專利名稱：纖維處理劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及染色的聚酯纖維顏色的深色化、并且對聚酯纖維賦予抗靜電性用的纖維處理劑。
背景技術：
合成纖維因強度大，可大量生產，故近年已在廣泛的用途中使用。其中聚酯纖維由于價廉往往用于衣服等的纖維制品代替絲等的天然纖維。
另外，衣服等的纖維制品作為高附加值商品往往要求有色深的高級感。這種用途通常使用染成符合所期望顏色的聚酯纖維。然而，由于聚酯纖維有特有的鏡面光澤，故與使用相同的染料染色的絲等的天然纖維相比，存在顏色不深、顏色不能加深的問題。這樣的問題在纖維的顏色例如是黑或藏青等顏色比較深的場合特別突出。
聚酯纖維的顏色與使用相同染料染色的天然纖維的顏色相比不能加深顏色的理由，例如，可舉出聚酯纖維的折射率(1.71)比絲的折射率(1.58)大。通常入射到高折射率纖維中的光多作為白色的反射光(正反射光)在纖維表面進行反射。這樣的反射光有時使染色纖維的顏色濃度比染料原有的顏色淺。
因此，為了使染色的聚酯纖維的顏色深色化，必須抑制來自纖維表面的反射光。
作為抑制來自纖維表面的反射光的方法，例如已知對纖維的表面賦予微小凹凸的方法。具體地，有通過使用等離子體等對聚酯纖維的表面進行刻蝕、在纖維表面形成凹凸的方法。然而，這種方法由于有時使纖維的耐久性降低，故難稱之為好的方法。
另外，作為抑制來自纖維表面反射光的方法，還知道使用折射率比聚酯纖維低的樹脂被覆纖維表面的方法。例如報道了如果使用含有折射率1.5以下且玻璃化轉變溫度大于110℃的乙烯基聚合物粒子及折射率1.5以下且玻璃化轉變溫度低于20℃的乙烯基聚合物粒子及水的纖維處理劑，則可以充分地使染色的聚酯纖維的顏色加深(例如，參照特許文獻1)。
另外，還報道了含有芯部和皮部有不同玻璃化轉變溫度的芯-皮型的乙烯基聚合物粒子及水的纖維處理劑，也可以充分地使染色的聚酯纖維的顏色深色化(例如，參照特許文獻2)。
作為使用前述纖維處理劑在聚酯纖維的表面形成被膜的方法，例如，已知采用使聚酯纖維連續(xù)地在前述纖維處理劑中通過、浸漬的方法，在纖維表面粘附纖維處理劑，然后在80℃-120℃左右熱干燥后，在150℃-180℃左右進行加熱的方法。如前述的纖維深色化方法的詳細情況雖然并不清楚，但從提高深色化纖維生產效率的觀點考慮，通常聚酯纖維在纖維處理劑中的浸漬時間非常短，大多數場合設定在大約0.5-2秒左右。雖然要求浸漬時間即使是如前述非常短的時間，卻也可充分地附著在纖維上、又能賦予充分的深色化效果的纖維處理劑，但能充分滿足這種要求的纖維處理劑還沒有發(fā)現。
另外，聚酯纖維有非常容易帶電的問題。制造聚酯制品時，如果聚酯纖維摩擦等帶電，則大氣中的塵?；蛭畚锏日掣皆诶w維上，有時破壞聚酯制品的質量，作為解決該問題的方法，已知使用抗靜電劑對纖維表面進行處理的方法。作為使用抗靜電劑處理纖維表面的方法，例如，有使聚酯纖維連續(xù)地在含有抗靜電劑的溶液中通過、浸漬、在纖維表面上粘附抗靜電劑、然后進行熱干燥的方法。
然而，對聚酯纖維分別單獨地實施前述深色化的工序和前述賦予抗靜電性的工序，就謀求提高聚酯纖維制品的生產效率而言難稱之為好方法。因此，產業(yè)界要求開發(fā)可同時地賦予抗靜電性和深色化的纖維處理劑。
作為這樣的纖維處理劑，特許文獻1記載了含有折射率1.50以下且玻璃化轉變溫度大于110℃的乙烯基聚合物粒子、折射率1.50以下且玻璃化轉變溫度低于20℃的乙烯基聚合物粒子、陰離子性抗靜電劑及水的纖維處理劑。
然而，聚酯纖維在前述纖維處理劑中的浸漬時間非常短時，對聚酯纖維賦予的抗靜電性并不充分。另外，前述纖維處理劑，該處理劑中所含的前述乙烯基聚合物與陰離子性抗靜電劑容易凝聚，故穩(wěn)定性也不充分。
另外，還報道了含有低折射率的乙烯基聚合物及含有帶有1-4個碳原子的烷基的特定的烷氨基醋酸甜菜堿作為抗靜電劑的纖維處理劑、可以將染色的聚酯纖維的顏色深色化，可以對纖維賦予良好的抗靜電性，并且穩(wěn)定性好(例如，參照特許文獻3)。
然而，前述特定的烷氨基醋酸甜菜堿，由于對聚酯纖維的親合性不充分，故聚酯纖維在纖維處理劑中的浸漬時間非常短時，難粘附在纖維表面上，結果在實用上存在對纖維不能賦予足夠高的抗靜電性的問題。
另外，前述特定的烷氨基醋酸甜菜堿，由于有時阻礙低折射率的乙烯基聚合物粘附在聚酯纖維上，故前述纖維處理劑如前述浸漬時間非常短時，存在對纖維不能充分賦予足夠高的深色化效果的問題。
迄今研究開發(fā)的結果，通過設定聚酯纖維在前述的纖維處理劑中足夠長的浸漬時間等的條件，可以使染色的聚酯纖維的顏色深色化到足夠的水平，還可以對纖維賦予優(yōu)異的抗靜電性。
然而，今后在預測具有如前述的高附加價值的纖維的需求增大中，為了更進一步提高纖維的生產效率，盡管開發(fā)可同時地、且非常短時間地賦予抗靜電性及深色化的纖維處理劑必不可少，但目前還沒有發(fā)現具有這種性能的纖維處理劑。
特開平09-003774號公報[特許文獻2]特開2003-213580號公報[特許文獻3]特開平11-172576號公報發(fā)明內容本發(fā)明要解決的課題在于提供即使使聚酯纖維在纖維處理劑中浸漬的時間非常短，也可以將染色的聚酯纖維的顏色充分地深色化、并且可對聚酯纖維賦予足夠高的抗靜電性的、穩(wěn)定性好的纖維處理劑。
本發(fā)明者對前述特許文獻3所述的烷氨基醋酸甜菜堿如果能提高對聚酯纖維的親合性、則即使聚酯纖維在纖維處理劑中的浸漬時間非常短，在實用上對纖維也可以賦予足夠高的抗靜電性或深色化效果的觀點進行了研究。
然而，含有低折射率的乙烯基聚合物粒子、前述文獻3所述的含有帶有1-4個碳原子的烷基的特定的烷氨基醋酸甜菜堿、及水的纖維處理劑，為了提高對纖維的親合性而并用一般使用的各種表面活性劑的纖維處理劑，不能充分地使染色的聚酯纖維的顏色深色化。另外，對浸漬在前述纖維處理劑中的聚酯纖維進行熱干燥時，部分粘附在纖維上的前述烷氨基醋酸甜菜堿在熱的影響下著色成茶色，產生破壞纖維色調的問題。
本發(fā)明者在繼續(xù)研究中，對通過使用有抗靜電性功能的特定的表面活性劑，是否可以獲得既不阻礙染色的聚酯纖維顏色的深色化、又可以賦予優(yōu)異抗靜電性的纖維處理劑的觀點進行了研究。
結果，發(fā)現含有在陽離子性表面活性劑存在下乙烯基單體聚合得到的有1.50以下的折射率、且有110℃-150℃范圍的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子、在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的有1.50以下的折射率、且在-20℃～20℃范圍的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、有長鏈烷基的特定的烷氨基醋酸甜菜堿、及水的纖維處理劑，即使是聚酯纖維在該纖維處理劑中的浸漬時間非常短，也可以對纖維賦予足夠高的抗靜電性，又可以充分地使染色的聚酯纖維的顏色深色化。
