專利名稱：無機質纖維墊及其制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用作建筑用隔熱材料、吸音材料等的無機質纖維墊及其制造方法，更詳細地涉及甲醛釋放量少的無機質纖維墊及其制造方法。
背景技術：
以往，由玻璃棉、石棉等無機質纖維構成的無機質纖維墊被廣泛用于工業(yè)用和住宅用隔熱材料和吸音材料。另外，該無機質纖維墊通常是利用以水溶性酚醛樹脂作為主要成分的粘合劑來將纖維相互固定成形而制得的。
作為粘合劑主要成分的水溶性酚醛樹脂，一般采用作為交聯(lián)劑的甲醛等醛類。然后，在加熱固化粘合劑時，該醛類有一部分作為未反應醛類及結合在水溶性酚醛樹脂中的醛類會殘留在無機質纖維墊中。再者，固化后，由于粘合劑的水解和縮合反應的進行，醛類也會產生。因此，極少量的這些醛類會從制成后的無機質纖維墊的表面和側面釋放出來。
雖然向外釋放的該醛類的量在住宅等施工后對人體沒有影響。但為提高無機質纖維墊存放和運輸?shù)男剩鴮⒁欢〝?shù)量以上的無機質纖維墊產品進行收集并密封捆扎。也還有將更多量無機質纖維墊進行壓縮并密封捆扎的情況。為此，隨著時間的流逝，來自無機質纖維墊的被釋放的極微量醛類會在包裝內蓄積。因被蓄積的該醛類會在開封時向外釋放，所以就要求來自無機質纖維墊的醛類釋放量極少。
作為減少來自無機質纖維墊的醛類釋放量的方法，有將水溶性酚醛樹脂中的醛類減少的方法。作為以往的該技術，存在有使制造水溶性酚醛樹脂時的反應溫度和反應時間最適合化和使苯酚類和醛類的反應摩爾比最適合化、從而能降低未反應的醛類的方法。
另外，人們所知的其他方法還有將無機質纖維墊存放在通風良好的地方，使醛類隨時間而釋放等方法。
再者，日本特許公開公報2001-178805號公開了在無機質纖維墊中添加能清除醛類的物質的方法，公開了添加以甲醛類熱固化性樹脂作為主成分的粘合劑，成形為墊子狀的無機纖維制隔熱材料，公開了添加能和甲醛反應并進行固定化的清除劑的無機纖維制隔熱材料。作為甲醛的清除劑，可以用酰肼化合物、含有氨基或亞氨基的化合物或尿素的衍生物中的至少一種。供給甲醛清除劑的方法是在粘合劑樹脂的加熱固化后，或預先和粘合劑混合而在供給粘合劑的同時進行添加。
美國專利第5578371號公開了通過預先將甲醛清除劑和粘合劑混合，往無機質纖維中供給該粘合劑來對纖維化(成形)工序和焙燒(固化)工序中所產生的甲醛進行清除，從而減少廢氣中的甲醛。
在上述以往技術中，使制造水溶性酚醛樹脂時的反應條件最適合化的方法存在使制造條件的允許范圍變窄，使生產成本上升的問題。另外，在無機質纖維墊的制造工序中，由于存在將熱分解產生的酚醛樹脂中低分子量熱解產物從廢氣中除去的處理量增大，或在粘合劑混合槽及輸液管中有酚醛樹脂中低聚物析出等問題，所以很難進行反應摩爾比的最適合化。
另外，采用通風存放使醛類隨時間而釋放的方法，因無機質纖維墊松密度較小，需要大的存放空間及長期存放，所以產生不經濟的問題。
另一方面，日本特許公開公報2001-178805號中所公開的方法，因所用的甲醛清除劑價高，還存在制造成本上升的問題。另外，因為清除劑為含碳化合物，所以耐熱性上存在問題，若在加熱固化粘合劑的反應工序前供給清除劑的話，就可能發(fā)生分解。
