、制備與應用更詳細地描述如下除非另外說明，否則所有的濃度和比例都按重量計。表面活性劑本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物的表面活性劑混合物組分的量可以變化，這依賴于其它組合物組分的性質(zhì)和量以及依賴于所希望的最終形成的組合物的流變性質(zhì)。一般地，該表面活性劑混合物的用量按組合物重量計為約10％～90％。更優(yōu)選地，該表面活性劑混合物的量按組合物重量計為約15％～50％。
陰離子、非離子、兩性和兩性離子類表面活性劑以及這些表面活性劑物質(zhì)的一般目錄在1972年5月23日授權(quán)于Norris的美國專利3,664,961中給出。
高度優(yōu)選的陰離子表面活性劑為直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)材料。這種表面活性劑及其制備描述于例如美國專利2,220,099和2,477,383中，此處引入作為參考。特別優(yōu)選線型直鏈烷苯磺酸鈉和鉀，其中烷基的平均碳原子數(shù)為約11～14。C11-C14，如C12直鏈烷基苯磺酸鈉是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，其是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選為C10-C24烴基，優(yōu)選具有C10-C18烷基部分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選為C12-C15烷基或羥烷基，以及M為H或陽離子如堿金屬陽離子(例如，鈉、鉀、鋰)，或銨或取代銨(季銨陽離子如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子)。
高度優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，其為式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R為未取代的C10-C24烷基或含C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，更優(yōu)選為C12-C15烷基或羥烷基，A為一個乙氧基或丙氧基單元，m大于0，一般為約0.5～約6，更優(yōu)選為約0.5～約3，以及M為H或陽離子，該陽離子可以是，例如，一個金屬陽離子(例如，鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽離子。烷基乙氧基化的硫酸鹽以及烷基丙氧基化的硫酸鹽在此處也可以考慮。取代銨陽離子的具體實例包括季銨陽離子如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子。示例性的表面活性劑為C12-C15烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C15E(1.0)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C15E(2.25)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C15E(3.0)M)和C12-C15烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C15E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
其它適用的陰離子表面活性劑為烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括C8-C20羧酸(即，脂肪酸)的直鏈酯，用氣態(tài)SO3對它進行磺化，這可依據(jù)“美國油化學家協(xié)會雜志(The Journal of the American OilChemists Society)”，52(1975)，第323-329頁。適宜的原材料包括衍生于動物脂、棕櫚油等的天然脂肪物質(zhì)。
特別是用于洗衣用途的優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包含如下結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中R3為C8-C20烴基，優(yōu)選烷基，或其組合，R4為C1-C6烴基，優(yōu)選烷基，或其組合，M為陽離子，它與此烷基酯磺酸鹽形成一種水溶性鹽。適宜的成鹽陽離子包括金屬如鈉、鉀和鋰、以及取代的或未取代的銨陽離子。優(yōu)選地，R3為C10-C16烷基，R4為甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選甲基酯磺酸鹽，其中R3為C10-C16烷基。
其它適用于洗滌目的的陰離子表面活性劑也可包含在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。它們可包含皂鹽(包括，例如，鈉、鉀、銨以及取代銨鹽如單-、二-和三乙醇胺鹽)、C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲鏈烷基磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、例如，描述于英國專利說明書1,082,179中的由堿土金屬檸檬酸鹽熱解產(chǎn)物磺化制備的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包含最多到10摩爾的環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油烯基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽如酰基羥乙磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽以及磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