專利名稱：：織物柔軟組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種織物柔軟組合物，包括作為織物柔軟劑的表面活性劑和按照權(quán)利要求1的一種香味前體，和涉及按照權(quán)利要求13制備該柔軟組合物的一種方法和按照權(quán)利要求14賦予織物氣味的一種方法。常用清潔織物的方法包括用含表面活性劑的洗滌劑洗滌織品，接著漂洗及干燥。洗滌劑中摻酶是為了改善其除污漬的能力。蛋白酶已被認(rèn)為有助于洗滌劑脫除蛋白漬(US3，723，250)，淀粉酶被認(rèn)為有助于洗滌劑組合物脫除淀粉漬(US3，627，688)。脂肪酶被認(rèn)為有助于改善洗滌劑組合物對(duì)油泥的脫除(US4，810，414)。H.安德列等人對(duì)洗滌劑中脂肪酶的應(yīng)用進(jìn)行過綜述(J.AppliedBiochem.，1980，2，218-229)。此外，在洗滌劑組合物中添加含纖維素酶的無(wú)粉塵顆?？蓽p少洗衣手感粗糙度(US4，435，307)。在漂洗步驟中，而不在洗滌步驟中，加酶能提高酶催效應(yīng)，也是已知的。在最后漂洗步中，一起施用酶與織物柔軟劑和/或抗靜電劑(如陽(yáng)離子表面活性劑)是有利的(WO91/13136)。在最后漂洗步驟中加酶提高了對(duì)脂肪類物質(zhì)的脫除，而不論有無(wú)陽(yáng)離子表面活性劑。WO95/11292披露一種固體柔軟組合物，用于織物洗滌過程的漂洗步驟，包括一種織物柔軟調(diào)節(jié)化合物、脂肪酶和分散劑。采用這種柔軟織物的固體組合物可使白棉清潔效果明顯，又保持了柔軟的效應(yīng)。目前用于對(duì)消耗產(chǎn)品賦予香味的主要手段是直接將香味摻混于產(chǎn)品中。但是，這種辦法有一些缺點(diǎn)。香料可能太易揮發(fā)，造成生產(chǎn)、儲(chǔ)存及使用過程中香味的損失。許多香味材料隨時(shí)間也不穩(wěn)定。這又再造成儲(chǔ)存損失。在許多消耗產(chǎn)品中，都要求香味隨時(shí)間能夠緩慢釋放?，F(xiàn)已采用微囊包封和使用環(huán)狀糊精的加成絡(luò)合物，來(lái)幫助降低揮發(fā)性，改善穩(wěn)定性及構(gòu)成緩慢釋放的性能。但是，這些方法還由于各種原因不夠成功。此外，環(huán)狀糊精也過于昂貴。在WO95/04809中介紹了在含脂肪酶洗滌劑存在下可使洗滌織物散發(fā)香氣的一些香味前體。這些香味前體通過脂肪酶的作用而被分解，產(chǎn)生簡(jiǎn)單有香味的化合物，或有香味的醇、醛或酮。從而獲得延長(zhǎng)織物散發(fā)香味的作用。不論其優(yōu)點(diǎn)如何，各種類型的香味前體仍然還存的穩(wěn)定性問題。采用將酶與香味前體分開，并將酶摻混至洗滌劑中，而將香味前體加至織物柔軟組合物中的方法，這個(gè)問題已經(jīng)克服。然而，采取這樣的途徑，只有在洗滌步驟中使用含酶洗滌劑時(shí)，才能實(shí)現(xiàn)香味前體散發(fā)香氣的作用。由于大多數(shù)用戶都不熟悉這種洗滌劑及織物柔軟組合物的技術(shù)，很可能將含香味前體的織物柔軟組合物與不合酶的洗滌劑一起使用，從而使該香味前體系統(tǒng)不起作用。也已知的是，在洗衣過程中有些酶的活性喪失，如由于變性作用，或酶吸附于污物中。因此，剩余酶活性在漂洗/干燥周期不足以分解香味前體。在這種情況下，前體工藝也不是非常有效。這個(gè)問題通過增加洗滌劑中酶的劑量，尤其增加脂肪酶的劑量，可部分克服。但是，用戶也越來(lái)越了解在通過基因工程生產(chǎn)消費(fèi)用品中加酶的問題。與這些酶通常相關(guān)的負(fù)面效應(yīng)，如皮膚過敏反應(yīng)，導(dǎo)致對(duì)安全及非生物(non-biodetergents)洗滌劑的需求。這些非生物洗滌劑不宜于與酶分解香味前體結(jié)合使用。目前所用的脂肪酶，如Lipoplase，主要在漂洗及干燥步驟的最后階段去除脂肪污漬。因而短鏈酸的酯也被分解，在織物上留下不愉快的味道。引入在洗滌步驟中特別有活性的酶，如脂肪酶，可克服這個(gè)問題。但是，采用這些根據(jù)洗滌周期脫除商品污漬而設(shè)計(jì)的新的酶，如Lipoprime，又觀察到香味前體在干燥周期的分解比用Lipoplase的有所減弱。本發(fā)明的一個(gè)目的在于，提供一種香味釋放系統(tǒng)，可產(chǎn)生長(zhǎng)期持續(xù)愉快香味，尤其對(duì)織物散發(fā)新鮮或清新的香味。本發(fā)明的另一目的在于提供一種穩(wěn)定的香味散發(fā)系統(tǒng)。本發(fā)明還有一目的在于提供一種無(wú)須用戶采取專門措施即可使用的芳香散發(fā)系統(tǒng)。本發(fā)明的另一目的在于避免老散發(fā)系統(tǒng)的問題?