專利名稱：:阻燃的聚酯/棉織物及其加工方法本發(fā)明涉及賦予聚酯/棉混紡織物以阻燃性質(zhì)的加工方法以及按此法所制得的織物。加工方法采用多種阻燃劑體系，其中一種阻燃劑對(duì)聚酯部分有特效，兩種阻燃劑對(duì)棉部分有特效。按此法整理所得的織物的手感得到改善，并增加多次洗滌的耐久性。早先試圖得到滿意的可阻燃的聚酯/棉混紡物的努力在商品化上并未獲得成功。從消費(fèi)者角度看，沒(méi)有一種處理具有實(shí)用價(jià)值，因?yàn)樗玫目椢锞哂泻苡驳氖指?。這是由于為了獲得必需的阻燃性質(zhì)，需要大量的化學(xué)添加物，這種添加物使得織物變得硬挺，掩蓋了織物本身的色澤，并且常常給織物帶來(lái)辛辣或不愉快的氣味。還有所得阻燃織物的性能常常是不穩(wěn)定的。先期進(jìn)行阻燃的聚酯/棉混紡織物研究工作，大多采用單一的化學(xué)體系，以處理混紡織物中棉的部分為目標(biāo)。所用的方法是用對(duì)棉有特效的阻燃劑處理織物。這種阻燃劑的例子為THPS(四羥甲基鏻硫酸鹽)。將30%至35%的這種添加物固著在聚酯/棉混紡織物上，經(jīng)底部垂直火焰試驗(yàn)表明這種早期的產(chǎn)品對(duì)阻燃還是有效的。令人遺憾的是，由于它具有很硬的手感和涂層織物的外觀，這種整理所得織物的美觀性很差。這些產(chǎn)品所用的添加物量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)理論所需要的量。THP/脲預(yù)縮合物/氨或THPOH/氨已商業(yè)化使用了多年。處理方法是將預(yù)縮合物施加至棉織物上，并使其干燥至含濕量約為10%(重量)。利用氨氣使棉纖維內(nèi)部的預(yù)縮合物變成不溶物。預(yù)縮合物的固著作用必需發(fā)生在棉纖維內(nèi)部，這樣可保持其多次洗滌的耐久性。然而，用先前的這種方法整理聚酯/棉混紡織物時(shí)，當(dāng)聚酯纖維含量在10%以上時(shí)，就不那么成功了。由于棉纖維中可以進(jìn)入的阻燃化學(xué)劑量存在著一個(gè)上限值，技術(shù)上可將阻燃化學(xué)劑使用至最大值。一般認(rèn)為約有3%(重量)的磷(指以THP/脲預(yù)縮合物/氨絡(luò)合物形式存在)可以固著在棉纖維的內(nèi)部。然而其實(shí)際用量將取決于所使用棉纖維原有狀況。在棉纖維內(nèi)部固著的阻燃聚合物并不能對(duì)聚酯纖維起保護(hù)作用。因此，對(duì)聚酯纖維還需要另外的化學(xué)處理以便為聚酯/棉混紡織物提供滿意的阻燃性質(zhì)。根據(jù)發(fā)明的另一方面，聚酯/棉混紡織物的手感和耐久性可進(jìn)一步得到改善。其方法為在為保護(hù)聚酯纖維而施加對(duì)聚酯有特效的阻燃劑后，對(duì)織物進(jìn)行THP/脲預(yù)縮合物/氨處理，最后再進(jìn)行THPS/尿素處理，該步也是用于保護(hù)棉纖維的。聚酯/棉混紡織物使用THPS進(jìn)行整理時(shí)，為了獲得阻燃效果，一般認(rèn)為要求磷的固著量為3%左右，這里磷的含量是指THP/脲縮合物/氨的絡(luò)合物中存在的磷。由于THPS是對(duì)棉有效的阻燃劑，它不與織物中的聚酯部分進(jìn)行反應(yīng)，對(duì)聚酯僅起到簡(jiǎn)單的物理覆蓋作用。這樣經(jīng)多次洗滌后，聚酯纖維周圍存在的阻燃劑將會(huì)部分地失去。因此，對(duì)聚酯/棉混紡織物，為了經(jīng)50次熱水洗滌后仍能保持3%的固著磷，一般至少在一開(kāi)始就加入5.5%磷含量的添加物。本世紀(jì)七十年代，曾使用三-2，3-二溴代丙基磷酸鹽(“Tris”)與THPS一起對(duì)聚酯/棉混紡織物進(jìn)行阻燃整理。但是發(fā)現(xiàn)“Tris”是一種致癌物質(zhì)，并在市場(chǎng)上已被淘汰。至今尚無(wú)以聚酯占主要成份的經(jīng)阻燃化學(xué)品處理的聚酯和棉的混紡織物出售。紡織文獻(xiàn)中有關(guān)資料一般地介紹了對(duì)混紡纖維使用兩種各有特效的阻燃劑，每一種阻燃劑對(duì)混紡物中每一部分有效。