和的和不飽和的C12-C18單酯)以及磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和的和不飽和的C6-C12二酯)、烷基多糖的硫酸鹽如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(下述的非離子非硫酸化的化合物)、以及如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的烷基聚乙氧基羧酸鹽，其中R為C8-C22烷基，k為1～10的整數(shù)，以及M為水溶性成鹽陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適宜的，如松香、氫化松香和存在于或衍生于妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。進一步的實例描述于“表面活性劑與洗滌劑(Surface Active Agents andDetergents)”(第I和第II卷，Schwartz，Perry和Berch著)中。多種這類表面活性劑也一般地描述于1975年12月30日授權(quán)于Laughlin等人的美國專利3,929,678第23欄第58行到第29欄第23行中(此處引入作為參考)。
如其中包含的話，那么本發(fā)明的洗滌劑組合物一般包含按重量計約1％～約40％，優(yōu)選約5％～約25％的這種陰離子表面活性劑。
本發(fā)明適用的一類非離子表面活性劑為環(huán)氧乙烷與一種疏水部分縮合產(chǎn)生的一種具有平均親水-親油平衡值(HLB)為8～17，優(yōu)選為9.5～14，更優(yōu)選為12～14的表面活性劑。該疏水(親油)部分就性質(zhì)來說可為脂族或芳族，并且與任何特定疏水基縮合的聚氧乙烯基的長度可容易地調(diào)節(jié)，以產(chǎn)生一種具有理想親水和疏水部分間平衡度的水溶性化合物。
特別優(yōu)選的這種非離子表面活性劑為C9-C15伯醇乙氧基化物，該乙氧基化物中每摩爾醇含3-12摩爾環(huán)氧乙烷，特別是，每摩爾醇含5-8摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C15伯醇。
另一類非離子表面活性劑包含烷基多葡糖苷化合物，其通式如下RO(CnH2nO)tZk其中Z為一個衍生于葡萄糖的部分；R為含12～18個碳原子的飽和疏水性烷基；t為0～10和n為2或3；x為1.3～4，該化合物包含少于10％未反應的脂肪醇和少于50％短鏈烷基多葡糖苷。此類化合物及其在洗滌劑中的應用公開于EP-B 0070077、0075996和0094118中。
下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑也適宜作為非離子表面活性劑
其中R1為H，或R1為C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合物，R2為C5-31烴基，以及Z為具有直接連接至少3個羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物。優(yōu)選地，R1為甲基，R2為直鏈C11-15烷基或烯基鏈如椰油烷基或其混合物，而Z在還原胺化反應中衍生于還原糖如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖。非水液體稀釋劑為了形成洗滌劑組合物的液相，上述的表面活性劑(混合物)可與一種非水液體稀釋劑如液體醇烷氧基化物物質(zhì)或一種非水弱極性有機溶劑結(jié)合。醇烷氧基化物適于形成本發(fā)明組合物的液體稀釋劑的一個組分包括烷氧基化的脂肪醇物質(zhì)。該物質(zhì)本身也是非離子表面活性劑。這種物質(zhì)對應于如下通式R1(CmH2mO)nOH其中R1為C8-C16烷基，m為2～4，以及n為約2～12。優(yōu)選地，R1為一個含約9～15個碳原子，更優(yōu)選約10～14個碳原子的伯或仲烷基。該烷氧基化的脂肪醇還優(yōu)選為每分子含約2～12個環(huán)氧乙烷部分，更優(yōu)選每分子含約3～10個環(huán)氧乙烷部分的乙氧基化物質(zhì)。
液體稀釋劑的烷氧基化脂肪醇組分的親水親油平衡(HLB)通常為約3～17。更優(yōu)選地，該物質(zhì)的HLB為約6～15，最優(yōu)選為約8～15。
用作本發(fā)明組合物中非水液體稀釋劑的一種必要組分的脂肪醇烷氧基化物的實例包括那些由12～15個碳原子的醇制備并含約7摩爾環(huán)氧乙烷的物質(zhì)。這種物質(zhì)已以商品名Neodol 25-7和Neodol 23-6.5由殼牌化學公司(Shell Chemical Company)商業(yè)出售。其它有用的Neodol包括Neodol 1-5，一種其烷基鏈上有平均11個碳原子并含約5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化脂肪醇；Neodol 23-9，一種含約9摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C12-C13伯醇；以及Neodol 91-10，一種含約10摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C9-C11伯醇。這類醇乙氧基化物也已以Dobanol商品名由殼牌化學公司(Shell Chemical Company)出售。Dobanol 91-5是一種平均含5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，以及Dobanol 25-7是一種每摩爾脂肪醇平均含7摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C12-C15脂肪醇。
