專利名稱：酯化木質(zhì)纖維素材料的方法
酯化木質(zhì)纖維素材料的方法
背景技術(shù)：
酯化木質(zhì)纖維素材料，如乙酰化木材由于比未處理的木材大的尺寸穩(wěn)定性和其它品質(zhì)而在一些用途中是合意的。酯化固體木材(如乙?；景搴湍玖?lumber))和乙酰化隨后用在復(fù)合材料中的纖維化木質(zhì)纖維素材料都存在這些優(yōu)點(diǎn)。但是，仍然需要改進(jìn)這些材料的有利性質(zhì)。發(fā)明概述 本發(fā)明的一些實施方案因此提供乙?；举|(zhì)纖維素材料的方法，包括
Ca)用含有乙酸的液體浸潰木質(zhì)纖維素材料；
(b)使來自(a)的浸潰的木質(zhì)纖維素材料與含有乙酸的蒸氣流在足以乙?；辽僖恍┠举|(zhì)纖維素材料的條件下接觸。在一些實施方案中，本發(fā)明的乙酰化方法可進(jìn)一步包括
Ce)用含有乙酸酐的液體浸潰來自(b)的該接觸的木質(zhì)纖維素材料；和(d)使(C)中的浸潰的木質(zhì)纖維素材料與含有乙酸酐、乙酸或兩者的蒸氣流在足以提高該木質(zhì)纖維素材料的乙?；臈l件下接觸。本發(fā)明進(jìn)一步提供通過本發(fā)明的方法制成的乙?；举|(zhì)纖維素材料。詳述
本發(fā)明提供乙?；举|(zhì)纖維素材料的方法。本發(fā)明進(jìn)一步提供乙?；举|(zhì)纖維素材料和使用乙?；举|(zhì)纖維素材料制成的組合物和制品。木質(zhì)纖維素材料
木質(zhì)纖維素材料包括含有纖維素和木質(zhì)素(和任選其它材料，如半纖維素)的任何材料。一些實例包括木、樹皮、洋麻、大麻、劍麻、黃麻、作物秸桿、堅果殼、椰子殼、草和谷殼和秸桿、玉米秸、甘蔗渣、針葉樹和硬木樹皮、玉米棒、其它作物殘留物和它們的任何組合。在一些實施方案中，該木質(zhì)纖維素材料是木材。木材可選自任何物種的硬木或軟木。在一些實施方案中，該木材是軟木。在一些實施方案中，該木材選自松木、冷杉、云杉、白楊、橡木、楓木和山毛櫸。在一些實施方案中，該木材是硬木。在一些實施方案中，該木材選自紅橡木、紅花槭、德國櫸木和太平洋白楓。在一些實施方案中，該木材是松樹物種。在一些實施方案中，該松樹物種選自火炬松、長葉松、短葉松、濕地松、輻射松和歐洲赤松。在一些實施方案中，該木材是福射松。在一些實施方案中，該木材來自商業(yè)上被稱作“南方黃松”的四個物種中的一個或多個(長葉松、短葉松、濕地松、火炬松)。在一些實施方案中，該木材選自長葉松、短葉松和火炬松。在一些實施方案中，該木材是火炬松。該木質(zhì)纖維素材料可以為任何形式。實例包括切碎材料(例如碎木)、纖維化材料(例如纖維化木材)、木粉、碎屑、粒子、細(xì)刨花、薄片、束、木粒和材料，如樹木、樹干或樹枝、去皮樹干或樹枝、板、膠合板、厚板、方木、梁或型材，和任何尺寸的其它木料段(cutlumber)。在一些實施方案中，該木質(zhì)纖維素材料是木材。木材可選自任何物種的硬木或軟木。在一些實施方案中，該木材是軟木。在一些實施方案中，該木材選自松木、冷杉、云杉、白楊、橡木、楓木和山毛櫸。在一些實施方案中，該木材是硬木。在一些實施方案中，該木材選自紅橡木、紅花槭、德國櫸木和太平洋白楓。在一些實施方案中，該木材是松樹物種。在一些實施方案中，該松樹物種選自火炬松、長葉松、短葉松、濕地松、輻射松和歐洲赤松。在一些實施方案中，該木材是福射松。在一些實施方案中，該木材來自商業(yè)上被稱作“南方黃松”的四個物種中的一個或多個(長葉松、短葉松、濕地松、火炬松)。在一些實施方案中，該木材選自長葉松、短葉松和火炬松。在一些實施方案中，該木材是火炬松。該木質(zhì)纖維素材料可以為任何形式。實例包括切碎材料(例如碎木)、纖維化材料(例如纖維化木材)、木粉、碎屑、粒子、細(xì)刨花、薄片、束、木粒和材料，如樹木、樹干或樹枝、去皮樹干或樹枝、板、膠合板、厚板、方木、梁或型材，和任何尺寸的其它鋸木條(cutlumber)。
在一些實施方案中，該木質(zhì)纖維素材料是固體木材。如本申請中通篇所用，“固體木材”應(yīng)是指測得至少一個維度為至少10厘米但其它維度具有任何尺寸的木材，例如，具有如下標(biāo)稱尺寸的木料，如2英尺X 2英尺X 4英尺、2英尺X 2英尺X 6英尺、I英尺x I英尺X 6英尺、2英寸X 2英寸X 4英寸、2英寸X 2英寸x 6英寸、I英寸x I英寸x 6英寸等，以及由木料段機(jī)械加工的物體(例如模制品、軸、欄桿等)。一些實例包括木料、板、膠合板、厚板、方木、梁或型材。在一些實施方案中，該固體木材是木料?？梢允褂萌魏纬叽绲墓腆w木材。在一些實施方案中，測得該固體木材的至少一個維度為至少10厘米，另一維度為至少5毫米。最長維度可以測得為例如3英尺、4英尺、6英尺、8英尺、10英尺、12英尺、14英尺、16英尺等。最長維度也可以被描述為至少或大于或等于任何上述值(例如至少3英尺、至少4英尺、大于或等于12英尺等)。該木材的第二維度可以是第二長的維度或可以等于最長維度。第二長的維度的一些實例包括1/10英寸、1/8英寸、1/6英寸、1/4英寸、1/3英寸、3/8英寸、O. 5英寸、5/8英寸、O. 75英寸、I英寸、I. 5英寸、2英寸、3英寸、4英寸、5英寸、6英寸、8英寸、9英寸、10英寸、12英寸、14英寸、16英寸、18英寸、20英寸、24英寸、3英尺、4英尺等。第二長的維度也可以被描述為至少或大于或等于任何上述值(例如至少1/10英寸、大于或等于O. 5英寸、至少O. 75英寸等)。第三維度可以與第二維度相同或不同并可以是例如上文對第二維度描述的任何值。在一些實施方案中，該木材在所有3個維度中測得相同長度。在一些實施方案中，測得該固體木材的最長維度為至少30英寸，另外兩個維度為至少O. 25英寸。在一些實施方案中，測得該固體木材的最長維度為至少30英寸，另外兩個維度為至少O. 5英寸。在一些實施方案中，測得該固體木材的最長維度為至少30英寸，另外兩個維度為至少O. 75英寸。在一些實施方案中，測得該固體木材的最長維度為至少36英寸，另外兩個維度為至少O. 5英寸。在一些實施方案中，測得該固體木材的最長維度為至少48英寸，另外兩個維度為至少O. 75英寸。在一些實施方案中，測得該固體木材的至少一個維度為至少30英寸，另一維度為至少I. 5英寸，第三維度為至少O. 5英寸。在一些實施方案中，測得該固體木材的至少一個維度為至少4英尺，另一維度為至少I. 5英寸，第三維度為至少O. 5英寸。在一些實施方案中，測得該固體木材的最長維度為至少8英尺，另一維度為至少5英寸，第三維度為至少I英寸。提到“測得為”具體尺寸的木材是指所述尺寸是實測尺寸而非標(biāo)稱尺寸。但是，這些數(shù)字不是限制性的，并存在其中各上述數(shù)值代表標(biāo)稱尺寸而非實測尺寸的實施方案。在指定2或3個維度時,意指各維度與其它所述維度呈90度角(例如，O. 5英寸厚度X I. 5英寸寬度X 30英寸長度)。
