專利名稱:針刺玻璃氈的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及玻璃線氈的制作,其可用于強化復合材料,特別是通過注射制成(一種被稱為RTM即樹脂傳遞模塑的方法)或由預浸漬片(與SMC即片狀成型料同義)制成的復合制品。根據(jù)本發(fā)明的這種玻璃氈也可直接用熱固性樹脂浸漬,特別是為了生產(chǎn)半透明板。
用于強化復合材料的玻璃氈最好必須具備如下特性-具有足夠的粘合力足以卷繞,展開(以便儲存和運輸),-具有足夠的粘合力,足以被切成片、拿在手中并用手放入模具中(RTM),-當其被處理或放入模具(RTM)中時不會扎手,-當其被手動放入模具(RTM)中時容易用手使之變形,-在模具中正確保持用手給予的形狀(RTM),-盡可能容易地注入樹脂或SMC(通常為聚脂型,有時為環(huán)氧型),-有盡可能均勻的結構,特別是沒有孔洞或能夠造成最終復合材料表面斑點的其他表面特征,-盡可能大地強化復合材料。
此外,理想的是生產(chǎn)該玻璃氈時-以最可能高的速度,-以盡可能少的步驟,-使用盡可能少的化學產(chǎn)品(如粘合劑)。
最終的復合制品一般必須具備最可能高的沖擊阻力、最可能低的不可控的多孔性(沒有無意困住的氣泡)和最可能好的外表,特別是最終片的狹側(cè)(狹窄面)。
使用連續(xù)的線可以在表面方面帶來意想不到的好處,特別是在最終復合制品的狹側(cè)和最終復合制品中的纖維分布的均勻性方面。準確地講,本申請人發(fā)現(xiàn)模制片的狹側(cè)比使用切割線時更為干凈和平滑,也更好成形。沒有這一可能會限制本發(fā)明范圍的說明,使用切割線似乎會在表面或剛好在模制片狹側(cè)的表面下形成大量的短切線的端部。造成該現(xiàn)象的原因在于這一事實,即短切線的方向會自然平行于復合材料的主表面。短切線的端部在狹側(cè)的聚集可能在該方法開始時造成狹側(cè)的多孔性。所形成的氣泡之后會在溫度效應下(達到熱固性樹脂固化所需的200℃)膨脹,從而致使狹側(cè)的表面方面變形。而使用連續(xù)的線似乎會大量減少這種現(xiàn)象。準確地講,將使用連續(xù)的線圈以取代表面的線端部(在使用短切線的情況下),從而在更加光滑的表面的方向上延伸。
此外,關于SMC的應用,所述玻璃氈必須能夠在模壓成形期間易于流動。要重復說明的是在模制前,SMC形成為含有熱固性樹脂的預浸漬片,所述片在其中間含有一層強化線。按照現(xiàn)有技術,這些線成系統(tǒng)地為短切線。準確講,在模制中,SMC受到壓力作用,并且必須易于流動以便在壓力作用下填充模具的整個體積。對本領域技術人員來說,由于線被切割且易于相互移位,因此這一流動成為可能。SMC在壓制前的面積通常大約僅占最終復合材料面積的30%。在壓力作用下其會在30%到100%之間變化。按照現(xiàn)有技術,為了制備SMC,短切線被投射到移動的以樹脂為基的糊狀物的層上,另一糊狀物的層被置放在上部以便如夾在三明治中那樣困住所述短切線。隨后SMC被卷繞儲存。其被展開以便切割所述片(通常稱為“預浸漬坯料”),其面積僅為最終片面積的30%,所述片被放入模具中并進行熱壓模塑。在這一處理期間熱固性樹脂會發(fā)生硬化。在本發(fā)明的范圍內(nèi)特別發(fā)現(xiàn),在SMC工藝中使用連續(xù)的線而不是切割線。準確地講,出乎意料的是,連續(xù)線的層可以在SMC壓制期間有足夠的流動。其實按照現(xiàn)有技術,短切線氈從不被用于SMC的應用(因為短切線被投射,而且玻璃氈在中間階段未被分離),而且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的線(短切線或連續(xù)線)的氈能夠被用在SMC工藝中。