在同一公報中的同一個方法中，若在加熱固化反應后供給清除劑的話，即使所供給的清除劑形狀為粉體或水溶液時，因粘合劑已經固化，所以清除劑不能充分地固定于無機質纖維墊上，進行后面的工序時，容易脫落，結果是存在有醛類清除的效率降低的問題。此外，若以粉體供給清除劑時，容易造成粉體飛揚，制造工序中的作業(yè)環(huán)境變惡劣。
若以水溶液形式供給清除劑時，一部分粘合劑被該水分水解，而產生新的醛類，所以還存在不能完全清除醛類的問題。再者，因要蒸發(fā)上述的水分，所以必須再次干燥無機質纖維墊，能量效率變差。另外，若不蒸發(fā)上述水分的話，無機質纖維墊中會含有多余的水分，還存在無機質纖維墊的主要特性，即隔熱性能降低的問題。
另一方面，上述的美國專利5578371號公開了在供給混合有甲醛清除劑的粘合劑給無機質纖維時，由于是在高溫下將粘合劑噴在無機質纖維上的，所以清除劑會熱分解，或和粘合劑熱分解所產生的醛類反應等，由此甲醛清除劑的功能就會降低。結果是，利用這些方法來清除從作為聚合固化后產品的無機質纖維墊上釋出的醛類是不充分的。
因此，本發(fā)明的目的是供給一種能夠長期充分降低醛類的釋放量，同時不損害無機質纖維墊的各種物性，并能低成本制造的無機質纖維墊及其制造方法。

發(fā)明內容
為解決上述問題，本發(fā)明的無機質纖維墊是附著有以酚醛樹脂為主成分的粘合劑而成形的無機質纖維墊，它具有相對于上述的附著粘合劑100質量份，含有醛清除劑及其反應生成物3-15質量份，而上述醛清除劑是選自亞硫酸、酸式亞硫酸、連二亞硫酸或焦亞硫酸的鈉鹽、鉀鹽以及鈣鹽中的至少一種的特征。
采用本發(fā)明的無機質纖維墊，通過供給特定量的醛清除劑給粘合劑，就可使醛清除劑和醛類進行反應，將長時間內的醛類釋放量降低到一定量以下。另外，本發(fā)明的上述醛清除劑比日本特許公開公報2001-178805號中所用的有機類甲醛清除劑便宜，穩(wěn)定。再者，本發(fā)明范圍內的供給量幾乎對人體不產生影響。
本發(fā)明無機質纖維墊較理想的形式為利用JIS-A5908的甲醛釋放量的試驗所測得的甲醛釋放量在0.30mg/L以下。根據(jù)該形式，即使將一定數(shù)量以上的無機質纖維墊匯集并進行密封捆扎時，也可以將開封時甲醛釋放量極度降低。
另一方面，本發(fā)明的無機質纖維墊的制造方法為包括無機質纖維的纖維化工序；將以酚醛樹脂作為主成分的粘合劑供給上述的無機質纖維的工序；將附著有上述粘合劑的無機質纖維堆積在集棉傳送帶上的工序；在聚合反應爐中，使上述的粘合劑進行聚合固化的工序的無機質纖維墊的制造方法，該方法具有以下的特征從將上述粘合劑供給上述無機質纖維的工序到進入上述的聚合固化工序的期間，將含有亞硫酸、酸式亞硫酸、連二亞硫酸或焦亞硫酸的鈉鹽、鉀鹽以及鈣鹽中的至少一種的醛清除劑供給附著有上述粘合劑的無機質纖維，以使相對于100質量份的上述附著的粘合劑，含有上述醛清除劑及其反應生成物為3-15質量份。
根據(jù)該制造方法，在將上述粘合劑聚合固化的工序前，供給醛清除劑。為此，在粘合劑未固化的狀態(tài)下，供給醛清除劑，經粘合劑的聚合固化反應，起到醛清除劑和無機質纖維連接的粘結劑的功能而將兩者固著。為此，和在粘合劑加熱固化后供給醛清除劑相比，醛清除劑的脫落少，固著量更多。