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，一種織物柔軟組合物，包括作為織物柔軟劑的表面活性劑、香味前體和適宜于分解該香味前體的酶，在施用于織物洗滌過程的漂洗步驟中后，使織物產(chǎn)生一種持久散發(fā)的清新味，并解決了上述問題。在漂洗步驟中使用本發(fā)明的柔軟組合物后所獲得的香味可長(zhǎng)期持續(xù)(2-3周)，而且可通過選擇香味前體加以確定。令人驚奇地是，本發(fā)明織物柔軟組合物儲(chǔ)存穩(wěn)定。一般在漂洗之時(shí)和/或之后及在干燥周期過程中散發(fā)香味，并持續(xù)較長(zhǎng)時(shí)間。由于在同一組合物或散發(fā)系統(tǒng)中施用了香味前體及酶，要達(dá)到所希望的效果也無(wú)須專門知識(shí)和采取專門措施。本發(fā)明織物柔軟組合物一般包括至少0.01％，優(yōu)選約0.01-約15％，更優(yōu)選約0.1-約10％，最優(yōu)選約0.2-約2％重的一種或數(shù)種香味前體。酶優(yōu)選選自脂肪酶、纖維素酶、蛋白酶及淀粉酶，其含量在0.001-5毫克純酶/升織物柔軟組合物，優(yōu)選在0.01-2毫克純酶/升織物柔軟組合物重的范圍。該成分約1-80％的重量是表面活性劑及其它通常用于織物柔軟組合物的物質(zhì)，并是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的。這些物質(zhì)為諸如防腐劑、香味劑等。在本發(fā)明一組織物柔軟組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，該織物柔軟劑和/或抗靜電劑是陽(yáng)離子表面活性劑。另外，該織物柔軟組合物可含有幫助陽(yáng)離子織物柔軟劑在水中分散和改善織物再潤(rùn)濕性的非離子表面活性劑。本發(fā)明組合物優(yōu)選包括約1-約80％重的陽(yáng)離子表面活性劑、優(yōu)選為約3-約50％重。稀釋液體組合物優(yōu)選含約3-約15％重的陽(yáng)離子表面活性劑，而濃縮液體組合物優(yōu)選含約12-約50％重，更優(yōu)選為約12-35％重的陽(yáng)離子表面活性劑。本發(fā)明所加的漂洗織物柔軟組合物優(yōu)選為液體，但也可設(shè)想顆粒狀、膠狀、或粘性、透明的液體實(shí)施方案。本發(fā)明織物柔軟組合物的pH值是影響織物柔軟劑穩(wěn)定性及防止組合物微生物污染的一個(gè)重要參數(shù)。本發(fā)明正文所定義的pH值測(cè)定的是20℃下凈織物柔軟組合物中的pH。凈組合物的pH值在約2.0-約5.0，優(yōu)選在約2.0-約3.5的范圍，水解穩(wěn)定性最佳。添加Bronsted酸如無(wú)機(jī)礦物酸、羧酸及烷基磺酸，可使組合物的pH值調(diào)節(jié)至所需的范圍。在這樣的酸性條件下，組合物中優(yōu)選為酯及碳酸酯(鹽)型的香味前體和該酯型的織物柔軟劑是穩(wěn)定的。酸性pH值也保證了酶有令人滿意的穩(wěn)定性，尤其對(duì)脂肪酶、纖維素酶、淀粉酶及蛋白酶。在所述條件下，已觀察到在一個(gè)較長(zhǎng)時(shí)期內(nèi)香味前體及織物柔軟劑及抗靜電劑都有良好的穩(wěn)定性。在洗滌周期的漂洗步驟中，本發(fā)明織物柔軟組合物經(jīng)溶解或稀釋，并由于各種化合物對(duì)該織物的高親合性而被分散于該織物表面上。在漂洗液pH值約7時(shí)酶被活化，香味前體被分解而釋放出香味。香味的釋放可開始于漂洗步驟，或在織物水份減少的干燥過程之中。干燥之后，香味繼續(xù)釋放。與所選香味前體相關(guān)，該織物在幾個(gè)星期之內(nèi)都可保持如新鮮及清潔的香味。采用含洗滌過程除漬的酶和此后漂洗過程本發(fā)明織物柔軟組合物的洗滌劑，可使清潔織物獲得長(zhǎng)期持續(xù)散發(fā)新鮮及清潔氣味。本發(fā)明織物柔軟組合物也可包括在不同條件下可被分解的各種香味前體和各種適宜于至少分解一種香味前體的酶。本發(fā)明織物柔軟組合物可按照本領(lǐng)域技術(shù)采用混合成分的方法加以制備。通常這樣的組合物在升高溫度下采用先混合表面活性劑與水的方法加以制備。經(jīng)進(jìn)一步冷卻后，再添加諸如防腐劑、香料等另外的成分。香味前體及酶可在任何配制階段添加。優(yōu)選在混合過程的最后步驟添加它們?？梢詢粜问綄⑾阄肚绑w添加至該組合物中，或優(yōu)選將其溶解于適宜溶劑中。此外，添加香味前體可采用包囊、噴霧干燥或任何其它本領(lǐng)域技術(shù)人員稱之為“保護(hù)形式”方法?？刹捎靡后w或任何其它如干燥、包囊、擠條或噴霧干燥等方式添加酶。此外，也可以制備一種共包囊物、共擠條物，或包括香味前體及酶兩種東西的任何其它形式。在本發(fā)明柔軟組合物中香味前體可以是具有下述通式的化合物YLmRn其中Y是其上可化學(xué)結(jié)合芳香醇、醛、酮或肟的載體殘基，如聚合物、碳水化合物或任何類型的單或多元羧酸；L是雙價(jià)鍵殘基，如二羧酸、氨基酸、羥基酸等；R表示芳香醇、肟或芳香醛、酮的烯醇形式的殘基；m為0或1至n的整數(shù)；及n為≥1的整數(shù)，而如果n＞1，R殘基可以為相同或不同的。