專利名稱：從粗魚油生產(chǎn)高含多烯酸乙酯精魚油的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用粗魚油直接酯交換生產(chǎn)魚油乙酯的新工藝，屬于油脂制備它們的酯類的技術(shù)領(lǐng)域。
用粗魚油制造高濃度(二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸)乙酯(EPA-E+DHA-E)，一般工藝包括下列過程粗魚油先脫酸、脫臭、脫色，然后酯化、尿包和精制。該工藝的缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜，粗魚油損耗大(約25∽30％)，對環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，如脫臭時排出的氣味嚴(yán)重污染周圍的空氣，損耗的25∽30％的有機(jī)物雖部分作下腳料回收，但含污廢水對環(huán)境污染造成嚴(yán)重威脅。若要處理，則費(fèi)用難以承受。
本發(fā)明的目的是改進(jìn)魚油乙酯化的生產(chǎn)工藝，將粗魚油在酸性催化劑存在下，與無水乙醇直接進(jìn)行酯交換反應(yīng)，得到粗魚油乙酯。然后經(jīng)尿包處理、活性炭脫色精制后，得到高含多烯酸乙酯的精制魚油。
本發(fā)明的目的是以下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明是一種從粗魚油生產(chǎn)多烯酸乙酯精魚油的工藝。將粗魚油在酸性催化劑的存在下，與過量無水乙醇《粗魚油、無水乙醇和酸的物料重量比為1∶(0.9∽1.8)∶(0.03∽0.10)》，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱，反應(yīng)溫度為30∽85℃，反應(yīng)時間12∽26小時。反應(yīng)結(jié)束后，蒸餾回收無水乙醇。殘液用水洗一次，再用(1∽5)％磷酸溶液洗一次，最后用水洗至中性，分盡水層，得粗魚油乙酯。
將乙醇和尿素加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱至尿素溶解后，加入上述粗魚油乙酯，《粗魚油乙酯∶乙醇∶尿素＝1∶(3∽4.5)∶(2.1∽2.5)》，繼續(xù)保溫10∽30分鐘后，冷至室溫，濾去尿包物。濾液水洗后，分去醇-水層(需回收乙醇)，油層用溶劑稀釋《粗魚油乙酯∶溶劑＝1∶(0.25∽1.2)》，加活性炭脫色《粗魚油乙酯∶活性炭＝1∶(0.02∽0.08)》，濾除活性炭，蒸留回收溶劑，至蒸不出溶劑為止。得淡黃色油狀液體——高含EPA-E+DHA-E的精制魚油。測定含量、酸度和過氧化值。
本發(fā)明經(jīng)反復(fù)實(shí)踐證明，具有以下特點(diǎn)工藝簡單；原材料(包括粗魚油、無水乙醇、溶劑等)與傳統(tǒng)工藝相比，消耗大幅度減少；產(chǎn)品質(zhì)量提高，EPA-E+DHA-E含量可高達(dá)76％；成本大大降低；基本上消除了有機(jī)物對環(huán)境的污染。
以下列舉本發(fā)明的實(shí)施例。實(shí)施例一粗魚油含油量99.02％，EPA+DHA(9.66+16.57)％＝26.23％，酸值 29.01MG/G。
(1)將200KG粗魚油，200KG無水乙醇和8.3KG濃硫酸加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱，在60∽75℃，反應(yīng)24小時后，蒸餾回收無水乙醇。至釜溫約84℃為止。殘液用100KG水洗一次，用100KG2％磷酸溶液洗一次，再用水洗至中性，靜止，分盡水層，得粗魚油乙酯207.9KG。測定含量EPA-E 9.43％DHA-E 16.01％EPA-E+DHA-E＝25.44％酸度0.37ML/G過氧化值0(2)將620KG乙醇，370KG尿素加入反應(yīng)釜中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱至尿素溶解后，加入上述粗魚油乙酯150KG。