所報(bào)導(dǎo)的各種處理聚酯/棉混紡物物的方法都未被商業(yè)上所接受。本發(fā)明的經(jīng)阻燃處理的聚酯/棉混紡物在手感上得到改善，并且增加其多次洗滌的耐久性。本發(fā)明的一個(gè)目的是采用多步驟的處理方法生產(chǎn)阻燃的聚酯/棉混紡織物，并使其阻燃耐久性和手感得到改善。中間步驟是使阻燃化學(xué)劑能充分地固定在棉纖維內(nèi)部，目的是使得有足夠的總磷量能加至聚酯/棉的混紡織物上，以使其獲得好的阻燃性質(zhì)和耐久性。同時(shí)與先前的工藝比較，還可使所得的阻燃聚酯/棉混紡織物的手感有較大的改善。本發(fā)明的另一個(gè)目的是用多種阻燃化學(xué)劑或化學(xué)體系，按一定次序處理得到滿意的阻燃的聚酯/棉混紡織物，并且使用一定的工藝條件或輔助藥劑生產(chǎn)商品化的令人滿意的產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有好的色澤、滿意的手感以及多次洗滌的耐久性。圖1為依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方案繪制的流程示意圖，它說(shuō)明了操作步驟的順序以及一定階段的操作過(guò)程。圖中所涉及的縮寫(xiě)詞、化合物、處理時(shí)間、條件及類似的問(wèn)題將在下述的內(nèi)容中詳細(xì)說(shuō)明。操作步驟的分段的內(nèi)容在流程示意圖下面的水平線上給出。本發(fā)明的方法中使用的兩種或最好三種阻燃劑(FR)體系，其中一種阻燃劑對(duì)混紡物中的聚酯部分有特效，而另一種或最好為兩種對(duì)聚酯/棉混紡的棉的部分有特效，使用兩種阻燃劑是為了使棉纖維內(nèi)部的阻燃劑量達(dá)到最大值。利用這種方法，每種阻燃劑符合阻燃劑規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)的量可以明顯地減少，并且使織物不僅具有良好的阻燃特性，而且也有較好的美觀性。根據(jù)本發(fā)明，具備進(jìn)行阻燃整理?xiàng)l件的聚酯/棉混紡紡織材料可以是任何加工形式的材料，即可以是機(jī)織或針織物、已染色或未經(jīng)染色的或者已經(jīng)進(jìn)一步加工過(guò)的紡織品。公開(kāi)本發(fā)明的內(nèi)容有數(shù)種方式，為方便起見(jiàn)，以圖示進(jìn)行說(shuō)明并按下列流程總結(jié)之?；旒徫镏芯埘ゲ糠值奶幚?首先賦予混紡物中聚酯部分以阻燃性質(zhì)，所用的阻燃劑為環(huán)狀膦酸酯或六溴代環(huán)十二烷。為了最恰當(dāng)使用阻燃劑，確保阻燃劑較好地固著在聚酯/棉混紡物上，甚至經(jīng)多次洗滌后也是如此，必須仔細(xì)地控制處理?xiàng)l件，其中以溫度和濕度最為重要。阻燃的聚酯/棉混紡織物按規(guī)定依次進(jìn)行一系列操作過(guò)程而制得，概括起來(lái)它們是(A)將含磷的阻燃劑結(jié)合至聚酯纖維上，(B)將預(yù)定的最小量的含磷阻燃劑固定在棉纖維內(nèi)部，(C)另加一定量的磷使之固著在棉纖維上以增加其阻燃性。這些步驟的每一步分別是已知的，但在本發(fā)明之前，并未綜合成這樣三個(gè)連續(xù)的步驟。同樣，聚酯含量大于20%具有良好的手感和經(jīng)50次循環(huán)水洗干燥后仍能保持其滿意的耐久性的阻燃聚酯/棉混紡織物至今尚未得到。按照本發(fā)明所處理的聚酯/棉混紡織物中聚酯含量在20至85%之間，其余的為棉。“聚酯”這一名詞從常用意義上講是指高聚合的、基本上為線性的聚酯樹(shù)脂，它是由二羧酸或酯與二元醇在酯化或酯交換催化劑存在下反應(yīng)而制得。所用的二羧酸例子為丙二酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、順式丁烯二酸、反式丁烯二酸、氫化己二烯二酸、間苯二酸、對(duì)苯二酸和環(huán)己烷-二羧酸。常用的二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇和1，6-己二醇。