滿足該通式的香味前體為如在WO95/04809、96/02625、97/16523或98/07683中所述的那些。優(yōu)選香味前體是通式Ⅰ中所示的化合物其中n為1、2、或3，R1至R6各表示取代或未取代的鏈烷基、鏈烯基、鏈炔基、環(huán)鏈烷基、環(huán)鏈烯基、或芳基殘基或氫，其中這些殘基可另外含一個(gè)或多個(gè)-O-和/或-C(O)-的基團(tuán)，R7表示芳香醇R7OH殘基，為此通過R1至R6的結(jié)合可構(gòu)建一個(gè)或二個(gè)環(huán)，而這種/這些環(huán)都可以進(jìn)一步用烷基基團(tuán)取代；或通式Ⅱ的化合物其中R8表示醛或酮的烯醇形式的殘基，X表示具有1-20個(gè)碳原子直鏈或支鏈的取代或未取代的雙價(jià)鍵烴殘基，任選含一個(gè)或多個(gè)雜原子如O、N、S和/或P和/或-(C)O-基團(tuán)和/或化學(xué)式為-COOY、-OH、-(C)-或-NH2的取代基，而Y是氫、金屬原子或R11，和R11是其余的醇或酚R11OH，或具有與R8相同的定義，并是相同或不同的如R8，R9相表示飽和/或未飽和、取代或未取代的碳環(huán)或雜環(huán)殘基，或-COOY，其中Y是H、金屬原子或R10，和R10是其余的醇或酚，或具有與R8相同的定義，和R9可以是H，只要X為-OH所取代，n為0或1；或通式Ⅲa的化合物或通式的Ⅲb化合物或其混合物，而且只要在所述硅氧烷中有任何其它單元存在，這種/這些就是通式Ⅳ的化合物R16bSiO((4-b)/2)Ⅳ式中R12表示取代或未取代的C1-8的烷基基團(tuán)、或取代或未取代的芳基基團(tuán)，R16表示氫原子、單價(jià)的C1-8的烴基基團(tuán)，或C1-8的鹵代烴基基團(tuán)；R13表示氫原子、或取代或未取代的C1-8的烷基基團(tuán)、或取代或未取代的芳基基團(tuán)或連接CR13及CR15的鍵；R15表示氫原子，或取代或未取代的C1-8的烷基基團(tuán)、或取代或未取代的芳基基團(tuán)；A表示(CR172)n，其中R17表示取代或未取代的C1-8的烷基基團(tuán)、或取代或未取代的芳基基團(tuán)或氫原子，n為0-20的數(shù)值，優(yōu)選1-10，各R17是相同或不同的；OR14表示嗅覺(olfactive)醇或嗅覺醛或嗅覺酮的烯醇形式的殘基；a為數(shù)值0、1或2；b為數(shù)值0、1、2或3；或通式Ⅴ的化合物R18表示醛或酮的烯醇形式的殘基，R19表示在鏈中任選含一個(gè)或多個(gè)雜原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和、取代或未取代的C1-30脂族殘基，醛或酮的烯醇形式的殘基，醇、-COOY或-OCOOY殘基，其中Y是H、金屬原子或R20，而R20是其余的醇R20OH，或具有與R18相同的定義。Z表示具有1-30碳原子直鏈或支鏈的、飽和或雙價(jià)不飽和的烴殘基，任選含一個(gè)或多個(gè)雜原子、和/或-C(O)-的基團(tuán)和/或通式為-COOY或-OCOOY、-OH、-(C)=O，或-NH2的取代基，及Y是H、金屬原子或R21，而R21是其余的醇R21OH，或具有與R18相同的定義，并是與R18相同或不同的定義。n為0或1，表示C1-30脂族殘基的Z及R19中的雜原子，可以是O、N、S和/或P。表示C1-30脂族殘基的R19的取代基，可以是諸如-NH3+或COO-的離子；或通式為Ⅵ的化合物式中Y為通式為YH的傳入感覺器官的酮或內(nèi)酯殘基，R22為H，或通式為R22-(OH)s的單或多元醇?xì)埢?，其中s≥1，p=1、2n≥1和q=1、2其中如果n＞1，其余Y可以不同或相同；或通式為Ⅶ的化合物其中R23或?yàn)镽23OH殘基，或?yàn)檫€含至少一種通式Ⅶ的其余部分R23OH醇?xì)埢籖24至R28各自為H、或取代或未取代、支化或未支化、優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環(huán)鏈烷基、環(huán)鏈烯基或芳基殘基，或R24或R25是CO2R23；和/或至少一對(duì)的R24+R25或、R25+R26、R25+R27、R26+R27、R26+R28構(gòu)成一種具有3-7個(gè)碳原子，優(yōu)選6個(gè)碳原子的飽和或不飽和或芳烴環(huán)，其中這種/這些環(huán)可進(jìn)一步被一個(gè)或多個(gè)烷基和/或烯基殘基和/或被一個(gè)或多個(gè)其中R29為R29OH殘基的-CO2R29基團(tuán)所取代，其中R29優(yōu)選為R23。醇R23OH優(yōu)選為可器官感覺到的醇。