專利名稱：：織物軟化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及織物軟化組合物，具體而言，本發(fā)明涉及生物可降解的織物軟化組合物的水溶液分散物，它含有一種不溶于水的陽離子織物軟化劑、一種穩(wěn)定劑和一種脂肪醇，適宜用作為洗滌時加入的一種織物軟化組合物。洗滌時加入的織物軟化組合物是眾所周知的。典型地，這類組合物含有一種不溶于水的季銨織物軟化劑，它以按重量計多至8％的濃度被分散于水中，在此時該組合物可被認(rèn)為是稀的，或者以按重量計8％至50％的濃度被分散于水中，此時該組合物被認(rèn)為是濃的。除軟化作用外，織物軟化組合物還想具有其它益處。其一是希望賦予織物以釋出污垢的能力，特別是對于那些聚酯纖維織品。其它益處包括改善香料的釋出。與織物軟化組合物相伴的問題之一是貯存時這類組合物的物理不穩(wěn)定性。這一問題當(dāng)在不同溫度下貯存稀的組合物時特別明顯。這種組合物在不同溫度下超過貯存后趨向于變得不穩(wěn)定。然而對織物軟化組合物的品格諸如粘度和可傾倒性等具有高期望的用戶，希望粘度具有一定值并且容易傾倒，從而使這種組合物用起來方便并樂于使用。稀的組合物的物理不穩(wěn)定性表明，粘度已降至不能接受的程度，特別是從消費者高要求的角度來看。進一步，不可接受的變稠／膠凝化程度和析相作用，也可能因超進時貯存的結(jié)果而發(fā)生，特別是在高度可變的溫度條件下。過去，清洗時加入的織物軟化組合物的物理不穩(wěn)定性，已通過加入粘度控制劑和抗膠凝劑而得到改善。在EP280550(Unilever公司專利)中已經(jīng)提議通過加入非離子性表面活性劑來改善含有生物可降解的、酯基鍵合的季銨化合物和脂肪酸的稀組合物的物理穩(wěn)定性。某些穩(wěn)定劑不僅能穩(wěn)定含有生物可降解的季銨化合物的織物軟化組合物，而且對環(huán)境是友善的，因為它們顯示出可接受的生物可降解性并且在含水體系中基本上是無毒的。從EP13780(Procter&Gamble公司專利)也已經(jīng)知道從陽離子材料和一種選自烴類、脂肪酸類、脂肪酯類和脂肪醇類的非離子型材料所形成的不溶于水的混合物來形成液體織物軟化組合物濃水溶液的方法。這種非離子材料的作用是當(dāng)陽離子材料的濃度在8％以上時改善產(chǎn)物的粘度特性。由GB2039556和EP13780也知道，優(yōu)選的組合物中也可包括低濃度的電解質(zhì)，諸如氯化鈉或氯化鈣、以便進一步控制產(chǎn)物粘度。EP056695(Procter&Gamble公司專利)公開了含有12．3-25％陽離子織物軟化劑和乙氧化的胺類的組合物。WO92／15745(Procter&Gamble公司專利)公開了含有10-35％陽離子織物軟化劑、一種高度帶叉鏈的脂肪醇和一種乙氧化的脂肪醇的組合物。GB2170829和EP394133(Colgate-Palmolive公司專利)公開了分別含有3-8％和2-35％的陽離子織物軟化劑，它不需要非離子性表面活性劑乳液來維持粘度和穩(wěn)定性成為可以接受的。GB2139259和EP122141(Unilever公司專利)公開了含有8％或更多陽離子織物軟化劑和HLB值小于10的非離子性材料例如脂肪醇類的組合物。EP409504(Unilever公司專利)公開了含有陽離子織物軟化劑和作為這種軟化劑和補充劑的脂肪醇類的組合物。GB1538094公開了含有陽離子織物軟化劑、脂肪醇類和非離子性乳化劑的組合物。令人驚奇地，我們已發(fā)現(xiàn)含有生物可降解季銨化合物的稀組合物的低溫和高溫穩(wěn)定性，可以通過加入經(jīng)選擇的穩(wěn)定劑和脂肪醇的混合物而被改善。