專利名稱:大豆蛋白質(zhì)/聚氨酯/聚丙烯腈共混復(fù)合纖維及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于高分子合成纖維技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及在聚丙烯腈纖維紡絲原液中添加大豆蛋白質(zhì)和聚氨酯以改善聚丙烯腈纖維的染色性、抗靜電性、回彈性,提高聚丙烯腈纖維的服用舒適性的一種制備方法。
背景技術(shù):
以蛋白質(zhì)為基體的再生蛋白質(zhì)纖維作為真絲和羊毛的廉價代用品在十九世紀(jì)末就受到美國、歐洲和日本極大關(guān)注,但由于科技水平的限制,這一時期所研制出的蛋白質(zhì)纖維因物理機(jī)械性能差、制備的技術(shù)難度大等原因而未能實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。后來,由于石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展等原因,研究者將新纖維的研究方向轉(zhuǎn)向合成纖維和再生纖維素纖維的研制,合成纖維具有許多優(yōu)良性能,但也存在染色性、吸濕性、透氣性差,纖維易積聚靜電荷,織物易起毛起球等缺點(diǎn)。現(xiàn)代人追求自然化、舒適化、個性化,天然纖維受到越來越多的青睞。但是棉、麻、羊毛、蠶絲等天然纖維受到種植、養(yǎng)殖面積的限制,無法大量發(fā)展。同時化學(xué)纖維降解速度緩慢,造成嚴(yán)重的環(huán)境污染,而石油在全球的儲存量有限,尋找石油的替代資源一直是人們關(guān)注的熱點(diǎn)。因此從80年代末開始,國內(nèi)外對再生蛋白質(zhì)纖維的研究工作又開始重視起來。
用再生蛋白質(zhì)改性化學(xué)纖維性能,常采用的方法有①聚合改性將再生蛋白質(zhì)與聚合物單體接枝共聚,使產(chǎn)物兼具天然高聚物和合成高聚物二者的優(yōu)異性能。60年代始,日本東洋紡公司研究了大豆、玉米蛋白質(zhì)接枝丙烯腈,經(jīng)濕法紡制纖維,相關(guān)專利見日本特許出版公告昭37-18387,昭38-9431,昭39-90,昭40-15821,昭40-15823,昭40-15979,昭43-9748,昭43-27407,昭44-23137,昭51-53098。但東洋紡公司研制成功了酪素接枝丙烯腈纖維,商品名為“Chinon”;②共混改性,共混改性這種方法投資少、見效快,是當(dāng)前高分子材料科學(xué)與工程中最活躍的領(lǐng)域之一。植物蛋白質(zhì)與聚乙烯醇或聚丙烯腈或粘膠共混纖維分別見CN 01104271.0 CN99116636.1 CN 02138823.7 CN 03115288.0等相關(guān)專利。
聚丙烯腈纖維由于其飽暖性好、抗菌、防霉、防蛀、抗光照老化,原料易得,并有非常優(yōu)越的耐輻射性和耐腐蝕性而被廣泛地應(yīng)用于服飾、裝飾和工業(yè)領(lǐng)域,目前其產(chǎn)量在合成纖維中位于第四位。但由于聚丙烯腈纖維固有的疏水性和絕緣性,其手感、吸濕性、染色性較差,易產(chǎn)生靜電,限制了聚丙烯腈在很多領(lǐng)域的應(yīng)用。
在常見的植物種子中,大豆含有的蛋白質(zhì)量最多。大多數(shù)的大豆種子含有30-45%的蛋白質(zhì),由脫脂豆粕提取得到的大豆分離蛋白則含有90%以上的蛋白質(zhì)。由于大豆蛋白質(zhì)具有產(chǎn)量大、可再生性、可生物降解性以及與動物蛋白相比較為低廉的價格,同時豆類屬于固氮類植物,有利于土壤的保護(hù)。所以目前大豆蛋白質(zhì)是再生蛋白質(zhì)研究的熱點(diǎn)之一。
