專利名稱：聚酯改性聚硅氧烷及其作為熱塑性塑料、模塑料和涂布材料的添加劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酯改性聚硅氧烷和涉及其在熱塑性塑料、涂布材料和模塑料中的用途，結(jié)果，這些材料在其抗刮傷性和潤(rùn)滑性方面以及就其疏水性能而言大大增強(qiáng)了。
背景技術(shù)：
從DE-C-1111320和DE-C-1092585得知，將低分子量二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷添加到涂布材料中，以期增強(qiáng)其流動(dòng)性能和增大其抗刮傷性和潤(rùn)滑性。然而，在很多情況下，添加聚二甲基硅氧烷導(dǎo)致無(wú)顏料涂布材料中所不希望的濁度，也導(dǎo)致流動(dòng)性能不良，如同在稱之為痘斑形成方面所表現(xiàn)出來(lái)的。如果為純粹聚二甲基硅氧烷選擇的分子量太高，則在涂布材料中存在嚴(yán)重缺陷，而且看起來(lái)像陷坑或稱之為魚眼的東西。
盡管聚甲基苯基硅氧烷一般在涂布材料中有良好的兼容性而且也導(dǎo)致它們添加于其中的涂布材料的流動(dòng)性能的增強(qiáng)，但用它們可以達(dá)到的抗刮傷性是不夠的。
在熱塑性塑料中也類似地現(xiàn)察到作為硅氧烷的結(jié)果而在涂料系統(tǒng)中存在的不兼容性。
EP 0 175 092 B1描述了聚酯改性硅氧烷如何提高涂布材料和模塑料的抗刮傷性和潤(rùn)滑性，即良好兼容性和優(yōu)異溫度穩(wěn)定性所伴隨的一種效果。其中的硅氧烷是支化的、聚酯改性的、側(cè)鏈上有聚酯片斷的聚硅氧烷。
EP 0 217 364 B1描述了具有與從EP 0 175 092 B1得知的那種類似的結(jié)構(gòu)但不一定帶有側(cè)基、進(jìn)而還包含反應(yīng)性端基例如羥基、羧基、異氰酸酯基或乙烯基的化合物。
已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，有XY嵌段結(jié)構(gòu)(嵌段X由聚酯組成，嵌段Y由聚硅氧烷組成)而且有一個(gè)屬于非反應(yīng)性基團(tuán)的端基的聚酯改性聚硅氧烷顯示出，與先有技術(shù)化合物相比，在包含這些化合物的終端產(chǎn)品中大幅度提高與潤(rùn)滑性、抗刮傷性和斥水性有關(guān)的活性。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明提供通式(I)的聚酯改性聚硅氧烷 式中A是含有1～8C原子的烷基，Z是含有1～14C原子的脂肪族基團(tuán)，R是含有至少3個(gè) 和/或 基團(tuán)、其重均分子量為200～4000g/mol且無(wú)Zerewitinoff氫原子的脂肪族和/或環(huán)脂族和/或芳香族聚酯基團(tuán)，Q是不含Zerewitinoff氫原子且無(wú)反應(yīng)性C-C多鍵的基團(tuán)，m是3～200，o+n＝2，且o和n均不為零。
基團(tuán)A在此不給予任何一般限制，而且可以是線型的或支化的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。給以特別優(yōu)先的是有1～4C原子的線型烷基。
Z是一個(gè)有1～14C原子的脂肪族基團(tuán)，具體地說(shuō)，有1～14C原子的亞烷基，有2～14C原子的亞烷基醚或亞烷基硫醚，或有2～4C原子的亞烷基酰胺基。亞烷基醚或亞烷基硫醚中的氧或硫可以在含有2～14C原子的鏈上的任何位置。這同樣適用于亞烷基酰胺中的酰胺片斷(例如-(CH2)3NHCO-)?；鶊F(tuán)Z決定性地用來(lái)使聚硅氧烷成分的硅原子結(jié)合到基團(tuán)R上。較好基團(tuán)R代表-(CH2)3-O-(CH2)2-或-(CH2)2-O-(CH2)4-或?qū)?yīng)的硫醚。