在一些實施方案中，上一段中所述的維度之一平行于該固體木材的紋理方向。因此，上述任何測量可描述在固體木材的紋理的軸中的板尺寸。在一些實施方案中，最長維度平行于該固體木材的紋理方向。本發(fā)明能夠一次酯化多塊固體木材，包括任何上述尺寸的固體木材的乙?；?。在一些實施方案中，將固體木材排列成2塊或更多塊的垂直堆疊體，在堆疊的塊之間放置間隔物(“粘接桿(stickers)”)。粘接桿通常是具有所選厚度的小材料桿，并可具有任何有效厚度。可以為粘接桿使用任何已知或有效厚度或材料組成。粘接桿的一些示例性厚度包括1/4英寸、1/3英寸、3/8英寸、O. 5英寸、5/8英寸、O. 75英寸、I英寸、I. 5英寸、2英寸。在一些實施方案中，該乙?；ǖ男试试S在給定的堆疊體中使用更少粘接桿。例如，在一些實施方案中，布置粘接桿以使各粘接桿之間存在的是木材堆疊體，各堆疊體具有O. 5英寸的厚度且各堆疊體含有堆疊在它們之間的多塊尺寸小于O. 5 英寸的固體木材(例如，4塊1/8英寸厚的薄木片)。存在粘接桿之間的木材堆疊體的厚度為O. 75英寸、I英寸、I. 5英寸、2英寸、3英寸、4英寸、5英寸、6英寸、8英寸、9英寸、10英寸、12英寸、14英寸、16英寸、8英寸、20英寸、24英寸、3英尺、4英尺等的實施方案。上一句中的木材厚度可反映這樣厚度的單塊木材或這樣厚度的木材堆疊體，例如，4英寸厚的單塊木材或各I英寸厚的4塊木材的堆疊體。木材堆疊體的厚度也可以被描述為至少或大于或等于任何上述值(例如至少O. 75英寸、大于或等于I. 5英寸等)。木質(zhì)纖維素材料在乙?；翱删哂腥魏芜m宜密度。在一些實施方案中，基于該材料的干重量，該木材具有O. 30至O. 65克/立方厘米的密度。在一些實施方案中，基于該材料的干重量，該木材具有O. 30至O. 55克/立方厘米的密度。在一些實施方案中，基于該材料的干重量，該木材具有O. 40至O. 65克/立方厘米的密度。在一些實施方案中，基于該材料的干重量，該木材具有O. 40至O. 60克/立方厘米的密度。在一些實施方案中，基于該材料的干重量，該木材具有O. 40至O. 625克/立方厘米的密度。在一些實施方案中，基于該材料的干重量，該木材具有O. 40至O. 50克/立方厘米的密度。在一些實施方案中，基于該材料的干重量，該木材具有O. 45至O. 55克/立方厘米的密度。該木質(zhì)纖維素材料在乙?；翱珊兴?。例如，該木質(zhì)纖維素材料在酯化前可最初含有至少15重量％水、至少17重量％水、或至少19重量％水。在一些實施方案中，可以將木質(zhì)纖維素材料干燥或以其它方式加工以除去水，從而產(chǎn)生脫水木質(zhì)纖維素材料。例如，該干燥木質(zhì)纖維素材料可具有小于15重量％水、小于10重量％水、小于7. 5重量％水或小于5重量％水的水含量?？梢允褂萌魏斡行Х椒▽崿F(xiàn)該木質(zhì)纖維素材料在酯化前的所需水含量。一些實例包括窯內(nèi)烘干和/或通過用非水液體浸潰來溶劑干燥。在溶劑干燥中可以使用任何有效溶劑，包括例如，乙酸、甲醇、丙酮、甲基異丁基酮、二甲苯和酯溶劑(例如乙酸酯，如乙酸異丙酯、乙酸正丙酯等)?？梢酝ㄟ^施加真空、加壓環(huán)境或兩者，包括多級真空、壓力或兩者的循環(huán)來輔助這些方法。在溶劑干燥中可以使用任何有效溶劑，包括例如，乙酸、甲醇、丙酮、甲基異丁基酮、二甲苯和酯溶劑(例如乙酸酯，如乙酸異丙酯、乙酸正丙酯
-rf* ) O乙?；?br> 木質(zhì)纖維素材料(以木材為例)的乙?；疽庑燥@示在下列方程式(I)和(2)中 乙酸乙酰化AcOH + 2木材-OH — 木材-OAc + H2O (I)乙酸酐乙?；疉c20 +木材-OH — 木材-OAc + AcOH (2)
其中 “Ac” 是 CH3CH2C(O)-。相應(yīng)地，AcOH-Ac2O連續(xù)乙?；赏ㄟ^下列圖式表示
AcOH + 2 木材-OH —木材-OAc + 木材-OH + H2O Ac^O + 木材-QH —木材 ~0Ac + AcOH
凈Ac2O + 2 木材-OH — 2 木材-OAc + H2O
如果進(jìn)行步驟(c)和(d)，它們進(jìn)一步乙?；撃举|(zhì)纖維素材料。
浸潰步驟(a)和任選(C)
步驟(a)和如果進(jìn)行，步驟(C)分別涉及用乙酸和乙酸酐浸潰木質(zhì)纖維素材料。浸潰木質(zhì)纖維素材料的幾種方法是已知的，可以使用任何有效的浸潰木質(zhì)纖維素材料的方法。在一些實施方案中，通過使木質(zhì)纖維素材料與含乙酸酐的液體接觸，例如通過在該液體中浸潰木質(zhì)纖維素材料來進(jìn)行浸潰。在一些實施方案中，控制進(jìn)行浸潰時的壓力。例如，在一些實施方案中，在加壓容器或壓力已減至大氣壓以下的容器中使木質(zhì)纖維素材料與該液體接觸。可以在與該液體接觸之前、之中或之后發(fā)生壓力變化。在一些實施方案中，在浸潰過程中或與浸潰相關(guān)聯(lián)地改變壓力。例如，在一些實施方案中，可以將木質(zhì)纖維素材料置于容器中，隨后在其中制造真空并保持一段時間以除去該木質(zhì)纖維素材料中的所需程度的空氣或其它氣體，隨后在保持真空的同時與該液體接觸，隨后加壓以促進(jìn)浸潰?？