專利名稱：新型對氨基苯酚衍生物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的對氨基苯酚衍生物、它們在染色角蛋白纖維中的應(yīng)用以及含有這些化合物的著色劑。
由于它們有鮮明的色彩和高的牢固度性質(zhì)，所謂的氧化著色劑在角蛋白纖維的染色中起著重要的作用，特別是對人類頭發(fā)的染色。氧化著色劑含氧化染料前體，即所謂顯色劑組分和成色劑組分(kupplekomponente)。顯色劑組分在氧化劑或大氣氧的存在下互相形成真正的染料，或與一種或多種成色劑組分進行偶合形成真正的染料。
好的氧化染料前體首先應(yīng)能滿足下列要求在氧化偶合反應(yīng)中它們必須形成有足夠強度和牢固度要求的色調(diào)；另外，它們必須易于被纖維吸收，尤其在人類頭發(fā)的情況下在損壞和新生的毛發(fā)間沒有明顯的差別(勻染行為)；它們必須是耐光、熱和化學(xué)還原劑(例如，電燙液)的作用的；最后，如用于染頭發(fā)，它們不應(yīng)過度玷污頭皮，并且首先應(yīng)在毒理學(xué)和皮膚學(xué)上是安全的。
通常所用的顯色劑組分是在鄰或?qū)ξ簧虾硪蝗〈蛭慈〈牧u基或氨基的芳香族伯胺、二氨基吡啶衍生物、雜環(huán)腙、4-氨基吡唑啉酮衍生物和2，4，5，6-四氨基嘧啶以及它們的衍生物。
特別有代表性的是例如對苯二胺、對甲苯二胺、2，4，5，6-四氨基嘧啶、對氨基苯酚、N，N-雙(2-羥乙基)對苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、1-苯基-3-羧酰氨基-4-氨基-5-吡唑啉酮、4-氨基-3-甲基苯酚、2-氨基甲基-4-氨基苯酚、2-羥基-4，5，6-三氨基-4-嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-羥基嘧啶和1，3-N，N’-雙(2’-羥基乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-二氨基-2-丙醇。
成色劑組分一般是間苯二胺衍生物、萘酚、間苯二酚和間苯二酚衍生物、吡唑啉酮和間氨基苯酚。特別適合的成色劑組分是1-萘酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥萘、5-氨基-2-甲基苯酚、間氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間苯二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯間苯二酚、4-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-氨基-4-羥基吡啶、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚和2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚。
一般說來，單獨使用顯色劑組分或使用特別的成色劑組分／顯色劑組分的組合是不能在頭發(fā)上得到天然色調(diào)的。因此，在實踐中通常使用各種顯色劑組分和成色劑組分的組合。因此對新改進的染料組分存在著不斷的需求。
所以，本發(fā)明的任務(wù)是提供能夠符合對氧化染料前體的要求至一特殊程度的新的顯色劑組分。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，某些至今未知的對氨基苯酚衍生物能滿足顯色劑組分所希望滿足的要求至一特別高的程度。因此，使用這些顯色劑組分和大部分已知的成色劑組分得到了具有極好耐光和耐洗滌牢度的鮮艷色調(diào)，更特別是在棕色和紅色范圍的色調(diào)。
因此，本發(fā)明的第一方面涉及通式(1)的對氨基苯酚衍生物 其中-A、B、C和D相互獨立地是-OH或-NHR基團，R是氫原子或C1-4-烷基，其附加條件是A或B和C或D是羥基，-X是氧、硫、亞硫?；?Sulfoxy)或硫?；?Sulfoxyl)和-R1和R2相互獨立地代表氫、氟、氯、C1-4-烷基或羥烷基或C2-4-二羥烷基，優(yōu)選C2-二羥烷基。
這些化合物可用已知的有機合成方法來制備。其細節(jié)可見于下列的合成實施例中。
因為所有的本發(fā)明化合物是氨基化合物，所以可以常規(guī)方式由它們來制備已知的酸加成鹽。因此，本說明書陳述的并因此要求保護的范圍涉及游離形式的式(Ⅰ)的對氨基苯酚衍生物和其水溶性、生理上可接受鹽。這些鹽的實例是鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、檸檬酸鹽和乳酸鹽。