作為本發(fā)明制造方法的較理想形式，上述制造方法中，緊接著供給上述粘合劑的工序后供給上述的醛清除劑。這樣，醛清除劑是在無機質纖維被堆積在運輸帶上的途中供給的，因在纖維密度低的狀態(tài)下，可以一邊將醛清除劑供給各無機質纖維，一邊進行堆積。為此，不僅可以均勻地將醛清除劑供給無機質纖維墊表面，還可以供給其內部。
作為本發(fā)明制造方法的較理想形式，在上述制造方法中，在將上述無機質纖維進行堆積的工序和將上述粘合劑進行聚合固化工序之間，供給上述醛清除劑。這樣，因可以將醛清除劑供給堆積、層積后的無機質纖維，所以，固著量增多。
另外，作為本發(fā)明制造方法的較理想形式，在堆積上述無機質纖維的工序和使上述粘合劑進行聚合固化的工序之間供給醛清除劑的方法中，是從上述的已堆積的無機質纖維的上下兩方向進行醛清除劑的供給。為此，可以更加均勻地供給醛清除劑，固著量也能增加。
再者，作為本發(fā)明制造方法的較理想形式，在上述制造方法中，供給上述醛清除劑以使經JIS-A5908的甲醛釋放量試驗所測得的所得無機質纖維墊的甲醛釋放量在0.30mg/L以下。根據(jù)這樣的形式，即使在將一定數(shù)量以上的無機質纖維墊匯集并進行密封捆扎時，也可使開封時的甲醛的釋放量極低。


圖1是本發(fā)明的無機質纖維墊制造方法的一實施方式的工序略圖。
圖2是本發(fā)明的無機質纖維墊制造方法的其他實施方式的工序略圖。
符號說明1纖維化裝置 2供給粘合劑的裝置3無機質纖維 4a、4b、4c、4d、5傳送帶6聚合反應爐 7無機質纖維墊8切斷機 9a、9b、9c供給醛清除劑的裝置具體實施方式
首先，對本發(fā)明的無機質纖維墊進行說明。
對于本發(fā)明所用的無機質纖維，無特別的限制，可以用通常用作隔熱、吸音材料的玻璃棉、石棉等。另外，對于無機質纖維的纖維化的方法，可以采用火焰法、吹制法、旋轉法等各種方法。再者，無機質纖維墊的密度也可以是通常的隔熱材料和吸音材料所用的密度，但較理想在5-100kg/m3的范圍內。
另外，供給上述無機質纖維的本發(fā)明粘合劑是用于通常的玻璃棉和石棉的、以酚醛樹脂為主成分的粘合劑。該酚醛樹脂是苯酚類和醛類經縮合反應而得的樹脂，作為苯酚類，可以用苯酚、甲酚、二甲苯酚、間苯二酚及它們的修飾物，作為醛類，除了甲醛以外，還可以用乙醛、糠醛、低聚甲醛。此時，也可以將一部分的苯酚類置換成蜜胺、羥甲基蜜胺、尿素、羥甲基尿素等能和醛類進行縮合反應的物質。另外，從能用于水性粘合劑的角度出發(fā)，較理想是上述酚醛樹脂為水溶性酚醛樹脂。
對于粘合劑，除了主成分的酚醛樹脂以外，還可以根據(jù)需要，添加尿素、蜜胺、pH調節(jié)劑、固化促進劑、硅烷偶聯(lián)劑、著色劑、防塵劑等添加劑。根據(jù)常規(guī)方法將上述各成分混合，并添加水以調整到所定的粘合劑濃度。
下面，就本發(fā)明所用的醛清除劑進行說明。
作為醛清除劑，可以用能和醛類進行反應的、并能生成穩(wěn)定的化合物的物質。在本發(fā)明中，作為醛清除劑，可以用選自亞硫酸(SO32-)、酸式亞硫酸(亞硫酸氫，HSO3-)、連二亞硫酸(S2O42-)或一縮二亞硫酸(焦亞硫酸，S2O52-)的鈉鹽、鉀鹽以及鈣鹽中的至少一種。作為較理想的醛清除劑的具體例，可以用亞硫酸鈉，亞硫酸鉀、亞硫酸鈣、酸式亞硫酸(亞硫酸氫)鈉、酸式亞硫酸(亞硫酸氫)鉀、酸式亞硫酸(亞硫酸氫)鈣、連二亞硫酸鈉、連二亞硫酸鉀、連二亞硫酸鈣、焦亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀、焦亞硫酸鈣。