這樣，按照本發(fā)明的一個方面，是提供了一種織物軟化組合物，它含有a)按重量計1至8％的一種或多種季銨織物調(diào)節(jié)化合物；b)一種穩(wěn)定劑，可選自非離子性表面活性劑或單一長鏈烷基陽離子表面活性劑或它們的混合物；c)一種脂肪醇。這樣的組合物顯示出改進的高溫穩(wěn)定性(具體是在37℃時的穩(wěn)定性)，在室溫的穩(wěn)定性以及在低溫時的穩(wěn)定性。所謂高溫穩(wěn)定性是指在高于室溫時的穩(wěn)定性，這種溫度條件是緩的通常會遇到的。低溫穩(wěn)定性是指低于室溫時的穩(wěn)定性，這種溫度條件也是組合物通常會遇到的。按照本發(fā)明的另一個方面，是提供了一種制造本發(fā)明液體織物軟化組合物的方法，它包括以下步驟(ⅰ)混合并加熱季銨化合物、穩(wěn)定劑和脂肪醇以形成一種熔體；(ⅱ)把這種熔體分散于水中。按照本發(fā)明的另一個方面，是提供了應(yīng)用本發(fā)明組合物來形成一種織物軟化組合物的穩(wěn)定水溶液的方法。按照本發(fā)明的另一個方面，是提供了在含有不溶于水的季銨鹽材料的織物軟化組合物中應(yīng)用一種穩(wěn)定劑和脂肪醇以便改善這種組合物在低溫、室溫和高溫穩(wěn)定性的方法。最好是，本發(fā)明的組合物是包含在基于水溶液中的液體。在一個經(jīng)優(yōu)選的實施方案中，一種或多種季銨織物調(diào)節(jié)化合物中，至少有一種是含有一個酯基鍵合的季銨化合物，特別是這樣一種化合物，它具有兩個經(jīng)至少一個酯基鍵連接到季銨首基上的C8-20烷基或烯基。更優(yōu)選的是這種季銨化合物有兩個酯基鍵合存在。優(yōu)選這種織物軟化組合物或者是包含一個或多個酯基鍵合的季銨化合物，或者是包含一種或多種非酯基鍵合的季銨化合物。優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的季銨織物調(diào)節(jié)化合物可用下式(Ⅰ)表示其中每個R1基可獨立地選自C1-4烷基、烯基或羥基烷基；每個R2基可獨立地選自C8-28烷基或烯基；X-是一個相容性負離子；n是0-5的一個整數(shù)；或者該化合物可用下式(Ⅱ)表示或者類型(Ⅰ)的優(yōu)選化合物及其制備方法可參看，例如，在US4，137，180(LeverBrothers公司專利)中所描述的內(nèi)容。一種特別優(yōu)選的類型(Ⅰ)化合物是1，2雙[硬化的牛脂酰氧基]-3-三甲銨丙烷。最好是這些化合物含有小量相應(yīng)的單酯，如在US4，137，180中所描述的，例如，1-硬化的牛脂酰氧基-2-羥基-3-三甲銨丙烷氯化物。類型(Ⅱ)的優(yōu)選化合物是二[2-(硬化的牛脂酰氧)乙基]二甲銨氯化物。在不含酯基鍵合的季銨化合物中合適的實例，包括二-(硬化的牛脂基)二甲銨氯化物和以商品名稱“Accosoft460HC”出售的化合物。季銨化合物的含量，按整個組合物的重量計為1％至8％，更優(yōu)選，1．5％至7．9％，最優(yōu)選2％至7％，諸如3％至5％。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，穩(wěn)定劑對脂脂肪醇的比率為大于或等于1∶1。這一范圍提供給組合物以改進的物理穩(wěn)定性，穩(wěn)定劑對脂肪醇的重量比率優(yōu)選大于或等于1∶1．5，更優(yōu)選大于或等于1∶1．8。大于或等于1∶3或1∶7這樣更高的比率也是有效的。依賴于產(chǎn)物所需的粘度，可以用大于或等于1∶10這樣的比率。通過調(diào)節(jié)在1∶1以上的比率，可以得到所需的產(chǎn)物粘度。典型地，所用脂肪醇的比例愈高，則得到的產(chǎn)物的粘度也愈高。