本發(fā)明特別適合的是其中基團X是氧原子或硫原子的式(Ⅰ)的對氨基苯酚衍生物。特別有利的是基團X是氧。
同樣根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選其中不表示-OH基團的那些基團A、B、C和D是-NH2-基團的式(Ⅰ)的對氨基苯酚衍生物。
此外，證明在式(Ⅰ)的對氨基苯酚衍生物中特別適合的基團R1和R2是氫。
最后特別適合本發(fā)明的是那些其中取代基R1和R2相同、A和C相同以及B和D是相同的式(Ⅰ)的對氨基苯酚衍生物。
本發(fā)明中特別適合的化合物是4-氨基-2-(((5-氨基-2-羥基苯基)甲氧基)甲基)苯酚。
本發(fā)明的第二方面涉及前述對氨基苯酚衍生物作為氧化著色劑中顯色劑組分的應(yīng)用。
最后，本發(fā)明的第三方面涉及在含水載體中含有成色劑組分和顯色劑組分的染色角蛋白纖維的氧化著色劑，其包含上述的對氨基苯酚衍生物之一作為顯色劑組分。
在本發(fā)明上下文中，角蛋白纖維包括毛皮、羊毛、羽毛以及特別是人類的頭發(fā)。雖然本發(fā)明的氧化著色劑特別適合于角蛋白纖維的染色，但這并不限制它們在其它領(lǐng)域中的應(yīng)用，特別是在彩色照相術(shù)中的應(yīng)用。
本發(fā)明的氧化著色劑含式(Ⅰ)的顯色劑組分以及成色劑組分，需要時可含其它顯色劑組分和成色劑組分。
本發(fā)明優(yōu)選的其它顯色劑組分是對苯二胺、對甲苯二胺、對氨基苯酚、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N，N-雙-(2-羥乙基)-對-苯二胺、1-苯基-3-羧酰氨基-4-氨基-5-吡唑啉酮、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、2-氨甲基-4-氨基苯酚、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2-二甲氨基-4，5，6-三氨基嘧啶、2-羥乙基氨甲基-4-氨基苯酚以及4，4’-二氨基二苯胺。2-羥甲基-4-氨基苯酚、雙(2-羥基-5-氨苯基)甲烷、1，4-雙(4-氨苯基)二氮雜環(huán)庚烷、1，3-N，N＇-雙(2＇-羥乙基)-N，N＇-雙(4＇-氨基苯基)-二氨基-1，3-丙烷-2-醇、以及根據(jù)EP 0 740 931或WO 94／08970的4，5-二氨基吡唑衍生物，諸如4，5-二氨基-1-(2’-羥乙基)吡唑是優(yōu)選與本發(fā)明顯色劑組分組合的顯色劑組分。
最特別優(yōu)選的其它的顯色劑組分是對苯二胺、2，4，5，6-四氨基嘧啶、4，5-二氨基-1-(2’-羥乙基)吡唑、N，N-雙-(2-羥乙基)-對苯二胺、雙(2-羥基-5-氨苯基)甲烷、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、3-甲基-4-氨基苯酚、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-氨甲基-4-氨基苯酚和對甲苯二胺。
本發(fā)明優(yōu)選的成色劑組分是1-萘酚、1，2，3-苯三酚、1，5-、2，7-、1，7-二羥基萘、鄰氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、間氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、4-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、2，6-二羥基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二氨基吡啶、2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚、6-甲基-1，2，3，4-四氫喹喔啉、3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶、4-氨基-2-羥基甲苯、2，6-雙(2-羥乙基氨基)甲苯、3，4-亞甲基二氧基苯酚、3，4-亞甲基二氧基苯胺、2，4-二氨基苯氧基乙醇、2-氨基-4-(2-羥乙基氨基)苯甲醚和2，6-二甲基-3-氨基苯酚。