梢允褂眉訅?、真空和/或恢復(fù)大氣壓的多步驟或周期以及任何或所有這些條件以任何次序或重復(fù)次數(shù)的組合。加壓或再加壓可以通過任何方式實現(xiàn)，包括但不限于，添加大氣、添加附加蒸氣或氣體，如惰性氣體(例如氮?dú)?、添加液體或氣體形式的浸潰材料或添加其它材料。(a)中的浸潰液可含有任何有效量的乙酸。在一些實施方案中，該液體含有至少50重量％乙酸。在一些實施方案中，該液體含有至少60重量％濃度的乙酸。在一些實施方案中，該液體含有至少70重量％濃度的乙酸。在一些實施方案中，該含乙酸的液體含有選自至少80重量％、至少85重量％、至少90重量％、至少95重量％、至少98重量％或甚至100重量％的濃度的乙酸。在乙酸以小于100%的量存在的一些實施方案中，其余部分可包括例如一種或多種相容稀釋劑。示例性稀釋劑包括水、乙酸酐、二甲苯、甲醇、丙酮、甲基異丁基酮、酯溶劑(例如乙酸酯，如乙酸異丙酯、乙酸正丙酯等)和上述兩種或更多種的相容組合。在一些實施方案中，該浸潰液可含有之前已用在乙酰化法中或作為乙?；ǖ母碑a(chǎn)物生成的乙酸酐和/或乙酸。此類材料可以含有或不含木副產(chǎn)物材料及其衍生物。一些實例包括單寧和其它多酚類、色素、香精油、脂肪、樹脂、蠟、膠淀粉(gum starch)，或代謝中間體。對步驟(c )中的浸潰而言，該浸潰液可含有任何有效量的乙酸酐。在一些實施方案中，該液體含有至少50重量％乙酸酐。在一些實施方案中，該液體含有至少60重量％乙酸酐。在一些實施方案中，該液體含有至少75重量％乙酸酐。在一些實施方案中，該液體含有至少80重量％乙酸酐。在一些實施方案中，該液體含有至少85重量％乙酸酐。在一些實施方案中，該液體含有至少90重量％乙酸酐。在一些實施方案中，該液體含有至少95重量％乙酸酐。在一些實施方案中，該液體含有至少98重量％乙酸酐。在一些實施方案中，該含乙酸酐的浸潰液還含有乙酸。在一些實施方案中，該浸潰液可含有之前已用在乙?；ㄖ谢蜃鳛橐阴；ǖ母碑a(chǎn)物生成的乙酸酐和/或乙酸。此類材料可以含有或不含木副產(chǎn)物材料及其衍生物。一些實例包括單寧和其它多酚類、色素、香精油、脂肪、樹脂、蠟、膠淀粉或代謝中間體。在(C)的一些實施方案中，該含乙酸酐的液體具有60:40至100:0的乙酸酐乙酸比。在(c)的一些實施方案中，該含乙酸酐的液體具有75:25至100:0的乙酸酐乙酸比。在(c)的一些實施方案中，該含乙酸酐的液體具有90:10至100:0的乙酸酐乙酸t(yī)匕。在乙酸酐乙酸比為60:40至100:0的一些實施方案中，基本不含乙酸的液體仍可含有少至60%的乙酸酐，因為這種混合物產(chǎn)生100:0的乙酸酐乙酸比。該液體可含有乙酸酐和稀釋劑。示例性稀釋劑包括例如乙酸、甲醇、丙酮、甲基異丁基酮、二甲苯和酯溶劑(例如乙酸酯，如乙酸異丙酯、乙酸正丙酯等)。接觸步驟(b)和任選(d)
(b)和任選(d)中的“接觸”涉及使木質(zhì)纖維素材料與蒸氣流接觸。蒸氣使得木質(zhì)纖維素材料加熱。加熱加速乙?；磻?yīng)。在一些實施方案中，熱首 先使乙酸酐與木質(zhì)纖維素材料中存在的水的反應(yīng)開始或加速。該反應(yīng)是放熱的并造成木質(zhì)纖維素材料的進(jìn)一步加熱?？梢酝ㄟ^任何有效方式生成(b)(和任選(d))中的蒸氣。在一些實施方案中，通過接觸或非接觸加熱生成蒸氣。非接觸加熱的實例包括使用蒸汽或任何其它有效傳熱方法。在一些實施方案中，加熱涉及含有在所選壓力下的蒸汽的熱交換器。實例包括15磅/平方英寸表壓(psig)、20 psig、25 psig、30 psig、40 psig、50 psig、60 psig、70 psig、80psig、90 psig、100 psig、125 psig、150 psig、200 psig、250 psig 和 300 psig。蒸汽壓也可以被描述為至少或大于或等于任何上述值。通過使含有至少50重量％乙酸的組合物沸騰獲得(b)中的含乙酸的蒸氣流。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少75重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，該蒸氣流是使含有至少80重量％濃度的乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少85重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少90重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少95重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣含有50重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有75重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有85重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有90重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有至少98重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣具有與沸騰產(chǎn)生該蒸氣的液體相同的酸重量百分比含量。在一些實施方案中，蒸氣含有50重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有75重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有85重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有90重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有至少98重量％乙酸。