包含1％至8％季銨化合物的組合物被認(rèn)為是稀的織物軟化組合物。這些稀組合物在通過組合物的穩(wěn)定性來處理產(chǎn)品粘度方面，造成了與濃的織物軟化組合物不相同的問題。本發(fā)明組合物含有一種選自非離子性表面活性劑或一種單一長鏈烷基陽離子表面活性劑或它們的混合物的穩(wěn)定劑?？梢允褂玫暮线m的非離子表面活性劑穩(wěn)定劑，包括C8-C30伯或仲、線型或帶叉鏈的醇類的縮合產(chǎn)物，是用10摩爾或更多摩爾亞烷基氧化物、優(yōu)選10至20摩爾亞烷基氧化物、更優(yōu)選15至20摩爾之間的亞烷基氧化物對醇進行烷氧基化而得到的。最好是這種縮合產(chǎn)物是C10-C22伯或仲、線型或帶叉鏈的醇的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選的亞烷基氧化物是環(huán)氧乙烷。所用醇類可以是飽和的或不飽和的。特別優(yōu)選由HoechstAG生產(chǎn)的GenapolT-110、GenapolT-150、GenapolT-200、GemapolC-200、Genapol0-100和Genapol0-150，以及BASF公司生產(chǎn)的LutensolAT18。優(yōu)選的非離子性穩(wěn)定劑具有的HLB值在10至20之間，更優(yōu)選在12至20之間。最好是，非離子表面活性劑穩(wěn)定劑的含量，按重量計在0．01％至10％范圍內(nèi)，更優(yōu)選按重量計0．05％至5％，最優(yōu)選按重量計0．1％至3％，諸如按重量計0．15％至1．5％。經(jīng)常使用的非離子性表面活性劑穩(wěn)定劑含量為按重量計0．01％至1％，諸如0．01％至0．5％。還可能適用于本發(fā)明的穩(wěn)定劑有一(單一)長鏈烷基陽離子表面活性劑。優(yōu)選使用具有以下通式的季銨鹽[R2_N__R3]x-其中R2基是C10-C22烴基、優(yōu)選C12-C18烷基，或者相應(yīng)的在N和酯基鍵合之間被酯基鍵合中斷，并帶有短的亞烷基(C1-C4)和具有類似烴基的季銨鹽，例如膽堿的一種脂肪酸酯，優(yōu)選C12-C14(椰子?；?膽堿酯和／或C16-C18牛脂膽堿酯。每個R基是C1-C4烷基或取代的(例如被羥基)烷基，或者是氫，優(yōu)選甲基，并且抗衡離子X-是一個相容性負離子例如氯根、溴根。甲基硫酸鹽等。這類表面活性劑可以保護季銨調(diào)節(jié)化合物，使它不與被帶入洗滌液中的陰離子表面活性劑和／或洗滌劑增效劑相互作用。穩(wěn)定劑可以是選自不同非離子性表面活性劑和／或單一長鏈烷基陽離子表面活性劑的混合物。本發(fā)明組合物也含有一種脂肪醇?？梢杂糜诒景l(fā)明中的合適的脂肪醇類，包括含有約10至40個碳原子的脂肪醇類。更優(yōu)選這種脂肪醇可具有一個含約10至24個、優(yōu)選約10至20個、特別是約12至20個碳原子的直鏈或帶叉鏈的烷基或烯基。這種脂肪醇的具體實例包括癸醇、十二碳醇、十四碳醇、十五碳醇、十六碳醇、十八碳醇和它們的混合物。進而，這種脂肪醇可以是天然來源的或合成的，并包括，例如，混合的醇諸如通過Ziegler乙烯聚合法或脂肪酸類還原法制得的C16至C18醇類。存在組合物中的脂肪醇類的量最好是相對于穩(wěn)定劑具有等于或大于1∶1的比率。優(yōu)選存在的量為按組合物的重量計的0．1％至20％，更優(yōu)選0．3％至12％，最優(yōu)選0．5％至10％，諸如0．5％至5％。通常本發(fā)明組合物可含有按重量計0．1％至2％，諸如0．1％至1％的脂肪醇。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明特別好的組合物中，含有按重量計為1％至8％的季銨化合物，0．