特別優(yōu)選的成色劑組分是1-萘酚、間氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、3-甲基磺?；被?2-甲基苯胺、3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶、2，6-二甲基-3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇、2，7-二羥基萘、6-甲基-1，2，3，4-四氫喹喔啉、1，7-二羥基萘、2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚、3，4-亞甲基二氧基苯胺、2-甲基間苯二酚、4-氯-間苯二酚、3，4-亞甲基二氧基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶和2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚。
這些其它的顯色劑組分和成色劑組分常以其游離形式使用。但若它們含氨基，可優(yōu)選使用其鹽的形式，特別是鹽酸鹽和硫酸鹽形式。
本發(fā)明的毛發(fā)著色劑含顯色劑組分和成色劑組分的量優(yōu)選各為0．005-20wt％、更優(yōu)選0．1-5wt％，分別基于氧化著色劑總量計算。顯色劑組分和成色劑組分一般以基本上相互等摩爾的量使用。雖然使用等摩爾比的顯色劑組分和成色劑組分被證明是有利的，但使用某一過量的氧化染料前體組分是無害處的，這樣顯色劑組分和成色劑組分的摩爾比可以為1∶0．5-1∶3，更特別是1∶1-1∶2。
在優(yōu)選的實施方案中，為了進一步改善色調(diào)，本發(fā)明的染發(fā)劑除氧化染料前體外還包括常規(guī)的直接染料。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌或靛酚。優(yōu)選的直接染料是國際名或商品名如下的化合物HC黃2、HC黃4、HC黃6、堿性黃57、分散橙3、HC紅3、HC紅BN、堿性紅76、HC蘭2、分散蘭3、堿性蘭99、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9、堿性棕16和堿性棕17，以及4-氨基-2-硝基二苯胺-2’-羧酸、6-硝基-1，2，3，4-四氫喹喔啉、羥乙基-2-硝基甲苯胺、苦氨酸、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚和4-N-乙基-1，4-雙(2’-羥乙基氨基)-2-硝基苯鹽酸鹽。根據(jù)這一實施方案的本發(fā)明著色劑含直接染料的量最好是0．01-20wt％，基于著色劑總量計算。
本發(fā)明的著色劑也可含天然染料，諸如散沫花紅、散沫花灰、散沫花黑、春黃菊花、檀香木、黑茶、黑榿木皮、鼠尾草、蘇木、茜草根、兒茶、sedre和紫草根。
可在本發(fā)明著色劑中使用的其他染料組分是吲哚和二氫吲哚和其生理上可接受鹽。優(yōu)選的例子是5，6-二羥吲哚、N-甲基-5，6-二羥吲哚、N-乙基-5，6-二羥吲哚、N-丙基-5，6-二羥吲哚、N-丁基-5，6-二羥吲哚、6-羥基吲哚、6-氨基吲哚、4-氨基吲哚。優(yōu)選的還有5，6-二羥基二氫吲哚、N-甲基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-乙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丁基-5，6-二羥基二氫吲哚、6-羥基二氫吲哚、6-氨基二氫吲哚和4-氨基二氫吲哚。
氧化染料前體或直接染料不必分別是單一的化合物。相反，由于生產(chǎn)單個染料的方法而在本發(fā)明的毛發(fā)著色劑中可存在少量的其他組分，只要這些其他組分對染色結(jié)果不起負作用，或因其他原因而必須被排除，例如有毒性。
就本發(fā)明的毛發(fā)著色劑和染色配方中適合使用的染料而言，也請參考Ch．Zviak的著作，頭發(fā)護理科學(xué)(The Science of Hair Care)，Chap．7(pp248-250；直接染料)和Chap．8(pp264-267；氧化染料前體)，刊登在“皮膚學(xué)”(“Dermatology”)第7卷(Ed．Ch．Culnan和H．Maibach)，Marcel Dekker Inc_New York／Basel，1986，并參考“歐洲化妝品原料目錄”(“Europaeische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe”)，由Europaeischen Gemeinschaft出版，Bundesverband DeutscherIndustrie-und Handelsunternehmen fuer Arzneimittel，Reformwarenund Koerperpflegemittel e．V_Mannheim供應(yīng)光盤。