組合物的其余部分可以是不會不適當(dāng)干擾酯化的任何化合物或化合物組合。在一些實施方案中，沸騰的組合物除乙酸外還含有一種或多種稀釋劑。在一些實施方案中，該組合物含有乙酸酐，例如當(dāng)該蒸氣是使含有95重量％乙酸和5重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果時。因此，在一些實施方案中，該蒸氣流是使含有乙酸酐和乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，該蒸氣流是使含有上述百分比之一的乙酸和乙酸酐(例如，80:20酸/酐、85:15酸/酐、90:10酸/酐或95:5酸/酐)的組合物沸騰的結(jié)果。因此，在一些實施方案中，(b)中的蒸氣具有50:50至99:1的酸/酐比。在一些實施方案中，(b)中的蒸氣具有75:25至99:1的酸/酐比。在一些實施方案中，(b)中的蒸氣具有75:25至95:1的酸/酐比。沸騰可以在有效地使蒸氣沸騰并進(jìn)入加壓反應(yīng)器的溫度下進(jìn)行。該蒸氣流除乙酸外還可進(jìn)一步含有稀釋劑，如本文所述的任何稀釋劑(例如對(a)所述的稀釋劑)。在一些實施方案中，(b)中的蒸氣流進(jìn)一步含有至少一種與水形成共沸物的試劑。示例性共沸劑包括二甲苯、甲苯、甲基異丁基酮、乙酸酯和上述兩種或更多種的組合。如果使用(d)，其中的蒸氣流含有乙酸、乙酸酐或兩者。在一些實施方案中，(d)中的蒸氣流是使含有至少50重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少60重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少75重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，該蒸氣流是使含有至少80重量％濃度的乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少85重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含 有至少90重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少95重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少98重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣具有與沸騰產(chǎn)生該蒸氣的液體相同的酐重量百分比含量。在一些實施方案中，蒸氣含有50重量％至100重量％乙酸酐。在一些實施方案中，蒸氣含有75重量％至100重量％乙酸酐。在一些實施方案中，蒸氣含有85重量％至100重量％乙酸酐。在一些實施方案中，蒸氣含有90重量％至100重量％乙酸酐。在一些實施方案中，蒸氣含有至少98重量％乙酸酐。組合物的其余部分可以是不會不適當(dāng)干擾酯化的任何化合物或化合物組合。在一些實施方案中，沸騰的組合物除乙酸酐外還含有一種或多種稀釋劑。示例性稀釋劑包括乙酸、二甲苯、甲醇、丙酮、甲基異丁基酮、酯溶劑(例如乙酸酯，如乙酸異丙酯、乙酸正丙酯等)和上述兩種或更多種的組合。在一些實施方案中，(d)中的蒸氣是使含有至少50重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少60重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少75重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，該蒸氣流是使含有至少80重量％濃度的乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少85重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少90重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣是使含有至少95重量％乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，蒸氣具有與沸騰產(chǎn)生該蒸氣的液體相同的酸重量百分比含量。在一些實施方案中，蒸氣含有50重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有75重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有85重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有90重量％至100重量％乙酸。在一些實施方案中，蒸氣含有至少98重量％乙酸。組合物的其余部分可以是不會不適當(dāng)干擾酯化的任何化合物或化合物組合。在一些實施方案中，沸騰的組合物除乙酸外還含有一種或多種稀釋劑。在一些實施方案中，該組合物含有乙酸酐，例如當(dāng)該蒸氣是使含有95重量％乙酸和5重量％乙酸酐的組合物沸騰的結(jié)果時。因此，在一些實施方案中，該蒸氣流是使含有乙酸酐和乙酸的組合物沸騰的結(jié)果。在一些實施方案中，該蒸氣流是使含有上述百分比之一的乙酸和乙酸酐(例如，80:20酸/酐、85:15酸/酐、90:10酸/酐或95:5酸/酐)的組合物沸騰的結(jié)果。沸騰可以在有效地使蒸氣沸騰并進(jìn)入加壓反應(yīng)器的溫度下進(jìn)行。在一些實施方案中，沸騰的組合物除乙酸外還含有一種或多種稀釋劑。示例性稀釋劑包括乙酸、二甲苯、甲醇、丙酮、甲基異丁基酮、酯溶劑(例如乙酸酯，如乙酸異丙酯、乙酸正丙酯等)和上述兩種或更多種的組合。在一些實施方案中，該蒸氣具有與沸騰產(chǎn)生該蒸氣的液體相同的重量組成。因此，在一些實施方案中，(d)中的蒸氣具有50:50至99:1的酐/酸比。