聚氨酯纖維是一種高彈性纖維,它的斷裂伸長率大于400%,形變300%時的彈性恢復(fù)率在95%以上,這是任何一種纖維所不可比擬的。聚氨酯大分子是一種線型嵌段共聚物,有軟鏈段和硬鏈段組成,其中硬鏈段之間通過較強(qiáng)的分子間作用力如氫鍵而聚集成微區(qū)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種大豆蛋白質(zhì)/聚氨酯/聚丙烯腈共混復(fù)合纖維,以克服單一材料所存在的缺陷;本發(fā)明目的是提供一種制備大豆蛋白質(zhì)/聚氨酯/聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的方法。
本發(fā)明利用大豆蛋白質(zhì)改善聚丙烯腈纖維的吸濕性、染色性和抗靜電性;利用聚氨酯彈性纖維的高回彈性改善聚丙烯腈纖維的回彈性,以達(dá)到提高聚丙烯腈纖維服用舒適性的目的。
本發(fā)明所提供的大豆蛋白質(zhì)/聚氨酯/聚丙烯腈共混復(fù)合纖維是由大豆蛋白質(zhì)、聚氨酯和聚丙烯腈共混復(fù)合而成,其中大豆蛋白的重量份數(shù)為5-30份,聚丙烯腈的重量份數(shù)為90-60份,聚氨酯的重量份數(shù)為5-10份。
本發(fā)明的大豆蛋白質(zhì)/聚氨酯/聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的制備方法包括如下步驟將重量濃度為9~15%的大豆蛋白質(zhì)二甲業(yè)砜溶液、重量濃度為15~20%的聚丙烯腈二甲亞砜溶液和重量濃度為20~35%的聚氨酯二甲亞砜溶液混合均勻,獲得紡絲漿液,其中,大豆蛋白質(zhì)的重量份數(shù)為5-30份,聚丙烯腈的重量份數(shù)為90-60份,聚氨酯的重量份數(shù)為5-10份,紡絲漿液中的重量固含量為15-25%。
聚丙烯腈二甲亞砜溶液是直接合成的或是經(jīng)過濃縮或是由纖維級聚丙烯腈溶解于二甲亞砜中得到的,溶液中聚丙烯腈的固含量為12-20%;聚氨酯二甲亞砜溶液是直接合成的或是經(jīng)過濃縮或是由纖維級聚氨酯溶解于二甲亞砜中得到的,溶液中聚氨酯的固含量為15-35%;大豆蛋白質(zhì)二甲亞砜溶液是采用如下的方法制備的大豆蛋白質(zhì)二甲亞砜溶液中大豆蛋白質(zhì)的固含量為9-15%。
將所述及的紡絲漿液經(jīng)真空靜止脫泡,過濾,紡絲原液經(jīng)噴絲頭而壓入凝固浴中,凝固浴為重量濃度為50-60%的二甲亞砜水溶液,浴溫20-30℃,紡絲速度5-10m/min,凝固浴可為一級或多級;紡出的纖維經(jīng)預(yù)熱浴進(jìn)行低倍拉伸,預(yù)熱浴溫度為30-60℃,二甲亞砜的重量含量為2.5-3%,拉伸倍數(shù)為1.5-2.5倍;出預(yù)熱浴后的絲束仍含有一定量的二甲亞砜,在40~60℃左右水洗,使水洗后纖維中的二甲亞砜含量小于0.1%;
水洗后的纖維在80-140℃下牽伸,拉伸倍數(shù)為5-10倍;然后在80-180℃下干燥致密化,在70-100℃的溫度下卷曲,最后在80-160℃下汽蒸定型。
本發(fā)明采用榨油之后的大豆豆粕中提取的大豆分離蛋白質(zhì)和聚氨酯為原材料,利用蛋白質(zhì)的酸性染料可染性,與人體的親和性,改善聚丙烯腈纖維的染色性、抗靜電性,利用聚氨酯纖維的高彈性提高大豆蛋白質(zhì)與聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的回彈性。這種纖維即保留了聚丙烯腈纖維原有的優(yōu)點(diǎn),又克服了聚丙烯腈纖維帶靜電及人體親和性差的缺點(diǎn),以達(dá)到提高聚丙烯腈纖維服用舒適性的目的。在纖維的制備方法方面,可基本利用聚丙烯腈纖維原有生產(chǎn)設(shè)備,不必進(jìn)行大的改動,只需添加一些簡單的設(shè)備即可,同時對農(nóng)作物的副產(chǎn)物進(jìn)行了深加工和再利用,采用可再生的、可降解的植物蛋白質(zhì)作為部分石油資源的替代品,有利于產(chǎn)生新的經(jīng)濟(jì)效益。
具體實施例方式
通過以下實施例將有助于理解本發(fā)明,但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