參見(jiàn)U.S.Patent2，465，319和2，901，446。通用商品化的聚酯樹(shù)脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯和改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，這種改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯是在聚酯化過(guò)程中加入少量不同的二元醇或二羧酸進(jìn)行改性的。本文所研究的實(shí)施例中使用的聚酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。分三個(gè)不同的步驟賦予織物以阻燃性質(zhì)。一步是賦予混紡物中合成纖維(聚酯)部分以阻燃性，另一步最好是兩步賦予混紡物中的棉的部分以阻燃性。這些步驟進(jìn)行的次序是獲得最好結(jié)果的關(guān)鍵性問(wèn)題。根據(jù)這一思想，下面說(shuō)明這一處理方法的特定程序。合成纖維/棉混紡物中棉的部分的處理。賦予合成纖維/棉混紡物中棉部分的阻燃性分兩步，首先是用仔細(xì)測(cè)定量的四羥甲基鏻鹽/脲預(yù)縮合物浸漬織物，進(jìn)行“氨熏”處理，四羥甲基鏻鹽中若鹽為硫酸鹽[(HOCH2)4P+]2SO＝4則為THPS，若為氯化物則為THPC;此外還有草酸鹽和磷酸鹽。THP/脲縮合物常以水溶液施加至織物上，并干燥至規(guī)定的濕度。然后將織物與氨，通常為氨氣在控制條件下進(jìn)行反應(yīng)，以生成含氨的阻燃劑。為了增加固著力，常用過(guò)氧化氫使其氧化，以在棉纖維中形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的阻燃聚合物。對(duì)這種處理類型，目前市售的有兩種THP為基礎(chǔ)的阻燃體系。一種是PyrosetTPO，它是THPS/四羥甲基鏻硫酸鹽和尿素的脲預(yù)縮合物，由AmericanCyanamid公司生產(chǎn);而另一種是RetardolAC，它是THPC/四羥甲基氯化鏻和尿素的脲預(yù)縮合物，由Albrdght&Wilson公司生產(chǎn)。PyrosetTPO的制造商認(rèn)為它可用來(lái)處理纖維素織物以及至少含65%纖維素的混紡織物。用THPC/脲預(yù)縮合物(RetardolAC)賦予100%棉織物以阻燃性質(zhì)的整理方法稱為PROBAN整理方法，通過(guò)Albright&Wilson公司許可證。此法已在下列屬于Albright&Wilson公司申請(qǐng)的美國(guó)專利4，078，101、4，145，463、4，311，855。以及4，494，951中說(shuō)明。也可參看Elgal等人申請(qǐng)的美國(guó)專利4，346，031。該方法對(duì)賦予100%棉織物以阻燃性質(zhì)是有效的，并至少被兩家公司廣泛采用;該方法對(duì)于聚酯/棉混紡織物或棉綸/混紡織物未能推廣或刊登廣告推銷。單獨(dú)使用四羥甲基鏻鹽/脲預(yù)縮合物對(duì)充分保護(hù)聚酯含量大于約35至40%的聚酯/棉混紡織物是無(wú)效的。加入阻燃劑使其在棉纖維內(nèi)部和表面達(dá)到極限值，以及利用第二種還是對(duì)混紡物中棉有特效的阻燃體系可使其多次洗滌的耐久性得到改善。第二種體系使用的是四羥甲基鏻硫酸鹽(THPS，和前一步驟一樣)與尿素的混合物。這種混合物在加熱時(shí)，在棉纖維內(nèi)部以及棉和合成纖維周圍形成含磷和氮的不溶性聚合物。用過(guò)氧化氫氧化磷以進(jìn)一步提高這種聚合物的不溶性。THPS由Albright&Wilson公司以商品名RetardolS出售。處理過(guò)的織物在潮濕、高濕度環(huán)境中烘培，其手感能得到改善。這種方法不但可使處理過(guò)的織物的手感得到改善，而且還能使阻燃劑更好地固著在纖維上。這樣即使經(jīng)多次洗滌后，仍能保持滿意的阻燃性質(zhì)。