此外,在SMC中使用連續(xù)線會在表面特別是在最終復合材料的狹側(cè)方面帶來意想不到的好處。準確地講,本申請人發(fā)現(xiàn)模制片的狹側(cè)會比使用短線時更為干凈和平滑,也更好成形。此外,如果使用短切線,在模制期間所需的SMC流動會產(chǎn)生首選的線的取向,其可引起表面波紋化。準確地講,因為短切線是獨立的,它們太易于跟隨所述流,并按流線取向。由于過于跟隨這些流,所述線甚至會聚集或形成塊。相反,由于其長度關系,連續(xù)線可經(jīng)受任何取向,而且與此同時在壓制期間會充分地符合SMC的膨脹。因此,使用連續(xù)的線會在復合材料的強化方面獲得更大的均勻性。在相同的線密度下,使用連續(xù)的線一般導致復合材料的剛度比使用短切線高出5%到12%。
采用RTM法制作用于強化復合材料的氈,其一般包括在運送帶上放置或投射剛剛上了漿的線。但是線層在這一階段沒有稠度,無法處理。它既不能被卷繞也不能被展開,因為各種線層是被混合在一起了。因此它必須用化學方式或機械方式進行粘合。
為化學粘合氈,在氈上使用了一種熱塑性或熱固性的化學粘合劑,其通常為粉末狀,然后進行熱處理,使熱塑性粘合劑熔化或使熱固性粘合劑聚合,最終,在冷卻后生產(chǎn)出線間的橋狀物。不過,這種粘合劑對氈的結構會產(chǎn)生一種彈性效應,該結構在隨后傾向于不保持連續(xù)性較小的一定形狀(例如在模具的角落處)。另一方面,希望能出于愛護環(huán)境的考慮而限制化學產(chǎn)品的使用。此外,熔化熱塑性粘合劑所需的熱處理溫度相對較高(220-250℃),這樣會使?jié){料的烘烤嚴格,從而使線并進而使氈變得更為剛硬,更難變形(然后玻璃網(wǎng)被堵塞)。
為了機械連接氈,可以對其進行常規(guī)針刺。但是這通常會造成線的斷裂,從而使其機械性能下降,并導致氈的至少一個面上形成伸出的尖端。這些尖端以后會刺破加工人員的手。此外,由于所述氈向前移動,而刺入氈中的針水平固定且僅垂直移動,這樣會使穿孔比針的橫截面大,從而容易扭曲針。這些穿孔會在表面留下印記,從而導致最終片上出現(xiàn)表面缺陷。準確地講,這些孔用樹脂填充,而由于樹脂在聚合作用后會回縮,表面上的凹陷仍可見。
現(xiàn)有已知氈包括卷曲丙綸纖維(PP)的中心和切割的玻璃線的外層,所述整體組合由合成線如聚酯(PET)縫合接縫連接。所述卷曲纖維有助于使氈成卷,以便使樹脂容易進入和填充模具的氣隙(模具兩個金屬部分之間的空間)。但是無論是PET還是PP纖維都不能強化復合材料。而且縫合的接縫在最終的復合材料上可以看得見,此外用于縫合接縫的針也容易在表面上形成孔。這些孔用樹脂填充,而由于樹脂在聚合作用后會皺縮,在表面上會看見凹陷。
US 4277531(或FR 2463221)教授了用連續(xù)的玻璃纖維原絲制成的針刺氈,典型地產(chǎn)生5%到8%的斷絲。所述針刺每6.45平方厘米(即每平方英寸)產(chǎn)生200到600的穿刺,因此每平方厘米的穿刺為31到93。生產(chǎn)速度不可避免非常低(每分鐘1到2米)。
US 4335176(或FR 2494632)教授了用連續(xù)的玻璃線制成的針刺氈,其生產(chǎn)方式是使由非粘合的連續(xù)的玻璃線制成的氈穿過制氈織機或普通的配備鉤針的針刺機。在穿過針刺機過程中,氈被一連串的所述針排穿過,以便纏繞玻璃線并將其切斷,從而生產(chǎn)出機械組合的含有短線和細絲的氈。針刺之后,氈的一個表面上突出的纖維聚集會更稠密,其可被稱為長而尖的突起。與所述稠密表面相比,另一面的所述突起少25%到50%。