基團(tuán)R包含含有至少3個(gè) 和/或 基團(tuán)、其重均分子量為200～4000g/mol且不含有Zerewitinoff氫原子的脂肪族和/或環(huán)脂族和/或芳香族聚酯基團(tuán)。較好，該至少3個(gè) 和/或 基團(tuán)是經(jīng)由有2～12C原子、較好4～6C原子的二價(jià)烴基彼此連接的這一類基團(tuán)是諸如通過(guò)使內(nèi)酯例如丙內(nèi)酯、己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯或十二碳內(nèi)酯、及其衍生物聚合而產(chǎn)生的。給以特別優(yōu)先的是有5C原子的飽和脂肪族烴基。這一類基團(tuán)較好可以通過(guò)使ε-己內(nèi)酯聚合生成。
適用芳香族聚酯基團(tuán)的實(shí)例包括基于鄰苯二甲酸酐的那些，當(dāng)所得到的聚酯改性聚硅氧烷要用于包含鄰苯二甲酸酯系粘結(jié)劑的涂布材料中時(shí)尤其如此。
通過(guò)基團(tuán)R的適用結(jié)構(gòu)單元的選擇，就有可能達(dá)到本發(fā)明化合物與不同聚合物體系的多重性的廣泛兼容性。具體地說(shuō)，作為在基團(tuán)R的脂肪族成分、環(huán)脂族成分(例如環(huán)己二基)和芳香族成分(例如亞苯基)之間的可能選擇的結(jié)果，就有可能控制該化合物的極性，從而使之適合于特定終端用途。這樣的聚合物的合成是油漆和塑料工業(yè)領(lǐng)域中一般技術(shù)人員眾所周知的。
Q是不含Zerewitinoff氫原子而且沒(méi)反應(yīng)性C-C多鍵的基團(tuán)。Q可以具體地用基團(tuán)-(O)-(CO)p-(NH)q-(CHR1)r-(CHR2)s-(O)t-CR3R4R5表示，式中p、q、r、s和t彼此獨(dú)立地是0或1，且式中R1、R2、R3、R4和R5彼此獨(dú)立地是H或含有1～18C原子的線型或支化烷基基團(tuán)，或者R1和R3(在p＝q＝0的情況下)一起形成一種二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-。較好，基團(tuán)R3、R4和R5中兩個(gè)是氫。
如果p＝q＝r＝s＝t＝0，則Q是一種烷氧基。在p＝1且q＝r＝s＝t＝0的情況下，Q是一種羧酸酯基。如果p＝q＝1且r＝s＝t＝0，則基團(tuán)Q是一種氨酯基。在p＝q＝0且r＝s＝t＝1的情況下，Q是一種諸如通過(guò)在末端與R連接的OH基的烯醇封端而生成的氧化烯醚基。Q可以從與一種在末端與R連接的OH基的反應(yīng)衍生，正是這種情況。因此，以上提到的羧酸酯基可以通過(guò)使在末端與R連接的OH基與羧酸、羧酸酐或碳酰氯反應(yīng)或通過(guò)與其它活化羧酸衍生物反應(yīng)產(chǎn)生，而氨酯基可以通過(guò)與異氰酸酯反應(yīng)生成。
當(dāng)在本發(fā)明的意義上要求基團(tuán)R和Q中的聚酯改性聚硅氧烷不要含有Zererwitinoff氫原子時(shí)，這意味著這個(gè)要求基本上得到滿足。所使用的聚酯改性聚硅氧烷中少數(shù)Zerewitinoff氫原子不會(huì)引起任何斷裂。由于本發(fā)明的聚硅氧烷的合成通常從含有Zerewitinoff氫原子的化合物出發(fā)，而且由于向終端產(chǎn)品轉(zhuǎn)化的程度只有在理想情況下才是100％，因而未反應(yīng)的前體物可能在某種程度上存在于工業(yè)上采用的產(chǎn)品中。然而，與中間體中Zerewitinoff氫原子有關(guān)的轉(zhuǎn)化程度應(yīng)當(dāng)盡可能涵蓋所有Zerwitinoff氫原子的80％、更好90％、理想地95％～100％。
