專利名稱：鈉米銀抗菌織物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種抗菌功能性織物及其制造方法，更特別的，是關(guān)于一種納米銀抗菌織物及其制造方法，是申請?zhí)枮?9111155．9的延續(xù)專利。
功能性紡織品為本世紀(jì)八十年代由德國科學(xué)家首先提出，并迅速在發(fā)達國家得到響應(yīng)，世界各國均投入了大量資金進行研究開發(fā)，至今在可移植于人體的醫(yī)用功能性織物上已有產(chǎn)品問世并應(yīng)用于臨床；但在非移植于人體的醫(yī)用功能性織物未見突破，主要原因在于界定該織物的定義必須是以織物為載體的，穩(wěn)定性好的，對人體疾病超高效、長效、低毒的治療和輔助治療功能等等，決不是那種簡單用藥品浸涂撒上的那種概念，實質(zhì)上是一種全新的新型“藥布”。
在日本專利昭54-151669中，公開了一種殺菌性布，其將含有銅、銀(平均粒徑6微米)的化合物單獨或混合物的樹脂溶液處理紗線，使該溶液均勻涂附在紗線的表面后再織成殺菌性布，該產(chǎn)品可作膠靴的襯里，帆布鞋和襪子。
在日本“加工技術(shù)”vol．17 NO7報導(dǎo)中，用銅和硫化物處理腈綸纖維，得腈綸-硫化銅復(fù)合物，其對金葡球菌、大腸桿菌、枯草桿菌、皮膚絲狀白癬菌有抑菌能力。
在中國發(fā)明專利CN8710023lA，題目為“抗菌防臭纖維織物及制造方法”，
公開日1987年11月18日中公開了一種抗菌織物，其將腈綸織物先后與Cu+、堿性綠4復(fù)合交聯(lián)，產(chǎn)品對金葡球菌、MRSA、白葡球菌、白色念珠菌等10個菌種有抑菌功能，其可用作抗菌防臭的內(nèi)衣褲、襪、鞋墊和醫(yī)藥工業(yè)、食品工業(yè)的工作服。
在日本專利平3-136649、申請日1989年10月24日中公開了一種預(yù)防奶牛乳房炎的抗菌布。其將銀離子與聚丙烯腈以配位鍵形式復(fù)合，產(chǎn)品對鏈球菌、葡萄菌等6種菌種有抑制作用，可用作擦拭奶牛乳房乳頭以預(yù)防奶牛的乳房炎的抗菌布。
以上這些產(chǎn)品均有抗菌作用，但是抗菌譜不廣、作用不明顯，并且與本發(fā)明完全不同。
本發(fā)明的目的之一是提供一種抗菌織物及其制造方法。
本發(fā)明的目的之二是提供一種納米銀抗菌織物。
本發(fā)明的目的之三是提供一種納米銀抗菌織物的制造方法。
本發(fā)明的這些以及其它目的將通過下列詳細說明和描述來進一步闡述。
在本發(fā)明的納米銀抗菌織物中，在織物的纖維之間或纖維之上附著有超微粒銀，超微粒銀的表面層是氧化銀，核心為金屬銀，超微粒銀粒徑為1～900納米；在織物的纖維之間或纖維之上附著的超微粒銀的量為2～200微克／厘米2。
本發(fā)明的納米銀長效廣譜抗菌功能性織物的制備方法，包括按配方配制整理劑，然后將織物浸軋整理液，然后在保持充足氧氣條件下用熱風(fēng)烘燥，洗滌、最后烘干。
在本發(fā)明中，整理液含有(以200公斤織物計)硝酸銀5～30公斤，氨水15～40升，加水至1000升。
進一步的，整理液還含有1～20公斤葡萄糖。
進一步的，本發(fā)明的整理劑包括(以200公斤織物計)硝酸銀 5～30 公斤，氨 水15～40升，氫氧化鈉0．8～3公斤，葡萄糖0．2～10公斤，硝 酸 0．2～0．5升， 余量為水 總計1000升。
在本發(fā)明中，將織物浸軋整理液，軋液率為60～90％，然后在鼓風(fēng)和抽風(fēng)條件下用熱風(fēng)烘燥，時間為1～10分鐘，溫度為90～200℃，多次洗滌、浸軋，軋液率為100～150％，最后烘干；所述的烘燥可以為熱風(fēng)烘燥，也可以是加熱輥、輻射或遠紅外加熱等。