即本發(fā)明涉及含有在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的有1.50以下的折射率且有110℃-150℃范圍的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子、在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的有1.50以下的折射率、且有-20℃～20℃范圍的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、通式(I)表示的表面活性劑B及水的纖維處理劑。
通式(I)中，R1、R2及R3的至少1個表示有8-30個碳原子的烷基，其他的各自獨立地表示有1-4個碳原子的烷基。A表示有1-2個碳原子的亞烷基。
另外，本發(fā)明涉及含有在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的有1.50以下的折射率的乙烯基聚合物構成的芯-皮型的聚合物粒子、前述通式(I)表示的表面活性劑B及水，前述芯-皮型的聚合物粒子在芯部有前述乙烯基聚合物AI，在皮部有前述乙烯基聚合物AII的纖維處理劑。
此外，以下稱“折射率”的技術用語，是指使用阿貝折射計按照JIS K7105測定的值。另外，稱“玻璃化轉變溫度”的技術用語，是指使用差示掃描熱量計、按升溫速度20℃/分測定到150℃、按照JISK7121求出的值。
本發(fā)明是即使聚酯纖維的浸漬時間非常短，也可以充分地使染料等染色的聚酯纖維的顏色深色化并且可對聚酯纖維賦予優(yōu)異抗靜電性的、在實用上極有用的纖維處理劑。
本發(fā)明的纖維處理劑，是在水中含有在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的、有1.5以下的折射率的乙烯基聚合物構成的聚合物粒子、通式(I)表示的表面活性劑B、及根據需要添加的其他的添加劑的纖維處理劑。
通式(I)中，R1、R2及R3的至少1個表示有8-30個碳原子的烷基，其他的各自獨立地表示有1-4個碳原子的烷基。A表示有1-2個碳原子的亞烷基。
首先，對本發(fā)明使用的乙烯基聚合物構成的聚合物粒子進行說明。
本發(fā)明使用的乙烯基聚合物構成的聚合物粒子有1.5以下的折射率。聚酯纖維的顏色與使用相同染料染色的天然纖維的顏色相比并不顯得深，這是因為聚酯纖維的折射率(約1.71)比絲等的天然纖維的折射率大，入射的光大多在纖維表面反射的緣故。因此，作為抑制來自纖維表面的反射光的方法，使用折射率比聚酯纖維低的乙烯基聚合物，尤其是使用折射率1.5以下的乙烯基聚合物被覆纖維表面的方法有效果。
本發(fā)明使用的乙烯基聚合物構成的聚合物粒子，是有110℃-150℃的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子、有-20℃～20℃的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、及芯部有玻璃化轉變溫度110℃-150℃的乙烯基聚合物AI、皮部有玻璃化轉變溫度-20℃～20℃的乙烯基聚合物AII的芯-皮型的聚合物粒子。
玻璃化轉變溫度110℃-150℃的乙烯基聚合物AI，在粘附到聚酯纖維上后的加熱工序中不完全熔融，而在纖維表面上形成微小的凹凸。形成的微小的凹凸抑制來自纖維表面的反射光，可以將使用染料等染色的聚酯纖維的顏色深色化。
而玻璃化轉變溫度-20℃～20℃的乙烯基聚合物AII，在粘附在聚酯纖維上后的加熱工序中完全熔融、在纖維表面形成被膜。此時，由于維持一定程度粒子形狀的前述乙烯基聚合物AI利用前述乙烯基聚合物AII形成的被膜載負在纖維表面上，故可長期地維持聚酯纖維的深色化效果。
前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子及前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子，例如，可以通過向含有聚合引發(fā)劑的水溶液中供給含有乙烯基單體及陽離子性表面活性劑的水分散液、進行攪拌、在50℃-90℃的溫度范圍內聚合1小時-3小時制得。
本發(fā)明中，例如可以采用前述方法分別單獨地制造前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子及前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子，使用所制得的乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子的水分散液與前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的水分散液混合得到的混合水分散液。
芯部有玻璃化轉變溫度110℃-150℃范圍的乙烯基聚合物AI、皮部有玻璃化轉變溫度-20℃～20℃范圍的乙烯基聚合物AII的芯-皮型的聚合物粒子，例如可以通過向含有聚合引發(fā)劑的水溶液中供給含有作為構成皮部的乙烯基聚合物AII的原料的乙烯基單體及陽離子性表面活性劑的水分散液、攪拌、在50℃-90℃的溫度范圍聚合1小時-3小時，制造乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的水分散液，然后，供給作為構成芯部的乙烯基聚合物AI的原料的乙烯基單體、攪拌、聚合1小時-3小時制得。
此時，作為乙烯基聚合物AI的原料的乙烯基單體，必須不與表面活性劑一起供給，而要單獨地供給。因此，作為乙烯基聚合物AI的原料的乙烯基單體不能在水中穩(wěn)定地存在，而在已存在的乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的內部進行聚合。結果制得皮部有乙烯基聚合物AII、芯部有乙烯基聚合物AI的芯-皮型的聚合物粒子。