o和n的值之和可多達(dá)2，且o和n每一個(gè)與1的值的偏離均較好不大于0.5、更好不大于0.25、且最好o＝n＝1。在o＝n＝1的情況下，較好的純粹線型單官能產(chǎn)品是可以像以下所述那樣制備的那些。以下列舉的進(jìn)一步制備可能性是平衡法，在這種情況下，除非官能性產(chǎn)品外，還得到單官能產(chǎn)品和二官能產(chǎn)品。由于用平衡法得到的產(chǎn)品含有不同數(shù)量的非官能性和二官能副產(chǎn)物，因而用算術(shù)法得到偏離1的o和n的值。n的值計(jì)算如下n＝[(a mol％非官能性聚硅氧烷)×0+(b mol％單官能聚硅氧烷)×1+(c mol％二官能聚硅氧烷)×2]/100。例如，有14.06mol％非官能性聚硅氧烷、46.88mol％單官能聚硅氧烷和39.06mol％二官能聚硅氧烷時(shí)，用算術(shù)法產(chǎn)生的n值是1.25(即n＝(14.06mol％×0+46.88mol％×1+39.06mol％×2)/100＝1.25)。
數(shù)值m必須是在3～200之間、較好在10～100之間。
本發(fā)明化合物可以諸如從線型單官能聚硅氧烷出發(fā)合成。這一類聚硅氧烷可以諸如通過(guò)環(huán)狀聚硅氧烷的活性陰離型聚合來(lái)制備。這種工藝，除其它方面外，還可參閱T.Suzuki，Polymer30(1989)，333。所述反應(yīng)可以諸如用反應(yīng)方案1來(lái)說(shuō)明。
反應(yīng)方案1 端基的SiH(CH3)2官能化可以通過(guò)業(yè)內(nèi)一般技術(shù)人員已知的方法、使用官能性氯甲硅烷、二甲基氯甲硅烷等、以反應(yīng)方案2中所指出的方式完成。
反應(yīng)方案2 制備線型單官能聚硅氧烷的另一種可能性是環(huán)狀和開(kāi)鏈的聚二甲基硅氧烷與末端Si-H-二官能的聚二甲基硅氧烷的平衡法，如Noll(Chemie und Technologie der Silicone，Wiley/VCH，Weinheim，1984)中所述。由于統(tǒng)計(jì)上的理由，反應(yīng)產(chǎn)物由環(huán)狀的、二官能的、單官能和非官能的硅氧烷的混合物組成。反應(yīng)混合物中線型硅氧烷的分?jǐn)?shù)會(huì)因低級(jí)環(huán)狀物的蒸餾脫除而提高。在線型聚硅氧烷內(nèi)，該平衡反應(yīng)產(chǎn)物中SiH(CH3)2單官能聚硅氧烷的分?jǐn)?shù)必須是盡可能高的。如果使用線型聚硅氧烷的混合物，則本發(fā)明稍后產(chǎn)物的活性的規(guī)則是，本發(fā)明的單官能終端產(chǎn)物的分?jǐn)?shù)越高，所述活性就越高。當(dāng)使用混合物時(shí)，本發(fā)明的單官能終端產(chǎn)物的分?jǐn)?shù)較好必須是該混合物中最大的分?jǐn)?shù)，而且較好必須達(dá)到40wt％以上的數(shù)量。去除了環(huán)狀雜質(zhì)的典型平衡產(chǎn)物較好含有40wt％以下二官能的和15wt％以下非官能的線型聚硅氧烷，后者尤其以5wt％以下存在，理想地是根本沒(méi)有。
為了制備按照本發(fā)明使用的聚酯改性硅氧烷，可以使SiH(CH3)2官能硅氧烷-像實(shí)施例4和5中所述那樣-與末端不飽和的聚酯在諸如Pt催化劑的存在下反應(yīng)。
然后，聚硅氧烷片斷的連接以制備目標(biāo)化合物也可以用任何所希望的其它工藝來(lái)完成，如EP 0 175 092中所述。因此，例如，起始原料可以包含市售化合物，其中，聚硅氧烷片斷是經(jīng)由基團(tuán)Z-OH而與聚酯片斷反應(yīng)的。這也顯示于諸如實(shí)施例1或6中。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種提高熱塑性塑料、涂布材料和模塑料的抗刮傷性和潤(rùn)滑性的方法，其特征在于將足夠量的式(I)的聚酯改性硅氧烷添加到熱塑性塑料、模塑料和涂布材料中。
本發(fā)明進(jìn)一步提供的是含有流動(dòng)促進(jìn)和潤(rùn)滑性增強(qiáng)量的本發(fā)明聚酯改性聚硅氧烷的熱塑性塑料、模塑料和涂布材料。具體地說(shuō)，令人驚訝的是，除大大改善的模塑料和涂布材料性能外，包含本發(fā)明聚酯改性聚硅氧烷的熱塑性塑料也受益于其活性。