US 4404717(或FR 2502199)教授了一種用于制作由連續(xù)的具有相當濕度的玻璃纖維層制成的針刺氈制品的方法,所述層需經(jīng)空氣處理以便在其進入裝有鉤針的針刺機前干燥。該處理使針刺機受纖維膠粘劑的污染較低。
本發(fā)明解決了上述問題。根據(jù)本發(fā)明,在氈上使用了一種非常特別的針刺,其使所述氈具有足夠的堅實度,不會撕斷任何或非常少的線,也不會形成任何太大的孔。根據(jù)本發(fā)明的玻璃氈可以在環(huán)境溫度下人工進行足夠的變形,而且它對于樹脂來說可透性很高。根據(jù)本發(fā)明,針刺所用的針與氈同時移置,且與氈的速度大致相同,方向平行于氈移置的方向。此外,減少了針擊的數(shù)量,每平方厘米至多25次,最好每平方厘米至多15次,最好每平方厘米至多10次。通常針擊的數(shù)量至少每平方厘米1次,最好至少每平方厘米2次。
可以想到,氈和氈制品彼此有著明顯的不同,其中氈是可被用于強化物的平面物體,而氈制品則是一個具有體積、可被用于絕熱的物體。氈通常的厚度為0.8到5毫米,更普遍的是1到3毫米,而氈制品則要厚得多,且其通常厚度大于1厘米。氈制品通常的密度為每立方米85到130千克。氈則密實得多,其密度可以達到每立方米300千克。然而氈的密度從不用每單位卷質(zhì)量來表示,而是用每單位面積質(zhì)量表示,象平面強化物一樣。
本發(fā)明因而首先涉及用于制備氈的方法,其包括a)將線放置或投射在運送帶上,以便形成被所述運送帶傳送的所述線層,然后b)用穿過所述層的具有倒鉤的針針刺,并在層方向上以與其穿過層時大致相同的速度移置,針擊密度每平方厘米1到25次。
最好針的倒鉤指向其支撐物(通常被稱為針板)。最好每根針的至少1個倒鉤,最好2個倒鉤在每一擊都穿過氈的厚度。最好針的穿刺深度(穿過氈后在氈上突出的針長)從5到20毫米。最好所述針的直徑(包含針任何橫截面、包括倒鉤在內(nèi)的最小圓)從0.2到3毫米,甚至最好從0.5到1.5毫米。這種針刺會產(chǎn)生出可處理的氈,其可被卷繞也可被展開,易于在模具中手動變形,不會刺痛手,而且在表面上不會有孔的痕跡。依靠這一非常特殊的針刺,所述氈能夠高速前移,例如以每分鐘至少2米的速度,甚至每分鐘至少5米,甚至每分鐘至少8米。一般其速度為每分鐘至多35米或甚至至多30米,或者甚至每分鐘至多20米。在針穿過氈期間,線被置放在須鉤上并被驅(qū)動形成穿過氈的線圈,且不會發(fā)生任何斷裂。這些線圈連結起氈并易于變形,同時在進入氈的過程中還會保持粘合劑的功能。由于線不斷裂這些線圈也不會刺手。
為了進行這種針刺,例如可能會使用某種通常用于加工聚合纖維氈制品的圓柱形預針刺機,諸如Asselin(NSC集團)所售的標為PA169或PA1500或PA2000的機器。
在這種類型的機器中,所述針作具有水平分量的橢圓運動,可使氈上的針隨氈一起位移。
根據(jù)本發(fā)明的氈一般每單位面積質(zhì)量為每平方米50到3000克。這可以是短切線的氈或連續(xù)線的氈。因而,在針刺之前,通常長度在10和600毫米之間的短切線,特別是12到100毫米的短切線或連續(xù)線按針刺機的方向被放置或投射在運送帶上。在連續(xù)線被卷入的地方,其數(shù)量可能從5到1200,通過相對運送帶傳輸方向橫向振動的臂桿被投射到運送帶上。有關投射連續(xù)線的技術問題可以參考,例如WO02/084005。每根被投射的線可能包括20到500單位纖維(實際止是連續(xù)的細絲)。最好所述線的線密度為12.5到100特克斯支數(shù)制(每千米克數(shù))。