繼續(xù)保溫20分鐘，然后冷卻至室溫。濾去尿包物。濾液用400KG水洗，分出醇-水層(待回收乙醇)。油層用40KG石油醚(沸程60∽90℃)稀釋，加活性炭3.3KG脫色，濾去活性炭，蒸餾回收石油醚，至石油醚蒸完為止。得淡黃色高含EPA-E和DHA-E的精魚油39.5KG。測定含量EPA-E 26.96％DHA-E 46.37％EPA-E+DHA-E＝73.33％酸度0.03ML/G過氧化值0.62ML/G實(shí)施例二粗魚油含油量99％EPA+DHA＝(9.2％+17.0％)＝26.2％酸值 17.9MG/G(1)將粗魚油200KG，無水乙醇180KG和濃硫酸6.2KG加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱，回流反應(yīng)20小時后。蒸出無水乙醇，以下處理同實(shí)施例一之(1)。得粗魚油乙酯201.3KG。測定含量EPA-E 9.79％DHA-E 17.11％EPA-E+DHA-E＝26.90％酸度0.18ML/G
過氧化值0.3ML/G(2)480KG乙醇，330KG尿素加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱至尿素溶解后，加入上述粗魚油乙酯150KG，繼續(xù)保溫30分鐘，以下操作同實(shí)施例一之(2)，但溶劑石油醚改用70KG己烷，活性炭5.8KG。得淡黃色高含EPA-E和DHA-E的精制魚油37.1KG。測定含量EPA-E 27.26％DHA-E 48.80％EPA-E+DHA-E＝76.06％酸度0.03ML/G過氧化值0.58ML/G。實(shí)施例三粗魚油含油量 99.1％EPA+DHA＝11.61％+15.63％＝27.24％酸值 41.05MG/G(1) 200KG粗魚油，340KG無水乙醇，18.4KG濃硫酸，加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱，在48∽50℃，反應(yīng)26小時。減壓蒸出無水乙醇，釜溫不超過55℃。以下操作同實(shí)施例一之(1)。得粗魚油乙酯203.5KG。測定含量EPA-E 11.10％DHA-E 16.72％EPA-E+DHA-E＝27.82％酸度0.41ML/G過氧化值0.96ML/G(2)540KG乙醇，330KG尿素加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱至尿素溶解，加入上述粗魚油乙酯150KG，繼續(xù)保溫15分鐘。冷卻至室溫，濾除尿包物，以下操作同實(shí)施例一之(2)。溶劑用180KG己烷，活性炭用12.2KG。得淡黃色高含EPA-E+DHA-E的精制魚油36.2KG。測定含量 EPA-E 26.89％DHA-E 48.50％EPA-E+DHA-E＝75.39％酸度 0.09ML/G
過氧化值0.55ML/G。實(shí)施例四粗魚油含油量89.8％EPA+DHA＝(10.8+17.4)％＝28.2％酸值 37.5MG/G(1)將粗魚油200KG，無水乙醇220KG加入反應(yīng)釜中，攪拌，在30∽35℃，通入氯化氫氣體4.6KG。保持反應(yīng)溫度30∽35℃，并繼續(xù)通氯化氫，速度為每小時0.52KG，反應(yīng)6小時后，仃通氯化氫，同溫度，繼續(xù)反應(yīng)2小時，蒸出過量的無水乙醇。殘液用200KG水洗，再用100KG5％磷酸溶液洗一次，最后用水洗至中性。靜止，分盡水層，得粗魚油乙酯199.2KG。測定含量EPA-E 10.4％DHA-E 18.22％EPA-E+DHA-E＝28.62％酸度0.45ML/G過氧化值0.81ML/G(2)將600KG乙醇，340KG尿素加入反應(yīng)釜中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱至尿素溶解后，加入上述粗魚油乙酯150KG。繼續(xù)保溫30分鐘，然后冷卻至室溫。濾出尿包物。濾液用300KG水洗，分出醇-水層，油層用50KG石油醚(90∽120℃)稀釋，加6KG活性炭脫色后，濾去活性炭，蒸餾回收石油醚，至石油醚蒸完為止。