其它本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知能通過酶和/或UV作用或由載體材料熱分解而釋放芳香分子的成分，也都是本發(fā)明織物柔軟組合物中有價(jià)值的成分。這樣一些變異都不會(huì)被認(rèn)為偏離了本發(fā)明的實(shí)質(zhì)及范圍，所有這樣一些改進(jìn)也都被認(rèn)為是包括在下述權(quán)利要求范圍中。按照本發(fā)明織物柔軟組合物還包括一種織物表面活性劑，作為柔軟劑和/或抗靜電劑。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，織物柔軟和/或抗靜電劑為陽(yáng)離子表面活性劑。適宜的織物柔軟化合物對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是眾所周知的，也是如普奇塔(Puchta)所描述的(見JAmericanOilChem.Soc.1984，61，367-376)，或如G.R惠利(Whalley)(happi1995，F(xiàn)ebruary，55-58)所述?，F(xiàn)將作為本發(fā)明所添加的織物柔軟組合物的漂洗成分，優(yōu)選織物柔軟劑示范例列舉如下，而非對(duì)本發(fā)明的限制。優(yōu)選表面活性劑是具有兩個(gè)長(zhǎng)烴基鏈，例如C8-28，優(yōu)選C12-24的烴基鏈的陽(yáng)離子季銨鹽。優(yōu)選的是，烴基基團(tuán)為鏈烷基或鏈烯基基團(tuán)，它們是任選被其它基團(tuán)所取代或隔斷了的。眾所周知的基本水不溶的季銨化合物具有通式其中R31及R32各自選自約8-28個(gè)碳原子，優(yōu)選約12-約24個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)；R33及R34表示含約1-4個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)；X為陰離子，優(yōu)選選自鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽基。這種季柔軟劑的代表性實(shí)例包括二牛脂二甲基氯化銨；二牛脂二甲基甲基硫酸銨；雙十六烷基二甲基氯化銨；二(氫化牛脂)二甲基甲基硫酸銨；雙十六烷基二乙基氯化銨；二(椰脂)二甲基氯化銨。二牛脂二甲基氯化銨、二(氫化牛脂)二甲基氯化銨、二(椰脂)二甲基氯化銨及二(椰脂)二甲基甲基硫酸銨是優(yōu)選的。適宜材料也包括基于軟脂酸的甲硫酸二烷基乙氧基甲基銨，基于硬脂酸的甲硫酸二烷基乙氧基甲基甲銨，以及其中R23及R24表示甲基，R31為CR13-15，R32為CH2CH2OCO35的材料，其中R35為十八烷基，和X為甲硫酸鹽。季銨化合物可以是酯鍵合的季銨化合物，其通式為其中各R36基團(tuán)獨(dú)立地選自C1-6烴基，諸如鏈烷基、鏈烯基或羥烷基基團(tuán)；而且其中各R37基團(tuán)獨(dú)立地選自C8-28的直鏈或支鏈烴基，諸如鏈烷基或鏈烯基；T是n為0-5的整數(shù)，m為1-4的整數(shù)；X-為與織物柔軟的成分相匹配的陰離子，優(yōu)選選自鹵化物、甲硫酸鹽及乙硫酸鹽殘基。這種類型的優(yōu)選材料是通式為如下的化合物其中各R39為包括至少11個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基鏈，如牛脂，X-為與上述相同定義，尤其是甲硫酸鹽。具有牛脂基R39和甲硫酸鹽X-的材料是由懷特科(Witco)公司提供的，其牌號(hào)RewoquatWE18。此類適宜材料的另一實(shí)例為部分硬化牛脂的R39及甲硫酸鹽X-。另一含兩個(gè)酯基的優(yōu)選表面活性劑類為其中R40為直鏈或支鏈烷基、烯基殘基，如牛脂，或部分硬化牛脂。X-優(yōu)選選擇為鹵化物或甲硫酸鹽。其它酯鍵合的季銨化合物，可用于本發(fā)明組合物中的是那些通式如下的化合物；其中各R41為獨(dú)立地選自C1-4的烴基，如烷基、烯基或羥烷基基團(tuán)；各R42為獨(dú)立地選自C8-28的直鏈或支鏈烴基，如烷基及烯基；T的意義與上述的相同；n為0-5的整數(shù)，m為1-4的整數(shù)；X-為陰離子，優(yōu)選選自鹵化物、甲硫酸鹽及乙硫酸鹽殘基。另外優(yōu)選類型的水不溶性陽(yáng)離子織物柔軟劑是烴基咪唑啉鹽，據(jù)認(rèn)為其通式為如下其中R43為含1-4個(gè)，優(yōu)選1-2個(gè)碳原子碳原子的烴基基團(tuán)，R46為含8-25個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)，R44為含8-25個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烴基基團(tuán)，R45為氫或含1-4個(gè)碳原子的烴基，X-為陰離子，優(yōu)選為鹵化物、甲硫酸鹽及乙硫酸鹽。