作為制造前述乙烯基聚合物AI及乙烯基聚合物AII時可以使用的乙烯基單體，例如可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊二烯酯(ジシクロペンタニル(メタ)アクリレ一ト)、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸全氟環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸β-(全氟辛基)乙酯等的(甲基)丙烯酸酯；2-乙基己基乙烯基醚、己基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等的乙烯基醚；四氟乙烯、(甲基)丙烯腈、乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、偏氟乙烯；異戊二烯、氯丁二烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、一(甲基)丙烯酸甘油酯等，其中，從使得到的聚合物粒子的折射率調節(jié)到1.50以下的觀點考慮，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯。
作為制造前述乙烯基聚合物AI時可以使用的單體，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸叔丁酯。(甲基)丙烯酸叔丁酯相對于制造前述乙烯基聚合物AI時可以使用的乙烯基單體合計量的質量比，優(yōu)選是90質量％-100質量％的范圍內。如果(甲基)丙烯酸叔丁酯的質量比例是前述范圍內，則容易將制得的乙烯基聚合物AI的玻璃化轉變溫度調節(jié)在110℃-150℃的范圍內。
作為制造前述乙烯基聚合物AII時可以使用的單體，優(yōu)選使用丙烯酸異丁酯。丙烯酸異丁酯相對于制造前述乙烯基聚合物AII時可以使用的乙烯基單體的合計量的質量比，優(yōu)選是60質量％-80質量％的范圍內。
另外，作為制造前述乙烯基聚合物AI或前述乙烯基聚合物AII時可以使用的乙烯基單體，也優(yōu)選使用有反應性官能基的乙烯基單體。使用有前述反應性官能基的乙烯基單體制造前述乙烯基聚合物AII時，制得的乙烯基聚合物AII，在纖維表面形成皮膜時利用反應性官能基與前述乙烯基聚合物AI或前述乙烯基聚合物AII鍵合，形成耐久性好的被膜。結果，可比較長期地維持本發(fā)明的纖維處理劑的深色化效果。
作為前述乙烯基單體具有的反應性官能基，可以使用N-羥甲基、縮水甘油基、氨基、含硅原子基等，這些，例如可以利用縮水甘油基與氨基的反應，N-羥甲基彼此的反應，含硅原子基彼此的自縮合反應等的組合進行反應。
作為有前述反應性官能基的乙烯基單體，例如可以使用有N-羥甲基的乙烯基單體，有縮水甘油基的乙烯基單體，有氨基的乙烯基單體，有含硅原子基的乙烯基單體等。
作為前述有N-羥甲基的乙烯基單體，例如可以使用N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等。另外，N-羥甲基也可以使用醇等醚化，例如也可以使用N-異丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。
作為前述有縮水甘油基的乙烯基單體，例如可以使用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。
作為前述有氨基的乙烯基單體，例如可以使用(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N-單烷氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二烷氨基烷基酯等。
作為前述有含硅原子基的乙烯基單體，例如可以使用乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基芐基氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷及其鹽酸鹽等。
使用前述有反應性官能基的乙烯基單體制造前述乙烯基聚合物AI時，前述有反應性官能基的乙烯基單體，相對于制造前述乙烯基聚合物AI時使用的乙烯基單體的合計量，優(yōu)選在0.1質量％-15質量％的范圍內使用。
而使用前述有反應性官能基的乙烯基單體制造前述乙烯基聚合物AII時，前述有反應性官能基的乙烯基單體，相對于制造前述乙烯基聚合物AII時使用的乙烯基單體的合計量，優(yōu)選在0.1質量％-15質量％的范圍內使用。
本發(fā)明的纖維處理劑中的前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子與前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的質量比，優(yōu)選是[AI/AII]＝10/90-90/10的范圍內、更優(yōu)選是5/95-30/70的范圍內。
另外，芯部有前述乙烯基聚合物AI、皮部有前述乙烯基聚合物AII的芯-皮型的聚合物粒子，前述乙烯基聚合物AI與前述乙烯基聚合物AII的質量比優(yōu)選是[AI/AII]＝70/30-10/90的范圍內，更優(yōu)選是50/50-30/70的范圍內。通過使用乙烯基聚合物AI與乙烯基聚合物AII的質量比是前述范圍內的芯-皮型的聚合物粒子，可以較長期地維持染料等染色的聚酯纖維顏色的深色化效果。
以下，對制造前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子，前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、及皮部有前述乙烯基聚合物AII、芯部有前述乙烯基聚合物AI的芯-皮型聚合物粒子時使用的陽離子性表面活性劑進行說明。
陽離子性表面活性劑可以使前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子、前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、及前述芯-皮型的聚合物粒子在水中穩(wěn)定地分散。陽離子性表面活性劑粘附在前述聚合物粒子的表面上，使前述聚合物粒子帶正電荷。
另一方面，聚酯纖維浸漬在水中，其表面帶負電荷。本發(fā)明的纖維處理劑中所含的帶正電荷的前述聚合物粒子比較容易粘附在帶負電荷的聚酯纖維的表面上。
作為前述陽離子性表面活性劑，例如，可以使用烷基季銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、烷基咪唑啉鎓鹽、烷基嗎啉鎓鹽、伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽或有反應性的陽離子性表面活性劑等。
作為前述烷基季銨鹽，例如可以使用下述通式(II)-(V)表示的化合物。
通式(II)中，R4-R7各自獨立地表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
通式(III)中，R4-R7各自獨立地表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。