適宜的乙氧基化醇的其它實例包括Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，二者都是聯(lián)合碳化物公司(Union CarbideCorporation)出售的直鏈仲醇乙氧基化物。前者為C11-C15直鏈仲烷醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的混合乙氧基化產(chǎn)物，后者為一種類似產(chǎn)品，但是和9摩爾環(huán)氧乙烷反應產(chǎn)生。
本發(fā)明組合物中適用的其它類醇乙氧基化物為較高分子量的非離子物質(zhì)，如Neodol 45-11，它是高級脂肪醇的類似環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，其中高級脂肪醇含14-15個碳原子，每摩爾環(huán)氧乙烷基團的數(shù)目為約11。這種產(chǎn)品也已經(jīng)由殼牌化學公司(Shell ChemicalCompany)商業(yè)銷售。
當醇烷氧基化物組分用作本發(fā)明非水組合物液體稀釋劑的一部分時，它一般按組合物重量計以約1％～60％的含量存在。更優(yōu)選地，該醇烷氧基化物組分按本發(fā)明組合物重量計為約5％～40％。最優(yōu)選地，該醇烷氧基化物組分占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約10％～25％。非水弱極性有機溶劑可形成本發(fā)明洗滌劑組合物一部分的液體稀釋劑的另一種組分包含非水、弱極性有機溶劑。此處使用的術(shù)語“溶劑”是指本組合物液相的非表面活性載體或稀釋劑部分。本發(fā)明組合物的一些必要和/或任選的組分實際上可溶于含“溶劑”的相中，其它組分將以分散于該含“溶劑”的相中的顆粒狀物質(zhì)形式存在。因而，術(shù)語“溶劑”并不表示需要溶劑物質(zhì)確實能夠溶解所有加入其中的洗滌劑組合物組分。
本發(fā)明中用作溶劑的非水有機材料是為弱極性液體的那些。對于本發(fā)明來說，“弱極性”液體為具有很小，如果有的話，會溶解某一種本發(fā)明組合物中使用的優(yōu)選類型顆粒物質(zhì)，即，過氧漂白劑、過硼酸鈉或過碳酸鈉的傾向的那些。因而，相對極性溶劑如乙醇不應使用。本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物中適用的適宜類型的弱極性溶劑包括亞烷基二醇單低級烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲基酯和酰胺等等。
一種用于本發(fā)明的優(yōu)選類型的非水弱極性溶劑包括單-、二-、三-或四-C2-C3亞烷基二醇單C2-C6烷基醚。這種化合物的具體實例包括二乙二醇單丁基醚、四乙二醇單丁基醚、二丙二醇單乙基醚以及二丙二醇單丁基醚。二乙二醇單丁基醚和二丙二醇單丁基醚是特別優(yōu)選的。此類化合物已以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve商業(yè)銷售。
本發(fā)明中使用的另一種優(yōu)選類型的非水弱極性有機溶劑包括低分子量聚乙二醇(PEGs)。這種物質(zhì)是分子量至少為約150的那些。PEG的分子量為約200～600是最優(yōu)選的。
還有另一種優(yōu)選類型的弱極性非水溶劑包括低分子量甲基酯。這種物質(zhì)的通式如下R1-C(O)-OCH3，其中R1為1～約18。適宜的低分子量甲基酯的實例包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。
使用的非水弱極性有機溶劑當然應與用于本發(fā)明液體洗滌劑組合物中的其它組合物組分如漂白劑和/或活化劑相容并且不發(fā)生反應。這種溶劑組分按組合物重量計一般將以約1％～60％的量使用。更優(yōu)選地，該非水弱極性有機溶劑占組合物重量的約5％～40％，最優(yōu)選占組合物重量的約10％～25％。液體稀釋劑濃度與表面活性劑混合物的濃度一樣，本發(fā)明組合物中總液體稀釋劑的量由其它組合物組分的種類和量以及所需的組合物性質(zhì)來確定。一般地，液體稀釋劑占本發(fā)明組合物重量的約20％～95％。更優(yōu)選地，該液體稀釋劑占本發(fā)明組合物重量的約50％～70％。固相本發(fā)明非水洗滌劑組合物還包括一種分散并懸浮于該液相中的顆粒物質(zhì)固相。一般這種顆粒物質(zhì)粒徑為約0.1～1500微米。更優(yōu)選這種物質(zhì)的粒徑為約5～500微米。
本發(fā)明使用的顆粒物質(zhì)可包含一種或多種粒狀洗滌劑組合物組分，這些組分在組合物非水液相中基本上為不溶的?？墒褂玫念w粒物質(zhì)種類詳細描述如下過氧化氫源優(yōu)選的可懸浮顆粒物質(zhì)為過氧化氫或它的源體。
優(yōu)選的過氧化氫源包括過水合物漂白劑。這些過水合物一般為無機的過水合漂白劑，一般為鈉鹽的形式，在洗滌液中作為堿性過氧化氫源。該過水合物加入的量一般占組合物重量的0.1％～60％、優(yōu)選3％～40％、更優(yōu)選占組合物重量的5％～35％以及最優(yōu)選占組合物重量的8％～30％。
該過水合物可為任何堿金屬的無機鹽如過硼酸鹽單水合物或四水合物、過碳酸鹽、過磷酸鹽和過硅酸鹽，但通常是堿金屬的過硼酸鹽或過碳酸鹽。
過碳酸鈉是一種對應于式2Na2CO3·3H2O2的加成化合物，并可以結(jié)晶固體商業(yè)購得。大部分商業(yè)可得的材料包含少量的重金屬多價螯合劑如乙二胺四乙酸(EDTA)，1-羥基亞乙基1，1-二膦酸(HEDP)或一種氨基膦酸鹽，其在生產(chǎn)過程中摻入。對于本發(fā)明的洗滌劑組合物方面而言，可將過碳酸鹽摻入洗滌劑組合物中而無需另外保護，但該組合物優(yōu)選的實施方案使用一種涂覆形式的材料。許多種涂料可以使用，它們包括硼酸鹽、硼酸和檸檬鹽或SiO2∶Na2O比為1.6∶1～3.4∶1，優(yōu)選2.8∶1的硅酸鈉，其以水溶液的形式施用，提供按過碳酸鹽重量計2％～10％(一般為3％～5％)的硅酸鹽固體。然而，最優(yōu)選的涂料為碳酸鈉和硫酸鹽或氯化鈉的混合物。