依據(jù)本發(fā)明，所用的一類阻燃物質(zhì)是熱穩(wěn)定的環(huán)狀膦酸酯，它是由烷基-囟素-游離酯和二環(huán)亞磷酸鹽反應(yīng)而得到。作為一類化合物，這些環(huán)狀膦酸酯可由下面的化學(xué)式中的一個(gè)來(lái)表示式中a為0或1;b為0、1或2;c為1、2或3，且a+b+c為3。R和R1可以相同或不相同，為烷基(C1-C8)、苯基、囟代苯基、羥苯基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基、苯乙基、羥乙基、苯氧乙基或二溴苯氧甲基;R2為烷基(C1-C4);R3為低碳烷基(C1-C4)或羥烷基(C1-C4)，或者式中d為0、1或2;e為1、2或3;R2為烷基(C1-C4);R3為低碳烷基(C1-C4)或羥烷基(C1-C4);R4為烷基(C1-C4)、苯基、囟代苯基、羥苯基、羥乙基、苯氧乙基、二溴苯氧乙基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基或苯乙基;R5為一價(jià)烷基(C1-C6)、氯代苯基、溴代苯基、二溴代苯基、三溴代苯基、羥苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基或苯乙基;二價(jià)亞烷基(C1-C6)、1，2-亞乙烯基、鄰-亞苯基、間-亞苯基、對(duì)-亞苯基、四氯代亞苯基(鄰、間或?qū)?或四溴代亞苯基(鄰、間或?qū)?或三價(jià)苯基。最理想的化合物的化學(xué)式如下式中X為0或1;通常為50∶50的單酯和雙酯的混合物。這些環(huán)狀膦酸酯的制備和它們作為阻燃劑的應(yīng)用已在美國(guó)專利3，789，091和3，849，368中說(shuō)明。它們作為處理聚酯/棉和聚酯/三醋酸纖維素混紡物的阻燃劑已在美國(guó)專利4，066，812(屬WilliamCarter公司)中說(shuō)明。該專利指出(第五欄42-47行)膦酸酯對(duì)混紡物中的纖維素或棉的部分僅有很小的作用，甚至沒(méi)有作用，但是對(duì)整個(gè)混紡物，特別是當(dāng)混合物中聚酯重量為75%或更多時(shí)起阻燃作用。按Richmond和Virginia的Albright&Wilson公司供應(yīng)商提供的說(shuō)明，Antiblaze19T是環(huán)狀膦酸酯，該產(chǎn)品為無(wú)味的粘稠液體(100°F時(shí)粘度為6000SMS)，該液體的閃點(diǎn)為340°F(ASTMD-93)。按WestLafayette，Indiana的GreatLakes化學(xué)公司供應(yīng)商所提供的說(shuō)明，Hexabromocyclododecane為環(huán)狀烷烴的溴化物，實(shí)驗(yàn)式為C12H18Br6，CAS的登記號(hào)為25637-99-4，由六溴代環(huán)十二烷及同類溴代環(huán)烷烴組成。它是無(wú)味、不溶于水、近于純白色的粉末，熔點(diǎn)范圍為280-360°F。四羥甲基鏻硫酸鹽(THPS)也可從Albright&Wilson公司買到，其商品名為RetardolS，它是淺稻草色的液體，可與水混溶，并具有刺激性的氣味。FRFederal(USA)試驗(yàn)法5903是用來(lái)測(cè)定織物阻止燃燒、陰燃蔓延及炭化趨勢(shì)。試樣為長(zhǎng)方形織物(70毫米×120毫米)，其長(zhǎng)邊與經(jīng)向或緯向平行。將此試樣放置在支架上并垂直懸掛在小試驗(yàn)室內(nèi)，所掛高度為織物底端高于Fisher燃燒器頂部3/4英寸。提供燃燒試驗(yàn)的氣體為氫氣和甲烷氣的混合氣。樣品固定后關(guān)上門，燃燒器的火焰垂直地作用在試樣底邊的中間部位，時(shí)間為12秒。在燃燒器熄火后，試樣會(huì)繼續(xù)燃燒。試樣在停止有焰燃燒后，以秒為單位記錄持續(xù)無(wú)焰燃燒的時(shí)間，作為陰燃時(shí)間，如果試樣陰燃時(shí)間大于30秒，將試樣從試驗(yàn)室中移出，注意移出時(shí)別扇動(dòng)陰燃物。