通式(IV)中，R4-R6各自獨立地表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
通式(V)中，R4-R6各自獨立地表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
作為前述烷基吡啶鎓鹽，例如可以使用下述通過(VI)表示的化合物。
通式(VI)中，R4表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
作為前述烷基咪唑啉鎓鹽，例如可以使用下述通式(VII)表示的化合物。
通式(VII)中，R4表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
作為前述烷基嗎啉鎓鹽，例如可以使用下述通式(VIII)表示的化合物。
通式(VIII)中，R4及R5各自獨立地表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
作為前述伯胺鹽，例如可以使用下述通式(IX)表示的化合物。
R4-NH2·HX(IX)通式(IX)中，R4表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
作為前述仲胺鹽，例如可以使用下述通式(X)表示的化合物。
通式(X)中，R4及R5各自獨立地表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
作為前述叔胺鹽，例如可以使用下述通式(XI)表示的化合物。
通式(XI)中，R4、R5及R6各自獨立地表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
另外，作為有前述反應性的陽離子性表面活性劑，例如可以使用下述通式(XII)-(XIV)表示的化合物。
通式(XII)中，R4表示有1-22個碳原子的烷基。R8表示氫原子或甲基。R9表示也可以有羥基的1-22個碳原子的亞烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
通式(XIII)中，R4表示有1-22個碳原子的烷基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2中的任何1種的官能基。
通式(XIV)中，R4及R5各自獨立地表示有1-22個碳原子的烷基。R8表示氫原子或甲基。X表示選自Cl、Br、I、HCO2及CH3CO2組成群中的任何1種的官能基。
陽離子性表面活性劑，相對于前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子及前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的總量100質量份、優(yōu)選在0.1質量份-0.5質量份的范圍內使用。前述陽離子性表面活性劑的使用量如果是前述范圍，則前述聚合物粒子對聚酯纖維表面的粘著性提高，并且可對前述聚合物粒子賦予良好的水分散穩(wěn)定性。
另外，陽離子性表面活性劑，相對于前述芯-皮型的聚合物粒子100質量份，優(yōu)選在0.1質量份-0.5質量份范圍內使用。前述陽離子性表面活性劑的使用量如果是前述范圍，則前述聚合物粒子對聚酯纖維表面的粘著性提高，并且可對前述聚合物粒子賦予良好的水分散穩(wěn)定性。
制造前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子，前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、及前述芯-皮型聚合物粒子時，為了提高所得聚合物粒子的水分散性，除了前述陽離子性表面活性劑外，在達到本發(fā)明目的的范圍內還可以并用非離子性表面活性劑。
作為前述非離子性表面活性劑，例如，可以使用聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷胺醚、脂肪酸二乙醇酰胺、蔗糖酯、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂脂肪酸酯等。
相對于前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子及前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的總量100質量份，優(yōu)選在0.1質量份-0.2質量份的范圍內含有前述非離子性表面活性劑。非離子性表面活性劑的使用量如果是前述范圍，則可以提高前述聚合物粒子的水分散穩(wěn)定性。
另外，相對于前述芯-皮型的聚合物粒子100質量份，優(yōu)選在0.1質量份-0.2質量份范圍內含有非離子性表面活性劑。非離子性表面活性劑的使用量如果是前述范圍，則可以提高前述聚合物粒子的水分散穩(wěn)定性。
另外，作為制造前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子、前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、及前述芯-皮型聚合物粒子時可使用的聚合引發(fā)劑，例如可舉出偶氮化合物、有機過氧化物等，其中，優(yōu)選使用2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等的水溶性偶氮化合物。
以下，對本發(fā)明使用的通式(I)表示的表面活性劑B進行說明。
通式(I)表示的表面活性劑B，是含有帶有8-30個碳原子的烷基構成的疏水性基、和羰基構成的親水性基的烷氨基醋酸甜菜堿。通式(I)表示的表面活性劑B，由于容易與表面張力大的聚酯纖維親合，故即使是聚酯纖維在本發(fā)明的纖維處理劑中的浸漬時間短，也容易粘附在纖維表面上，可對纖維賦予足夠的抗靜電性。
通式(I)中，R1、R2及R3的至少1個表示有8-30個碳原子的烷基，其他各自獨立地表示有1-4個碳原子的烷基。A表示有1-2個碳原子的亞烷基。
另外，前述通式(I)中的R1、R2及R3全是有4個以下碳原子的烷基的、例如N，N，N-三甲基甘氨酸、或R1、R2及R3全是氫原子的N-甲基甘氨酸，雖然有作為抗靜電劑的功能，但由于沒有作為表面活性劑的功能，故與表面張力大的聚酯纖維的親合性不充分。
因此，用如前述N，N，N-三甲基甘氨酸等的沒有作為表面活性劑功能的烷氨基醋酸甜菜堿，聚酯纖維在纖維處理劑中的浸漬時間非常短時，不能充分粘附在纖維表面上，不能對纖維賦予足夠的抗靜電性。
另外，前述N，N，N-三甲基甘氨酸等，由于含有這種化合物的纖維處理劑使對聚酯纖維的親合性降低，故用這樣的纖維處理劑時，前述浸漬時間非常短的場合，不能對纖維賦予充分的深色化效果。