優(yōu)選咪唑啉鹽包括1-甲基-1(牛脂酰胺基)-乙基-2-牛脂基-4，5二氫化咪唑啉甲硫酸鹽及1-甲基-1-(棕櫚酰胺基)-乙基-2-十八烷基-4，5二氫化咪唑啉氯化物。其它適用的咪唑啉材料為2-十七烷基-1-甲基-1-(2-硬脂酰胺基)-乙基-咪唑啉氯化物和2-十二烷基-1-羥乙基-1-油?；?咪唑啉氯化物。另一類優(yōu)選織物柔軟劑是一種具有下述通式的織物柔軟化合物的無(wú)機(jī)或有機(jī)酸鹽其中R47及R48為各自表示C12至C30脂肪烴殘基；R49表示(CH2CH2O)pH，CH3或H；n=1-5，m=1-5，p=1-10。另一類優(yōu)選的織物柔軟劑類是下述通式的可生物降解的脂肪酯季銨化合物其中各R50獨(dú)立地表示一種具有8-22個(gè)碳原子的脂族烴殘基；R51表示(CH2)sR53，其中R53表示含8-22個(gè)碳原子的烷氧基羰基殘基、芐基、苯基、C1-C4烷基取代苯基、OH或H；R52表示(CH2)tR54，其中R54表示芐基、苯基、C1-C4-烷基取代苯基、OH或H；q、r、s及t各單獨(dú)表示1-3的數(shù)字，而X-為a價(jià)鍵的陰離子。其它具有織物柔軟和/或抗靜電作用的成分，對(duì)本發(fā)明的織物柔軟組合物也是有價(jià)值的成分。這些變異都不能被認(rèn)為偏離了本發(fā)明的精神及范圍，所有這樣的改進(jìn)都要認(rèn)為是被包括在本發(fā)明下述各權(quán)利要求內(nèi)的。按照本發(fā)明，該織物柔軟組合物還包括一種酶，優(yōu)選為脂肪酶和/或纖維素酶和/或蛋白酶和/或淀粉酶。然而，也可能是其它任何類型適用于本發(fā)明分解香味前體的酶。也不能認(rèn)為這些其它酶偏離了本發(fā)明的精神及范圍，所有這些均應(yīng)認(rèn)為是被包括在下述權(quán)利要求項(xiàng)中的。動(dòng)植物源的脂肪酶(如胰脂肪酶)可用于本發(fā)明，但微生物脂肪酶因便宜而是優(yōu)選的。已知有些在洗滌劑中是有活性的。由于漂洗步驟條件有利于大多數(shù)脂肪酶，其它許多脂肪酶都可應(yīng)用。實(shí)例包括那些源于下述的微生物的脂肪酶類，在此引以參考腐植酶(homicola)，如H.insolens(US4，810，414)；假單細(xì)胞，如Ps.cepia或Ps.fluorescens(WO89/04361)；鐮孢霉屬如F.oxysporum(EP130，064)；毛霉(也是根毛霉Rhizomucor)，如M.miehei；假絲酵母屬如C.cylindracea(也稱為C.rugosa)或C.antarctica(WO88/02775)；優(yōu)選脂肪酶是市場(chǎng)可供應(yīng)的酶類，如Lipolase、LipolaseUltra及LipoPrime(NovoNordisk公司)。在本發(fā)明中可以采用動(dòng)植物源的蛋白酶，但微生物蛋白酶由于便宜是優(yōu)選的。用于本發(fā)明的蛋白酶可以是例如，衍生于地衣形芽孢桿菌(BacillusLicheniformis)。優(yōu)選蛋白酶是市場(chǎng)可提供的酶，如來(lái)自NovoNordisk公司的Alcalase、Savinase、Everlase及Esperase；來(lái)自Genencor公司的Purafect、PurafectOX及Properase。動(dòng)植物源的淀粉酶可用于本發(fā)明中，但微生物淀粉酶由于便宜是優(yōu)選的。用于本發(fā)明的淀粉酶可以是，例如衍生于枯草桿菌的。優(yōu)選淀粉酶是市場(chǎng)可提供的酶，如來(lái)自NovoNordisk公司的Teramyl、BAN及Duramyl和Genecor公司的PurastarTMST及PurastarTMOxAm。動(dòng)植物源的纖維素酶可用于本發(fā)明中，但微生物纖維素酶由于便宜是優(yōu)選的?？捎糜诒景l(fā)明的纖維素酶可以是如衍生于Humicolainsolens(腐植菌屬)。優(yōu)選的纖維素酶是市場(chǎng)可供應(yīng)的酶，例如來(lái)自NovoNordisk公司的Celluzyme及Carezyme和來(lái)自Genecor公司的PuradexTMHA及纖維素酶L洗滌劑。本發(fā)明組合物也可包括分散劑，用來(lái)幫助織物柔軟劑在水中的分散。適宜的分散劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所共知的，包括非離子表面活性劑，諸如烷氧化脂肪醇和多元醇的脂肪酸偏酯，如丙三醇、赤醇、山梨糖醇等的脂肪酸部分酯。本發(fā)明組合物抗微生物污染是穩(wěn)定的，優(yōu)選地是，通過加入穩(wěn)定劑，諸如無(wú)機(jī)鹽，如氯化鈉、糖類如蔗糖及葡萄糖、多元醇如丙三醇及丙二醇，以及醇類如乙醇及異丙醇。這些穩(wěn)定劑通常有效量為10％以上，尤其20％以上。