本發(fā)明的產(chǎn)品可以作為治療燒燙傷的醫(yī)用(外)材料，和治療外傷患者的皮膚感染和皮膚淺部真菌感染以及外科手術(shù)切口術(shù)后預(yù)防和治療切口感染的材料，也可以作為日常生活用品。
本發(fā)明產(chǎn)品的抑菌機理為 Ag+易與帶陰電的細菌蛋白中的巰基-SH結(jié)合，使一些細菌賴以生存的活性酶喪失活性，從而達到抑菌效果。
在本發(fā)明中，根據(jù)經(jīng)典理論，銀具有較好的殺菌作用，殺菌機理為 銀是比較穩(wěn)定的物質(zhì)，基本不溶于水，且本身的殺菌力及抗菌譜既沒有那么強也沒有那么廣，這在宏觀世界中是不好解決的，故必須向納米科學(xué)的微觀世界中尋求答案，應(yīng)用到臨床對疾病的治療和預(yù)防上。納米銀技術(shù)是建立在量子化學(xué)、材料化學(xué)、生物化學(xué)三大基礎(chǔ)學(xué)科上的產(chǎn)物，通過將銀的材料尺度上的細微化，使其達到10-9m的納米量級，充分利用它的表面效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)和利用它反映出的不同于宏觀世界銀的各種新的特異性質(zhì)和效應(yīng)，實現(xiàn)其長效性、廣譜性、抗菌強、穩(wěn)定性好、遇水功效不但不減弱，反而增強的特性和在殺滅致病菌的過程中，不受人體酸堿度的影響等等特性。同時銀的滲透力加強，促進生肌收斂，發(fā)揮其治療功能。由于其表面積大大增加，表面結(jié)構(gòu)也發(fā)生較大變化，表面活性大大增強，并表現(xiàn)出極高的特異性功能，經(jīng)檢測，對致病菌的MIC為0．16～8．97毫克／毫升，MBC為3．05～81．97毫克／毫升，其殺菌能力提高了200多倍。
應(yīng)用納米銀技術(shù)制作出的納米銀織物在非移植于人體的醫(yī)用功能性織物上具有廣泛的應(yīng)用前景，除可制作成各種抗菌敷料應(yīng)用于人體體表、粘膜疾病外，同時還可預(yù)防疾??；另外，在人類生活、工作的各種抗菌性產(chǎn)品開發(fā)應(yīng)用上更具廣泛性，如制作成各種抗菌服、臥具、襪鞋等等紡織品、輕工產(chǎn)品和醫(yī)院設(shè)備等?？梢哉f，納米銀的應(yīng)用，將使人類生活有一個質(zhì)的提高，納米銀醫(yī)用功能性織物必將掀起一輪新的產(chǎn)業(yè)革命，必將促進醫(yī)用功能性織物產(chǎn)業(yè)的迅速成長和發(fā)展。
本發(fā)明的納米銀抗菌織物(以下簡稱LBDF)經(jīng)試驗，各項指標(biāo)如下1、長效性經(jīng)過以下3種方式處理后再與不經(jīng)任何處理的LBDF原品一起作體外抑菌試驗，結(jié)果證實經(jīng)處理的LBDF與LBDF原品其抑菌效果基本不變。
(1)洗滌50次，每次用肥皂手工搓洗，清水漂洗，共50次；(2)洗滌100次，每次僅用清洗搓洗共100次；(3)LBDF經(jīng)45天的水浸泡(每天換水)。
2、廣譜性(1)LBDF的體外抑菌試驗對LBDF進行MH平板(或哥倫比亞瓊脂平板或血平板)體外抑菌試驗，菌株鑒定及藥敏試驗用法國生物梅里埃公司Vitek-32微生物全自動分析儀。試驗樣品包括未作任何處理的LBDF原品及經(jīng)前述(1)、(2)處理的LBDF。體外抑菌試驗的菌種包括革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌、真菌和芽胞等共計40多個致病菌種。結(jié)果證明LBDF對這40多個菌種都顯示有明顯抑菌功能，并且這40多個菌種除有少數(shù)幾個是國際標(biāo)準(zhǔn)菌株，大多數(shù)是從患者分泌物中分離出來的菌株，其抑菌難度更大。