在生產(chǎn)本發(fā)明的著色劑時，是把氧化染料前體摻入適合的含水載體中。用于染發(fā)目的這種載體是，例如乳膏、乳狀液、凝膠體或者甚至是含表面活性劑的發(fā)泡溶液，例如香波，泡沫氣溶膠，或適合于用在頭發(fā)上的其它配方。
本發(fā)明的著色劑也可含這類配方中任何已知的活性物質(zhì)，添加劑和助劑。在許多情況中，著色劑至少含一種表面活性劑，陰離子和兩性離子的、兩性的、非離子的和陽離子表面活性劑在原則上都是適合的。但在許多情況中，發(fā)現(xiàn)從陰離子、兩性離子或非離子表面活性劑中選擇表面活性劑是有利的。
適合于本發(fā)明的配方的陰離子表面活性劑是適合用于人體上的任何陰離子表面活性物質(zhì)。這類物質(zhì)的特征是有賦予水溶性的陰離子基團，諸如羧酸根、磺酸根、硫酸根或磷酸根基團，和一個含約10-22個碳原子的親油烷基。另外，在分子中也可存在乙二醇或聚乙二醇醚基、酯、醚和酰胺基團以及羥基。下面是適合的陰離子表面活性劑的實例，在每種情況下是鈉、鉀和銨鹽形式和在烷醇基中含2或3個碳原子的一、二和三烷醇銨鹽形式-含10-22個碳原子的直鏈脂肪酸(皂)，-相應(yīng)于式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH(其中R是含10-22個碳原子的直鏈烷基，X=0或1-16)的醚羧酸，-?；泻?0-18個碳原子的酰基肌氨酸化合物，-?；泻?0-18個碳原子的?；；撬峄衔?，-?；泻?0-18個碳原子的?；u乙磺酸鹽，-烷基中含8-18個碳原子的磺基琥珀酸的單-和二烷基酯和烷基中含8-18個碳原子和含1-6個氧乙基的磺基琥珀酸單烷基聚氧乙基酯，-含12-18個碳原子的直鏈烷磺酸鹽，-含12-18個碳原子的直鏈α-烯烴磺酸鹽，-含12-18個碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，-相應(yīng)于式R-O-(CH2-CH2O)x-SO3H(其中R最好是含10-18個碳原子的直鏈烷基；X=0或1-12)的烷基硫酸鹽和烷基聚乙二醇醚硫酸鹽，-根據(jù)DE-A-37 25 030的表面活性羥基磺酸鹽混合物，-根據(jù)DE-A-37 23 354的硫酸化羥烷基聚乙烯-和／或羥基亞烷基丙二醇醚，-根據(jù)DE-A-39 26 344的含12-24個碳原子和1-6個雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽，-醇為2-15個左右環(huán)氧乙烷和／或環(huán)氧丙烷分子與含8-22個碳原子的脂肪醇的加合產(chǎn)物的酒石酸和檸檬酸的酯。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基中含10-18個碳原子和分子中最多含12個乙二醇醚基的烷基硫酸鹽、烷基聚乙二醇醚硫酸鹽和醚羧酸，特別是飽和的、更特別是不飽和的C8-C22羧酸(諸如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸)的鹽。
兩性離子表面活性劑是分子中含至少一個季銨基和至少一個-COO-或-SO3-基團的表面活性劑。特別適合的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿型表面活性劑，諸如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰子烷基二甲基銨甘氨酸鹽，N-?；被?N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰子?；被谆@甘氨酸鹽，以及烷基或?；蟹謩e含8-18個碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉以及椰子?；被一u乙基羧甲基甘氨酸鹽。一個優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是CTFA名為Cocamidopropyl Betaine的脂肪酸酰胺衍生物。
兩性表面活性物質(zhì)是分子中除C8-18烷基或?；膺€含有至少一個游離氨基和至少一個-COOH或-SO3H基并能形成內(nèi)鹽的表面活性化合物。適合的兩性表面活性劑的實例是在烷基中分別含8-18個左右碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基?；撬帷-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰子烷基氨基丙酸鹽、椰子酰基氨基乙基氨基丙酸鹽和C12-18?；“彼?。