其它實(shí)例包括有機(jī)酸如苯甲酸、山梨酸等，在pH值低(低于5)時(shí)其有效量一般為0.01-2％。其他穩(wěn)定劑為抗氧化劑，如二氧化硫、1，2-苯基-異-噻唑啉-3-酮(BIT)及parabens。此外，也可加入添加劑，以改善在織物柔軟組合物中酶的穩(wěn)定性。選擇這些添加劑要根據(jù)織物柔軟組合物中所用酶的性質(zhì)而定，而且也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。本發(fā)明組合物還可包括其它任選成分，如香料、香料載體、熒光增白劑、染色劑、水溶助長(zhǎng)劑、消泡劑、抗再沉淀劑、光學(xué)增白劑、抗收縮劑、抗皺劑、織物勻邊劑、防斑劑、去污泥劑、殺菌劑、直鏈或分支鏈的硅氧烷、防霉劑、抗微生物劑、抗氧化劑、防腐劑、顏料、漂白劑或漂白劑前體、熨整助劑。這些任選成分，如要添加，優(yōu)選其量高至該組合物的5％重。實(shí)施例1本發(fā)明季型(quattype)酯的織物柔軟組合物，4倍濃縮物，配方如下成分化學(xué)名％A部分去離子水至100.0MgCl2(飽和溶液)氯化鎂1.0B部分REWOQUATWE18甲硫酸二(牛脂羧乙基)羥乙基甲基銨15.0GENAPOLO100乙氧化脂肪醇C16-C1810EO2.0消泡劑DB310.5C部分異丙醇3.0防腐劑適量香味前體1)0.5Lipolase100L0.05部分A經(jīng)攪拌并加熱至65℃，使之與(預(yù)熱至65℃的)部分B混合。部分C經(jīng)冷卻至室溫后，加至該A與B的混合物中。最終產(chǎn)物的pH值為2.60。1)香味前體碳酸2，3-雙-[Z]-已-3-烯氧羰氧丙基酯-[Z]已-3-烯基酯(carbonicacid2，3-bis-[Z]-hex-3-enyloxycarbonyloxy-propylester[Z]-hex-3-enylester)實(shí)施例2本發(fā)明的一種季酯型織物柔軟組合物，1倍濃縮物，按照下述配方成分化學(xué)名％A部分去離子水至100.0B部分REWOQUATWE18甲硫酸二(牛脂羧乙基)羥乙基甲基銨6.0DOBANOL25-9乙氧化脂肪醇C12-C159EO0.5消泡劑DB310.1C部分MYACIDEBT302-溴-2-硝基丙烷1，3-二醇0.03PROXELGXL苯并異噻唑啉酮鈉鹽0.02香味前體2)0.5Lipolase100L0.05部分A經(jīng)攪拌并加熱至65℃，使之與(預(yù)熱至65℃的)部分B混合。部分C經(jīng)冷卻至室溫后，加至該A與B的混合物中。最終產(chǎn)物的pH值為3.50。2)香味前體琥珀酸(Z)-己烯-3-基酯3-甲氧羰基甲基-2-戊基-環(huán)戊-1-烯基酯(succinicacid(Z)-hex-3-enylester3-methoxycarbonylmethyl-2-pentyl-cyclopent-l-enylester)本發(fā)明的一種季濃縮型織物柔軟組合物，按照下述配方成分化學(xué)名％A部分去離子水至100.0CaCl2氯化鈣0.6B部分ARQUAD2HT7513.0C部分DOWCORNINGDB100硅氧烷0.2甲醛(10％)0.15香味前體3)0.5Lipolase100L0.05部分A經(jīng)攪拌并加熱至65℃，使之與(預(yù)熱至65℃的)部分B混合。部分C經(jīng)冷卻至室溫后，加至該A與B的混合物中。最終產(chǎn)物的pH值為3.20。3)香味前體琥珀酸3，7-二甲基-辛-2，6-二烯基酯3-甲氧基羰基甲基-2-戊基-環(huán)戊-1-烯基酯(succinicacid3，7dimetyl-octa-2，2dienylester3-methoxycarbonylmethyl-2-pentyl-cyclopent-l-enylester)本發(fā)明的一種季1倍濃縮型的織物柔軟組合物，按照下述配方成分化學(xué)名％A部分去離子水至100.0B部分ARQUAD2HT754.5C部分異丙醇0.85MYACIDE2-溴-2-硝基丙烷1，3-二醇0.03PROXELGXL苯并異噻唑啉鈉鹽0.02香味前體4)0.5Lipolase100L0.05A部分經(jīng)攪拌并加熱至65℃，使A部分與(預(yù)熱至65℃的)B部分混合。C部分經(jīng)冷卻至室溫后，加至該A與B的混合物中。最終產(chǎn)物的pH值為3.20。4)香味前體二甲基-辛-2，6-烯基酯2-(Z)-己-3-烯-3-氧基羰氧基-琥珀酸4-(3，7-二甲基-辛-6-烯)酯1-甲基酯(2-(Z)-hex-enyloxycarbonyloxy-succinicacid4-(3，7-dimethyl-oct-6-enyl)esterl-methylester)實(shí)施例5本發(fā)明季型(quattype)酯的織物柔軟組合物，4倍濃縮物，配方如下成分化學(xué)名％A部分去離子水至100.0MgCl2(飽和溶液)氯化鎂1.0B部分REWOQUATWE18甲硫酸二(牛脂羧乙基)羥乙基甲基銨15.0GENAPOLO100乙氧化脂肪醇C16-C1810EO2.0消泡劑DB310.5C部分異丙醇3.0防腐劑適量香味前體5)0.5SAVINASE(16.0LEX)0.05部分A經(jīng)攪拌并加熱至65℃，使A部分與(預(yù)熱至65℃的)部分B混合。