實施例1將10公斤的大豆蛋白質(zhì)加入90公斤二甲亞砜/尿素混合溶劑中,攪拌并緩慢升溫使之充分溶解,得到透明的大豆蛋白質(zhì)溶液;混合溶劑中,助溶劑尿素的重量濃度為10%;將17公斤聚丙烯腈溶解于83公斤二甲亞砜中;合成聚氨酯的重量固含量為25%的樹脂液。
將上述三種溶液按比例混合制備紡絲原液,其中大豆蛋白質(zhì)的重量份數(shù)為15份,聚氨酯的重量份數(shù)為5份,聚丙烯腈的重量份數(shù)為80份。
三元聚合物在紡絲原液中的總固含量為18%。
將上述紡絲原液經(jīng)真空靜止脫泡過濾后經(jīng)噴絲頭而壓入凝固浴中,凝固浴為50%的二甲亞砜水溶液,浴溫25℃,紡絲速度8m/min。初生纖維在浴溫為60℃,溶劑含量為3%的預(yù)熱浴中進(jìn)行1.5倍的拉伸。然后用50℃的脫鹽水對纖維進(jìn)行水洗,在98℃的蒸汽浴中拉伸8倍。水洗后的纖維在100℃條件下進(jìn)行干燥致密化,干燥后的纖維在90℃的溫度下進(jìn)行卷曲,后在溫度為140℃的汽蒸定型鍋中進(jìn)行汽蒸定型,得到大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維。參照GB/T14335-93和GB/T14337-93測試計算大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的線密度、斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率,見表1中樣品1。
實施例2將12公斤的大豆蛋白質(zhì)加入88公斤二甲亞砜/尿素混合溶劑中,攪拌并緩慢升溫使之充分溶解,得到透明的大豆蛋白質(zhì)溶液;混合溶劑中,助溶劑尿素的重量濃度為14%;20公斤聚丙烯腈溶解于80公斤二甲亞砜中;合成聚氨酯固含量為28%的樹脂液。將上述三種溶液按比例混合制備紡絲原液,其中大豆蛋白質(zhì)的重量份數(shù)為12份,聚氨酯的重量份數(shù)為8份,聚丙烯腈的重量份數(shù)為80份。
三元聚合物在紡絲原液中的的總固含量為20%。
將上述紡絲原液經(jīng)真空靜止脫泡過濾后經(jīng)噴絲頭而壓入凝固浴中,凝固浴為55%的二甲亞砜水溶液,浴溫30℃,紡絲速度10m/min。初生纖維在浴溫為60℃,溶劑含量為3%的預(yù)熱浴中進(jìn)行1.4倍的拉伸。然后用50℃的脫鹽水對纖維進(jìn)行水洗,在90℃的蒸汽浴中拉伸9倍。水洗后的纖維在120℃條件下進(jìn)行干燥致密化,干燥后的纖維在85℃的溫度下進(jìn)行卷曲,后在溫度為130℃的汽蒸定型鍋中進(jìn)行汽蒸定型,得到大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維。參照GB/T14335-93和GB/T14337-93測試計算大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的線密度、斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率,見表1中樣品2。
實施例3將15公斤的大豆蛋白質(zhì)加入85公斤二甲亞砜/尿素混合溶劑中,攪拌并緩慢升溫使之充分溶解,得到透明的大豆蛋白質(zhì)溶液;混合溶劑中,助溶劑尿素的重量濃度為14%;20公斤聚丙烯腈溶解于80公斤二甲亞砜中;合成聚氨酯固含量為30%的樹脂液。
將上述三種溶液按比例混合制備紡絲原液,其中大豆蛋白質(zhì)的重量份數(shù)為15份,聚氨酯重量份數(shù)為10份,聚丙烯腈重量份數(shù)為75份。
三元聚合物在紡絲原液中的總固含量為20%。