并按在試驗(yàn)室中相同垂直的位置將試樣懸掛在不通風(fēng)的地方，測(cè)定其炭化長(zhǎng)度。炭化長(zhǎng)度指的是從接觸火焰的試樣底邊到穿過(guò)炭化區(qū)中心至其最高峰的縱向損毀的端點(diǎn)的距離(以英寸計(jì))。每一樣品通常做5次測(cè)定取其平均結(jié)果。FRFederal(USA)試驗(yàn)方法5905，火焰接觸試驗(yàn)，測(cè)定織物及其它材料阻止火焰蔓延的性能。與5903試驗(yàn)法相比較，本法使試樣受火源的作用時(shí)間的周期較長(zhǎng)。試樣大小和上述方法相同。將試樣垂直懸掛在3英寸高的高溫丁烷氣火焰中作用12秒，試樣的最低部分總是高于燃燒器中心1.5英寸。到12秒鐘后，將試樣緩慢地離開(kāi)火焰，記錄續(xù)燃時(shí)間。然后將此試樣重新放入火焰中，12秒鐘后再緩慢地離開(kāi)火焰并記錄續(xù)燃時(shí)間。對(duì)每次12秒所受火焰作用的結(jié)果記錄如下點(diǎn)燃，火焰蔓延;點(diǎn)燃但自身熄滅;抗點(diǎn)燃;熔融;遇火焰收縮;或滴落燃燒的碎片。極限氧指數(shù)(LOI)是根據(jù)ASTMD-2863-77測(cè)定維持試樣象蠟燭燃燒所需最低氧濃度的方法。將試樣垂直放在玻璃圓筒內(nèi)，點(diǎn)燃試樣，氧和氮的混合氣由下向上通過(guò)圓筒。選定起始氧濃度，點(diǎn)燃試樣的上端并記錄燃燒長(zhǎng)度和燃燒時(shí)間。然后調(diào)節(jié)氧的濃度，使試樣重新被點(diǎn)燃(或加入一新試樣)，重復(fù)進(jìn)行試驗(yàn)，直至獲得維持試樣燃燒所需的最低氧濃度。實(shí)施例1將原紗染色的50/50聚酯/棉紡織物在含有阻燃劑整理溶液中浸軋，吸液率約為72%。此阻燃劑溶液由適用于棉的部分的THPS和適用于聚酯的六溴代環(huán)十二烷的分散體組成。將浸軋過(guò)的織物按下面規(guī)定的不同條件進(jìn)行烘培，接著用過(guò)氧化氫氧化(30∶1液體對(duì)織物比，1%H2O2，160°F，2分鐘)，最后洗滌50次。在Benz烘箱中以兩種濕度(0.008磅(1b.)水/1b.空氣和0.081b.水/1b.空氣)，七種溫度以及四個(gè)停留時(shí)間下進(jìn)行炔焙。參見(jiàn)表1。另一個(gè)濕度的烘焙試驗(yàn)通過(guò)下述過(guò)程而完成。即在Benz烘箱中停留時(shí)間60秒，在350°F下使樣品干燥，繼而在Werner-Mathis蒸化機(jī)中以100%高溫蒸汽、五種溫度、四種停留時(shí)間進(jìn)行烘焙;參見(jiàn)表2。取出樣品進(jìn)行溴含量分析(表1和2中“Ⅰ”一欄);并經(jīng)一次氧化洗滌后的樣品進(jìn)行溴和磷含量的分析(1x)和再經(jīng)50次洗滌后的試樣進(jìn)行溴和磷含量的分析(50x)。所得結(jié)果列于表1和表2。＊烘箱中停留時(shí)間＊＊烘箱中濕度，1b.水/1b.空氣依據(jù)經(jīng)50次水洗后試樣總的磷和溴的含量，選擇樣品進(jìn)行可燃性試驗(yàn)(DOC-FF-3-71)。經(jīng)50次洗滌后試樣的該試驗(yàn)結(jié)果列于表3。表3還列有一些樣品在任意條件下按改進(jìn)的DOC-FF-3-71標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)試的結(jié)果。表3可燃性試驗(yàn)-Benz烘箱-停留時(shí)間90秒烘箱溫度0.08磅水/磅空氣0.008磅水/磅空氣溫度-F條件炭化長(zhǎng)度，英寸炭化長(zhǎng)度，英寸經(jīng)向緯向經(jīng)向緯向340D1.94.9--6.25.7--N1.62.25.57.80.90.210.027.0360D4.63.51.01.01.60.61.41.0N0.41.30.80.71.81.11.30.7380D4.51.61.16.25.01.54.91.3N1.21.30.70.31.11.00.40.7-1D＝標(biāo)準(zhǔn)DOC-FF-3-712N＝環(huán)境條件-3秒垂直燃燒試驗(yàn)烘焙-短停留時(shí)間下例如400°F，30秒;380°F，30秒;360°F，30秒和300°F，30秒烘焙的幾個(gè)試樣摸上去未干，這表明烘焙不充分。