01％至5％的非離子性穩(wěn)定材料和按重量計0．2％至20％之間的脂肪醇。這種組合物也可含有一種或多種供選擇的組份，可選自非水溶液劑、pH緩沖劑、香料、香料載體、熒光劑、著色劑、水溶助長劑、抗泡沫劑、抗重新沉積劑、酶類、熒光增白劑、遮光劑、抗縮劑、防皺劑、抗斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗氧劑、抗腐蝕劑、致褶裥劑、抗靜電劑和熨燙助劑。這種組合物也可包含非離子性織物軟化劑諸如羊毛脂及其衍生物。本發(fā)明的組合物可用這樣一種方法來制備，其中把陰離子織物軟化劑、穩(wěn)定劑和脂肪醇預(yù)先混合并在一起加熱以形成清亮的熔體。這樣形成的熔融混合物在能保持上述組份處于熔融狀態(tài)的合適溫度下，例如70℃至80℃，在至少一分鐘期間被加到水中，并不斷攪拌以形成一種分散物。本發(fā)明的組合物可被用來形成穩(wěn)定的水溶液形式的織物軟化組合物。同樣按照本發(fā)明在織物軟化組合物中含有按重量計1％至8％的一種或多種季銨織物調(diào)節(jié)化合物，一種由穩(wěn)定劑和脂肪醇按大于或等于1∶1的重量比率組成的混合物，后者被用來改善組合物在低溫、室溫和高溫時的穩(wěn)定性。最好是，按照制備這種組合物的方法的這些方面以及它們的用途，這種陽離子織物軟化劑，可用上面列出過的兩種式子當(dāng)中的一種來表示。其它應(yīng)用的優(yōu)選特色，特別是有關(guān)非離子性穩(wěn)定劑和脂肪醇的，與本發(fā)明的第一個方面的那些內(nèi)容一致。本發(fā)明現(xiàn)將用以下非限制性實例來說明。在這些實例中所有百分?jǐn)?shù)均按重量計。實例液體織物軟化組合物可按下法制造把陽離子織物軟化劑、穩(wěn)定劑和脂肪醇預(yù)先混合并在一起加熱，以形成一種清亮的熔體。把這樣形成的熔融的混合在至少一分鐘時間內(nèi)加到70℃至80℃的水中并且經(jīng)常攪拌以形成分散物。注1．DEEDMAC為二[2-(硬化的牛脂酰氧)乙基]二甲銨氯化物2．為用20摩爾環(huán)氧乙烷(HoechstAG產(chǎn)品)乙氧基化的椰子醇。3．由Albright&Wilson生產(chǎn)的牛脂醇。4．由Givaudan-Rouve生產(chǎn)的SoftlineDM535．增稠劑／高聚物。6．與存在于試樣所有組份中的原料在一起的次要組份。7．實例B和E是供比較用的，因為它們不含任何脂肪醇。組合物A-G的粘度是用Haake旋轉(zhuǎn)粘度計在經(jīng)1，4和6-8周貯存之后于室溫或在37℃測量的。得到以下結(jié)果<tablesid="t01"num="002"><table>在110s-1mPas下的粘度ABCDEFG初始值1在37°一周后二周后三周后四周后五周后六周后七周后八周后706358575555555613079635230201515106041394135343232321059085887583797971231211945554454038362734333735837171666783737776初始值在室溫一周后二周后三周后706156581301101106043441058785232121453538836763</table></tables><tablesid="table2"num="003"><table>四周后五周后六周后七周后八周后5456535610610210298874544444744908181897520121210738333338327072726363</table></tables>通過與供比較的實例B和E進行比較，這些結(jié)果表明，往含有經(jīng)酯基鍵合的季銨化合物的組合物中，加入脂肪醇和非離子性穩(wěn)定劑的混合物，可在室溫和高溫下抑制去穩(wěn)定作用而給出更加穩(wěn)定的組合物。