以上體外抑菌試驗系由中國人民解放軍全軍醫(yī)藥試驗中心微生物實驗室、上海醫(yī)科大學(xué)華山醫(yī)院細菌室等國內(nèi)著名單位檢測。
LBDF抗菌織物與8種抗菌藥物的抑菌結(jié)果LBDF抗菌織物與對照組抑菌直徑 抗菌藥物MIC法藥敏結(jié)果菌名來源 洗滌 洗滌 陰性 苯唑 氨芐 頭孢 頭孢 頭孢 慶大 環(huán)丙未洗滌紅霉素50次 100次 對照 西林 西林 唑啉 呋肟 他啶 霉素 沙星金黃色葡萄球菌 ATCC25923 201818724S S S S S S S大腸埃希菌 ATCC25922 151414710 S S S S S S銅綠假單胞菌ATCC27853 13121276 S S S產(chǎn)氣莢膜梭菌 CMCC(B)64606 10金黃色葡萄球菌(MRSE)分泌物 19171776 R R R R R R R表皮葡萄球菌(MRSE) 分泌物 20171776 R R R R R R R化膿性鏈球菌分泌物 118 8 76 S S S S S S S淋病奈瑟菌 分泌物 111010731 S S S S S S大腸埃希菌 分泌物 17151576 R R R R R R陰溝腸桿菌 分泌物 108 8 711 R R R R R R產(chǎn)氣腸桿菌 分泌物 15131376 R R R R R R銅綠假單胞菌分泌物 17151576 R R R R R R嗜麥芽窄食單胞菌分泌物 16131476 R R R S R S鮑曼不動桿菌分泌物 151212719 R R R S S S肺炎克雷伯菌分泌物 17141476 R R R S R S粘質(zhì)沙雷菌 分泌物 18131476 R R R R R S費勞地枸櫞酸桿菌分泌物 13101076 R R R R R R雷積普羅維登菌 分泌物 15131376 R R R S R S親水氣單胞菌分泌物 131113716 R R R S R S溫和氣單胞菌分泌物 141212717 R I I S R S創(chuàng)傷弧菌分泌物 19171776 R R R S I S奇異變形桿菌分泌物 13111179 R R R S R R普通變形桿菌分泌物 12101176 R R R S R R潘氏變形桿菌分泌物 11101076 R R I S R S白色念珠菌 分泌物 23212176熱帶念珠菌 分泌物 20171776近平滑念珠菌分泌物 21202076光滑球擬酵母菌 分泌物 28272776注S 敏感 I中介R耐藥菌株 空白 AB織物 MS織物織物未洗 洗20次高壓 未洗高壓洗20次洗50次綠膿桿菌- - -- 17 14 1718金黃色葡萄球菌 - - -- 17 17 1717大腸桿菌- - -- 15 14 2017MRSA- - -- 16 14 1817蠟樣桿菌- - 11 - 15 15 1517創(chuàng)傷弧菌- - -- 18 16 1819白色念珠菌 - 21 -- 13 11 1113B群溶血性鏈球菌 - - -- 13 11 1413嗜麥芽假單胞菌 - - -- 14 12 1716硝酸鹽陰性桿菌 - - -- 16 15 1517丙型副傷寒沙門氏菌 - 12 -- 14 16 2116亞利桑那菌 - - -- 16 16 1716枸櫞酸桿菌 - - -- 16 16 1715肺炎桿菌- - -- 15 15 1915枯草桿菌- - -- 14 14 1414摩根氏菌- - 10 - 14 14 1414糞產(chǎn)鹼桿菌 - - -- 16 14 1818斯氏普圖菲登氏菌- - -- 14 14 1615陰溝腸桿菌 - - -- 15 15 1515淋球菌 - - -- 13 13 1313