其中，由于有良好的醛類清除效率等，用酸式亞硫酸鹽來作為本發(fā)明的醛清除劑較理想，尤其是酸式亞硫酸鈉較為適合。
上述的醛清除劑和上述的日本特許公開公報2001-178805號所公開的酰肼化合物、含有氨基或亞氨基的化合物或尿素的衍生物、通常所用的兒茶酸類、丹寧酸類等的多酚類相比，因能大量用作工業(yè)用化學原料，所以價格便宜而容易得到。另外，例如，因亞硫酸氫鈉被廣泛用作食品等的防氧化劑，所以只要在本發(fā)明供給量的范圍內，就幾乎對人體不產生影響。
對于本發(fā)明的醛清除劑的供給量，相對于無機質纖維墊上的粘合劑粘附量100質量份，使醛清除劑及其反應生成物的粘附量在3-15質量份的范圍內。若上述的醛清除劑及其反應生成物的粘附量不到3質量份時，就不能指望有好的醛清除效果。另外，若超過15質量份的供給量時，清除物質就不完全粘附在無機質纖維墊上而產生脫落，使清除物質所需成本增加等，不經濟。其中，對于粘合劑的粘附量為100質量份時，較理想為5-15質量份，尤其較適合在7-10質量份。
這里所謂的本發(fā)明的粘合劑的粘附量是指，利用強熱減量法或稱為LOI(灼熱損失Loss of Ignition)的方法測定的量，以大約550℃強熱粘附有粘合劑的無機質纖維墊的干燥試樣，通過減量而失去的物質的重量。
再者，所謂醛清除劑及其反應生成物的量是指上述醛清除劑和醛類反應的生成物，以及未反應的醛清除劑的總量。
這里所謂的反應生成物是指，以上述醛清除劑和醛類反應所生成的一般物質作為主要物質的生成物。在例如醛清除劑為亞硫酸氫鈉、醛化合物為甲醛的情況下，反應生成物主要是1-羥甲基磺酸鈉。
在本發(fā)明中，經JIS-A5908(1994年6月1日版)的甲醛釋放量試驗所測得的甲醛釋放量較理想在0.30mg/L以下。在上述JIS中，將甲醛的釋放量分為E0、E1、E2的3個階段，分別是甲醛釋放量在0.5mg/L以下時為E0類，在0.5mg/L-1.5mg/L以下時為E1類，1.5mg/L-5.0mg/L以下時為E2類。E0被規(guī)定為最優(yōu)異的類型。因此，本發(fā)明較理想的甲醛釋放量在0.30mg/L以下。因大大低于上述E0類的上限，甲醛釋放量也就極少。
上述甲醛釋放量的測定是根據(jù)上述JIS-A5908來測定的。這里當測定本發(fā)明的無機質纖維墊時，因無機質纖維墊的厚度為10-150mm，所以可以適當調整試驗片的大小和片數(shù)來使試驗片的總表面積為1800cm2。另外，因蓄積于包裝內的甲醛是在打開包裝的一瞬間釋放出來的，所以將無機質纖維墊的包裝打開后，直接將試驗片取出，根據(jù)上述試驗方法放入測定容器內，至開始測定的時間反應10分鐘之內測定。
下面，利用附圖就本發(fā)明的無機質纖維墊的制造方法進行說明。
圖1為本發(fā)明的無機質纖維墊的制造方法中的、緊接著在供給粘合劑的工序后供給醛清除劑的方法的一個例子的工序略圖。
在圖1的制造方法中，由供給粘合劑的裝置2將粘合劑供給從纖維化裝置1紡出的無機質纖維3，此后馬上利用供給醛清除劑的裝置9供給醛清除劑。接下來，將粘附有粘合劑和醛清除劑的無機質纖維3堆積于傳送帶4a上，在傳送帶4b上傳送時，利用傳送帶5將其壓縮成形為所定的厚度，同時將其送入聚合反應爐6中，進行粘合劑的加熱聚合固化，形成無機質纖維墊7。以下就各工序進行說明。