得淡黃色高含EPA-E+DHA-E的精制魚油35.7KG。測定含量EPA-E 25.71％DHA-E 47.15％EPA-E+DHA-E＝72.86％酸度0.10ML/G過氧化值0.41ML/G實(shí)施例五粗魚油含油量 99.12％EPA+DHA＝9.82％+17.88％＝27.70％酸值 31.34MG/G(1)200KG粗魚油，220KG無水乙醇，14.8KG磷酸，加入反應(yīng)釜中。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱，在75∽85℃反應(yīng)26小時后，蒸餾回收無水乙醇，殘液用150KG水洗一次，再用100KG1％磷酸溶液洗一次，最后用水洗至中性，得粗魚油乙酯198.6KG。測定含量EPA-E 9.44％DHA-E17.03％EPA-E+DHA-E＝26.47％酸度0.22ML/G過氧化值0.48ML/G(2)540KG乙醇，350KG尿素加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌，加熱至尿素溶解，加入上述粗魚油乙酯150KG，繼續(xù)保溫30分鐘后，冷至室溫，濾除尿包物，濾液用水150KG洗，分去醇-水溶液，油層中加入90KG石油醚(沸程60∽90℃)稀釋，加入9.5KG活性炭脫色后，濾去活性炭，蒸留回收石油醚。得淡黃色高含EPA-E+DHA-E的精制魚油33.4KG。測定含量EPA-E 27.04％DHA-E 45 23％EPA-E+DHA-E＝72.27％酸度0.25ML/G過氧化值0.40ML/G。
權(quán)利要求
1.一種從粗魚油生產(chǎn)高含多烯酸乙酯精魚油的工藝，其特征是，將粗魚油在酸性催化劑的存在下，與過量無水乙醇，在30∽85℃、氮?dú)獗Ｗo(hù)下，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)混合物蒸去無水乙醇后，用水洗滌一次，再用磷酸稀溶液洗滌一次，最后用水洗至中性，分去水層，得粗魚油乙酯。然后將粗魚油乙酯加入到尿素-乙醇溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、60∽70℃，保溫10∽30分鐘后，冷卻至室溫，濾去尿包物，濾液用水洗滌，分去醇-水層，油層用溶劑稀釋，用活性炭脫色，濾除活性炭，蒸去溶劑，得淡黃色高含二十碳五烯酸乙酯和二十二碳六烯酸乙酯(EPA-E+DHA-E)的精制魚油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征是，進(jìn)行酯交換反應(yīng)的物料重量比是粗魚油∶無水乙醇∶酸＝1∶(0.9∽1.8)∶(0.03∽0.10)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征是，磷酸稀溶液是1∽5％磷酸水溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征是，用活性炭脫色，其物料重量比為∶粗魚油乙酯∶活性炭＝1∶(0.02∽0.08)。
全文摘要
一種從粗魚油生產(chǎn)高含多烯酸乙酯精魚油的工藝,它是在酸性催化劑存在下,將粗魚油直接與無水乙醇進(jìn)行酯交換反應(yīng),一步得粗魚油乙酯,該乙酯用尿包法處理,再經(jīng)脫色,即得高含二十碳五烯酸乙酯(EPA－E)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA－E)的粗制魚油。本發(fā)明的工藝,不需要傳統(tǒng)的脫酸、脫臭、脫色等復(fù)雜過程,因而簡化了流程,節(jié)省了原材料,提高了產(chǎn)品的質(zhì)量,基本上消除了對環(huán)境的嚴(yán)重污染。
文檔編號C11C3/00GK1263145SQ99114410
公開日2000年8月16日 申請日期1999年8月30日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月30日
發(fā)明者朱惠祥 申請人:朱惠祥