該觀察結(jié)果后來(lái)由表1中溴和磷的分析得到證實(shí)。在300°F烘焙60秒的試樣的溴含量開(kāi)始時(shí)為2.7%，但洗滌50次后僅為0.11%;而開(kāi)始時(shí)未測(cè)得磷的含量，洗滌50次后卻為0.15%。極限烘焙條件(即400°F120秒)使織物看上去泛黃并具有粗糙的手感。通過(guò)Werner-Mathis蒸化機(jī)的試樣經(jīng)380°F10分鐘和360°F10分鐘處理后嚴(yán)重泛黃。棉的降解作用可從表2中試驗(yàn)經(jīng)380°F10分鐘處理后溴的表觀固著的增加看出。經(jīng)50次洗滌后溴固著量為2.05%，該值大于開(kāi)始的沉積量1.86%?？扇夹栽囼?yàn)-在有滿意手感和合適的溴和磷的固著量的基礎(chǔ)上選擇樣品。選得的12個(gè)樣品(表3)中，三個(gè)樣品在DOC-FF-3-71試驗(yàn)中是失敗的。在340°F90秒，低濕度下烘焙的試樣不含有足夠的固著的溴量(0.77%見(jiàn)表1)來(lái)阻止燃燒。在另一個(gè)可燃性試樣中，同樣的表觀溴固著量(0.74%)在高濕度同樣溫度和時(shí)間下則能滿足阻燃的要求(見(jiàn)表3)。這種差別可能是水存在下有較好的擴(kuò)散性所致。從高溫蒸化選得的其它試樣(380°F4分鐘;360°F10分鐘)試驗(yàn)也是失敗的。表2報(bào)導(dǎo)的樣品中溴的含量表明，經(jīng)一次洗滌后溴的含量減少而經(jīng)50次洗滌后則是增加的。這種情況僅在烘焙時(shí)棉產(chǎn)生嚴(yán)重降解時(shí)才會(huì)發(fā)生，因?yàn)榇藭r(shí)降解的棉從織物中洗脫出來(lái)。這些樣品經(jīng)一次和50次洗滌它們各自的重量損失為9和14%。分析有關(guān)這些樣品數(shù)據(jù)，可以確定烘焙箱中水蒸汽的存在可以使聚酯/棉混紡織物經(jīng)阻燃整理后的手感得到改善?？梢哉J(rèn)為烘焙時(shí)的高濕度可使織物上的化學(xué)物質(zhì)有最小的遷移。這樣就允許使用較小量的化學(xué)藥品并減少Antiblaze19T在較高溫度時(shí)的胃煙現(xiàn)象。同時(shí)還可改善織物的手感。雖然本發(fā)明在烘焙階段時(shí)可以在任意濕度下實(shí)施，其實(shí)際上使用的濕度上限為22%絕對(duì)濕度，并以10%左右的絕對(duì)濕度最為適宜(即每100磅烘箱空氣中有10磅水)。實(shí)施例265/35聚酯/棉混紡織物(原紗染色，7.0盎司/平方碼)在阻燃整理溶液中浸軋，吸液率為70%。阻燃整理溶液中含50%THPS、15.7%尿素和10%的Antiblaze19T(以重量計(jì))。經(jīng)浸軋的樣品在360°F下烘焙90秒，接著用過(guò)氧化氫氧化(30∶1液體對(duì)織物比)，實(shí)際使用的為1%H2O2溶液，在160°F下氧化2分鐘(和實(shí)施例1一樣)，然后洗滌。所制得的試樣進(jìn)行極限氧指數(shù)試驗(yàn)，測(cè)得其LOI值為0.282。按FTM-5903試驗(yàn)法測(cè)得結(jié)果如下樣品在經(jīng)向的平均炭化長(zhǎng)度為4.0英寸，緯向的為4.1英寸。所有樣品的續(xù)燃為0，陰燃為0。實(shí)施例3通過(guò)本實(shí)施例說(shuō)明聚酯/棉織物手感的改善，在浸軋?jiān)≈惺褂肁ntiblaze19T，在烘焙環(huán)境中使用蒸汽。65/35聚酯/棉織物(Indestructible，6.0盎司/平方碼)的試樣用下述配方進(jìn)行整理，一種配方中加入Antiblaze19，而另一種則不加入配方Ⅰ配方ⅡTHPS50.0%50.0%尿素15.7%15.7%NaHPO42.0%2.0%聚乙二醇柔軟劑3.0%3.0%Antiblaze19-10.0%織物試驗(yàn)在上述配方液中浸軋并在Benz烘箱中烘焙，吸液率約為60%。