用于本發(fā)明目的的熱塑性塑料可以是聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、苯乙烯類聚合物(例如ABS、SEBS、SBS)、聚酯、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、熱塑性聚氨酯(TPU)、聚氯乙烯、聚甲醛、聚乙烯、聚丙烯。該熱塑性塑料可以是加填料和/或加顏料的。用于本發(fā)明目的的熱塑性塑料包括不同種類的熱塑性塑料的混合物(共混物)。該熱塑性塑料也可以諸如包含業(yè)內(nèi)一般技術(shù)人員已知的可紡熱塑性纖維，例如，聚酯纖維或聚酰胺纖維等。特別好的熱塑性塑料是基于聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)的那些。
用于本發(fā)明目的的涂布材料可以是種類非常繁多的產(chǎn)品中任何一種。它們可以是清漆、加顏料的漆、或包含染料的涂布材料。它們可以包含基于使粘結(jié)劑物理地或化學(xué)地固化或干燥的、種類非常繁多的粘結(jié)劑中任何一種。物理干燥粘結(jié)劑的實(shí)例是那些基于硝基纖維素、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯、氯化橡膠、PVC共聚物、聚乙烯酯、聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物和丁二烯共聚物的粘結(jié)劑?？苫瘜W(xué)固化或化學(xué)干燥的粘結(jié)劑的實(shí)例是風(fēng)干醇酸樹(shù)脂、醇酸-蜜胺樹(shù)脂、丙烯酸酯-蜜胺樹(shù)脂、丙烯酸酯-異氰酸酯樹(shù)脂(PU樹(shù)脂)、環(huán)氧樹(shù)脂、飽和的和不飽和的聚酯、苯酚-甲醛樹(shù)脂、和脲-醇酸樹(shù)脂。
作為液相，這些涂布材料可以包含有機(jī)溶劑和/或水或增塑劑，例如先有技術(shù)的這一領(lǐng)域中作為粘結(jié)劑的函數(shù)已知的那些。該液相也可以呈能與其它粘結(jié)劑成分反應(yīng)生成該涂料的單體或低分子量化合物的形式。
按照本發(fā)明的涂布材料也可以是稱之為粉末涂布材料的東西，因此，它不含有液相而且可以以粉末形式施用到要涂布的基材上，在此使它們反應(yīng)。粉末涂布材料往往是用靜電施用技術(shù)施用的。
因此，按照本發(fā)明的涂布材料原則上有與可以包含聚酯改性聚硅氧烷作為添加劑的已知涂布材料相同的組成。它們也可以包含本來(lái)慣常的涂料添加劑，例如潤(rùn)濕劑、分散劑、填料、催化劑和/或固化促進(jìn)劑，以及有流變活性的藥劑。
該涂布材料是按照涂布材料中存在的粘結(jié)劑固化的，如同業(yè)內(nèi)技術(shù)人員所知道的。接照本發(fā)明使用的聚酯改性聚硅氧烷的效果在可熱固化涂布材料中是特別有利的，因?yàn)榘凑毡景l(fā)明使用的聚酯改性聚硅氧烷的溫度穩(wěn)定性是很高的例如，在可高達(dá)250℃的溫度、甚至在可高達(dá)約350℃的溫度下相對(duì)短烘烤時(shí)間的烘烤條件下。
關(guān)于模塑料的評(píng)論相同，已做必要變動(dòng)，如以上關(guān)于涂布材料所做的那樣。所謂模塑料系指可以加工成模塑制品的組合物，該模塑料中存在的反應(yīng)性樹(shù)脂和/或粘結(jié)劑一般是在成形之后和/或期間在高溫下固化的。用于本發(fā)明目的的模塑料是，例如，那些基于不飽和聚酯樹(shù)脂和乙烯基樹(shù)脂的模塑料，其中也可以添加呈諸如減少收縮的成分的形式的熱塑性塑料，例如聚苯乙烯、聚乙酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-丁二烯共聚物。進(jìn)一步的模塑料，具體地說(shuō)，是諸如可以用于反應(yīng)注塑成形工藝而且在可脫模性方面顯示出特別困難的聚氨酯和聚酰胺。
其它模塑料也可以有基于環(huán)氧樹(shù)脂的構(gòu)造。這些環(huán)氧樹(shù)脂較好用于澆塑配混料和壓塑配混料等領(lǐng)域?？梢灾T如用濕壓塑工藝、注塑工藝或拉擠成型工藝加工的進(jìn)一步模塑料是苯酚-甲醛縮合樹(shù)脂，后者也因“酚醛樹(shù)脂”這一術(shù)語(yǔ)而知名。