C部分經(jīng)冷卻至室溫后，加至該A與B的混合物中。最終產(chǎn)物的pH值為2.60。5)香味前體[Z]-己-3-烯氧羰氨基-醋酸3-甲氧-羰基甲基-2-戊基-環(huán)戊烯-1-酯([Z]-hex-3-enyloxycarbonylamino-aceticacid3-methoxycarbonylmethyl-2-pentyl-cyclopent-l-enylester)用本發(fā)明的織物柔軟組合物進(jìn)行洗滌及漂洗的試驗(yàn)說明芳香發(fā)散持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)?？椢?條棉織毛巾，尺寸50×90cm；重250克/巾。洗滌MieleWS5405，洗滌劑洗滌周期40℃(程序4)，洗滌劑A-C，按以下所述。漂洗MieleWS5405。將織物柔軟組合物經(jīng)分配器加至洗滌室中，織物柔軟組合物D-L，如下所述。普通織物柔軟組合物(實(shí)施例2及4)的劑量110克，濃縮織物柔軟組合物(實(shí)施例1及3)的劑量35克。評(píng)價(jià)在洗滌及漂洗步驟之后，將毛巾放至筐中，由10位香料專家的小組對(duì)濕毛巾的氣味進(jìn)行評(píng)價(jià)。這些毛巾在環(huán)境溫度下成列干燥過夜，每第2、5、10及20天后，均由這10位香料專家的小組進(jìn)行評(píng)價(jià)。請(qǐng)專家們對(duì)每條毛巾進(jìn)行評(píng)價(jià)，并指出能否嗅出香味材料。并請(qǐng)香味專家指出所列二毛巾的優(yōu)先者，一為對(duì)照巾，一為用本發(fā)明織物柔軟組合物處理過的毛巾。洗滌劑A市場(chǎng)供應(yīng)的無(wú)酶粒狀洗滌劑，洗滌劑B市場(chǎng)供應(yīng)的包括含Lipase量0.05-0.2％的粒狀洗滌劑，洗滌劑C洗滌劑A加0.05％的LIPOLASE100L，織物柔軟組合物D按照實(shí)施例1，織物柔軟組合物E按照實(shí)施例l，無(wú)Lipolase100L，織物柔軟組合物F按照實(shí)施例3，織物柔軟組合物G按照實(shí)施例3，無(wú)Lipolase100L，織物柔軟組合物H按照實(shí)施例2，包括0.3％的碳酸2，3-雙-[Z]-己-3-烯氧羰氧基-丙基酯-[Z]-己-3-烯基酯(1))作為香味前體，織物柔軟組合物I按照實(shí)施例2，包括0.3％的碳酸2，3-雙-[Z]-己-3-烯氧羰氧-丙基酯-[Z]-己-3-烯基酯(1))作為香味前體，無(wú)LIPOLASE100L，織物柔軟組合物K按照實(shí)施例4，包括0.3％的碳酸2，3-雙-[Z]-己-3-烯氧羰氧基-丙基酯-[Z]-己-3-烯基酯(1))作為香味前體，織物柔軟組合物L(fēng)按照實(shí)施例4，包括0.3％的碳酸2，3-雙-[Z]-己-3-烯氧羰氧基-丙基酯-[z]-己-3-烯基酯(1))作為香味前體，無(wú)LIPOLASEl00L。實(shí)施例7取2條標(biāo)記#1的毛巾，用洗滌劑A加以洗滌，然后用織物柔軟組合物D加以漂洗；取另2條標(biāo)記#2的毛巾，用洗滌劑B洗滌，然后用織物柔軟組合物E加以漂洗，如實(shí)施例6所述。在成對(duì)蒙眼試驗(yàn)中，請(qǐng)專家指出香味強(qiáng)度(順己醇-3)，并指出毛巾#1或#2中的優(yōu)先者。強(qiáng)度打分按無(wú)感知、幾乎未感覺，弱、中等、強(qiáng)、很強(qiáng)、想象最強(qiáng)。1)專家意見平均；2)表示在10位專家中有幾位。采用本發(fā)明織物柔軟組合物，包括對(duì)于順己醇-3的一種香味前體，可以感覺到新鮮、清潔綠色香味達(dá)三周。在大多數(shù)階段中，所有10位參與評(píng)價(jià)的專家都喜歡用本發(fā)明織物柔軟組合物處理過的毛巾。實(shí)施例8取2條標(biāo)記#1的毛巾，用洗滌劑A洗滌，然后用織物柔軟組合物F漂洗；取另2條標(biāo)記#2的毛巾用洗滌劑B洗滌，然后用織物柔軟組合物G漂洗，如實(shí)施例5所述。在成對(duì)蒙眼試驗(yàn)中，請(qǐng)專家指出香味強(qiáng)度(Hedione及香葉醇)，并指出毛巾#1或#2中的優(yōu)先者。強(qiáng)度打分按無(wú)感知、幾乎不可檢測(cè)出，弱、中等、強(qiáng)、很強(qiáng)、想象最強(qiáng)。