首先，用纖維化裝置1使玻璃棉等無機質纖維紡出，進行纖維化工序。這里，作為利用纖維化裝置1來纖維化的方法，除了人們公知的旋轉法以外有火焰法、吹制法等，無特別限制。另外，纖維化裝置1也可根據(jù)所制造的無機質纖維墊7的密度、厚度以及橫向的長度設置多個。
接下來，利用供給粘合劑的裝置2將以酚醛樹脂為主成分的粘合劑供給自纖維化裝置1紡出的無機質纖維3。作為供給粘合劑的方法，可以用人們公知的噴淋法等。
下面，緊接著上述供給粘合劑的工序之后，利用供給醛清除劑的裝置9a來供給醛清除劑。這里本發(fā)明中的緊接著供給粘合劑的工序之后是指，供給粘合劑的裝置2和集棉傳送帶4a之間的意思。但是，由供給醛清除劑的裝置9a噴霧的一部分醛清除劑也可以直接供給傳送帶4a上的無機質纖維3。
傳送帶4a為將粘附有未固化的粘合劑的無機質纖維3在有孔的傳送帶上積層的裝置，為了能使纖維均勻地積層，傳送帶4a成了在它的下面具有未作圖示的吸引裝置的、有孔傳送帶。為此，在供給醛清除劑的裝置9a的附近，吸引裝置的向下吸引力在工作。為此，在該位置上，配備供給醛清除劑的裝置9a，利用向下的吸引力，即使量少，也能高效率供給醛清除劑。
因無機質纖維3是處在堆積于傳送帶4a的途中，所以可以在纖維密度低的狀態(tài)下，一邊將醛清除劑供給各無機質纖維3，一邊進行堆積。因此，不僅可以均勻地將醛清除劑供給無機質纖維墊的表面上，而且還可以均勻地將其供給內部，最終使醛類的清除效率得以提高。
對此，若在將粘合劑進行聚合反應爐6中的加熱固化后供給醛清除劑的話，在供給醛清除劑的形態(tài)為粉體或水溶液的情況下，因已經將粘合劑固化了，所以醛清除劑不能和無機質纖維墊7完全粘附，在后面的工序中，容易脫落，造成清除醛類的效率降低的結果。此外，若供給水溶液的醛清除劑時，一部分粘合劑會因該水分而受到水解，產生新的甲醛，所以就不能完全將醛類清除。
作為供給醛清除劑的方法，雖然有散布粉體的方法、溶解于水并以液體狀態(tài)噴霧的方法，但是，為能夠均勻地將其供給無機質纖維的表面上，利用液態(tài)噴霧的裝置來進行噴霧的方法特別好。此時，醛清除劑水溶液的濃度較理想為1-20重量％，更好為5-15重量％。若以超過20重量％的高濃度時，就會出現(xiàn)制備水溶液時醛清除劑很難溶解等操作問題，不理想。再者，若以不滿1重量％的低濃度時，就必須增加為得到良好的清除醛的效果所需的噴霧量，需要能使后面聚合反應爐6中的多余水分蒸發(fā)的熱量，不經濟。對于水溶液溫度，雖然無特別限制，可以是常溫，但是較理想是在不發(fā)生凍結、固態(tài)成分不析出等的溫度范圍內。
在不改變以往制造無機質纖維墊的各種條件的情況下，通過調整水溶液濃度和噴射裝置的噴霧量中的至少一種，可以將供給無機質纖維3的醛清除劑的量調整到所希望的值，且可將醛清除劑相對于粘合劑的含量調整到所希望的值。
通過上述工序，供給了粘合劑及醛清除劑的無機質纖維3被配置在纖維化裝置1下方的傳送帶4a上堆積，繼續(xù)沿著直線方向配置的傳送帶4b移動。然后，通過以規(guī)定間隔配置在傳送帶4b上方的傳送帶5，將堆積后的無機質纖維3壓縮到所定厚度，成形為墊子狀。