非離子表面活性劑含有，例如多元醇基，聚亞烷基二醇醚基或多元醇基和聚乙二醇醚基的組合作為親水基團。這樣的化合物的實例是-2-30摩爾環(huán)氧乙烷和／或0-5摩爾環(huán)氧丙烷在含8-22個碳原子的直鏈脂肪醇、含12-22個碳原子的脂肪酸和在烷基上含8-15個碳原子的烷基苯酚上的加合產(chǎn)物，-1-30摩爾的環(huán)氧乙烷在甘油上的加合產(chǎn)物的C12-22脂肪酸單酯和二酯，-C8-22烷基單-和低聚糖苷和它們的乙氧基化同類物，
-5-60摩爾環(huán)氧乙烷在蓖麻油和氫化蓖麻油上的加合產(chǎn)物，-環(huán)氧乙烷在脫水山梨醇脂肪酸酯上的加合產(chǎn)物，-環(huán)氧乙烷在脂肪酸烷醇酰胺上的加合產(chǎn)物。
適合于在本發(fā)明毛發(fā)處理配方中使用的陽離子表面活性劑的實例特別是季銨化合物。優(yōu)選的季銨化合物是鹵化銨類，諸如烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨和三烷基甲基氯化銨，例如十六烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨和三鯨蠟基甲基氯化銨。適合本發(fā)明使用的其它陽離子表面活性劑是季銨化的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。
按本發(fā)明適合使用的還有陽離子硅油，諸如市場供應(yīng)產(chǎn)品Q2-7224(生產(chǎn)廠商Dow Corning，一種穩(wěn)定化的三甲基甲硅烷基amodimethicon)，Dow Corning 929 Emulsion(含一羥氨基改性的聚硅氧烷，也稱作Amodimethicone)，SM-2059(生產(chǎn)廠商General Electric)，SLM-55067(生產(chǎn)廠商Wacker)和Abil_-Quat 3270和3272(生產(chǎn)廠商TH．Goldschmidt；二季化聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
烷基酰氨基胺，特別是脂肪酸酰氨基胺，諸如作為Tego Amid_S 18得到的硬脂酰氨基丙基二甲基胺，不僅由于它們的調(diào)節(jié)效果好，而且特別由于它們能良好生物降解而表現(xiàn)突出。
季銨酯化合物，即所謂的“Esterquats”，諸如以商名Stepantex_銷售的甲基羥烷基二烷酰氧基烷基銨甲硫酸鹽以及以商品名Dehyquart_銷售的產(chǎn)品如Dehyquart AU-46，也是可迅速生物降解的。
適合于用作陽離子表面活性劑的季糖衍生物的一個實例是市場供應(yīng)的產(chǎn)品Glucquat_100(INCI名Lauryl Methyl Gluceth-10Hydroxypropyl Dimonium Chloride)。
用作表面活性劑的含烷基的化合物可以是單一的化合物。但一般優(yōu)選這些化合物是從天然植物或動物原料生產(chǎn)的，所以得到的是根據(jù)特定的原料而有不同烷基鏈長的混合物。
在表面活性劑是環(huán)氧乙烷和／或環(huán)氧丙烷與脂肪醇的加合產(chǎn)物或這些加合產(chǎn)物的衍生物的情況下，可以是具有“正?！蓖滴锓植嫉漠a(chǎn)物和具有窄同系物分布的產(chǎn)物。具有“正?！蓖滴锓植嫉漠a(chǎn)物是用堿金屬、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽作為催化劑在脂肪醇和烯化氧的反應(yīng)中得到的同系物混合物。對比之下，窄同系物分布是當(dāng)例如用水滑石、醚羧酸的堿土金屬鹽、堿土金屬的氧化物、氫氧化物或醇鹽作為催化劑得到的。使用具有窄同系物分布的產(chǎn)物是有利的。
其它的活性物質(zhì)、助劑和添加劑是，例如，-非離子聚合物，諸如乙烯基吡咯烷酮／丙烯酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮／乙酸乙烯酯共聚物、以及聚硅氧烷，-陽離子聚合物，諸如季銨化纖維素醚、含季基的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基氯化銨聚合物、丙烯酰胺／二甲基二烯丙基氯化銨共聚合物、用硫酸二乙酯季銨化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯／乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮／咪唑啉鎓甲氯化物共聚物和季銨化聚乙烯醇，-兩性離子和兩性聚合物，諸如丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨／丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺／甲基丙烯酸甲酯／甲基丙烯酸叔丁基氨乙基酯／甲基丙烯酸(2-羥丙基)酯共聚物，-陰離子聚合物，諸如聚丙烯酸、交聯(lián)聚丙烯酸、乙酸乙烯酯／巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮／丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯／馬來酸丁酯／丙烯酸異冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚／馬來酸酐共聚物和丙烯酸／丙烯酸乙酯／N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，-增稠劑，諸如瓊脂。瓜耳膠、藻酸鹽、黃原膠、阿拉伯膠、刺梧桐樹膠、角豆粉、亞麻子膠、葡聚糖、纖維素衍生物，例如甲基纖維素、羥烷基纖維素和羧甲基纖維素、淀粉組分和衍生物，諸如直鏈淀粉、支鏈淀粉和糊精、粘土，諸如膨潤土或全合成水膠體，諸如聚乙烯醇，-結(jié)構(gòu)劑，諸如葡萄糖和馬來酸，-毛發(fā)調(diào)節(jié)化合物，諸如磷脂，例如大豆卵磷脂、雞蛋卵磷脂和腦磷脂，以及硅油，-蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，更特別是彈性蛋白、膠原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麥蛋白的水解產(chǎn)物、它們與脂肪酸的縮合產(chǎn)物和季銨化蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物，
-芳香油，二甲基異山梨糖醇酐和環(huán)糊精，-增溶劑，諸如乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，-去頭屑劑，諸如Piroctone Olamine和Zink Omadine，-調(diào)節(jié)pH值的其它物質(zhì)，-活性物質(zhì)，諸如泛酰醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其鹽、植物提取物和維生素，-膽固醇，-UV吸收劑，-稠度提供劑，諸如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚，-脂肪和蠟，諸如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟、石蠟、脂肪醇和脂肪酸酯，-脂肪酸烷醇酰胺，-配位劑，諸如EDTA、NTA和磷酸，-溶脹和滲透劑，諸如甘油、丙二醇單乙醚、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胍、脲以及一代、二代和三代磷酸鹽，-遮光劑，諸如乳膠，-珠光劑，諸如單-和二硬脂酸乙二醇酯，-推進劑，諸如丙烷／丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空氣，以及-抗氧化劑。
在生產(chǎn)本發(fā)明的著色劑時，所用的含水載體的組分的量是為此目的的常用量。例如所用的乳化劑的濃度是0．5-30wt％、增稠劑的濃度是0．1-25wt％，基于著色劑總量計算。
原則上，顏色的氧化顯色可以用大氣氧來進行。但最好使用化學(xué)氧化劑，特別是在人的頭發(fā)不僅需要著色而且需要有光澤時尤為如此。適合的氧化劑是過硫酸鹽、亞氯酸鹽，以及特別是過氧化氫或其與脲的加成產(chǎn)物、三聚氰胺或硼酸鈉。氧化也可用酶來進行。在這種情況下，可利用酶將大氣氧傳送給顯色劑組分或提高少量存在的氧化劑的作用。酶催方法的一個實例是這樣一個過程，其中少量(例如1％和1％以下，基于配方總量計算)過氧化氫的效果被過氧化酶提高了。
氧化劑制劑最好是直接在毛發(fā)染色之前與氧化染料前體制劑混合。所形成的現(xiàn)用染發(fā)制劑最好應(yīng)有6-10的pH值范圍。在一優(yōu)選的具體實施方案中，毛發(fā)著色劑是在一弱堿性介質(zhì)中使用的。其應(yīng)用溫度可在15-40℃范圍。在接觸約30分鐘后，漂洗被染的毛發(fā)，除去毛發(fā)著色劑。當(dāng)使用高含量表面活性劑的載體，例如染色香波時，無需再用香波洗滌毛發(fā)。