作為通式(I)表示的表面活性劑B，從對聚酯纖維的親合性好并且可賦予優(yōu)異的抗靜電性的觀點考慮，優(yōu)選使用例如前述通式(I)中的R1、R2及R3的至少1個表示優(yōu)選有8-20個碳原子的烷基、其他各自獨立地表示有1-4個碳原子的烷基的表面活性劑。更具體地優(yōu)選使用月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿、十二烷基二甲氨基醋酸甜菜堿、硬脂基二甲氨基醋酸甜菜堿等。
通式(I)表示的表面活性劑B，相對于前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子及前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的總量100質量份，優(yōu)選在1質量份-50質量份的范圍內使用、更優(yōu)選在5質量份-20質量份的范圍內使用。前述表面活性劑B的使用量如果是前述范圍，則不影響染色的聚酯纖維顏色的深色化，可以對纖維賦予優(yōu)異的抗靜電性。
另外，通式(I)表示的表面活性劑B，相對于前述芯-皮型聚合物粒子100質量份，優(yōu)選在1質量份-50質量份的范圍內作用、更優(yōu)選在5質量份-20質量份的范圍內使用。上述表面活性劑B的使用量如果是前述范圍，則不影響染色的聚酯纖維顏色的深色化，可以對聚酯纖維賦予優(yōu)異的抗靜電性。
另外，本發(fā)明的纖維處理劑中所含的水，相對于前述纖維處理劑的總量，優(yōu)選在50-99.9質量％的范圍內含有，更優(yōu)選在70-99.9質量％的范圍內含有，再優(yōu)選在80-99.9質量％的范圍內含有。
即本發(fā)明纖維處理劑中所含的前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子、前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、及前述表面活性劑B的合計量，優(yōu)選是其余的0.1-50質量％的范圍。
更具體地，本發(fā)明的纖維處理劑中所含的前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子、前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、及前述表面活性劑B的合計量，相對于前述纖維處理劑的總量是0.1-50質量％的范圍，且前述表面活性劑B的含量相對于前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子及前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的總量100質量份，優(yōu)選是1-50質量份的范圍。
此外，如先前所說明，前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子與前述乙烯基聚合物AII的質量比[AI/AII]優(yōu)選是90/10-10/90的范圍。
另外，本發(fā)明的纖維處理劑中含的水，相對于前述纖維處理劑的總量優(yōu)選在50-99.9質量％的范圍含有，更優(yōu)選在70-99.9質量％的范圍含有、再優(yōu)選在80-99.9質量％的范圍含有。
即，本發(fā)明的纖維處理劑中含的前述芯-皮型的聚合物粒子及前述表面活性劑B的合計量優(yōu)選是其余的0.1-50質量％的范圍。
更具體地，本發(fā)明的纖維處理劑含的前述芯-皮型的聚合物粒子及前述表面活性劑B的合計量，相對于前述纖維處理劑的總量是0.1-50質量％的范圍，且前述表面活性劑B的含量相對于前述芯-皮型的聚合物粒子的總量100質量份，優(yōu)選是1-50質量份的范圍。
此外，如先前所說明，前述芯-皮型的聚合物粒子中的前述乙烯基聚合物AI與前述乙烯基聚合物AII的質量比[AI/AII]，優(yōu)選是70/30-10/90的范圍。
以下，對本發(fā)明的纖維處理劑的制造方法進行說明。
含有前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子、前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子、前述通式(I)表示的表面活性劑B及水的本發(fā)明的纖維處理劑，例如可以通過將前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子的水分散液、前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的水分散液、和前述通式(I)表示的表面活性劑B的水溶液混合、攪拌進行制造。
另外，含有前述芯-皮型的聚合物粒子、前述通式(I)表示的表面活性劑B及水的本發(fā)明纖維處理劑，例如可以通過將前述芯-皮型的聚合物粒子的水分散液和前述通式(I)表示的表面活性劑B的水溶液混合、攪拌進行制造。
本發(fā)明的纖維處理劑，為了進一步提高抗靜電性，可以使用陰離子性抗靜電劑。
作為前述陰離子性抗靜電劑，例如，可以使用酸性磷酸酯、羥基羧酸等，其中使用酸性磷酸酯，由于不影響染料等染色的聚酯纖維顏色的深色化而優(yōu)選。
作為前述酸性磷酸酯，例如可以使用磷酸一甲酯、磷酸二甲酯、磷酸一丁酯、磷酸二丁酯或這些的金屬鹽或銨鹽等。
作為前述羥基羧酸，例如可以使用葡糖酸、乙醇酸、乳酸及蘋果酸或這些的金屬鹽等。
前述陰離子性抗靜電劑，相對于前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子及前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的總量100質量份，優(yōu)選在20質量份-50質量份的范圍內使用。
另外，前述陰離子性抗靜電劑，相對于前述芯-皮型的聚合物粒子100質量份，優(yōu)選在20質量份-50質量份的范圍內使用。
前述陰離子性抗靜電劑，可以與前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子的水分散液，前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的水分散液，及前述通式(I)表示的表面活性劑B的水溶液一起混合，進行攪拌。
另外，前述陰離子性抗靜電劑，可以在前述芯-皮型的聚合物粒子的水分散液、及前述通式(I)表示的表面活性劑B的水溶液進行混合、攪拌時使用。