此后，將其放入配置在傳送帶4b位置上的聚合反應爐6內，將供給無機質纖維3的、以水溶性酚醛樹脂為主成分的粘合劑在聚合反應爐6中加熱聚合固化，形成無機質纖維墊7。然后，利用配置在傳送帶4c部位上的切斷機8，將形成的無機質纖維墊7裁斷為所定的產品尺寸后，利用傳送帶4d運輸、包裝、捆包。
圖2顯示了本發(fā)明無機質纖維墊的制造方法中的、在堆積無機質纖維的工序和聚合固化粘合劑的工序之間供給醛清除劑的方法的實施方式。另外，在以下的說明中，因在和上述實施方式實質上相同的部位上標有相同的符號，所以省略了對此的說明。
圖2的實施方式和圖1的實施方式的不同點是供給醛清除劑的裝置是配置在完成了無機質纖維3的堆積的傳送帶4a上和此后繼續(xù)將無機質纖維3導入所配置的聚合反應爐6中的傳送帶4b以及傳送帶5之間的部分。
首先，和圖1相同，利用供給粘合劑的裝置2將粘合劑供給從纖維化裝置1中紡出的無機質纖維3，并在傳送帶4a上進行堆積，接下來繼續(xù)在傳送帶4b上進行傳送。
此時，通過配置在完成了無機質纖維3的堆積的傳送帶4a上到傳送帶5的緊前方之間的供給醛清除劑的裝置9b和配置在傳送帶4a和傳送帶4b之間的供給醛清除劑的裝置9c，對著已堆積的無機質纖維3的上下兩面供給醛清除劑。
然后，緊接著供給了上述醛清除劑后，和圖1一樣，利用傳送帶5將其壓縮成形為所定的厚度，同時將其導入聚合反應爐6內，進行粘合劑的加熱聚合固化，形成無機質纖維墊7。之后，通過配置在傳送帶4c部位的切斷機8，根據(jù)所定的產品尺寸將形成后的無機質纖維墊7裁斷，包裝，捆包。
這樣通過在完成了無機質纖維3的堆積的傳送帶4a和繼續(xù)將其導入聚合反應爐6內的傳送帶4b以及傳送帶5之間的部位，從上下兩方向可以更加均勻地供給醛清除劑，使粘附效率提高。
在該實施方式中，也可以將供給醛清除劑的裝置配置在上下的其中的一個地方，但是為了能夠全面地供給醛清除劑給堆積后的無機質纖維3的上下面，較理想是將其配置在上下兩個方向上。另外，和圖1的實施方式相同，也可以根據(jù)堆積后的無機質纖維3的橫向長度，配置多個供給醛清除劑的裝置。
在本發(fā)明的制造方法中，對于將醛清除劑供給無機質纖維3的時間選擇，如上所述，只要在供給粘合劑給無機質纖維的工序和使該粘合劑進入進行聚合固化的工序之間進行的話，無特別限制，但是其中，較理想的是利用如圖1和圖2所示的方法。從具有良好清除劑附著效率的角度看，采用如圖2所示的、在堆積無機質纖維的工序和聚合固化粘合劑的工序之間的供給方法尤其好。再者，可以單獨使用如圖1或圖2所示的方法，也可以兩者并用。在并用的情況下，根據(jù)兩者的方法，可以分別適當分配清除劑的供給量，將清除劑的供給量調整到所希望的值。
利用上述本發(fā)明的制造方法所得的無機質纖維墊7可以以原樣的形態(tài)用作隔熱材料、吸音材料等。此外，也可以在無機質纖維墊7的表面上，組合有表皮材料。作為表皮材料，可以用紙、金屬蒸鍍合成樹脂薄膜、合成樹脂薄膜、金屬箔層壓薄膜、無紡布、織物或將它們組合的物質(例如，貼鋁牛皮紙、貼鋁玻璃纖維織物等)。
實施例以下，利用實施例來對本發(fā)明進行詳細說明，但是本發(fā)明不受這些實施例的限制。另外，無特別說明時，份、％按重量計。