形成纖維(連續(xù)的細絲)進而為線的材料可以包含諸如E玻璃的纖維玻璃或在FR2768144中描述的玻璃或被稱為AR玻璃的耐堿玻璃,其包含至少5mol%的ZrO2。特別是使用AR玻璃會產(chǎn)生能有效強化水硬性膠凝材料的氈,或能強化將與腐蝕性環(huán)境接觸的熱固性基體復合材料的氈。所述玻璃還可以不含硼。此外,還可以使用玻璃纖維和含聚合物如聚丙烯的線的混紡織物,特別是由Saint-Gobain VetrotexFrance出售的商標為Twintex的混合線。因此用于生產(chǎn)氈的所述線包含玻璃纖維(細絲)。
本發(fā)明還涉及一種包含已述針刺步驟的制作玻璃氈的方法。在針刺前,短切線或連續(xù)線被放置或投射在運送帶上。在這一階段,線可以是干的,其原因要么是因其來自粗紗(或筒子),要么是因其在上漿之后和按本發(fā)明針刺之前已經(jīng)被干燥。然而本申請人注意到為使線進入針刺機濕線是具有優(yōu)勢的。準確地講,線由于所浸漬液體的粘合作用而彼此稍稍粘住了一點,所以可以更為容易地通過針刺機的運送帶(已用于接收纖維)。這種粘合作用特別是天然來自纖維化后立即進行的纖維上漿。所述層因其浸漬狀態(tài)而具有的接合性,可以更有效地跳過或通過針刺機的運送帶,甚至是在線還未連接的時候。如果線在一開頭就是干的,它們甚至可以在針刺前按需要地被浸漬,從而容易從一個設備傳送向另一設備,特別是有助于纖維從接收帶上跳到針刺機上。
根據(jù)本發(fā)明的氈可以根據(jù)情況經(jīng)歷至少一次干燥。如果所用的線在一開始就是干的,并且如果線沒有用任何液體浸漬,那么就不必干燥。如果線在根據(jù)本發(fā)明制作氈的某個時刻被一種液體浸漬,那么就需要干燥。通常在根據(jù)本發(fā)明的方法中所述線在其使用的時刻剛剛被上漿。這樣就可能在針刺之前在運送帶上干燥線。不過正如已述的那樣,最好保持針刺的浸漬狀態(tài),并且線層因而最好僅僅在針刺后干燥??梢栽谕ㄟ^運送帶時經(jīng)過一個溫度范圍在40到170℃最好為50-150℃的加熱室進行干燥。這種熱處理不會使線的上漿過度硬化,其可保持其全部的撓性。
根據(jù)本發(fā)明的氈可以被結合在包含多個疊置層的復合體中。特別是根據(jù)本發(fā)明的氈在其使用連續(xù)線的變體中,可以形成連續(xù)線隨意分布的纖維狀組織層,其為WO 03/060218的主題,該文本結合在這里作為參考。更特別的是,根據(jù)本發(fā)明的氈可以被結合在具有下述結構的多層復合體中根據(jù)本發(fā)明的氈+根據(jù)本發(fā)明的氈的一個側(cè)面上的短切線的層或根據(jù)本發(fā)明的氈+所述玻璃氈兩個側(cè)面上的短切線的層(有兩層或三層的復合體)。因而可能的是在運送帶上放置第一層纖維(例如短切線,例如長度在12和100毫米之間),然后在這層上放置線以便形成根據(jù)本發(fā)明的氈,然后進行根據(jù)本發(fā)明的針刺,并進而通過針刺將兩層相互結合在一起。還可以在根據(jù)本發(fā)明的針刺前加上第三層(例如短切線,例如長度在12和100毫米之間)。
在制作玻璃氈的結尾處,可能的是,如果適當,應切掉所形成氈條的邊,因為這些邊的結構或密度可能與中心部分略有不同。
如果采用下述方法之一并不會背離本發(fā)明的范圍a)在針刺前用水溶性粘合劑(如聚乙烯醇)連接玻璃氈纖維,然后在針刺前用水或水溶液溶解來去除粘合劑;b)在針刺前用水溶性粘合劑(如聚乙烯醇)連接氈的纖維,然后在針刺后用水或水溶液溶解來去除粘合劑;c)在位于運送帶上的薄膜本身上放置或投射線,然后同時卷繞未連接的線層和薄膜(薄膜可防止各個已卷繞的層混合在一起),以便進行可能的中間存儲,然后展開所述雙層薄膜/線層,去掉薄膜并在運送帶上再放上線層以繼續(xù)本發(fā)明的方法。