本發(fā)明的纖維處理劑，即使在深色化的聚酯纖維與其他的纖維等接觸、摩擦等的場合，也難以破壞纖維的深色化效果，以此為目的，優(yōu)選并用聚硅氧烷化合物。使用本發(fā)明的纖維處理劑加工的聚酯纖維的表面形成微小的凹凸。然而，由于摩擦等微小的凹凸脫落后，會再降低染色的聚酯纖維的深色化效果。而本發(fā)明的纖維處理劑通過并用硅化合物，對纖維賦予優(yōu)異的耐擦過性，可長期維持染色的聚酯纖維的深色化效果。
作為本發(fā)明的纖維處理劑可以使用的硅化合物，例如，可以使用聚二甲基硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇改性聚硅氧烷、環(huán)氧改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷等。
另外，作為前述硅化合物、除了前述的以外，還可以使用2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等的有烷氧基甲硅烷基及環(huán)氧基的化合物。
本發(fā)明的纖維處理劑混合前述硅化合物使用時，優(yōu)選使用預先使前述硅化合物分散在水中的水分散液。作為使前述硅化合物分散在水中時可以使用的表面活性劑，可以使用公知慣用的表面活性劑。前述表面活性劑的使用比例，從不影響染料等染色的聚酯纖維的深色化且提高耐擦過性的觀點考慮，優(yōu)選相對于硅化合物的總量是15質量％以下。
前述硅化合物相對于前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子及前述聚合物AII構成的聚合物粒子的總量100質量份，優(yōu)選使用1質量份～50質量份。在前述范圍使用硅化合物制得的纖維處理劑可以對聚酯纖維賦予充分的耐擦過性。
另外，前述硅化合物相對于芯-皮型的聚合物粒子100質量份優(yōu)選使用1質量份-50質量份。在前述范圍使用硅化合物制得的纖維處理劑可對聚酯纖維賦予充分的耐擦過性。
前述硅化合物，可以在前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子的水分散液、前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子的水分散液及前述通式(I)表示的表面活性劑B的水溶液進行混合、攪拌時使用。
另外，前述硅化合物，在制造前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子或前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子時，可以與前述乙烯基單體一起加到水中。
另外，前述硅化合物，可以在前述芯-皮型的聚合物粒子的水分散液及前述通式(I)表示的表面活性劑B的水溶液進行混合、攪拌時使用。
此外，前述硅化合物，在制造前述芯-皮型的聚合物粒子時，可以與前述的乙烯基單體一起加到水中。
另外，作為前述硅化合物，尤其是使用帶有氨基的硅化合物的場合，作為前述乙烯基聚合物AII，優(yōu)選使用有羥基或縮水甘油基的化合物。前述有氨基的硅化合物與存在于前述乙烯基聚合物AII形成的被膜中的基或縮水甘油基反應，難從纖維表面上脫落。結果可以長期持續(xù)纖維的深色化效果。
以下，對本發(fā)明形成被膜的聚酯纖維進行說明。
本發(fā)明形成被膜的聚酯纖維，例如，可以通過使本發(fā)明的纖維處理劑粘附在聚酯纖維上的第一工序，及將粘附有前述纖維處理劑的聚酯纖維進行加熱、在纖維表面形成被膜的第二工序進行制造。
作為使本發(fā)明的纖維處理劑粘附在聚酯纖維上的第一工序，例如有使聚酯纖維在纖維處理劑中連續(xù)通過、浸漬的方法。
本發(fā)明的纖維處理劑，即使是聚酯纖維的浸漬時間非常短、約0.5-2秒左右的場合，也可以充分粘附在聚酯纖維上。浸漬后的聚酯纖維優(yōu)選通過碾壓機擠榨除去多余的纖維處理劑。
作為通過對粘附著前述纖維處理劑的聚酯纖維進行加熱、在纖維表面形成被膜的第二工序，例如有通過使用熱風循環(huán)干燥機在100℃-120℃的溫度下加熱2分～3分鐘使水蒸發(fā)，然后通過在150℃～160℃下加熱30秒～1分鐘形成被膜的方法。另外，還有使用加熱爐通過在80℃～120℃的溫度下加熱30秒-3分鐘使水蒸發(fā)，然后在130℃-180℃下加熱30秒-3分鐘的方法，在如前述的溫度下加熱粘附著纖維處理劑的聚酯纖維時，前述纖維處理劑中含的前述乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子部分地熔融，并且前述乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子完全熔融，在纖維表面形成有微小凹凸的被膜，有這種微小凹凸的被膜抑制來自纖維表面的反射光，結果染色的纖維的顏色得到深色化。
作為可使用本發(fā)明的纖維處理劑加工的聚酯纖維，例如可列舉純聚酯或并用其他材料的織物、編物、無紡布、棉、長纖維紗、短纖維紗等。
使用本發(fā)明的纖維處理劑加工得到的在纖維表面形成被膜的聚酯纖維，是深色化成染料原有的深色，且有優(yōu)異抗靜電性的纖維。
具體實施例方式
以下，舉出本發(fā)明的實施例。
(參考例1)把195質量份甲基丙烯酸叔丁酯、5質量份N-羥甲基丙烯酰胺、0.7質量份作為陽離子性表面活性劑的ア一カ一ド16-50(十六烷基三甲基氯化銨，花王株式會社制)、及100質量份離子交換水進行混合、攪拌，制得乙烯基單體的水分散體(a-1)。
(參考例2)把140質量份的丙烯酸異丁酯、40質量份甲基丙烯酸異丁酯、8質量份甲基丙烯酸甲酯、6質量份甲基丙烯酸2-羥基乙酯、4質量份N-羥甲基丙烯酰胺、0.7質量份作為陽離子性表面活性劑的ア一カ一ド16-50(十六烷基三甲基氯化銨，花王株式會社制)、及100質量份離子交換水進行混合、攪拌，制得乙烯基單體的水分散體(a-2)。
(參考例3)把100質量份的丙烯酸異丁酯、28質量份甲基丙烯酸異丁酯、7質量份甲基丙烯酸甲酯、5質量份N-羥甲基丙烯酰胺、0.7質量份作為陽離子性表面活性劑的ア一カ一ド16-50(十六烷基三甲基氯化銨，花王株式會社制)、及74質量份離子交換水進行混合、攪拌，制得乙烯基單體的水分散體(a-3)。
(合成例1)在1500ml備有氮氣導入管、滴液漏斗、回流冷卻管、攪拌器的4口燒瓶中，加入450質量份離子交換水及60質量份乙烯基單體的水分散體(a-1)，在氮氣環(huán)境氣氛下邊攪拌邊升溫到75℃。然后添加20質量份作為聚合引發(fā)劑的2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的1質量％水溶液。