在一些實施方案中，(d)中的蒸氣具有75:25至99:1的酐/酸比。在一些實施方案中，(d)中的蒸氣具有75:25至95:1的酐/酸比。在一些實施方案中，蒸氣具有與沸騰產(chǎn)生該蒸氣的液體相同的重量組成。在一些實施方案中，本文所述的乙?；ń档湍举|(zhì)纖維素材料的水含量。在一些實施方案中，木質(zhì)纖維素材料在(a)中浸潰之前具有1%至20重量％的水含量。在一些實施方案中，木質(zhì)纖維素材料在(a)中浸潰之前具有較高水含量( 例如未干燥的木質(zhì)纖維素材料)，進(jìn)行(b)中的接觸直至該木質(zhì)纖維素材料具有小于或等于8重量％的水含量，如小于或等于2重量％的水含量。在一些實施方案中，進(jìn)行(b)中的接觸直至該木質(zhì)纖維素材料具有5重量％至6重量％的水含量。在一些實施方案中，進(jìn)行(b)中的接觸直至該木質(zhì)纖維素材料具有小于I重量％的水含量?？梢栽诖嬖诨虿淮嬖谥辽僖环N選自乙酰化催化劑、著色劑和抗微生物劑的組分的情況下進(jìn)行(b)和/或(d)中的接觸。在一些實施方案中，在步驟(b)、步驟(d)或兩者中存在乙酰化催化劑的情況下進(jìn)行該方法。在一些實施方案中，在沒有有效量的外加乙?；呋瘎┑那闆r下進(jìn)行該方法?！耙阴；呋瘎笔侵冈谝阴；盎蛑信c木質(zhì)纖維素材料合并時顯著提高乙?；磻?yīng)的速率和/或降低引發(fā)乙?；磻?yīng)所需的能量的任何化合物。在一些實施方案中，該催化劑通過酸或堿催化發(fā)揮作用。乙酰化催化劑的一些實例包括吡啶、二甲基氨基吡啶、三氟乙酸、金屬乙酸鹽(例如乙酸鉀、乙酸鈉等入高氯酸和高氯酸金屬鹽。與催化劑相關(guān)的“有效量”簡單地是指在存在時造成這些顯著效應(yīng)的量。在使用催化劑的一些實施方案中，在該方法中的較早時刻引入催化劑，例如在(a)中引入催化劑以便用在(b)中。在一些實施方案中，蒸氣的施加伴隨著其它施熱方式。可以使用任何有效的補(bǔ)充熱的方式。一些實例包括施加電磁輻射(例如微波、紅外或射頻加熱)或?qū)Ψ磻?yīng)器外壁施熱(例如使用傳熱介質(zhì)夾套)。乙酸酐與木質(zhì)纖維素材料中的水的放熱反應(yīng)也是熱源。放熱乙?；磻?yīng)也提供可加速其它木質(zhì)纖維素材料中的反應(yīng)的開始的熱源。(b)或(d)中的接觸可以在任何有效溫度下進(jìn)行。例如，(b)和/或(d)中的接觸可以用溫度50°C至230°C的蒸氣進(jìn)行。在一些實施方案中，(b)和/或(d)中的接觸用溫度70°C至200°C的蒸氣進(jìn)行。在一些實施方案中，(b)和/或(d)中的接觸在90°C至170°C的溫度下進(jìn)行。施加熱蒸氣的持續(xù)時間是可控制的另一工藝變量。在一些實施方案中，在達(dá)到特定點(diǎn)，如在施熱開始后經(jīng)過所需時長時停止熱蒸氣的施加。一些實例包括20分鐘、25分鐘、30分鐘、40分鐘、45分鐘、50分鐘、55分鐘、60分鐘、75分鐘、90分鐘、2小時、3小時、4小時、5小時和6小時。在一些實施方案中,在測得木質(zhì)纖維素材料批中的一個和多個位置的所需溫度時停止施加熱蒸氣。一些示例性溫度包括50°C、60°C、70°C、80°C、90°C、100°C、110°C、120°C、130°C、140°C、150°C、160°C、17(rC、18(rC和 190°C。也可以基于達(dá)到所選內(nèi)壓或趨于反應(yīng)終點(diǎn)時溫度或壓力降至所選值以下來決定停止。也可以基于在達(dá)到所選溫度后經(jīng)過規(guī)定的時間量來決定停止。在一些實施方案中，也可以在該方法中的相同測定點(diǎn)和在不同的點(diǎn)停止其它熱源的施加。上述實例不是限制性的，可以使用任何可接受的終點(diǎn)。
(b)或(d)中的接觸可以在任何有效壓力下進(jìn)行。在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在20至7700 Torr0在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在5000 Torr0在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在1000 Torr至3500 Torr。在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在1200Torr至2600 Torr。在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在750至5000torr。在一些實施方案中,在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在750至2250 torr。在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在1000至2000 torr。在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在1300至1700 torr。在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在500至1500 torro在一些實施方案中,在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在1500至2500 torr。在一些實施方案中 ，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在750至1250 torr。在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在900至1110 torr。在一些實施方案中，在施加熱蒸氣流的過程中使壓力保持在1750至2250 torr。(b)和/或(d)中的接觸可以在相同壓力或不同壓力下進(jìn)行。所得乙酰化木質(zhì)纖維素材料