權(quán)利要求1．一種織物軟化組合物，它含有a)按重量計1至8％的一種或多種季銨織物調(diào)節(jié)化合物；b)一種選自非離子表面活性劑或單一長鏈烷基陽離子表面活性劑或它們的混合物的穩(wěn)定劑；c)一種脂肪醇。2．權(quán)利要求1的組合物，其中的一種或多種季銨織物調(diào)節(jié)化合物中的一種或多種具有至少一個酯基鍵合。3．權(quán)利要求1或2的組合物，其中的一種或多種季銨織物調(diào)節(jié)化合物可用下式(Ⅰ)表示其中每個R1基可獨立地選自C1-4烷基、烯基或羥基烷基；每個R2基可獨立地選自C8-28烷基或烯基；X-是一種相容的陰離子；n是一個0-5的整數(shù)；或者可用下式(Ⅱ)表示其中R1，x-，n和R2的定義與前相同，并且或4．權(quán)利要求1至3之任一項的組合物，其中的季銨化合物是1，2雙[硬化的牛脂酰氧]-3-三甲銨丙烷氯化物或二[2-(硬化的牛脂酰氧)乙基]二甲銨氯化物。5．權(quán)利要求1的組合物，其中的季銨化合物是二(硬化的牛脂基)二甲銨氯化物。6．前面權(quán)利要求中任意一項的組合物，其中b∶c的重量比率大于或等于1∶1。7．前面權(quán)利要求之任一項的組合物，其中的穩(wěn)定劑含有一種C8-C30伯或仲的線型或帶叉鏈的醇，后者被用10或更多摩爾的亞烷基氧化物所烷氧基化。8．前面權(quán)利要求之任一項的組合物，其中的脂肪醇含有約10至40個碳原子的鏈長。9．前面權(quán)利要求之任一項的組合物，其中這種組合物含有按重量計1至8％的季銨化合物，按重量計0．01至5％的非離子性穩(wěn)定材料以及按重量計0．2至20％之間的脂肪醇。10．一種制造權(quán)利要求1至9中任何一項中的液體織物軟化組合物的方法，它包含以下步驟(ⅰ)把季銨化合物、穩(wěn)定劑和脂肪醇混合并加熱以形成一種熔體；(ⅱ)把熔體分散于水中。11．使用權(quán)利要求1-9之任一項的組合物來形成穩(wěn)定的水溶液織物軟化組合物。12．一種穩(wěn)定劑和脂肪醇的混合物，在含有按重量計1-8％的一種或多種不溶于水的季銨化合物的織物軟化組合物中，改善這種組合物在室溫和高溫時的穩(wěn)定性的應(yīng)用。13．權(quán)利要求11或12的應(yīng)用，其中穩(wěn)定劑和脂肪醇的使用比率大于或等于1∶1。14．權(quán)利要求12或13的應(yīng)用，其中使用的穩(wěn)定劑是C8-C30伯或仲線型或帶叉鏈的醇類用10或更多摩爾的亞烷基氧化物進行烷氧基化的縮合產(chǎn)物，并且其中的脂肪醇具有10至40個碳原子。15．使用權(quán)利要求11-14之任一項的應(yīng)用，其中的季銨化合物可用下式(Ⅰ)表示其中每個R1基可獨立地選自C1-4烷基、烯基或羥基烷基；每個R2基可獨立地選自C8-28烷基或烯基；X-是相容性負離子；n是0-5之間的一個整數(shù)；或者可用下式(Ⅱ)表示其中R1，n，x-，和R2的定義與前相同，并且或全文摘要一種織物軟化組合物,它含有按重量計1%至8%的一種或多種季銨織物調(diào)節(jié)化合物、穩(wěn)定劑以及具有低溫和高溫穩(wěn)定性的脂肪醇。文檔編號C11D3/20GK1294626SQ99804417公開日2001年5月9日申請日期1999年3月8日優(yōu)先權(quán)日1998年3月27日發(fā)明者S·科爾布申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司