根據(jù)本發(fā)明的方法而獲得的玻璃氈不含任何粘合劑。其關于平行于它并通過其中心的平面對稱。其有足夠的粘合力可卷繞,并可展開使用。
如果上漿合適,且沒有任何肉眼可見的針孔,本發(fā)明特別可產(chǎn)生連續(xù)線或短切線(最好是連續(xù)線)組成的玻璃纖維針刺氈。因而這種氈含有最大量的玻璃可以盡可能多地強化復合材料,不含不能強化復合材料的基于聚合物的合成材料(PP、聚酯等),但用于纖維上漿的可能的有機成分除外。這種氈可以在封閉式模具注射法(RTM)或SMC工藝范圍內(nèi)具有優(yōu)勢地用于強化復合材料,或為了直接用樹脂浸漬以生產(chǎn)特別是半透明的板子。
利用本發(fā)明的方法獲得的氈可以被結合到預浸漬片(SMC)中。然后根據(jù)本發(fā)明的氈被持續(xù)地插入兩層熱固性樹脂糊狀物之間。所述玻璃氈被展開,然后直接被結合在兩層樹脂糊間。除了根據(jù)本發(fā)明的玻璃氈外,并不排除在SMC中添加其他強化層,例如短切線,特別是玻璃。例如,可以采用下列程序-在樹脂糊狀物的層上水平展開根據(jù)本發(fā)明的氈,然后-在氈上投射短切線,然后-在短切線上展開樹脂糊狀物的層。
短切線層還可以用在根據(jù)本發(fā)明的玻璃氈被展開之前。
SMC片可以通過在其主表面上施加壓力使片成形、從而在樹脂固化之前使模具中的片加寬地來制作復合材料。如果氈含有連續(xù)線,切割的SMC片最好在模壓之前面積為模具面積(進而為最終片面積)的50%到80%。
化學粘合劑不被用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的氈的事實使得生產(chǎn)獨特的半透明的復合材料成為可能。準確地講,本申請人發(fā)現(xiàn)不用粘合劑會稍微改善最終復合材料的半透明度。為了生產(chǎn)這種半透明的復合材料,可能會特別是采用圖4所示的方法。按照這種方法,展開一種支持薄膜41(一般由聚酯制成),在其上涂敷一層凝膠層42(一般為聚酯樹脂)。根據(jù)本發(fā)明的氈43隨后被展開在所述凝膠層上。展開另一支持薄膜44以容納凝膠層45,這一組合44/45被敷在根據(jù)本發(fā)明的氈的凝膠面上。然后對所述組合利用單元46進行熱處理,以使凝膠固化,然后分開兩個支持薄膜41和44并在47上接收固體復合材料。如果適當,所述復合材料可以就在固化前被制成特別的形狀或輪廓,例如波狀(使用例屋頂)。
圖1非常概略地示出了針刺原理,基于該原理當針穿氈時其隨氈一起運動。氈1在配備指向其支撐物(針板)的帶有倒鉤的針3的板2的作用下向前移動,所述板被繞固定點4旋轉(zhuǎn)的連桿系統(tǒng)驅(qū)動成有兩個分量的運動,一為水平分量CH,一為垂直分量CV。這些不同的元件的尺寸大小應使水平分量CH在針在氈上時大致與玻璃氈的速度VM相同。圖1所示是非常概略的,相對圖1所示的簡單的圓形運動,甚至通過它即已符合要求,首選的是一種橢圓運動(橢圓的主軸垂直,次軸水平),使水平分量能夠更有效地保持通常為常量的氈的速度。
圖2示出了裝進針板2的針3。可以看見針上有朝向針板的倒鉤5,即當玻璃氈在針板下時其朝上(須鉤的朝向方式與魚鉤的方式相同)。
圖3概略地示出了根據(jù)本發(fā)明的方法用膠料液浸漬并形成層1的線依靠運送帶6按針刺機7的方向向前移動。層在8從運送帶6傳送向針刺機7。針刺機包括兩個大的被驅(qū)動成按與運送帶6一致的速度旋轉(zhuǎn)的穿孔圓柱形元件9和9′。這兩個圓柱形元件夾住層以使層向前移動,且不會使后者發(fā)生任何扭曲或拉伸。帶有針3的板2在上部圓柱形元件內(nèi)(下部的圓柱體有同樣的系統(tǒng))并以橢圓形運動10被驅(qū)動,其水平分量大致與氈向前移動的速度VM相當。針穿過裝有合適的孔板的上部圓柱形元件,然后是所述層,以針刺所述層,再后,如果適當,穿過下部的圓柱形元件,然后沿橢圓路徑再上升。離開針刺機7后,氈再次在位置11處傳送(或跳)到另一運送帶12上,運送帶12將氈傳送進加熱室13。在加熱室出口,氈可以被卷起和儲存。當需要使用氈時,可以展開、切割、移置、處理,并以最令人滿意的方式在注型模具中變形。其易于用注射樹脂浸漬。最重要的是如果所述氈是用連續(xù)線制成的,則其對于樹脂來說具有良好的滲透性。