<tablesid="table1"num="001"><table>時(shí)間強(qiáng)度1)優(yōu)先2)毛巾#1毛巾#2毛巾#1毛巾#2濕中等中等822日強(qiáng)中等915日強(qiáng)中等10010日中等弱10020日弱弱100</table></tables>1)專家意見平均；2)表示在10位專家中有幾位。采用本發(fā)明織物柔軟組合物，包括對(duì)于Hedione及香葉醇的香味前體，可以感覺到新鮮、清潔花香味持續(xù)長(zhǎng)達(dá)三周。在大多數(shù)評(píng)價(jià)階段中，所有10位參與評(píng)價(jià)的專家都喜歡用本發(fā)明織物柔軟組合物處理過的毛巾。實(shí)施例9穩(wěn)定性試驗(yàn)按照實(shí)施例6，取若干條毛巾分別標(biāo)記#1、#2、#3及#4，用按下表所示洗滌劑及柔軟劑加以洗滌。所用所有洗滌劑均在玻璃瓶中存放于37℃下1個(gè)月。將這些毛巾成列干燥，使該香料釋放緩慢，通過由10位訓(xùn)練有素的調(diào)香師的小組蒙眼試驗(yàn)，評(píng)價(jià)順己醇-3的強(qiáng)度。強(qiáng)度打分按無(wú)感知、幾乎不可檢測(cè)出，弱、中等、強(qiáng)、很強(qiáng)、想象最強(qiáng)。1)專家意見平均。儲(chǔ)存一個(gè)月后，對(duì)于本發(fā)明的織物柔軟組合物，與在使前體與酶彼此分離的洗滌劑/柔軟劑組合的結(jié)果相比，得到了同等或較好的結(jié)果，從而說明了按照本發(fā)明的織物柔軟組合物的穩(wěn)定性。由此所述的本發(fā)明，顯然是可以各種方式使之變化。這些變化都不能認(rèn)為偏離了本發(fā)明的精神和范圍，而所有這些改進(jìn)都應(yīng)看成是在本發(fā)明權(quán)利要求項(xiàng)的范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1.織物柔軟組合物包括一種表面活性劑作為織物柔軟劑和一種香味前體，其特征在于包括一種適宜于在使用該柔軟組合物的溶液后分解香味前體并賦予該織物以香味的酶。2.按照權(quán)利要求1的組合物包括1-80％重的陽(yáng)離子表面活性劑。3.按照權(quán)利要求2的組合物包括非離子表面活性劑。4.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物包括一種或數(shù)種選自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶及纖維素酶的酶。5.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物包括一種通式如下的香味前體YLmRn其中Y為載體殘基，L為雙價(jià)鍵殘基，m為0或整數(shù)1至n，R為香料RH分解后產(chǎn)生的芳香分子殘基，n為≥1的整數(shù)。6.按照權(quán)利要求5的組合物包括一種通式如下的香味前體YLmRn其中R是芳香醇及肟的殘基或醛或酮形式的烯醇?xì)埢?.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物包括在不同條件下被分解的香味前體和每種都適宜于分解至少一種香味前體的酶。8.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物包括一種在水濃度按干織物重計(jì)于100％以下時(shí)有活性的酶。9.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物包括0.01-15％重的香味前體。10.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物具有≤5.0的pH值。11.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物包括Broensted酸。12.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物包括呈液體形式。13.制備按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物的方法，通過混合各成分，從而在最后添加酶及香味前體。14.采用包括作為織物柔軟劑的表面活性劑、香味前體及適宜于分解該香味前體的酶的一種組合物，通過漂洗織物，賦予織物香味的方法。全文摘要織物柔軟組合物包括一種作為織物柔軟劑的表面活性劑和一種香味前體以及一種適宜于分解該香味前體的酶,在將該柔軟組合物的溶液用于織物上后,酶使香味前體分解,而賦予該織物所須香味。文檔編號(hào)D06M13/46GK1285433SQ0012277公開日2001年2月28日申請(qǐng)日期2000年8月14日優(yōu)先權(quán)日1999年8月18日發(fā)明者馬庫(kù)斯·高茨奇,菲利普·布朗杜,塞繆爾·德勒申請(qǐng)人:吉沃丹·魯里國(guó)際公司