添加后，分別用120分鐘滴加乙烯基單體的水分散體(a-1)240.7質量份及2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的1質量％水溶液16質量份。滴加結束后，在75℃反應2小時，加入離子交換水，制得折射率1.47且玻璃化轉變溫度120℃的乙烯基聚合物(A-1)的水分散液(不揮發(fā)分20質量％)。
(合成例2)在1500ml備有氮氣導入管、滴液漏斗、回流冷卻管、攪拌器的四口燒瓶中，加入450質量份離子交換水及60質量份乙烯基單體的水分散體(a-2)，在氮氣環(huán)境氣氛下邊攪拌邊升溫到75℃。然后添加20質量份作為聚合引發(fā)劑的2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的1質量％水溶液。
添加后，分別用120分鐘滴加乙烯基單體的水分散體(a-2)238.7質量份及2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的1質量％水溶液16質量份。滴加結束后，在75℃反應2小時，加入離子交換水，制得折射率1.47且玻璃化轉變溫度-2℃的乙烯基聚合物(A-2)的水分散液(不揮發(fā)分20質量％)。
(合成例3)在1500ml備有氮氣導入管、滴液漏斗、回流冷卻管、攪拌器的四口燒瓶中，加入450質量份離子交換水及60質量份乙烯基單體的水分散體(a-3)，在氮氣環(huán)境氣氛下邊攪拌邊升溫到75℃。然后，添加20質量份作為聚合引發(fā)劑的2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的1質量％水溶液。
添加后，分別用120分鐘滴加乙烯基單體的水分散體(a-3)154.7質量份及2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的1質量％水溶液16質量份。滴加結束后，在75℃保持1小時，然后分別用90分鐘滴加甲基丙烯酸叔丁酯60質量份及2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的1質量％水溶液12質量份。滴加結束后，用1小時滴加2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽的1質量％水溶液2質量份，再反應1小時，加入離子交換水，制得折射率是1.47、皮部是玻璃化轉變溫度-2℃的乙烯基聚合物，芯部是玻璃化轉變溫度118℃的乙烯基聚合物的芯-皮型的乙烯基聚合物(A-3)的水分散液(不揮發(fā)分20質量％)。
前述乙烯基聚合物(A-1)-(A-3)的折射率及玻璃化轉變溫度，使用以下的方法制造試片，按照以下的測定方法求出。
試片的制造方法把合成例1-3制得的乙烯基聚合物的水分散液2質量份與四氫呋喃10質量份混合，使用10微米的涂布器涂布在表面平滑的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東麗株式會社制“ルミラ一”上，然后使用熱風干燥機在80℃干燥30分鐘，制得試片。
折射率的測定方法使用阿貝折射計(KPR-30A，カルニユ一光學工業(yè)株式會社制)，按照JIS K7105測定前述方法制得的試片的折射率。
玻璃化轉變溫度的測定方法使用差示掃描熱量計[セイコ一インストルメント株式會社制，機種名DSC6200、解析軟件エクスタ一6000]，在升溫速度20℃/分下將前述方法得到的試片的一份的約10mg加熱到150℃，按照JIS K7121進行測定。
(實施例1)通過75質量份合成例1制得的乙烯基聚合物(A-1)的水分散液、425質量份合成例2制得的乙烯基聚合物(A-2)的水分散液、42質量份月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿的24質量％水溶液及11958質量份離子交換水混合、攪拌，制得纖維處理劑。把纖維處理劑中含的乙烯基聚合物(A-1)、乙烯基聚合物(A-2)、及月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿的質量比示于表1。
(實施例2)把500質量份合成例3制得的乙烯基聚合物(A-3)的水分散液、42質量份月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿的24質量％水溶液、及11958質量份離子交換水混合、攪拌，制得纖維處理劑。
(實施例3)除了把月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿改成癸基二甲氨基醋酸甜菜堿以外，其他用與實施例1同樣的方法制得纖維處理劑。
(實施例4)
除了把月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿改成硬脂基二甲氨基醋酸甜菜堿以外，其他用與實施例1同樣的方法制得纖維處理劑。
(實施例5)把50重量份合成例1制得的乙烯基聚合物(A-1)的水分散液、450重量份合成例2制得的乙烯基聚合物(A-2)的水分散液、42重量份月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿的24質量％水溶液、150質量份作為陰離子性抗靜電劑的パ一マスタツトWF-18(磷酸一丁酯與磷酸二丁酯的水溶液、大日本油墨化學工業(yè)株式會社制、不揮發(fā)分20質量％)、及11908質量份離子交換水進行混合、攪拌，制得纖維處理劑。
(實施例6)把50質量份合成例1制得的乙烯基聚合物(A-1)的水分散液、450質量份合成例2制得的乙烯基聚合物(A-2)的水分散液、42質量份月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿的24質量％水溶液、150質量份作為陰離子性抗靜電劑的パ一マスタツトWF-18(磷酸一丁酯與磷酸二丁酯的水溶液、大日本油墨化學工業(yè)株式會社制、不揮發(fā)分20質量％)、33質量份作為聚硅氧烷化合物的デイツクシリコン320(末端有羥基、且氨基當量為20000的氨基改性聚硅氧烷乳液、大日本油墨化學工業(yè)株式會社制、不揮發(fā)份30質量％)、及11875質量份離子交換水進行混合、攪拌，制得纖維處理劑。
(比較例1)把75質量份合成例1制得的乙烯基聚合物(A-1)的水分散液、425質量份合成例2制得的乙烯基聚合物(A-2)的水分散液、150質量份作為陰離子性抗靜電劑的パ一マスタツトWF-18(磷酸一丁酯與磷酸二丁酯的水溶液、大日本油墨化學工業(yè)公司制、不揮發(fā)分20質量％)、及11850質量份離子交換水進行混合、攪拌，制得纖維處理劑。
