專(zhuān)利名稱(chēng)：?jiǎn)喂锼岣视王セ衔锏闹苽浞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化合物制備方法，具體涉及一種制備食品、化妝品的中間體單癸酸甘油酯化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
單癸酸甘油酯類(lèi)化合物作為一種表面活性劑，在食品、化妝品的防腐、乳化方面應(yīng)用廣泛，在中性至微堿性條件下仍有很好的抗菌效果，由于其具有高活性、低毒性等優(yōu)點(diǎn)而受到廣泛關(guān)注。該類(lèi)化合物的制備方法文獻(xiàn)報(bào)道較少，Phys.Chem.B2010, 114,報(bào)道了以甘油和硼酸為原料，先酯化合成硼酸雙甘油酯，再與癸酸在催化劑存在下酯化成硼酸雙甘油癸酸酯，然后在質(zhì)子酸介質(zhì)中制成目標(biāo)化合物。由于其合成硼酸雙甘油酯要在200°C條件下合成，而且和癸酸酯化所生成的單酯化副產(chǎn)物很難分離，收率也較低，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。Tetrahedron: Asymmetry 15 (2004)和 Journal of the American ChemicalSociety, 1929，vol.51報(bào)道丙酮縮甘油和癸酰氯或癸酸酐在弱堿性溶劑中先縮合反應(yīng)成單癸酸縮丙酮甘油酯，再在質(zhì)子酸介質(zhì)中水解得到目標(biāo)產(chǎn)物。但是，該方法反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，后處理方法比較繁雜等，也不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服上述不足之處，研究設(shè)計(jì)收率高、成本低、環(huán)保影響小、適合工業(yè)化生產(chǎn)的單癸酸甘油酯化合物的制備方法。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:本發(fā)明提供了一種單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法。該方法包括以下步驟:(I)將甘油(丙三醇)I和丙酮II在催化劑存在的條件下，在有機(jī)溶劑中加熱回流共沸脫水35 45小時(shí)，冷卻至-5 15°C溫度，加入強(qiáng)堿弱酸鹽再回流0.5_1小時(shí)，減壓回收溶劑和過(guò)量的丙酮II，然后再收集餾分:65 85AT8mmHg得到丙酮縮甘油化合物III ；(2)化合物III和癸酰氯化合物IV在弱堿性溶劑中反應(yīng)12 40小時(shí)，再用稀酸進(jìn)行水解得到單癸酸縮丙酮甘油酯化合物V ；(3)于溶劑中，化合物V在質(zhì)子酸介質(zhì)中反應(yīng)，反應(yīng)物經(jīng)后處理結(jié)晶后得到單癸酸甘油酯化合物VI ；反應(yīng)式如下:
權(quán)利要求
1.單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟: (1)甘油I和丙酮II在催化劑存在的條件下，在有機(jī)溶劑中加熱回流共沸脫水35 45小時(shí)，冷卻至-5 15°C溫度，加入強(qiáng)堿弱酸鹽再回流0.5-1小時(shí)，減壓回收溶劑和過(guò)量的丙酮II，然后再收集餾分:65 85AT8mmHg得到丙酮縮甘油化合物III ； (2)化合物III和癸酰氯化合物IV在弱堿性溶劑中反應(yīng)12 40小時(shí)，再用稀酸進(jìn)行水解得到單癸酸縮丙酮甘油酯化合物V ； (3)于溶劑中，化合物V在質(zhì)子酸介質(zhì)中反應(yīng)，反應(yīng)物經(jīng)后處理結(jié)晶后得到單癸酸甘油酯化合物VI ； 反應(yīng)式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，所述步驟(I)化合物1:化合物II的質(zhì)量比為2飛；有機(jī)溶劑選自石油醚、正己烷、苯或甲苯，有機(jī)溶劑的用量以化合物I的質(zhì)量計(jì)為1.5^4.5ml/g ;催化劑選自硫酸、鹽酸、氧化鋅、對(duì)甲苯磺酸或磷酸，催化劑以化合物I的質(zhì)量比為1:20 ;所述的強(qiáng)堿弱酸鹽選自醋酸鉀或醋酸鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)化合物1:化合物II的質(zhì)量比為3 4;有機(jī)溶劑的用量以化合物I的質(zhì)量計(jì)為2 4ml/g ;催化劑選自硫酸或?qū)妆交撬幔淮呋瘎┮曰衔颕的質(zhì)量比為1:16。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)化合物II1:化合物IV的質(zhì)量比為廣3 ;所述的弱堿性溶劑選自喹啉、2-甲基喹啉、砒啶、取代砒啶或嗎啉，弱堿性溶劑的用量以化合物III的質(zhì)量計(jì)為f2ml/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)化合物II1:化合物IV的質(zhì)量比為f 2 ;所述的弱堿性溶劑選自砒啶或喹啉；弱堿性溶劑的用量以化合物III的質(zhì)量計(jì)為廣1.8ml/g。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)的反應(yīng)溫度為-1(T25°C ;所述用于水解的稀酸選自10%-15%稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸或稀醋酸，稀酸加入量與弱堿性溶劑的體積比為3飛:1 ;強(qiáng)堿弱酸鹽選自碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，濃度為:19TlO%，強(qiáng)堿弱酸鹽以化合物I的質(zhì)量計(jì)為fl.8ml/g;所述的有機(jī)溶劑為乙醚、異丙醚、石油醚或己烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)的反應(yīng)溫度為為(TlO°C ;所述用于水解的稀酸為12%稀硫酸；強(qiáng)堿弱酸鹽為碳酸氫鉀，濃度為:4%飛％，強(qiáng)堿 弱酸鹽以化合物I的質(zhì)量計(jì)為1.65ml/g ;所述的有機(jī)溶劑為乙醚。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述的質(zhì)子酸介質(zhì)選自25%-36%濃鹽酸、濃硫酸、濃硝酸或濃醋酸；所述的溶劑選自二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述的質(zhì)子酸介質(zhì)選自36%濃鹽酸；所述反應(yīng)物后處理結(jié)晶用的混合溶劑選自乙醚和石油醚、乙醚和正己烷或乙醚和環(huán)己烷；所述混合溶劑中乙醚與其它溶劑的比例均為1:1-10V/V;結(jié)晶用的混合溶劑以反應(yīng)后的反應(yīng)物質(zhì)量計(jì)為3.5ml/g。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述的溶劑為二氯甲烷；所述反應(yīng)物后處理結(jié)晶用的混合溶劑為乙醚和石油醚；乙醚與石油醚的比例為1:2.5V/V。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種單癸酸甘油酯化合物VI的制備方法。該方法包括(1)將甘油(丙三醇)I和丙酮II在催化劑存在的條件下，得到丙酮縮甘油化合物III；(2)化合物III和癸酰氯化合物IV在弱堿性溶劑中反應(yīng)，再用稀酸水解得到單癸酸縮丙酮甘油酯化合物V；(3)于溶劑中，化合物V在質(zhì)子酸介質(zhì)中反應(yīng)，反應(yīng)物后處理結(jié)晶得到單癸酸甘油酯化合物VI。本發(fā)明方法顯著縮短反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)條件溫和、易于操作、反應(yīng)收率高，生產(chǎn)成本低，適合于工業(yè)化生產(chǎn)，具有較大的實(shí)施價(jià)值和社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。反應(yīng)式如下。
文檔編號(hào)C07C67/28GK103145554SQ20131005733
公開(kāi)日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2013年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月22日
發(fā)明者陳品崗, 蔡珍珍 申請(qǐng)人:瑪耀生物醫(yī)藥(上海)有限公司