一般意義上的模塑料同樣可以包括先有技術(shù)上慣用的添加劑或其它成分，例如，以上對(duì)于涂布材料也已經(jīng)提到的。具體地說(shuō)，這樣的模塑料也可以包含增強(qiáng)的和/或非增強(qiáng)的填料，例如玻璃纖維、碳纖維和聚酰胺纖維，又如硅灰石、硅酸鹽、無(wú)機(jī)碳酸鹽、氫氧化鋁、硫酸鋇和高嶺土，以及基于氧化鋁和氧化硅的納米填料。
向熱塑性塑料、涂布材料和模塑料中添加的聚酯改性聚硅氧烷的數(shù)量足以達(dá)到關(guān)于充分促進(jìn)流動(dòng)、提高潤(rùn)滑性和增強(qiáng)抗刮傷性的所希望效果。非常少量可能就足以達(dá)到顯著效果例如，以涂布材料、模塑料或熱塑性塑料的總重量為基準(zhǔn)，0.005wt％。通常，以熱塑性塑料、涂布材料或模塑料的總重量為基準(zhǔn)，聚酯改性聚硅氧烷的數(shù)量是0.01wt％以上、較好0.05wt％以上。聚酯改性聚硅氧烷的數(shù)量上限決定于充分的效果和使該數(shù)量降到最低限度的愿望，因?yàn)檫@些產(chǎn)品是昂貴的高價(jià)值產(chǎn)品，因此，由于價(jià)格理由，一般避免過(guò)量添加。以熱塑性塑料、涂布材料或模塑料的總重量為基準(zhǔn)，上限一般在約5wt％、較好在約2wt％、更好在約1wt％。
對(duì)于在塑料工業(yè)中的使用有利的是其熔點(diǎn)在40℃以上、較好在50℃以上的聚酯改性聚硅氧烷，因?yàn)楣腆w聚酯改性聚硅氧烷可以使用標(biāo)準(zhǔn)工廠技術(shù)摻入熱塑性塑料中。對(duì)于本發(fā)明聚酯改性聚硅氧烷所取的熔點(diǎn)是借助于DSC(差示掃描量熱法)(DIN 53765)測(cè)定的溫度。如果將放熱熱通量對(duì)溫度作圖，則將所得到曲線圖中有最大負(fù)斜率的點(diǎn)取作為熔點(diǎn)。固體聚酯改性聚硅氧烷的具體優(yōu)點(diǎn)在于它們可以以粉末、粒料、小片狀物、顆粒的形式或某種其它形式供給加工作業(yè)。
具體實(shí)施例方式
隨后的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但沒(méi)有任何限制效果。
實(shí)施例實(shí)施例1在一個(gè)有攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)容器中，使406.8g(0.25mol)有以下平均式的聚硅氧烷
與742.0g(6.5mol)ε-己內(nèi)酯混合，添加100ppm二月桂酸二丁基錫之后，該混合物在氮?dú)庀录訜岬?80℃。在6小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，將反應(yīng)混合物冷卻到80℃，添加460.0g Shellsol A。隨后添加73.9g(0.25mol)硬脂基異氰酸酯，該混合物在80℃進(jìn)一步攪拌30分鐘。通過(guò)抽真空(40mbar)并升溫至160℃，使溶劑從反應(yīng)混合物中脫除。所得到的產(chǎn)物是一種熔點(diǎn)為53℃的蠟狀固體。
實(shí)施例2(非本發(fā)明)在一個(gè)有攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)容器中，使507.5g(0.25mol)有以下平均式的聚硅氧烷 與742.0g(6.5mol)ε-己內(nèi)酯混合，添加100ppm二月桂酸二丁基錫之后，該混合物在氮?dú)庀录訜岬?80℃。在6小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，將反應(yīng)混合物冷卻到80℃，添加460.0g She11sol A。隨后添加147.8g(0.5mol)硬脂基異氰酸酯，該混合物在80℃進(jìn)一步攪拌30分鐘。通過(guò)抽真空(40mbar)并升溫至160℃，使溶劑從反應(yīng)混合物中脫除。所得到的產(chǎn)物是一種熔點(diǎn)為51℃的蠟狀固體。