該晶體過碳酸鹽的粒徑范圍為350微米～1500微米，平均為約500-1000微米。表面活性劑另一種可懸浮于本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物中的顆粒物質(zhì)包括輔助陰離子表面活性劑，該陰離子表面活性劑在非水液相中完全或部分不溶。具有這種溶解性質(zhì)的最通常類型的陰離子表面活性劑包括伯或仲烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑。這種表面活性劑為由高級C8-C20脂肪醇的磺化制備的那些。
常規(guī)伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有如下通式ROSO3-M+其中R一般為直鏈C8-C20烴基，它可能是直鏈或支鏈的，以及M為一種水溶性陽離子。優(yōu)選R為C10-C14烷基，并且M為堿金屬。最優(yōu)選R為約C12以及M為鈉。
常規(guī)仲烷基硫酸鹽也可用作本發(fā)明組合物固相的必需陰離子表面活性劑組分。常規(guī)仲烷基硫酸鹽表面活性劑是那些具有沿分子烴基“骨架”上無規(guī)分布的硫酸根部分的物質(zhì)。這些物質(zhì)由如下結(jié)構(gòu)式描述CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n為2或更大的整數(shù)，并且m+n的和一般為約9～15，和M為水溶性陽離子。
如果用作全部或部分要求的顆粒物質(zhì)，輔助的陰離子表面活性劑如烷基硫酸鹽一般占組合物重量的約1％～10％，更優(yōu)選占組合物重量的約1％～5％。用作全部或部分要求的顆粒物質(zhì)的烷基硫酸鹽要與可能形成基本上用作本發(fā)明液相部分的烷基醚硫酸鹽表面活性劑組分部分的未烷氧基化烷基硫酸鹽物質(zhì)分開來制備和加入本發(fā)明組合物中。有機助洗劑材料另一種可能類型的可懸浮于本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物中的顆粒物質(zhì)包括一種有機洗滌劑助洗劑物質(zhì)，該物質(zhì)用于抵消在本發(fā)明組合物洗滌/漂白使用期間遇到的鈣或其它離子水硬度的影響。這種物質(zhì)的實例包括堿金屬檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、丙二酸鹽、脂肪酸、羰甲基琥珀酸鹽、羧酸鹽、多羧酸鹽以及聚乙酰基羧酸鹽。具體的實例包括氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸和檸檬酸的鈉、鉀和鋰鹽。有機膦酸鹽類螯合劑的其它實例如那些以商品名Dequest由Monsanto出售的物質(zhì)和烷基羥基膦酸鹽。檸檬酸鹽是高度優(yōu)選的。
其它適宜的有機助洗劑包括已知具有助洗劑性能的高分子量聚合物和共聚物。例如，這種物質(zhì)包括適合的聚丙烯酸、聚馬來酸以及聚丙烯酸/聚馬來酸共聚物和它們的鹽，如以商標名Sokalan由BASF出售的那些物質(zhì)。
另一種適宜類型的有機助洗劑包括高級脂肪酸的水溶性鹽，即“皂”。它們包括堿金屬皂如高級脂肪酸的鈉、鉀、銨和烷基醇銨鹽，這些高級脂肪酸含約8～約24個碳原子，優(yōu)選約12～約18個碳原子。皂可通過脂肪和油的直接皂化或游離脂肪酸的中和來制備。特別有用的是那些衍生于椰子油和動物脂的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽，即，鈉或鉀的牛脂皂和椰油皂。
如果用作全部或部分必需的顆粒材料，不溶性有機洗滌劑助洗劑一般可占按本發(fā)明組合物重量的約1％～20％。更優(yōu)選地，這種助洗劑材料可占本發(fā)明組合物重量的約4％～10％。無機堿源另一種可能類型的可懸浮于本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物中的顆粒物質(zhì)可包括一種有助于使該組合物形成的洗滌水溶液一般呈堿性的材料。這種物質(zhì)可能或也可能不起洗滌劑助洗劑作用，即，作為抵消水硬度對洗滌性能的不利影響的材料。
適宜的堿源的實例包括水溶性堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、硅酸鹽和偏硅酸鹽。盡管由于生態(tài)原因不優(yōu)選，但水溶性磷酸鹽也可能用作堿源。它們包括堿金屬的焦磷酸鹽、正磷酸鹽、聚磷酸鹽和膦酸鹽。所有這些堿源當中，堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉是最優(yōu)選的。
如果以可水合鹽的形式，堿源還可能在本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物中起干燥劑的作用。也是一種干燥劑的堿源的存在，對于那些組合物組分如易受水失活的過氧漂白劑可提供化學穩(wěn)定方面的效果。
如用作全部或部分顆粒材料組分，該堿源一般占本發(fā)明組合物重量的約1％～15％。更優(yōu)選地，該堿源可占本發(fā)明組合物重量的約2％～10％。這種物質(zhì)雖然是水溶性的，但一般不溶于本發(fā)明的非水洗滌劑組合物中。因而這種物質(zhì)一般是以離散粒子的形式分散于該非水液相中的。任選的組合物組分除了上述組合物液相和固相組分外，本發(fā)明洗滌劑組合物還可以并優(yōu)選地包含多種任選組分。這些任選組分可以為液態(tài)或固態(tài)。這些任選組分可溶于液相中或以細顆粒或小液滴形式分散于液相中。這些可任選地用于本發(fā)明組合物的物質(zhì)中的一些更詳盡地描述如下任選的有機添加劑本洗滌劑組合物可包含一種有機添加劑。一種優(yōu)選的有機添加劑為氫化蓖麻油及其衍生物。
氫化蓖麻油為商業(yè)上可得商品，例如，新澤西(New Jersey)Highstown的NL Industries，Inc.以商標名CASTORWAX.RTM按各種不同等級出售的那些。其它適宜的氫化蓖麻油衍生物為Thixcin R、Thixcin E、Thixatrol ST、Perchem R和Perchem ST。特別優(yōu)選的氫化蓖麻油為Thixatrol ST。