下面以實施例對本發(fā)明進行說明。
實施例1．合成實施例4-氨基-2-(((5-氨基-2-羥基苯基)甲氧基)-甲基)苯酚合成重氮溶液(A溶液)在+5℃下在由26克(0．15摩爾)磺胺酸和75毫升(0．15摩爾)2N苛性鈉溶液組成的溶液中加入10．35克(0．15摩爾)于125毫升水中的亞硝酸鈉。在冷卻(+5℃)下，在30分鐘內(nèi)滴加131毫升(0．38摩爾)10％鹽酸。
將溶液A滴加到由17．25克(0．075摩爾)雙-(2-羥基芐基)-醚于120毫升(0．3摩爾)10％苛性鈉溶液中形成的冰冷卻的溶液中。在加入結(jié)束之后，在20℃下攪拌1．5小時。
之后在2分鐘內(nèi)加入69克(0．4摩爾)連二亞硫酸鈉。在75℃下20分鐘之后，吸濾出產(chǎn)物，并用水洗滌。獲得的產(chǎn)物是無色晶體，熔點175℃(分解)。
2．染色首先制備具有下列組成的膏基料(除非另外指明，所有的量均以克表示)牛油脂肪醇 17．0Lorol_techn．14．0Texapon_N 28240．0Dehyton_K325．0Eumulgin_B 241．5蒸餾水 12．5
1C12-18脂肪醇(HENKEL)2十二烷基醚硫酸鈉(約28％活性物質(zhì)；INCI名Sodium LaurethSulfate)(HENKEL)3有甜菜堿結(jié)構(gòu)的脂肪酸酰胺衍生物，相應(yīng)于下列的化學(xué)式R-CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-(約30％活性物質(zhì)；INCI名Cocoamidopropyl Betaine)(HENKEL)4含約20摩爾EO的鯨蠟基十八烷醇(INCI名Ceteareth-20)(HENKEL)以此膏基料為基礎(chǔ)制備了下列的毛發(fā)染色膏乳劑膏基料 50．0顯色劑組分 7．5毫摩爾*成色劑組分 7．5毫摩爾*Na2SO3(抑制劑) 1．0(NH4)2SO41．0濃氨溶液加至 pH 10水加至 100*除非另外指明各組分按所列次序混合。任選地在相應(yīng)降低水含量的情況下還可加入直接染料。在加入氧化染料前體和抑制劑后，先將乳液用濃氨水調(diào)至pH10，然后再用水配制到100克。
用3％雙氧水溶液作為氧化劑進行氧化顯色。為此，向100克的乳液加入50克過氧化氫溶液(9％)并混合。
將染色乳膏涂在標(biāo)準(zhǔn)的90％灰白但未經(jīng)特別處理的5厘米長的一束人發(fā)上，在32℃下讓其在頭發(fā)上保留30分鐘。完成染色過程后，漂洗頭發(fā)，再用常規(guī)洗發(fā)劑洗滌，然后干燥。用于染色的顯色劑組分和成色劑組分和直接染料如下顯色劑組分·4-氨基-2-(((5-氨基-2-羥基苯基)甲氧基)-甲基)苯酚(E1)·2，4，5，6-四氨基嘧啶(E2)
·4，5-二氨基-1-(2-羥基乙基)吡唑(E3)·對苯二胺(E4)·N，N-雙(2-羥乙基)對苯二胺(E5)·4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶(E6)·對甲苯二胺(E7)·2-(2，5-二氨基苯基)乙醇(E8)·2-氨甲基-4-氨基苯酚(E9)·4-氨基-3-甲基苯酚(E10)·雙-(2-羥基-5-氨基苯基)甲烷(E11)成色劑組分·1-萘酚(K1)·2-甲基-5-氨基苯酚(K2)·2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚(K3)·2-氨基-3-羥基吡啶(K4)·2，6-二甲基-3-氨基苯酚(K5)·間氨基苯酚(K6)·2，7-二羥基萘(K7)·4-氯間苯二酚(K8)·2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚(K9)·6-甲基-1，2，3，4-四氫喹喔啉(K10)·2-甲基間苯二酚(K11)·3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶(K12)·2，4-二氨基苯氧基乙醇(K13)·3-甲基磺?；被?2-甲基苯胺(K14)·1，7-二羥基萘(K15)·3，4-亞甲基二氧基苯酚(K16)·3，4-亞甲基二氧基苯胺(K17)·間苯二胺(K18)直接染料
·6-硝基-1，2，3，4-四氫喹喔啉(D1)·2-硝基-4-氨基-二苯胺-2＇-羧酸(D2)·2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚(D3)·2-硝基-1-氨基-4-雙-(2-羥基乙基)氨基苯(D4)·2-硝基-1-(2-羥基乙基)-氨基-4-甲基苯(D5)·2-(2＇-羥基乙基氨基)-4，6-二硝基苯(D6)·1-(2＇-羥基乙基)-氨基-2-硝基-4-雙-(2-羥基乙基)-氨基苯(D7)·1-(2-羥基乙基)-氨基-2-硝基-4-氨基苯(D8)·4-(2-硝基苯基)-氨基苯酚(D9)得到的染色如下