使用例將0.05g來(lái)自實(shí)施例1的產(chǎn)物溶解于100g 10％聚甲基丙烯酸甲酯/乙酸乙酯溶液中。在尺寸為100×250mm2的玻璃板上，產(chǎn)生一種200μm厚薄膜。溶劑脫除給出一種膜厚為大約20μm的涂層。使用來(lái)自實(shí)施例2的產(chǎn)物進(jìn)行類似的程序。作為一個(gè)比較例，使用玻璃上同類但無(wú)添加劑的涂層。使用一臺(tái)有恒定前進(jìn)速度的電動(dòng)劃膜裝置(filmdrawing apparatus)測(cè)定抗滑性。在劃膜尺安裝時(shí)，安裝一個(gè)拉伸壓力的力換能器，該換能器經(jīng)由一臺(tái)計(jì)算機(jī)記錄該滑移體所遇到的每一個(gè)阻力。該滑移體在要測(cè)定的表面上在拉伸方向上移動(dòng)。所使用的滑移體是一枚有去飛邊毛氈襯底的500g重石頭。
涂層的透明度/渾濁度是用純粹目視手段評(píng)價(jià)的。接觸角是用一臺(tái)Krüss公司的接觸角儀測(cè)定的。試驗(yàn)體上水滴的前進(jìn)接觸角是在8～12μl水滴體積范圍內(nèi)測(cè)定的。抗刮傷性是借助于鉛筆硬度試驗(yàn)按照DINEN 13523-4確定的。
表

實(shí)施例3在一個(gè)有回流冷凝器的反應(yīng)容器中，507g(0.5mol)有以下平均式的不飽和聚酯

與1798g(0.45mol)有以下平均式的聚硅氧烷
和988g二甲苯在氮?dú)夥諊禄旌?，將混合物加熱?00℃。隨后添加1.4g 6％六氯鉑酸/2-丙醇溶液。在3小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，在真空下將溶劑分離出去(40mbar，180℃)。
實(shí)施例4在一個(gè)有回流冷凝器的反應(yīng)容器中，57.1g(0.1mol)有以下平均式的不飽和聚酯 與51.9g(0.1mol)有以下平均式的硅氧烷混合 添加25g二甲苯，混合物在惰性氣體下加熱到70℃。在2小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，真空脫除溶劑(20mbar，130℃)。
實(shí)施例5在一個(gè)有攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)容器中，274.1g(0.25mol)有以下平均式的聚硅氧烷
與131.3g(1.15mol)ε-己內(nèi)酯和115.2g(1.15mol)δ-戊內(nèi)酯的混合物混合，添加100ppm二月桂酸二丁基錫之后，混合物在氮?dú)庀录訜岬?60℃。在6小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后，將反應(yīng)混合物冷卻到60℃，添加0.3mol乙酸酐和200ppm 4-二甲胺基吡啶，混合物在60℃進(jìn)一步攪拌30分鐘。隨后，抽真空(10mbar)使所生成的乙酸和剩余的乙酸酐從反應(yīng)混合物中脫除。
權(quán)利要求
1.通式(I)的聚酯改性聚硅氧烷 式中A是含有1-8C原子的烷基，Z是含有1-14C原子的脂肪族基團(tuán)，R是含有至少3個(gè) 和/或 基團(tuán)、其重均分子量為200～4000g/mol且無(wú)Zerewitinoff氫原子的脂肪族和/或環(huán)脂族和/或芳香族聚酯基團(tuán)，Q是不含Zerewitinoff氫原子且無(wú)反應(yīng)性C-C多鍵的基團(tuán)，m是3～200，o+n＝2，且o和n均不為零。