用配方Ⅱ整理的樣品在10%絕對(duì)濕度的環(huán)境中烘焙，用配方Ⅰ整理的樣品在僅為1%的絕對(duì)濕度的環(huán)境中烘焙。對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行測(cè)定并從感觀角度評(píng)定其手感。用配方Ⅰ整理的樣品與配方Ⅱ整理的相比，前者的手感明顯地硬。經(jīng)氧化后以及甚至接著經(jīng)機(jī)械洗滌后的手感會(huì)改進(jìn)，明顯比配方Ⅱ的試樣要好。實(shí)施例4選擇7種不同混紡比的聚酯/棉織物作為一個(gè)試驗(yàn)系列，聚酯與棉的混紡比范圍在40/60至65/35之間。每種織物在15%的Antiblaze19溶液中浸軋，吸液率為18至28.8%(按織物重量計(jì)，owf)。然后在360°F下烘焙90秒使得環(huán)狀膦酸酯固著在聚酯纖維上。接著這個(gè)試驗(yàn)，用兩個(gè)THP/脲預(yù)縮合物量之一和兩個(gè)THPS/尿素量之一進(jìn)行整理。最后一步的浸軋?jiān)?包含施加THPS/尿素)含有3%的反應(yīng)性有機(jī)硅柔軟劑UltratexHX-33(為Ciba-Geigy公司產(chǎn)品)。所用的/脲預(yù)縮合物為PyrosetTPO(AmericanCyanamid公司)。處理方法為將織物在PyrosetTPO中浸軋，吸液率從15至22%(owf)，然后試樣在130°F下加熱48秒以使其含濕量減少至10%左右。再使樣品暴露在氨氣中，氨的量以氨∶磷的摩爾比為6∶1計(jì)，然后試樣用過(guò)氧化氫/硅酸鈉溶液氧化。表4報(bào)導(dǎo)了磷的固著量及洗滌后的保留量。表中聚酯/棉的重量以分?jǐn)?shù)表示，并位于表的織物名稱的下面。“h.w”指厚重織物，“l(fā).w”指輕質(zhì)織物。表中靠近樣品名的第一欄(Pfound)表示經(jīng)THPS/脲預(yù)縮合物整理織物上的磷固著量，第二欄(Pfound)表示接著用THPS處理后織物上的磷固著量。對(duì)每一類型的織物做四個(gè)試驗(yàn)。試驗(yàn)成對(duì)進(jìn)行，每一對(duì)中THP/預(yù)聚物的量相同，但每一對(duì)的第二個(gè)試驗(yàn)中THPS的用量要大。表中還報(bào)導(dǎo)了每一樣品經(jīng)50次洗滌后所保留的固著在纖維上的含磷量。經(jīng)50次洗滌后留在纖維上的含磷的百分?jǐn)?shù)與洗滌前織物上含磷的百分?jǐn)?shù)之比值，以百分效率列于表的最后一欄(Eff)。這兩欄值是對(duì)織物經(jīng)多次洗滌后阻燃整理耐久性的度量。織物依照FRFederal試驗(yàn)法5903進(jìn)行阻燃試驗(yàn)。每種類型的織物取三種不同的樣品，即經(jīng)50次洗滌后的樣品、緯向(F)樣品、經(jīng)向(W)樣品進(jìn)行FR5903試驗(yàn)。取與表1相對(duì)應(yīng)的四個(gè)樣品進(jìn)行試驗(yàn)，將12次試驗(yàn)結(jié)果平均并列于表5中。如果幾個(gè)試樣在整個(gè)長(zhǎng)度上燃燒，則該試樣數(shù)以整數(shù)表示并在分?jǐn)?shù)線的上半部分表示出。試驗(yàn)完成的試樣的炭化長(zhǎng)度(以英寸計(jì))是取平均值。表4樣品PfoundPfoundP50xEff%%%%Cottington1.743.32.5878斜紋h.w.1.743.83.058040/602.053.42.91862.054.02.5363Cottington1.893.43.2294斜紋l.w.1.893.93.298440/601.923.42.72801.924.03.2782Gauntlet1.943.52.9484h.w.1.943.93.288450/502.063.32.87872.063.83.1783Indestructable1.342.92.6190h.w.1.343.42.687965/351.072.