將上述紡絲原液經(jīng)真空靜止脫泡過濾后經(jīng)噴絲頭而壓入凝固浴中,凝固浴為50%的二甲亞砜水溶液,浴溫30℃,紡絲速度10m/min。初生纖維在浴溫為55℃,溶劑含量為3%的預(yù)熱浴中進(jìn)行1.5倍的拉伸。然后用50℃左右的脫鹽水對纖維進(jìn)行水洗,在90℃的蒸汽浴中拉伸9倍。水洗后的纖維在110℃條件下進(jìn)行干燥致密化,干燥后的纖維在95℃的溫度下進(jìn)行卷曲,后在溫度為135℃的汽蒸定型鍋中進(jìn)行汽蒸定型,得到大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維。參照GB/T14335-93和GB/T14337-93測試計算大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的線密度、斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率,見表1中樣品3。
實施例4將15公斤的大豆蛋白質(zhì)加入加入85公斤二甲亞砜/鹽酸胍混合溶劑中,攪拌并緩慢升溫使之充分溶解,得到透明的大豆蛋白質(zhì)溶液,混合溶劑中,助溶劑鹽酸胍的重量濃度為15%;20公斤聚丙烯腈溶解于80公斤二甲亞砜;合成聚氨酯固含量為30%的樹脂液。
將上述三種溶液按比例混合制備紡絲原液,其中大豆蛋白質(zhì)的重量份數(shù)為15份,聚氨酯的重量份數(shù)為10份,聚丙烯腈的重量份數(shù)為75份。三元聚合物在紡絲原液中的總固含量為20%。
將上述紡絲原液經(jīng)真空靜止脫泡過濾后經(jīng)噴絲頭而壓入凝固浴中,凝固浴為50%的二甲亞砜水溶液,浴溫30℃,紡絲速度10m/min。初生纖維在浴溫為55℃,溶劑含量為3%的預(yù)熱浴中進(jìn)行1.5倍的拉伸。然后用50℃左右的脫鹽水對纖維進(jìn)行水洗,在90℃的蒸汽浴中拉伸9倍。水洗后的纖維在110℃條件下進(jìn)行干燥致密化,干燥后的纖維在95℃的溫度下進(jìn)行卷曲,后在溫度為135℃的汽蒸定型鍋中進(jìn)行汽蒸定型,得到大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維。參照GB/T14335-93和GB/T14337-93測試計算大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的線密度、斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率,見表1中樣品4。
實施例5將重量分?jǐn)?shù)為15%(是否需要與上述的實施例相同敘述?15公斤的)的大豆分離蛋白質(zhì)加入85公斤二甲亞砜/鹽酸胍混合溶劑中,攪拌并緩慢升溫使之充分溶解,得到透明的大豆蛋白質(zhì)溶液,混合溶劑中,助溶劑鹽酸胍的重量濃度為15%;20公斤聚丙烯腈溶解于80公斤二甲亞砜;合成聚氨酯固含量為28%的樹脂液。
將上述三種溶液按比例混合制備紡絲原液,其中大豆蛋白質(zhì)占總固含量的15份,聚氨酯占總固含量的10份,聚丙烯腈占總固含量的75份。三元聚合物在紡絲原液中的總固含量為18%。
將上述紡絲原液經(jīng)真空靜止脫泡過濾后經(jīng)噴絲頭而壓入凝固浴中,凝固浴為55%的二甲亞砜水溶液,浴溫35℃,紡絲速度10m/min。初生纖維在浴溫為55℃,溶劑含量為2.5%的預(yù)熱浴中進(jìn)行1.6倍的拉伸。然后用50℃左右的脫鹽水對纖維進(jìn)行水洗,在95℃的蒸汽浴中拉伸9倍。水洗后的纖維在120℃條件下進(jìn)行干燥致密化,干燥后的纖維在90℃的溫度下進(jìn)行卷曲,后在溫度為140℃的汽蒸定型鍋中進(jìn)行汽蒸定型,得到大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維。參照GB/T14335-93和GB/T14337-93測試計算大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的線密度、斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率,見表1中樣品5。
表1實施例中的纖維樣品的性能匯總表
權(quán)利要求