a各0．375毫摩爾
權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)的對氨基苯酚衍生物和其生理上可接受的鹽 其中-A、B、C和D相互獨立地是-OH或-NHR基團，R是氫原子或C1-4-烷基，其附加條件是A或B和C或D是羥基，-X是氧、硫、亞硫?；蛄蝓；?R1和R2相互獨立地代表氫、氟、氯、C1-4烷基或羥烷基或C2-4二羥烷基，優(yōu)選C2-二羥烷基。
2．權(quán)利要求1所述的對氨基苯酚衍生物，其特征在于基團X為氧或硫原子，特別是氧原子。
3．權(quán)利要求1或2所述的對氨基苯酚衍生物，其特征在于不代表-OH的基團A、B、C和D是-NH2基團。
4．權(quán)利要求1-3之任一項所述的對氨基苯酚衍生物，其特征在于R1和R2代表氫。
5．權(quán)利要求1-4之任一項所述的對氨基苯酚衍生物，其特征在于基團-R1和R2是相同的以及-A和C是相同的和-B和D是相同的。
6．4-氨基-2-(((5-氨基-2-羥基苯基)甲氧基)-甲基)苯酚。
7．權(quán)利要求1-6之任一項所述的對氨基苯酚衍生物和其生理上可接受的鹽在氧化著色劑中作為顯色劑組分的應(yīng)用。
8．一種用于角蛋白纖維染色的氧化著色劑，它在含水載體中含成色劑組分和顯色劑組分，其特征在于它含有權(quán)利要求1-6之任一項的對氨基苯酚衍生物作為顯色劑組分。
9．權(quán)利要求8所述的氧化著色劑，其特征在于它含有選自1-萘酚、間氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、3-甲基磺酰基氨基-2-甲基苯胺、3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶、2，6-二甲基-3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇、2，7-二羥基萘、6-甲基-1，2，3，4-四氫喹喔啉、1，7-二羥基萘、2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚、3，4-亞甲基二氧基苯胺、2-甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、3，4-亞甲基二氧基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶和2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚的至少一種成色劑組分。
10．權(quán)利要求8或9所述的氧化著色劑，其特征在于除了權(quán)利要求1至6之任一項的對氨基苯酚衍生物外，它還含至少一種其它的顯色劑組分。
11．權(quán)利要求10所述的氧化著色劑，其特征在于所述其它的顯色劑組分選自2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、4，5-二氨基-1-(2-羥乙基)吡唑、對甲苯二胺、2-氨甲基-4-氨基苯酚、N，N-雙-(2-羥乙基)-對苯二胺、對苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、3-甲基-對-氨基苯酚和雙-(2-羥基-5-氨基苯基)甲烷。
12．權(quán)利要求8-11之任一項所述的氧化著色劑，其特征在于顯色劑組分的存在量為0．005-20wt％、優(yōu)選0．1-5wt％；成色劑組分的存在量為0．005-20wt％、優(yōu)選0．1-5wt％，分別基于氧化著色劑總量計算。
13．權(quán)利要求8-11之任一項所述的氧化著色劑，其特征在于還包含至少一種直接染料。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的化合物和其生理上可接受的鹽,其中A、B、C和D相互獨立地是－OH或－NHR基團,R是氫原子或C
文檔編號A61Q5/10GK1282317SQ98812299
公開日2001年1月31日 申請日期1998年12月8日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月17日
發(fā)明者D·羅斯, B·梅尼格克, H·霍夫克斯 申請人:亨克爾兩合股份公司