可以通過測定重量百分?jǐn)?shù)增加(WPG)，即乙?；蟮哪举|(zhì)纖維素材料與乙?；暗哪举|(zhì)纖維素材料的原始重量相比增加的重量(WPG (%) = [{(乙?；蟮闹亓?-(原始干重量)}/(原始干重量)]X 100)來測量乙酰化程度。在一些實施方案中，在步驟(a)和(b)后，該木質(zhì)纖維素材料具有4至15的WPG。在一些實施方案中，步驟(d)后的WPG是8 WPG至35 WPG的量。在一些實施方案中，(b)中的WPG為(d)中的WPG的至少25%。在一些實施方案中，(b)中的WPG為(d)中的WPG的至少50%。乙酰化程度的另一衡量標(biāo)準(zhǔn)是鍵合乙?；俜直取８鶕?jù)下列程序或同等方法測定本文所用的“鍵合乙?；俜直取?。木質(zhì)纖維素材料中的％游離乙酸以及％總乙?；模タ傄阴；?作為乙酸測得)中減去％游離乙酸以得到％鍵合乙酰基，隨后乘以乙?；栔亓砍砸宜崮栔亓康谋嚷?即43/60)。這可以由下列公式(3)表示
%鍵合乙?；?(%總乙酸-%游離乙酸)* (43/60) (3)
使用具有鉆頭切屑的厚度或更小厚度且重量為0. 5克的木質(zhì)纖維素材料樣品進(jìn)行測量。為了測定％總乙酸，將樣品置于預(yù)稱皮重的8打蘭管瓶(dram vial)中。記錄樣品重量(精確到0.1毫克)。將20毫升10 mM碳酸氫鈉(Mallinckrodt #7412-12或等同物)吸移到管瓶中，密封管瓶并在室溫下放置2小時。將2暈升上清液吸移到10暈升燒瓶中，加入0. I毫升85%磷酸(Mallinckrodt #2796或等同物)并用HPLC等級水(ASTM Type I HPLC等級)將該液體稀釋至10毫升。將所得溶液充分混合并使用0.45微米尼龍過濾器過濾。隨后通過使用 HYDR0B0ND PS-C18 柱(MAC MOD Analytical Inc., Chadd’s Ford, PA)或等同物的反相液相色譜法測定過濾溶液的％乙酸含量，該柱恒溫以使溫度保持在25°C，使用Agilent1100 Diode Array Series可變波長檢測器(Agilent Technologies, Inc. , Santa ClaraCA)或等同物在210納米下檢測。使用50毫摩爾磷酸等度(isocratically)分離乙酸7分鐘，接著乙腈柱沖洗和5分鐘再均衡。在210納米下光度法檢測(photometricallydetected)乙酸(停留時間大約4分鐘)以提供％游離乙酸。在10-1000 ppm范圍內(nèi)制備校準(zhǔn)曲線(相當(dāng)于在100毫升校準(zhǔn)溶液中0. 001-0. I克乙酸質(zhì)量)。對該樣品而言，將乙酸峰下方的所得面積與校準(zhǔn)曲線進(jìn)行比較以提供以克/100毫升樣品溶液計的乙酸量。為了測定總乙酰基(作為乙酸測量)，將2毫升4% (w/v)氫氧化鈉(Mallinckrodt #7708-10或同等物)吸移到如上制備的剩余18毫升％游離乙酸溶液中。密封管瓶并用調(diào)節(jié)至使木質(zhì)纖維素材料保持懸浮所必需的最小速度的搖振器機(jī)械搖振至少2小時。將I毫升上清液吸移到100毫升燒瓶中，加入I毫升85%磷酸(MaiIinckrodt #2796或同等物)并用HPLC等級水(ASTM Type I HPLC等級)將該液體稀釋至100毫升。將所得溶液充分混合并使用0. 45微米尼龍過濾器過濾。隨后使用相同的色譜程序測定過濾溶液的％乙酸含量。將這一值和％游離乙酸值輸入公式3以提供％鍵合乙?；１景l(fā)明還提供通過本發(fā)明的方法制成的乙?；举|(zhì)纖維素材料。在一些實施方案中，一種或多種上述方法的應(yīng)用產(chǎn)生乙酰化程度(通過鍵合 乙?；俜直葴y得)為至少10重量％的乙?；举|(zhì)纖維素材料。在一些實施方案中，乙?；举|(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直葹橹辽?5重量％。在一些實施方案中，乙酰化木質(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直葹橹辽?6重量％。在一些實施方案中，乙酰化木質(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直葹橹辽?7重量％。在一些實施方案中，乙酰化木質(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直葹橹辽?8重量％。在一些實施方案中，乙?；举|(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直葹橹辽?9重量％。在一些實施方案中，乙?；举|(zhì)纖維素材料的鍵合乙酰基百分比為至少20重量％。在一些實施方案中，所產(chǎn)生的鍵合乙?；俜直瓤梢詾?重量％至30重量％，10重量％至25重量％，或15重量％至25重量％。對于各上述百分比而言，存在其中在通過乙?；ㄖ瞥傻恼举|(zhì)纖維素材料中發(fā)現(xiàn)上述百分比的實施方案。對于各上述百分比而言，還存在其中在通過乙?；ㄖ瞥傻恼举|(zhì)纖維素材料中的所有非心材(non-heartwood)中發(fā)現(xiàn)所述鍵合乙?；俜直戎档膶嵤┓桨浮τ诟魃鲜霭俜直榷?，還存在其中在整塊乙?；腆w木材中發(fā)現(xiàn)所述鍵合乙?；俜直戎档膶嵤┓桨?。對于各上述百分比而言，還存在其中在整塊乙?；腆w木材中的所有非心材部分中發(fā)現(xiàn)所述鍵合乙酰基百分比值的實施方案。對于各上述百分比而言，還存在其中在來自給定乙酰化批料的整組乙?；腆w木材堆疊體(由粘接桿隔開)中發(fā)現(xiàn)所述鍵合乙?；俜直戎档膶嵤┓桨浮τ诟魃鲜霭俜直榷?，還存在其中在來自給定乙?；系恼M乙?；腆w木材堆疊體(由粘接桿隔開)的所有非心材部分中發(fā)現(xiàn)所述鍵合乙酰基百分比值的實施方案。