權利要求
1.一種用于制備包含玻璃纖維的氈的方法,其包括a)將含玻璃纖維的線放置或投射在運送帶上以便形成所述線的層,其可被所述運送帶驅(qū)動,然后b)利用通過所述層的帶倒鉤的針針刺,所述帶倒鉤的針按層的方向以與其通過層時大致相同的速度移位,其中針擊密度范圍為每平方厘米1到25次。
2.如前述權利要求所述的方法,其特征在于針刺的針擊密度至多為每平方厘米15次。
3.如前述權利要求所述的方法,其特征在于針刺的針擊密度至多為每平方厘米10次。
4.如前述權利要求之一所述的方法,其特征在于針刺的針擊密度至少為每平方厘米2次。
5.如前述權利要求之一所述的方法,其特征在于所述線是含玻璃纖維的連續(xù)線。
6.如權利要求1至4之一所述的方法,其特征在于所述線是含玻璃纖維的短切線。
7.如前述權利要求之一所述的方法,其特征在于針刺是用固定在支撐物上的針進行的,且針的倒鉤指向所述支撐物。
8.如前述權利要求之一所述的方法,其特征在于所述層和由其生成的氈以每分鐘2到35米的速度向前移動。
9.如前述權利要求之一所述的方法,其特征在于所述層和由其生成的氈以每分鐘至少8米的速度向前移動。
10.如前述權利要求之一所述的方法,其特征在于所述層和由其生成的氈以每分鐘至多20米的速度向前移動。
11.如前述權利要求之一所述的方法,其特征在于針作橢圓運動。
12.如前述權利要求之一所述的方法,其特征在于氈不含任何粘合劑。
13.針刺的連續(xù)線的氈,含玻璃纖維,該玻璃纖維可以上漿且無任何肉眼可見的針孔,所述氈可以用所述連續(xù)線的圈連接。
14.如前述權利要求所述的玻璃氈,為卷的形式。
15.一種用于制備具有熱固性基體的復合材料的方法,包括用熱固性樹脂浸漬權利要求13所述的氈。
16.如前述權利要求所述的方法,其特征在于它采用封閉式模具注射法(RTM)。
17.一種用于制備預浸漬片(SMC)的方法,包括在兩層熱固性樹脂糊狀物之間連續(xù)插入權利要求13所述的氈。
18.一種預浸漬片,包括權利要求13所述的氈以及熱固性樹脂。
19.一種制作復合材料的方法,通過在其主要表面上加壓來模制前述權利要求所述的片并進而使片在樹脂固化之前加寬。
20.一種通過權利要求15、16或19所述方法獲得的復合材料。
21.一種具有熱固性基體和強化物的復合材料,其包括連續(xù)的玻璃線。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備玻璃氈的方法,其包括a)將線放置或投射到運送帶上以便形成所述線層,其被所述運送帶驅(qū)動,然后b)用穿過所述層且沿層方向以與其穿過層時大致相同的速度移置的鉤針針刺,針擊密度范圍為每平方厘米1到25次。本方法快速有效,并且所獲得的玻璃氈易于人工變形以便放在模具中通過樹脂注射法(RTM)制作復合材料。這種玻璃氈還可被結合入預浸漬片(SMC)并被模壓。
文檔編號D04H3/004GK1886542SQ200480035338
公開日2006年12月27日 申請日期2004年10月7日 優(yōu)先權日2003年11月28日
發(fā)明者G·羅歇爾, F·勒德雷, L·萊昂蒂, C·梅特拉 申請人:法國圣戈班韋特羅特斯有限公司