實施例1利用亞硫酸氫鈉作為醛清除劑，于槽中，對92.5份的離子交換水攪拌7.5份的上述亞硫酸氫鈉的粉末，同時將其完全溶解，用配管將其連續(xù)供給噴霧裝置中。
下面，利用如圖2所示的制造方法，在用集棉傳送帶完成了堆積，并剛要進入聚合反應爐之前的工序中，利用噴霧裝置將上述的亞硫酸氫鈉水溶液(濃度為7.5％)噴射于在集棉傳送帶上完成了堆積并粘附了以水溶性酚醛樹脂作為主成分的粘合劑的無機質纖維墊(玻璃棉)上，使能夠從上下均勻噴霧在堆積后的無機質纖維的上下兩面上。此時，對于無機質纖維墊的粘合劑粘附量100質量份，供給亞硫酸氫鈉以及其反應生成物的含量為3.5質量份的水溶液。
下面，利用聚合反應爐，將附著在該無機質纖維墊上的粘合劑進行固化，連續(xù)得到密度為10kg/m3的、厚度為100mm的無機質纖維墊。
然后，將該無機質纖維墊裁斷為長度為1370mm、幅寬為430mm的墊子，匯集27片這樣加工過的無機質纖維墊，進行密閉包裝。
實施例2除了將醛清除劑的水溶液的濃度變化為12.5％以外，以和實施例1相同的條件制得實施例2的無機質纖維墊。此時，相對于無機質纖維墊的粘合劑的粘附量100質量份，供給水溶液，使亞硫酸氫鈉及其反應生成物的含量為7.0質量份。
比較例1除了將醛清除劑的水溶液濃度調整為2.5％以外，以和實施例1相同的條件制得比較例1的無機質纖維墊。此時，相對于無機質纖維墊的粘合劑的粘附量100質量份，供給水溶液，使亞硫酸氫鈉及其反應生成物的含量為1.8質量份。
比較例2除了將醛清除劑的水溶液濃度調整為5.0％以外，其他均以和實施例1相同的條件制得比較例2的無機質纖維墊。此時，相對于無機質纖維墊的粘合劑的粘附量100質量份，供給水溶液，使亞硫酸氫鈉及其反應生成物的含量為2.7質量份。
比較例3
除了不供給醛清除劑以外，其他均以和實施例1相同的條件制得比較例3的無機質纖維墊。
比較例4利用亞硫酸氫鈉作為醛清除劑，對已完成調配的粘合劑的固態(tài)成分100質量份將上述的亞硫酸氫鈉粉末5份進行攪拌，同時將其添加到上述的粘合劑溶液中并使其完全溶解。然后，除了使用該粘合劑和不使用供給醛清除劑的裝置以外，其他均以和實施例1相同的條件制得比較例4的無機質纖維墊。
試驗例1就實施例1、2及比較例1、2、4的無機質纖維墊，將其密封包裝，經過1個小時后，對該無機質纖維墊的包裝體進行JIS-A5908的甲醛釋放量試驗。作為釋放量的試驗片，采取3片長為150mm、寬為60mm、厚為100mm的試驗片，使其試驗片的總表面積為1800cm2。將該結果歸納在表1中。
表1

從表1的結果可知，在實施例1、2中，甲醛釋放量分別為0.25mg/L和0.24mg/L，較低，相反，在比較例1、2中，相對于粘合劑粘附量100質量份，亞硫酸氫鈉及其反應生成物的含量不到3質量份，在本發(fā)明所規(guī)定的范圍以外，它們的甲醛釋放量都為0.40mg/L，較高。
另外，即使是直接將醛清除劑添加到粘合劑中的比較例4的甲醛釋放量也較高，0.38mg/L，和在進行聚合固化工序的前面供給醛清除劑的實施例1相比，比較例4沒有得到很好的降低甲醛釋放量的效果。
試驗例2關于實施例1及比較例3的無機質纖維墊的捆包體，測定制造后經過1個小時、14天、28天后的甲醛釋放量，測定存放期間釋放量的經時變化。該結果表示在表2和表3中。
表2

表3