如本申請中通篇所用，“非心材”乙?；举|(zhì)纖維素材料是指源木質(zhì)纖維素材料不取自樹木心材的材料。在一些實施方案中，在所得乙?；举|(zhì)纖維素材料中，乙酰化非心材木質(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直鹊淖兓?即在給定批料中發(fā)現(xiàn)的最高和最低鍵合乙酰基重量百分比之差)不大于5個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，乙?；切牟哪举|(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直鹊淖兓淮笥?個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，乙?；切牟哪举|(zhì)纖維素材料的鍵合乙酰基百分比的變化不大于2個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，乙?；切牟哪举|(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直鹊淖兓淮笥贗個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，在所得乙酰化木質(zhì)纖維素材料中，密度為0. 45至0. 60克的非心材木質(zhì)纖維素材料的鍵合乙酰基百分比的變化不大于5個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，密度為0. 45至0. 60克的非心材木質(zhì)纖維素材料的鍵合乙酰基百分比的變化不大于3個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，密度為0. 45至0. 60克的非心材木質(zhì)纖維素材料的鍵合乙酰基百分比的變化不大于2個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，密度為0. 45至0. 60克的非心材木質(zhì)纖維素材料的鍵合乙?；俜直鹊淖兓淮笥贗個百分點(diǎn)。密度為0. 45至0. 60克的“非心材木質(zhì)纖維素材料”是指源木質(zhì)纖維素材料不取自樹木心材并具有0. 45至0. 60克密度的乙?；举|(zhì)纖維素材料。本申請中所用的密度值基于干重量。在一些實施方案中，在所得乙酰化木質(zhì)纖維素材料中，對密度為0. 45至0. 60的此類乙?；举|(zhì)纖維素材料的整個部分而言，給定批料的鍵合乙?；俜直鹊淖兓淮笥?個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，對密度為0. 45至0. 60的此類乙酰化木質(zhì)纖維素材料的整個部分而言，給定批料的鍵合乙酰基百分比的變化不大于3個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，對密度為0. 45至0. 60的此類乙?；举|(zhì)纖維素材料的整個部分而言，給定批料的鍵合乙?；俜直鹊淖兓淮笥?個百分點(diǎn)。在一些實施方案中，對密度為0. 45至0. 60的此類乙?；举|(zhì)纖維素材料的整個部分而言，給定批料的鍵合乙?；俜直鹊淖兓淮笥贗個百分點(diǎn)。 乙?；举|(zhì)纖維素材料的進(jìn)一步加工
在一些實施方案中，可以對乙?；举|(zhì)纖維素材料施以進(jìn)一步加工。例如，在一些實施方案中，加工木質(zhì)纖維素材料以除去該木質(zhì)纖維素材料中存在的過量酯化化合物和/或反應(yīng)副產(chǎn)物。因此，本發(fā)明的乙?；椒ㄟ€可包括
(e)從步驟(d)中的該接觸的木質(zhì)纖維素材料中除去至少一些過量的乙酸酐和/或乙酸。這可以在與乙酰化過程相同的反應(yīng)容器中或在不同地點(diǎn)進(jìn)行。這種去除方法可以是能將乙酸和/或乙酸酐含量降至任何所需水平的任何方法。本發(fā)明中可用的方法的實例包括，但不限于，在或不在惰性氣體(例如氮?dú)?流下施加電磁輻射(例如微波輻射、射頻輻射、放射性紅外輻射等)、儲存在大氣壓下、向反應(yīng)容器中添加熱蒸氣(例如水蒸汽)、向反應(yīng)容器中添加水、在窯中干燥或上述兩種或更多種的組合。也可以對乙酰化木質(zhì)纖維素材料施以可能合意的任何追加的進(jìn)一步處理。一些實例包括用抗微生物劑處理、施加著色劑或涂料、切削成所需尺寸和形狀、切碎或精制成更小材料，等等。在一些實施方案中，步驟(e)后的木質(zhì)纖維素材料含有小于5重量％的量的乙酸。在一些實施方案中，步驟(e)后的木質(zhì)纖維素材料含有小于3重量％的量的乙酸。在一些實施方案中，步驟(e)后的木質(zhì)纖維素材料含有小于2重量％的量的乙酸。在一些實施方案中，步驟(e)后的木質(zhì)纖維素材料含有小于I重量％的量的乙酸。制品
本發(fā)明進(jìn)一步提供含有或由本發(fā)明的木質(zhì)纖維素材料制成的制品。一些實例包括木料、工程木材(engineered wood)、建筑材料(例如蓋板、托梁、支柱、欄桿柱、室內(nèi)地板、欄桿、軸、門、門貼臉(trim)、壁板、模制品、窗和窗部件、螺栓等)、操場設(shè)施、圍墻、家具、電線桿、樁、船塢、船、托板和容器、鐵路枕木?？梢酝ㄟ^其優(yōu)選實施方案的下列實施例進(jìn)一步例證本發(fā)明，盡管要理解的是，除非明確地另行指明，這些實施例僅用于舉例說明而無意限制本發(fā)明的范圍。
實施例反應(yīng)器設(shè)計