2.按照權(quán)利要求1的聚酯改性聚硅氧烷，其中，A是含有1～4C原子的線型烷基；Z選自下列組成的一組有1～14C原子的亞烷基，有2～14C原子的亞烷醚基或亞烷硫醚基，和有2～14C原子的亞烷酰胺基；基團(tuán)R的至少3個(gè) 和/或 基團(tuán)是通過(guò)有2～12C原子的二價(jià)烴基互相連接的；Q是基團(tuán)-(O)-(CO)p-(NH)q-(CHR1)r-(CHR2)s-(O)t-CR3R4R5，式中p、q、r、s和t彼此獨(dú)立地是0或1，且式中R1、R2、R3、R4和R5彼此獨(dú)立地是H或含有1～18C原子的線型或支化烷基基團(tuán)，或者當(dāng)p＝q＝0時(shí)R1和R3一起形成一個(gè)二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-；且o和n在每種情況下平均偏離1的值都不大于0.5。
3.按照權(quán)利要求1和2中任意一項(xiàng)的聚酯改性聚硅氧烷，其中，基團(tuán)R中的至少3個(gè) 和/或 基團(tuán)是通過(guò)有4～6C原子的二價(jià)烴基互相連接的。
4.按照權(quán)利要求1、2和3中任何一項(xiàng)的聚酯改性聚硅氧烷，其中，R是聚己內(nèi)酯基、聚戊內(nèi)酯基、或己內(nèi)酯與戊內(nèi)酯共聚物的基團(tuán)。
5.按照權(quán)利要求2、3和4中任何一項(xiàng)的聚酯改性聚硅氧烷，其中，q、r、s和t＝0，p＝1或0，R4和R5是氫，R3是含有1～18C原子的線型烷基基團(tuán)；或者其中，p和q＝0，r、s和t＝1，R1和R3形成一個(gè)-CH2-CH2-基團(tuán)，R1、R4和R5是氫；或者其中，p和q＝0，r、s和t＝1，R1、R2、R4和R5是氫，R3是含有1～18C原子的線型烷基基團(tuán)。
6.按照權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)的聚酯改性聚硅氧烷，有至少40℃的熔點(diǎn)。
7.按照權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的通式(I)的一種或多種聚酯改性聚硅氧烷作為熱塑性塑料、模塑料和涂布材料中的添加劑的用途。
8.促進(jìn)熱塑性塑料、模塑料和涂布材料的流動(dòng)、增大其潤(rùn)滑性和抗刮傷性的方法，其特征在于向該熱塑性塑料、模塑料和涂布材料中添加有效的流動(dòng)促進(jìn)量、潤(rùn)滑性和抗刮傷性增大量的、按照權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的通式(I)的一種或多聚酯改性聚硅氧烷。
9.按照權(quán)利要求8的方法，其中，該聚酯改性聚硅氧烷的有效量是熱塑性塑料、模塑料和涂布材料的總重量的0.005wt％～5wt％。
10.熱塑性塑料、涂布材料和模塑料，其包含按照權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的通式(I)的一種或多種聚酯改性聚硅氧烷。
11.按照權(quán)利要求10的熱塑性塑料，呈熱塑性纖維的形式。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的聚酯改性聚硅氧烷，式中A是含有1～8C原子的烷基，Z是含有1～14C原子的脂肪族基團(tuán)，R是含有至少3個(gè)(a)和/或(b)基團(tuán)、其重均分子量為200～4000g/mol且元Zerewitinoff氫原子的脂肪族和/或環(huán)脂族和/或芳香族聚酯基團(tuán)，Q是不含Zerewitinoff氫原子且無(wú)反應(yīng)性C－C多鍵的基團(tuán)，m是3～200，o+n＝2，且o和n均不為零。本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明化合物在熱塑性塑料、模塑料和涂布材料的中用途。
文檔編號(hào)D01F6/76GK1718613SQ20051008255
公開(kāi)日2006年1月11日 申請(qǐng)日期2005年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月8日
發(fā)明者K·豪本內(nèi)斯特, A·布巴特, H·-W·伯格斯豪森, W·格里澤爾, U·諾爾特 申請(qǐng)人:比克化學(xué)股份有限公司