從表2、3的結果可知，即使是在制成后的第28天，實施例1的甲醛釋放量和1小時后的甲醛釋放量幾乎同樣低，和不供給醛清除劑的比較例3相比，即使在長期密閉狀態(tài)下，釋放的甲醛量也為低濃度，并且保持穩(wěn)定。
產業(yè)上的應用的可能性如上述說明所示，利用本發(fā)明，因可以在不損害無機質纖維墊各種物性的情況下，將來自無機質纖維墊的甲醛釋放量降低，所以特別在將密封捆包的無機質纖維墊的包裝體開封時，可以將甲醛釋放量極度降低，適合用于住宅等建筑用隔熱材料和吸音材料等。
權利要求
1.無機質纖維墊，它是使主成分為酚醛樹脂的粘合劑附著而成形的無機質纖維墊，其特征在于，相對于上述附著粘合劑100質量份，含有3-15質量份醛清除劑及其反應生成物；所述的醛清除劑是選自亞硫酸、酸式亞硫酸、連二亞硫酸或焦亞硫酸的鈉鹽、鉀鹽以及鈣鹽中的至少一種。
2.根據(jù)權利要求1所述的無機質纖維墊，其特征在于，經JIS-A5908甲醛釋放量試驗所測得的甲醛釋放量在0.30mg/L以下。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的無機質纖維墊，其特征在于，無機質纖維為玻璃棉或石棉。
4.無機質纖維墊的制造方法，它包括無機質纖維的纖維化工序；將以酚醛樹脂為主成分的粘合劑供給上述無機質纖維的工序；將附著有上述粘合劑的無機質纖維堆積在集棉傳送帶上的工序；在聚合反應爐中，使上述粘合劑進行聚合固化的工序；其特征在于，在從將上述粘合劑供給上述無機質纖維的工序到上述聚合固化工序期間，將含有亞硫酸、酸式亞硫酸、連二亞硫酸或焦亞硫酸的鈉鹽、鉀鹽以及鈣鹽中的至少一種的醛清除劑供給附著有上述粘合劑的無機質纖維，以使相對于100質量份的上述附著的粘合劑，含有3-15質量份上述醛清除劑及其反應生成物。
5.根據(jù)權利要求4所述的無機質纖維墊的制造方法，其特征在于，緊接著供給上述粘合劑的工序之后，供給上述醛清除劑。
6.根據(jù)權利要求4或5所述的無機質纖維墊的制造方法，其特征在于，在使上述無機質纖維堆積的工序和上述聚合固化的工序之間，供給上述的醛清除劑。
7.根據(jù)權利要求5或6所述的無機質纖維墊的制造方法，其特征在于，從上述已堆積的無機質纖維的上下兩方向供給所述醛清除劑。
8.根據(jù)權利要求4-7中的任一項所述的無機質纖維墊的制造方法，其特征在于，提供上述的醛清除劑給所得的無機質纖維墊，以使經JIS-A5908的甲醛釋放量試驗所測得的甲醛釋放量在0.30mg/L以下。
9.根據(jù)權利要求4-8中的任一項所述的無機質纖維墊的制造方法，其特征在于，將1-20重量％的上述醛清除劑的水溶液噴霧在粘附有上述粘合劑的無機質纖維上。
全文摘要
提供一種不損害無機質纖維墊的各種物性，且釋放的醛量少的無機質纖維墊及其制造方法。在粘合劑粘附成形的無機質纖維墊中，相對于100質量份的粘合劑，含有3－15質量份的醛清除劑及其反應生成物，而上述的醛清除劑選自亞硫酸、酸式亞硫酸、連二亞硫酸或焦亞硫酸的鈉鹽、鉀鹽以及鈣鹽中的至少一種。醛清除劑是在提供粘合劑的工序和聚合固化工序之間提供的。
文檔編號D04H1/58GK1492957SQ0280547
公開日2004年4月28日 申請日期2002年8月16日 優(yōu)先權日2001年8月20日
發(fā)明者水野喜文 申請人:旭玻璃纖維股份有限公司