以上結(jié)果表明，MS對20株細菌均有抑制作用，且對易產(chǎn)生抗藥性的細菌，如金黃色葡萄球菌耐藥株(MRSA)，綠膿桿菌，嗜麥芽假單胞菌及硝酸鹽陰性桿菌等均有抑制作用，高壓及洗滌20次及50次后均與未經(jīng)洗滌一樣，對抑菌作用無明顯影響，并且有了新的提高，而AB織物經(jīng)洗滌20次后，對以上細菌不能抑制，由此可見，MS織物抑菌范圍雙AB織物廣泛且不會因為洗滌而影響抑菌效果。
3、LBDF對耐藥性致病菌具有優(yōu)異的抑菌性能將LBDF和8個抗菌藥物同時對28個致病菌作體外抑菌試驗，結(jié)果顯示LBDF對28個菌種全部顯示有明顯的抑菌功能，紅霉素僅對8個菌種有抑菌功能，苯唑西林(2個)、氨芐西林(4個)、頭孢唑啉(4個)、頭孢呋肟(4個)、頭孢他啶(15個)、慶大霉素(6個)、環(huán)丙沙星(14個)。
實驗證明LBDF與這8個抗菌藥物的體外抑菌試驗比較，說明LBDF對耐藥性的菌種有明顯優(yōu)勢的抑菌功能。
4、藥代動力學(xué)研究以豚鼠和家兔為試驗對象，LBDF對皮膚急性毒性試驗、刺激試驗、過敏試驗。試驗單位南京軍區(qū)總醫(yī)院藥理科。試驗結(jié)果證明LBDF無毒性、無刺激性、無過敏性。
5、臨床驗證經(jīng)過上述試驗后已開展了臨床驗證，現(xiàn)已有(1)中國人民解放軍南京總醫(yī)院燒傷整形科作的50個燒傷病例的臨床報告。
(2)江蘇省人民醫(yī)院普外科作的Ⅱ類切口術(shù)后觀察的臨床報告。
(3)中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院皮膚病研究所作的皮膚淺部真菌的臨床報告。
此外還有幾家醫(yī)院對植皮區(qū)、腫瘤切口術(shù)后觀察、燒燙傷、皮膚潰瘍觀察等臨床試驗正在進行。
以下通過具體實施例來進一步說明本發(fā)明，但實施例僅用于說明，并不能限制本發(fā)明范圍。
在本發(fā)明中，若非特指，所有的份、量均為以總重量為基礎(chǔ)的重量單位。
例1稱取硝酸銀8公斤，溶于350升水中，加入濃氨水25升，加水使其體積為1000升，并混合均勻。將織物浸軋整理液，一浸一軋，軋液率為60％，然后在鼓風(fēng)和抽風(fēng)條件下用熱風(fēng)烘燥，時間為3分鐘，溫度為150℃，然后四浸四軋，軋液率為100％，最后烘干，即得本發(fā)明的產(chǎn)品。
例2稱取硝酸銀20公斤，溶于650升水中，加入濃氨水35升，加水使其體積為1000升，并混合均勻。將織物浸軋整理液，一浸一軋，軋液率為90％，然后在鼓風(fēng)和抽風(fēng)條件下用遠紅外加熱烘燥，時間為10分鐘，溫度為180℃，然后四浸四軋，軋液率為120％，最后烘干，即得本發(fā)明的產(chǎn)品。
例3稱取硝酸銀15公斤，溶于550升水中，加入濃氨水25升，取葡萄糖3公斤、溶于100升水中，加水使其體積為1000升，并混合均勻。將織物浸軋整理液，一浸一軋，軋液率為60％，然后在鼓風(fēng)和抽風(fēng)條件下用加熱輥加熱烘燥，時間為8分鐘，溫度為110℃，然后四浸四軋，軋液率為100％，最后烘干，即得本發(fā)明的產(chǎn)品。