51.78711.073.12.2974Bandmaster1.403.02.638865/351.403.62.63801.422.82.37851.423.42.7982Concept1.333.32.6179l.w.1.333.82.757265/351.392.92.20761.393.52.5172Utopia1.302.71.9974l.w.1.303.62.787765/351.182.92.15741.183.52.1963表5F＝Fill/試樣織物洗滌次數(shù)W＝WarpA1A2B1B2150xF4.33.63.43.5W4.43.94.13.9250xF3.63.13.23.4W4.23.74.34.2350xF4.33.7lBEL＊/4.54.0W4.54.15.53.8450xF2BEL/4.85/04BEL/5.85.0W4BEL/5.65.06BEL4BEL/5.2550xF2BEL/5.14.46BEL5.7W3BEL/4.24.74BEL/6.02BEL/5.8650xF2BEL/5.74.62BEL/5.44.4W3BEL/4.94.83BEL/7.11BEL/4.9750xF1BEL/4.84.83BEL/6.72BEL/6.1W5BEL/8.04.82BEL/6.91BEL/4.9＊BEL＝整個(gè)長(zhǎng)度燃燒F＝緯向W＝經(jīng)向權(quán)利要求1.賦予聚酯含量至少20%的聚酯/棉混紡織物以阻燃性質(zhì)的整理方法，由下列連續(xù)步驟組成(1)將阻燃量的環(huán)狀膦酸酯或六溴代環(huán)十二烷施加至聚酯/棉混紡織物以固著在聚酯纖維上。環(huán)狀膦酸酯具有下列化學(xué)式；式中X為0或1。(2)可選擇性地將阻燃量的尿素與四羥甲基、鏻鹽的預(yù)縮聚物施加在織物上，以使其固著在棉纖維上。將含有預(yù)縮聚物的織物與氨氣相接觸以生成含氨的預(yù)聚物，以在棉纖維結(jié)構(gòu)中形成網(wǎng)狀的阻燃聚合物。(3)將阻燃量的四羥甲基鏻鹵鹽和尿素施加織物上，加熱織物使其在棉纖維內(nèi)部和表面形成不溶性的含磷聚合物，并對(duì)織物進(jìn)行氧化，以進(jìn)一步改善由磷所賦予織物的阻燃性能。2.權(quán)利要求1的方法，其中環(huán)狀膦酸酯在步驟(1)中用作阻燃劑。3.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(1)、(2)、(3)按所述步驟依次進(jìn)行。4.權(quán)利要求1、2或3所述的方法中，其中織物的聚酯含量為20至85%，其余部分全部為棉。5.權(quán)利要求4的方法中，其中織物為40/60聚酯/棉混紡織物。6.權(quán)利要求4的方法中，其中織物為65/35聚酯/棉混紡織物。7.權(quán)利要求4的方法中，其中織物為50/50聚酯/棉混紡織物。8.權(quán)利要求1的方法中，其中四羥甲基鏻鹽是氯化物、硫酸鹽、草酸鹽或磷酸鹽。9.權(quán)利要求1的方法中，其中烘焙是在含濕量不超過(guò)22%絕對(duì)濕度下進(jìn)行。10.聚酯含量從10至40%(重量)，其余為棉的阻燃聚酯/棉混紡織物，經(jīng)50次洗滌后，至少有2.2%的磷固著在纖維上。11.聚酯含量從40至60%(重量)，其余為棉的阻燃聚酯/棉混紡織物，經(jīng)50次洗滌后，至少有2.4%的磷固著在纖維上。12.聚酯含量大于60%(重量)的阻燃聚酯/棉混紡織物，經(jīng)50次洗滌后，至少有2.6%的磷固著在纖維上。專利摘要利用多步驟整理體系賦予聚酯/棉織物以阻燃性質(zhì)。首先用含磷或含溴的阻燃劑整理聚酯部分，然后用一種，最好用兩種含磷的阻燃處理棉的部分。經(jīng)此阻燃整理的混紡織物的手感可得到改善，并使多次洗滌的耐久性得到增加。文檔編號(hào)D06M13/288GK87104025SQ87104025公開(kāi)日1987年12月16日申請(qǐng)日期1987年6月4日發(fā)明者詹姆斯·R·約翰森,查姆潘·蘇亞里特申請(qǐng)人:伯林頓工業(yè)公司導(dǎo)出引文BiBTeX,EndNote,RefMan