用于這些實施例的反應(yīng)器包括水平的2英尺玻璃反應(yīng)器、水平的4英尺玻璃反應(yīng)器、10英尺不銹鋼反應(yīng)器和2英尺垂直玻璃裝置。反應(yīng)器由Eastman Chemical Company and LabGlass Inc 制造。制備在一端具有8英寸Shott凸緣的2英尺長和8英寸直徑的水平玻璃反應(yīng)器。封閉相對的一端并裝配球接頭以連接到3升再沸器燒瓶和加熱的氮?dú)饬髁坑嬌?。該裝置的工作容積為5加侖,該裝置可容納3個18英寸甲板(deck boards)或它們的等同物。該裝置具有連接至玻璃外表面上的熱電偶。該裝置夾在絕緣膠帶和加熱帶(heat tape)之間并覆以氈隔熱。該裝置還配有內(nèi)部溫度熱電偶。該裝置具有用于冷凝和除去餾出物的輸出頭(take off head)。實施例I :南方黃松的乙?；?br> 將3個包含南方黃松并具有10%濕含量(MC)的甲板(標(biāo)稱5. 5〃 X 1〃 X 18")置于反應(yīng)器裝置中。施加真空(250 mmHg)并在真空下引入冰醋酸以完全浸沒這些板。將壓力降至2.67 kPa并在20°C下保持30分鐘。隨后釋放真空至大氣壓并使板浸泡另外15分鐘。這種真空浸潰周期重復(fù)兩次。隨后從該裝置中排出酸并將該裝置設(shè)置成進(jìn)給酸蒸氣。在3升圓底燒瓶中裝入乙酸并達(dá)到回流(118°C)。酸蒸氣通過該裝置，加熱板并冷凝。隨著移出蒸餾的酸，將新鮮酸送入再沸器以保持恒定料位(level)。定期分析餾出物的水含量。比較板的原始水含量與在餾出物中收集的水量。當(dāng)計算的水量大致恒定時，板被視為不含水并停止酸蒸氣。板的原始水含量以濕含量(MC)表示。濕含量是指以烘干木材重量的分?jǐn)?shù)，通常百分比表示的木材中的水重量。其使用濕度計，如Wagner Electronics Products, Inc的Model MMC 220,326 Pine Grove Road, Rogue River, OR, 97537，USA 測量?；蛘?，使用ASTM D4442烘干測量濕含量,并由公式(4)表示
濕含量(%) = MC =[(木材濕重-烘干重量)/烘干重量]X 100. (4)
在冷卻后，在該裝置中裝入乙酸酐以再浸沒板。上述真空浸潰周期重復(fù)3次以使板被乙酸酐浸潰。隨后從該裝置中排出乙酸酐。將乙酸酐裝入再沸器裝置并達(dá)到回流溫度(138°C)。酐蒸氣經(jīng)過該裝置，將板加熱至所需反應(yīng)溫度并冷凝。在此時間中，板被乙?；⑨尫乓宜岷团c酐共餾。監(jiān)測餾出物的酸含量。在移出液體時向再沸器中添加附加的酐。在餾出物中的預(yù)定酸濃度下，實現(xiàn)所需乙?；潭龋鋮s再沸器并與該裝置分離。對該裝置施加真空和熱以除去殘留乙酸和乙酸酐。也可以對該裝置施加溫氮?dú)饬饕灾诔ヒ后w。當(dāng)板不含酸和酐時，將它們冷卻和移出。根據(jù)對板施以乙?；瘲l件多長時間，乙?；潭仍?-25%之間。顯示乙?；ㄖ袑崿F(xiàn)的WPG的結(jié)果顯示在表I中。表I
權(quán)利要求
1.方法，包括 (a)用包含乙酸的液體浸潰木質(zhì)纖維素材料； (b)使來自(a)的浸潰的木質(zhì)纖維素材料與包含乙酸的蒸氣流在足以乙酰化至少一些該木質(zhì)纖維素材料的條件下接觸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，進(jìn)一步包括 (c)用包含乙酸酐的液體浸潰來自(b)的該接觸的木質(zhì)纖維素材料；和 Cd)使(C)中的浸潰的木質(zhì)纖維素材料與蒸氣流在足以提高該木質(zhì)纖維素材料的乙?；臈l件下接觸，其中該蒸氣流包含乙酸酐、乙酸或乙酸酐和乙酸兩者。
3.權(quán)利要求I或2的方法，其中該(a沖的液體進(jìn)一步包含水、乙酸酐、二甲苯、甲基異丁基酮、乙酸酯或前述兩種或更多種的組合。
4.權(quán)利要求1-3任一項的方法，其中該木質(zhì)纖維素材料是固體木材。
5.權(quán)利要求1-4任一項的方法，其中該木質(zhì)纖維素材料是南方黃松或輻射松。
6.權(quán)利要求1-5任一項的方法，其中(b)中的乙酸蒸氣流進(jìn)一步包含至少一種共沸劑。
7.權(quán)利要求6的方法，其中該至少一種共沸劑選自二甲苯、甲苯、甲基異丁基酮、乙酸酯或前述兩種或更多種的組合。
8.權(quán)利要求1-7任一項的方法，其中該木質(zhì)纖維素材料的WPG具有在(b)后4-15%的WPG。
9.權(quán)利要求1-8任一項的方法，其中該木質(zhì)纖維素材料的WPG具有在(d)后8-35%的WPG。
10.權(quán)利要求1-9任一項的方法，其中(b)中的WPG為(d)中的WPG的至少25%。
11.權(quán)利要求1-9任一項的方法，其中(b)中的WPG為(d)中的WPG的至少50%。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項的方法，其中在(a)中浸潰前的該木質(zhì)纖維素材料具有I重量％至20重量％的水含量，并進(jìn)行(b)中的該接觸直至該木質(zhì)纖維素材料的水含量小于或等于2重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項的方法，其中浸潰前的木質(zhì)纖維素材料是未干燥的木質(zhì)纖維素材料，并進(jìn)行(b)中的該接觸直至該木質(zhì)纖維素材料的水含量小于或等于8重量％。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中進(jìn)行(b)中的該接觸直至該木質(zhì)纖維素材料的水含量小于I重量％。
15.通過權(quán)利要求1-14任一項的方法制成的木質(zhì)纖維素材料。
16.包含權(quán)利要求15的木質(zhì)纖維素材料的制品。
全文摘要
本發(fā)明公開了制造酯化木質(zhì)纖維素材料的方法和所得組合物和制品。
文檔編號B27K3/36GK102802893SQ201080028188
公開日2012年11月28日 申請日期2010年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月25日
發(fā)明者J.P.米基卡 申請人:伊士曼化工公司