該蓖麻油可以例如與硬脂酰胺(stereamide)的混合物來加入。
有機添加劑將部分溶于該非水液體稀釋劑中。為了形成適宜相穩(wěn)定性和可接受的流變學特性所需的結(jié)構(gòu)化液相，該有機添加劑一般按液相重量計以約0.05％～20％的量存在。更優(yōu)選地，該有機添加劑占本發(fā)明組合物非水液相重量的約0.1％～10％。任選的無機洗滌劑助洗劑除上述物質(zhì)外，本發(fā)明洗滌劑組合物還可任選地包含一種或多種無機洗滌劑助洗劑，它們也起堿源的作用。這種任選的無機助洗劑可包含，例如，硅鋁酸鹽如沸石。硅鋁酸鹽沸石及其作為洗滌劑助洗劑的用途更詳細地描述于1986年8月12日授權(quán)于Corkill等人的美國專利4,605,509中，此處引入其公開內(nèi)容作為參考。晶體層狀硅酸鹽如描述于該’509美國專利中的那些，也適用于本發(fā)明洗滌劑組合物。如果使用的話，任選的無機洗滌劑助洗劑可占本發(fā)明組合物重量的約2％～15％。任選的酶本發(fā)明洗滌劑組合物還可任選地包含一種或多種洗滌劑酶。這些酶可包括蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶和脂肪酶。這些物質(zhì)為本領(lǐng)域已知并可商業(yè)購得。它們可以懸浮體、“丸(marume)”或“粒狀物”形式摻入本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物中。另一種適宜類型的酶包括非離子表面活性劑中的酶漿形式的那些。這種形式的酶可例如以商品名“LDP”從Novo Nordisk商業(yè)購得。
以常規(guī)酶粒形式加入本發(fā)明組合物中的酶是本發(fā)明特別優(yōu)選使用的。這種微粒粒徑一般為約100～1000微米，更優(yōu)選約200～800微米并懸浮于組合物的整個非水液相中。與其它酶的形態(tài)相比，可發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物中的酶微粒在隨時間推移過程中保持酶活性方面顯示了特別理想的酶穩(wěn)定性。因而，使用了酶微粒的組合物無需包含那些例如當酶加入含水液體洗滌劑中時必需頻繁使用的常規(guī)酶穩(wěn)定劑。
如果使用，酶一般按重量計以足以提供每克本組合物中最多到約10mg，更常用約0.01mg～5mg活性酶的量摻入本發(fā)明非水液體組合物中。換句話說，本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物一般包含按重量計約0.001％～5％，優(yōu)選約0.01％～1％的商業(yè)酶制劑。例如，蛋白酶在這種商業(yè)制劑中存在的量一般為每克組合物足以提供0.005～0.1Anson單位(AU)的活性。任選的螯合劑本發(fā)明洗滌劑組合物還可任選地包含一種螯合劑，它有助于在本發(fā)明非水洗滌劑組合物中螯合金屬離子，例如，鐵和/或錳。因而這些螯合劑有助于與組合物中的金屬雜質(zhì)形成配合物，否則這些金屬雜質(zhì)將使組合物組分如過氧漂白劑失活。有用的螯合劑可括氨基羧酸鹽、膦酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑及其混合物。
用作任選螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺二琥珀酸鹽和乙醇二甘氨酸。這些物質(zhì)的堿金屬鹽是優(yōu)選的。
當至少允許洗滌劑組合物中含少量總磷時，氨基膦酸鹽也適于用作本發(fā)明組合物中的螯合劑，且包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，為DEQUEST。優(yōu)選地，這些氨基膦酸鹽不含碳原子數(shù)多于約6的烷基或鏈烯基。
優(yōu)選的螯合劑包括羥乙基-二膦酸(HEDP)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)及其鹽。在本發(fā)明組合物用于織物洗滌/漂白時，該螯合劑當然也可起洗滌劑助洗劑的作用。如使用的話，該螯合劑可占本發(fā)明組合物重量的約0.1％～4％。更優(yōu)選地，該螯合劑占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.2％～2％。任選的增稠劑、粘度調(diào)節(jié)劑和/或分散劑本發(fā)明洗滌劑組合物還可任選地包含一種聚合物，該聚合物用來提高本組合物維持其固體顆粒組分懸浮的能力。因而這種物質(zhì)可起增稠劑、粘度調(diào)節(jié)劑和/或分散劑的作用。這些物質(zhì)通常為聚合的多羧酸鹽但可包括其它聚合物如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚合的胺衍生物如季銨化的、乙氧基化的六亞甲基二胺。
聚合的多羧酸鹽材料可通過聚合或共聚適當?shù)牟伙柡蛦误w，優(yōu)選其酸形式的不飽和單體來制備。可聚合形成適宜的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。本發(fā)明聚合的多羧酸鹽中存在不包含羧酸鹽基團的單體片段如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等是適宜的，條件是這些單體片段不超過聚合物重量的約40％。
特別適合的聚合多羧酸鹽可衍生于丙烯酸。這種本發(fā)明適用的丙烯酸基聚合物為聚合的丙烯酸的水溶性鹽。這種酸形式的聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2,000～10,000，更優(yōu)選約4,000～7,000，最優(yōu)選為約4,000～5,000。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽包括例如堿金屬鹽。此類可溶性的聚合物為已知材料。此類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的使用公開于例如1967年3月7日授權(quán)于Diehl的美國專利3,308,067中。這種物質(zhì)也可起助洗劑作用。