1.一種大豆蛋白質(zhì)/聚氨酯/聚丙烯腈共混復(fù)合纖維,其特征在于,大豆蛋白的重量份數(shù)為5-30份,聚丙烯腈的重量份數(shù)為90-60份,聚氨酯的重量份數(shù)為5-10份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白質(zhì)/聚氨酯/聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的制備方法,其特征在于,包括如下步驟將大豆蛋白質(zhì)二甲亞砜溶液、聚丙烯腈二甲亞砜溶液和聚氨酯二甲亞砜溶液混合,獲得紡絲漿液;將所述及的紡絲漿液經(jīng)真空靜止脫泡,過濾,紡絲原液經(jīng)噴絲頭而壓入凝固浴中;紡出的纖維經(jīng)預(yù)熱浴進(jìn)行低倍拉伸;熱水洗滌;水洗后的纖維在熱水或蒸氣中牽伸;然后干燥致密化,卷曲,最后汽蒸定型。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,將重量濃度為9~15%的大豆蛋白質(zhì)二甲亞砜溶液、重量濃度為15~20%的聚丙烯腈二甲亞砜溶液和重量濃度為20~35%的聚氨酯二甲亞砜溶液混合,獲得紡絲漿液。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,紡絲漿液中,大豆蛋白質(zhì)的重量份數(shù)為5-30份,聚丙烯腈的重量份數(shù)為90-60份,聚氨酯的重量份數(shù)為5-10份,紡絲漿液中的重量固含量為15-25%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,聚丙烯腈二甲亞砜溶液是直接合成的或是經(jīng)過濃縮或是由纖維級聚丙烯腈溶解于二甲亞砜中得到的,溶液中聚丙烯腈的固含量為12-20%;聚氨酯二甲亞砜溶液是直接合成的或是經(jīng)過濃縮或是由纖維級聚氨酯溶解于二甲亞砜中得到的,溶液中聚氨酯的固含量為15-35%;大豆蛋白質(zhì)二甲亞砜溶液中大豆蛋白質(zhì)的固含量為15-35%。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,凝固浴為重量濃度為50-60%的二甲亞砜水溶液,浴溫20-30℃,紡絲速度5-10m/min,凝固浴可為一級或多級。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,預(yù)熱浴溫度為30-60℃,拉伸倍數(shù)為1.5-2.5倍。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,出預(yù)熱浴后的絲束在40~60℃水洗。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,水洗后的纖維在80-140℃下牽伸,拉伸倍數(shù)為5-10倍;然后在80-180℃下干燥致密化,在70-100℃的溫度下卷曲,最后在80-160℃下汽蒸定型。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種大豆蛋白質(zhì)/聚氨酯/聚丙烯腈共混復(fù)合纖維及制備方法。該方法采用二甲亞砜作為溶劑,使三組分充分溶解,均勻共混,調(diào)配紡絲原液,采用濕法紡制纖維。利用大豆分離蛋白質(zhì)和聚氨酯改善聚丙烯腈纖維的吸濕性、染色性、抗靜電性、回彈性,提高聚丙烯腈纖維的舒適性。使用該方法能夠在原有聚丙烯腈生產(chǎn)設(shè)備的情況下進(jìn)行大豆蛋白質(zhì)聚氨酯聚丙烯腈共混復(fù)合纖維的生產(chǎn),有利于大豆蛋白質(zhì)在材料領(lǐng)域的應(yīng)用,有利于大豆衍生物作為石油資源的潛在替代品的研究。
文檔編號D01F8/16GK1670274SQ200510024370
公開日2005年9月21日 申請日期2005年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月14日
發(fā)明者顧利霞, 肖茹, 陳大俊, 朱慶芳 申請人:東華大學(xué)