例4稱取硝酸銀28公斤，溶于750升水中，加入濃氨水35升，取葡萄糖5公斤、溶于100升水中，再加濃硝酸0．3升，氫氧化鈉1公斤，加水使其體積為1000升，并混合均勻。將織物浸軋整理液，一浸一軋，軋液率為60％，然后在鼓風(fēng)和抽風(fēng)條件下用輻射加熱烘燥，時間為10分鐘，溫度為100℃，然后四浸四軋，軋液率為100％，最后烘干，即得本發(fā)明的產(chǎn)品。
例5稱取硝酸銀10公斤，溶于350升水中，加入濃氨水15升，取葡萄糖0．8公斤、溶于60升水中，再加濃硝酸0．4升，氫氧化鈉2公斤，加水使其體積為1000升，并混合均勻。將織物浸軋整理液，一浸一軋，軋液率為90％，然后在鼓風(fēng)和抽風(fēng)條件下用輻射加熱烘燥，時間為5分鐘，溫度為150℃，然后四浸四軋，軋液率為100％，最后烘干，即得本發(fā)明的產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種鈉米銀抗菌織物，其特征在于在織物的纖維之間或纖維之上附著有超微粒銀，超微粒銀的表面層是氧化銀，核心為金屬銀，其粒徑為1～900納米。
2.如權(quán)利要求1所述的納米銀抗菌織物，其特征在于在織物的纖維之間或纖維之上附著的超微粒銀的量為2～200微克／厘米2。
3.如權(quán)利要求1、2所述的納米銀抗菌織物的制備方法，其特征在于將織物浸軋整理液，然后在保持充足氧氣條件下用熱風(fēng)烘燥，洗滌、最后烘干。
4.如權(quán)利要求3所述的納米銀抗菌織物的制備方法，其特征在于整理液含有(以200公斤織物計)硝酸銀5～30公斤，氨水15～40升，加水至1000升。
5.如權(quán)利要求4所述的納米銀抗菌織物的制備方法，其特征在于整理液還含有1～20公斤葡萄糖。
6.如權(quán)利要求3所述的納米銀抗菌織物的制備方法，其特征在于整理液含有(以200公斤織物計)硝酸銀 5～30 公斤，氨 水 15～40 升，氫氧化鈉0．8～3公斤，葡萄糖 0．2～10公斤，硝 酸 0．2～0．5升， 余量為水總計1000升。
7.如權(quán)利要求3所述的納米銀抗菌織物的制備方法，其特征在于將織物浸軋整理液，軋液率為60～90％，然后在鼓風(fēng)和抽風(fēng)條件下用熱風(fēng)烘燥，時間為1～10分鐘，溫度為90～200℃，多次洗滌、浸軋，軋液率為100～150％，最后烘干。
8.如權(quán)利要求3所述的納米銀抗菌織物的制備方法，其特征在于所述的烘燥可以為熱風(fēng)烘燥，也可以是加熱輥、輻射或遠紅外加熱等。
9.如權(quán)利要求1、2所述的納米銀抗菌織物，其特征在于該織物可以作為治療燒燙傷的醫(yī)用(外)材料，和治療外傷患者的皮膚感染和皮膚淺部真菌感染以及外科手術(shù)切口術(shù)后預(yù)防和治療切口感染的材料。
10.如權(quán)利要求1、2所述的納米銀抗菌織物，其特征在于可以作為日常生活用品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種納米銀抗菌織物,在織物的纖維之間或纖維之上附著有超微粒銀,超微粒銀的表面層是氧化銀,核心為金屬銀,其粒徑為1～900納米。該織物可以供人們?nèi)粘Ｉ钍褂?也可以治療外傷患者的皮膚感染和治療皮膚淺部真菌感染以及作為外科手術(shù)切口術(shù)后預(yù)防和治療切口感染的功能性織物。
文檔編號D06M11/58GK1291666SQ0012485
公開日2001年4月18日 申請日期2000年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月19日
發(fā)明者陳文 申請人:南京希科集團有限公司