如果使用的話，該任選增稠劑、粘度調(diào)節(jié)劑和/或分散劑在本發(fā)明組合物中存在的量按重量計為約0.1％～4％。更優(yōu)選地，這種物質(zhì)可占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.5％～2％。任選的增白劑、抑泡劑和/或香料本發(fā)明洗滌劑組合物還可任選地包含常規(guī)的增白劑、抑泡劑、硅油、漂白催化劑和/或香料。當然，這些增白劑、抑泡劑、硅油、漂白催化劑和香料必須與其它組合物組分在非水環(huán)境中是相容的和不發(fā)生反應的。若存在的話，增白劑、抑泡劑和/或香料一般占本發(fā)明組合物重量的約0.01％～5％。
適宜的漂白催化劑包括公開于US5,246,621、US5,244,594、US5,114,606和US5,114,611中的錳基配合物。特別優(yōu)選的催化劑為描述于1997年3月7日提交的共同未決的美國專利申請序列號60/040,629、序列號60/039,915、序列號60/040,222、序列號60/040,156、序列號60/040,115、序列號60/038,714、序列號60/039,920中的金屬催化劑。
該催化劑可通過將催化劑溶于一種生物聚合物中進行保護。適宜的生物聚合物公開于歐洲專利EP672,104中。一種優(yōu)選的生物聚合物為淀粉。組合物形態(tài)本發(fā)明含顆粒的液體洗滌劑組合物在性質(zhì)上基本是非水的(或無水的)。盡管作為一種必要或任選組分中的雜質(zhì)，會有極少量水摻入本組合物中，但水的量按本發(fā)明組合物重量計在任何情況下應當必須不超過約5％。更優(yōu)選地，本發(fā)明非水洗滌劑組合物的水含量按重量計少于約1％。
本發(fā)明含顆粒的非水洗滌劑組合物為液態(tài)。組合物制備和應用本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物可這樣來制備混合非水液相，然后以任意方便的順序在此液相中加入另外的顆粒組分，混合例如攪拌得到的組分結(jié)合物形成本發(fā)明的相穩(wěn)定組合物。在制備該組合物的一種典型方法中，必要的和某些優(yōu)選的任選組分以特殊的順序、在某種的條件下結(jié)合。
在優(yōu)選的制備方法的第一步驟中，制備含陰離子表面活性劑的液相。該制備步驟包括一種含水漿料的形成，該漿料包含約30～60％的一種或多種直鏈C10-C16烷基苯磺酸的堿金屬鹽和約2～15％的一種或多種稀釋劑非表面活性劑鹽。在后續(xù)步驟中，將該漿料干燥至形成一種含按重量計少于約4％的剩余水的固體物質(zhì)所需的程度。
制備了這種含陰離子表面活性劑的固體物質(zhì)之后，將該物質(zhì)與一種或多種非水有機稀釋劑結(jié)合以形成本發(fā)明洗滌劑組合物的含表面活性劑液相。這是通過將上述預制備步驟中形成的含陰離子表面活性劑的物質(zhì)制成粉末狀，并使這種粉末狀物質(zhì)與一種攪拌的液體介質(zhì)結(jié)合來完成的，該攪拌的液體介質(zhì)中含一種或多種本發(fā)明上述的非水有機稀釋劑，其或者是表面活性劑或者是非表面活性劑或者是含有二者。這種結(jié)合是在攪拌的條件下進行的，所述條件足以形成一種共干燥的LAS/鹽材料的不溶部分顆粒在整個非水有機液體稀釋劑中完全混合的分散體。
隨后，可加入本發(fā)明洗滌劑組合物使用的顆粒材料。這些組分可在高剪切攪拌下加入，它們包括任何任選的表面活性劑顆粒、基本上全部的有機助洗劑顆粒，例如，檸檬酸鹽和/或脂肪酸和/或堿源如碳酸鈉，這些組分可在剪切攪拌下繼續(xù)保持組合物組分混合的同時加入。繼續(xù)攪拌混合物，并且如需要的話，在此時可以加強攪拌以形成一種不溶性固相顆粒在液相中的均勻分散體。
可對這樣制備的非水液體分散體進行磨碎或高剪切攪拌。磨碎條件一般包括溫度保持在約10～90℃，優(yōu)選20℃～60℃。適于此目的的設(shè)備包括攪動球磨機、共球磨機(Fryma)、膠體研磨機、高壓均化器、高剪切混合器等。由于其高生產(chǎn)能力和低的投資與維護費用，膠體研磨機和高剪切混合器是優(yōu)選的。這些設(shè)備中產(chǎn)生的小顆粒的粒徑一般為0.4-150微米。
然后繼續(xù)攪拌，如需要的話，此時可加強攪拌以形成一種不溶固相顆粒在液相中的均勻分散體。
在第二加工步驟中，漂白劑前體顆粒與來自第一混合步驟的磨碎的懸浮物在第二混合步驟中混合。然后將該混合物經(jīng)過濕研磨使得漂白劑前體的平均粒徑低于600微米，優(yōu)選為50～500微米，最優(yōu)選為100～400微米。
一部分或全部上述固體物質(zhì)加入該攪拌的混合物中之后，將高度優(yōu)選的過氧漂白劑顆粒加入組合物中，同時再將混合物維持在剪切攪拌下。
在第三加工步驟中，有機添加劑得到活化。使有機添加劑經(jīng)受潤濕和分散力，以達到一種分散狀態(tài)?；罨袡C添加劑對于一個熟練人員是很容易的。該活化過程可依據(jù)Rheox在流變手冊一流變添加劑實用指南(Rheology Handbook，A practical guide to rheologicaladditives)中的描述來進行。基本上有三個明顯的階段。第一階段包括將附聚的粉末加入溶劑中。這種結(jié)合在足以導致完全解附聚的攪拌條件(剪切、加熱，階段2)下進行。繼續(xù)剪切和加熱經(jīng)一段時間，在第三階段中使溶劑膨脹的有機添加劑顆粒成為其活性狀態(tài)。
依據(jù)上述方法在將固體組分加入非水液體的過程中，保持這些固體材料的游離的、未結(jié)合的水分含量低于某些界限是有利的。這些固體材料中的游離水分通常存在的量為0.8％或更高(參閱下述方法)。在摻入到洗滌劑組合物基質(zhì)中之前，通過降低固體顆粒物質(zhì)中的游離水分含量，例如通過流化床干燥，到0.5％或更低的游離水分含量，可實現(xiàn)所得組合物的明顯穩(wěn)定性優(yōu)勢。游離水和總水的測定對于本發(fā)明應用而言，并且不想局限于理論，我們認為“游離水”是指在移去產(chǎn)品中固體不溶組分后可檢測的水量，而“總水”是指束縛于固體的(例如，水合的水)、溶于液相中的、或以任何其它形態(tài)整體上存在于產(chǎn)品中的水量。一種優(yōu)選的測定水的方法為所謂的“費歇爾滴定法(Karl Fischer titration)”。費歇爾滴定法之外的其它方法，例如核磁共振(NMR)、微波或紅外光譜(IR Spectroscopy)，也可適用于測定產(chǎn)品液體部分和全部產(chǎn)品中的水分，如下所述。
制劑的“游離水”可用如下方法測定。配方制備之后至少一天(使其達到平衡)，將樣品進行離心分離，直到得到游離于固體組分之外的可見的透明層。將該透明層從固體中分離，并將已稱重的樣品直接加入一個庫侖滴定費歇爾滴定容器中。用此方法測定的水量(毫克水/千克透明層)稱為“游離水”(以ppm為單位)。
“總水”的測定是通過使用一種無水極性萃取液首先萃取已稱重的最終產(chǎn)品。該萃取液按使溶解固體的干擾最小的方式選取。大多數(shù)情況下，干甲醇是優(yōu)選的萃取液。通常，萃取過程在幾個小時內(nèi)達到平衡—這需要用不同的配方來證實—并可通過發(fā)聲(超聲波浴)來加速。這段時間之后，將萃取樣品進行離心分離或過濾除去固體，然后將一種已知的等分試樣(aliqot)加入(庫侖滴定或容量滴定)費歇爾滴定槽中。這種方法得到的數(shù)值(毫克水/千克產(chǎn)品)稱為制劑的“總水”。
優(yōu)選地，本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物含少于5％，優(yōu)選少于3％，最優(yōu)選少于1％的游離水。粘度和屈服點測定本發(fā)明含顆粒的非水液體洗滌劑組合物在本組合物的商業(yè)銷售和使用中是相對粘性的和相穩(wěn)定的。通常，本發(fā)明組合物的粘度為約300～10,000cps，更優(yōu)選為約500～3000cps。該制劑的物理穩(wěn)定性也可通過測定屈服點來確定。通常，本發(fā)明組合物的屈服點為約1～20Pa，更優(yōu)選為約1.5～10Pa。對于本發(fā)明而言，使用一種Carri-Med CSL2100流變儀依據(jù)下述方法來測定粘度和屈服點。
流變性可在25℃利用恒定應力流變儀(Carri-Med CSL2100)來測定。使用一種圓盤半徑為40mm和層厚度為2mm的平行板構(gòu)型。剪切應力在0.1Pa～125Pa范圍內(nèi)變化。記錄的粘度為在剪切速率約20s-1下測得的值。屈服應力定義為高于檢測到圓盤移動時的應力。這表示剪切速率低于3×10-4S-1。
依據(jù)本發(fā)明上述制備的本發(fā)明組合物可用來形成用于洗滌和漂白織物用途的洗滌水溶液。一般，將有效量的這種組合物加入水中，優(yōu)選在常規(guī)織物自動洗衣機中，以形成該洗滌/漂白水溶液。然后，優(yōu)選在攪拌下，將這樣形成的洗滌/漂白水溶液與有待用它洗滌和漂白的織物相接觸。
加入水中形成洗滌/漂白水溶液的本發(fā)明液體洗滌劑組合物的有效量可為足以在水溶液中形成約500～8,000ppm組合物的量。更優(yōu)選地，在洗滌/漂白水溶液中加入約800～5,000ppm的本發(fā)明洗滌劑組合物。
下列實施例說明了本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物的制備和性能優(yōu)點。但是，這些實施例不必意味著限制或另外定義本發(fā)明的范圍。
實施例I漂白劑前體組合物的制備制備如下漂白劑前體顆粒
NACA-OBS (6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽TAED 四乙?；叶稬AS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉AE3 C12-C15主要為直鏈的伯醇與平均3摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物C12-C14AE3S每摩爾C12-C14烷基硫酸鈉與平均3摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物AAM 丙烯酸/馬來酸共聚物實施例A～D的每一個實施例中，漂白活化劑(即，NACA-OBS或TAED)與檸檬酸鈉(存在的話)，LAS或AS和一種AAM聚合物的水溶液(40％活性物)在Leodige_FM混合器中預混合。然后將該預混合物投料到具有一個0.7mm孔口模的拱形擠出機中(Fuji PaudalModel DGL-1)，并在約20巴的壓力下擠出。然后將得到的擠出物投入一個轉(zhuǎn)盤成球機(Fuji Paudal QJ-400)中，在此將它們打碎成短段并形成基本上球狀的粒子。然后在Niro振動流化床干燥器中將該粒子干燥，形成粒徑范圍為0.25mm～2.00mm的松脆的自由流動無塵顆粒。
實施例II非水液體洗滌劑組合物的制備1) 將部分丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)和C11EO(5)乙氧基化的醇非離子表面活性劑(Genapol 24/50)在混合器中用一個葉片葉輪混合一小段時間(1-5分鐘)形成單相。2) 加熱BPP/NI混合物最高到45℃后將直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)加入BPP/NI混合物中。3) 需要的話，將液相(LAS/BPP/NI)泵出到滾筒中。在每個滾筒中加入液體基料凈重的10％的分子篩(3A型，4-8目)。使用單葉片渦輪混合器和滾筒滾動技術(shù)二者將分子篩混合到液體基料中。該混合是在利用氮氣層來防止從空氣中吸潮的情況下進行的。總混合時間為2小時，之后，液體基料中0.1-0.4％的水分被除去。將該液體基料通過一個20-30目篩除去分子篩。液體基料重新回到混合器。4) 制備其它加入本組合物的固體組分。這些固體組分包括下列物質(zhì)碳酸鈉(粒徑100微米)二水合檸檬酸鈉馬來酸-丙烯酸共聚物(BASF Sokolan)增白劑(Tinopal PLC)羥基亞乙基二膦酸四鈉鹽(HEDP)二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鈉乙二胺二琥珀酸(EDDS)這些固體物質(zhì)都是可以磨碎的，將它們加入混合器中，并與液體基料混合直到光滑。這在加入最后的粉末后要花費約1小時。加入粉末后該混合器中以氮氣包裹。這些粉末的加入沒有特定的順序是關(guān)鍵。5) 通過Fryma膠體研磨機一次泵入批料，該研磨機為簡單的轉(zhuǎn)子-定子構(gòu)型，其中一個高速轉(zhuǎn)子在一個定子中旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生高剪切區(qū)域。這降低了所有固體的粒徑。這導致屈服值(即結(jié)構(gòu))的提高。
冷卻后將批料再裝載到混合器中。6) 在第二混合步驟中將漂白劑前體顆粒與來自第一混合步驟的磨碎的懸浮體混合。然后將該混合物經(jīng)過濕研磨使得漂白劑前體的平均粒徑小于600微米，優(yōu)選為50～500微米，最優(yōu)選為100～400微米。7) 其它固體材料可在第一加工步驟后加入。它們包括如下物質(zhì)過碳酸鈉(400-600微米)蛋白酶、纖維素酶和淀粉酶粒(400-800微米，比重低于1.7g/mL)二氧化鈦顆粒(5微米)催化劑然后將這些不可磨碎的固體物質(zhì)加入混合器，隨后加入液體組分(香料和硅氧烷基抑泡劑脂肪酸/硅氧烷)。然后將該批料混合一小時(在氮氣覆蓋層下)。
所得組合物具有表I中所述的配方。
催化劑可通過將一種辛烯基琥珀酸鹽改性的淀粉以約1∶2的比例加入水中來制備。然后，將該催化劑加入溶液中并混合溶解。該溶液的組成為催化劑 5％淀粉 32％(該淀粉包含4-6％的結(jié)合水)水 63％然后使用一個實驗室規(guī)模的Niro霧化器噴射干燥器將該溶液噴霧干燥。噴霧干燥器的入口設(shè)為200℃，而霧化空氣為約4巴。工藝流程空氣壓降為大約30-35mm水。溶液進料速率設(shè)定為使出口溫度為100℃。在噴霧干燥器基底上收集粉末材料。其組成為催化劑15％淀粉(和結(jié)合水) 85％干燥器出口的粒徑為 15～100μm。
表I含漂白劑的非水液體洗滌劑組合物組分 重量％活性物 重量％活性物LAS鈉鹽 16 15C11E0＝5醇乙氧基化物 21 20BPP 19 19檸檬酸鈉 45[4-[N-壬?；?6-氨基己酰氧基] 67苯磺酸鈉鹽甲基季銨化的聚乙氧基化六亞甲 1.2 1基二胺的氯化物鹽乙二胺二琥珀酸11碳酸鈉77馬來酸-丙烯酸共聚物 33蛋白酶粒 0.40 0.4淀粉酶粒 0.8 0.8
纖維素酶粒 0.500.5過碳酸鈉 16 -過硼酸鈉 - 15抑泡劑 1.5 1.5香料 0.5 0.5二氧化鈦 0.5 0.5增白劑 0.140.2Thixatrol ST 0.1 0.1催化劑 0.030.03斑飾物 0.4 0.4微量組分加至100％所得的表I組合物是一種結(jié)構(gòu)化的、穩(wěn)定的、可傾倒的非水重垢液體洗衣洗滌劑，當用于普通織物洗滌操作中時，它可提供極好的污漬和污垢去除性能。甚至在室溫下儲存6周后，漂白劑前體的化學分解不明顯。
權(quán)利要求
1.一種含漂白劑前體組合物的非水液體洗滌劑組合物，所述漂白劑前體組合物包含a)一種漂白劑前體；以及b)一種表面活性劑體系；以及c)一種有機酸的鹽，
2.根據(jù)權(quán)利要求1的非水液體洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑體系包含非離子和陰離子表面活性劑。
3.一種含漂白劑前體組合物的非水液體洗滌劑組合物，所述漂白劑前體組合物包含a)一種漂白劑前體；以及b)一種含非乙氧基化陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑的表面活性劑體系；c)一種有機酸的鹽，其中所說的表面活性劑體系、前體和有機酸為附聚物、顆?；驍D出物的形式，其中所述前體、所述表面活性劑體系和有機酸的鹽任選地用緊密摻合物涂覆；
4.根據(jù)權(quán)利要求1的非水液體洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑體系存在的量為前體組合物重量的0.1％～50％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項的非水液體洗滌劑組合物，其中所述前體存在的量為前體組合物重量的10％～99％。
6.根據(jù)權(quán)利要求2-5中任何一項的非水液體洗滌劑組合物，其中所述陰離子表面活性劑選自硫酸鹽表面活性劑、磺酸鹽表面活性劑、羧酸鹽表面活性劑、肌氨酸鹽表面活性劑及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的非水液體洗滌劑組合物，其中所述陰離子表面活性劑為C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項的非水液體洗滌劑組合物，其中所述漂白劑前體選自(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任何一項的非水液體洗滌劑組合物，其中所述有機鹽占漂白劑前體組合物重量的1-20％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任何一項的非水液體洗滌劑組合物，其中所述組合物還包含一種膜聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任何一項的非水液體洗滌劑組合物，其中所述組合物為附聚物或球狀擠出物的形式。
全文摘要
一種含漂白劑前體組合物的非水液體洗滌劑組合物,包含:a)一種漂白劑前體;以及b)一種表面活性劑體系;以及c)一種有機酸的鹽。
文檔編號C11D3/34GK1268970SQ98808627
公開日2000年10月4日 申請日期1998年6月25日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月27日
發(fā)明者A·梅耶, D·W·因格拉姆, I·J·M·J·戈德里斯, J·L·維加, G·F·M·德里赫 申請人:普羅格特-甘布爾公司