(比較例2)把75質量份合成例1制得的乙烯基聚合物(A-1)的水分散液、425質量份合成例2制得的乙烯基聚合物(A-2)的水分散液、200質量份N，N，N-三甲基甘氨酸的20質量％水溶液、及11800質量份離子交換水進行混合、攪拌，制得纖維處理劑。
(比較例3)把75質量份合成例1制得的乙烯基聚合物(A-1)的水分散液、425質量份合成例2制得的乙烯基聚合物(A-2)的水分散液、200質量份N-甲基甘氨酸的20質量％水溶液及11800質量份離子交換水進行混合、攪拌，制得纖維處理劑。
把使用實施例1～6及比較例1～3所述的纖維處理劑、按照后述的“試驗布的制作方法”制作的試驗布的各種評價結果示于表1及表2。另外，把不用纖維處理劑加工的聚酯緞紋布作為試驗布進行各種評價的結果作為比較例4示于表3。此外，表中表示的各種物性按照以下表示的方法進行評價。
“試驗布的制作方法”把染成黑色的聚酯緞紋布(30cm×21cm)在前述的纖維處理劑中浸漬2秒鐘，然后使用熱風循環(huán)干燥機在110℃預干燥3分鐘后，在160℃加熱1分鐘的聚酯布作為試驗布。
“試驗布深色化效果的評價方法”把不同纖維處理劑加工的染成黑色的聚酯緞紋布(30cm×21cm)折成三折使其中心部分在上面，使用分光式色差計(SE2000、日本電色工業(yè)株式會社制)測10點中心部分的光亮度(L值)，求其平均值。
另外，把使用纖維處理劑加工的前述試驗布折成三折使其中心部分在上面，使用分光式色差計(SE2000、日本電色工業(yè)株式會社制)、測10點中心部分的光亮度(L值)，求其平均值。由纖維處理劑加工前的試驗布的L值與加工后的試驗布的L值之差評價試驗布染色化的程度。此外，前述L值之差越大，表明試驗布越加深色化。
○L值之差3以上△L值之差1以上～小于3×L值之差小于1“耐擦過性的評價方法”使用學振型摩擦堅牢度試驗機(スガ試驗機(株)制)，采用50g荷重使同種試驗布相互擦過100次后，使用前述分光式色差計測定擦過處的L值。由擦過前的試驗布的L值與擦過后的試驗布的L值之差評價該試驗布的耐擦過性。擦過前后的L值之差越小，表明耐擦過性越好。
○擦過前后的L值之差小于1。
△擦過前后的L值之差1以上～小于3。
×擦過前后的L值之差在3以上。
“抗靜電性的評價方法”把前述試驗布在溫度20℃及相對濕度40％的環(huán)境下靜置24小時后，使用摩擦帶電壓測定機(京大化研式旋轉式靜電試驗機，RST301，(株)興亞商會)，按照JIS L 1094測定試驗布的縱向與橫向的摩擦帶電壓。試驗布的摩擦耐電壓，縱向與橫向均為100V以下，其實用上好。
“熱變色的評價方法”使濾紙(東洋濾紙株式會社制、2號濾紙)在纖維處理劑中充分浸漬后，使用碾壓機進行調節(jié)使濾紙吸收的纖維處理劑的質量相對于濾紙的質量比為100質量％，在100℃預干燥5分鐘的濾紙作為試驗紙。使用分光式色差計(SE2000、日本電色工業(yè)株式會社制)測定前述試驗紙的b值。
然后，把前述試驗紙在200℃加熱10分鐘，采用與前述同樣的方法測定加熱后的試驗紙的b值。
由加熱前的試驗紙的b值與加熱后的試驗紙的b值之差，評價試驗紙的變色程度。b值之差越大，表明變色程度越大。
此外，比較例4除了使用水代替纖維處理劑以外，其他采用與前述同樣的方法評價熱變色。
○b值之差小于+10。
△b值之差+10～小于+20。
×b值之差+20以上。
“纖維處理劑穩(wěn)定性的評價方法”纖維處理劑的穩(wěn)定性采用下述方法求的凝聚物生成率進行評價。
把1升纖維處理劑加到直徑12cm、高20cm的透明圓筒狀的容器中，使用帶有6枚渦輪槳葉(直徑4cm，寬7mm)的分散攪拌機(TK均分散器-DHL型，特殊機化工業(yè)株式會社制)，按照攪拌速度800rpm攪拌5分鐘后，使用320目濾網過濾獲得凝聚物。充分干燥獲得的凝聚物后，測定凝聚物的質量。
計算式(1)凝聚物生成率(質量％)＝(S/Sx)×100計算式(1)中的S表示凝聚物的質量份，Sx表示纖維處理劑中含的乙烯基聚合物的質量份。
以按照前述計算式(I)求出的凝聚物生成率為基礎，采用下述標準進行評價。
○凝聚物生成率0質量％～小于1質量％。
△凝聚物生成率1質量％～小于30質量％。
×凝聚物生成率30質量％以上[表1]


不實施使用纖維處理劑的加工的、染成黑色的聚酯緞紋布的物性評價

權利要求
1.纖維處理劑，其特征在于，含有在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的、有1.50以下的折射率且有110～150℃范圍的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子，在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的、有1.50以下的折射率且有-20～20℃范圍的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子，通式(I)表示的表面活性劑B及水， 上述通式(I)中，R1、R2及R3的至少1個表示有8-30個碳原子的烷基，其他各自獨立地表示有1-4個碳原子的烷基，A表示有1-2個碳原子的亞烷基。
2.纖維處理劑，其特征在于，含有在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的、有1.50以下的折射率的乙烯基聚合物構成的芯-皮型的聚合物粒子，通式(I)表示的表面活性劑B及水，前述芯-皮型的聚合物粒子，芯部有玻璃化轉變溫度110-150℃范圍的乙烯基聚合物AI，皮部有玻璃化轉變溫度-20～20℃范圍的乙烯基聚合物AII， 上述通式(I)中，R1、R2及R3的至少1個表示有8-30個碳原子的烷基，其他各自獨立地表示有1-4個碳原子的烷基，A表示有1-2個碳原子的亞烷基。
3.權利要求1或2所述的纖維處理劑，其中，前述通式(I)中的R1、R2及R3的至少1個是有8-20個碳原子的烷基，其他各自獨立地表示有1-4個碳原子的烷基。
4.權利要求1或2所述的纖維處理劑，其中，前述通式(I)表示的表面活性劑B是選自月桂基二甲氨基醋酸甜菜堿、癸基二甲氨基醋酸甜菜堿及硬脂基二甲氨基醋酸甜菜堿中的至少1種。
5.權利要求1或2所述的纖維處理劑，其中相對于前述乙烯基聚合物AI及前述乙烯基聚合物AII的總量100質量份，含有前述通式(I)表示的表面活性劑B1-50質量份。
6.權利要求1或2所述的纖維處理劑，其中，還含有陰離子性抗靜電劑。
7.權利要求6所述的纖維處理劑，其中，前述陰離子性抗靜電劑是酸性磷酸酯。
8.具有被膜的聚酯纖維，其中的被膜是將權利要求1或2所述的纖維處理劑粘附在聚酯纖維上、然后加熱形成的。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種即使使聚酯纖維在纖維處理劑中浸漬的時間非常短、也可以將染色的聚酯纖維的顏色充分地深色化并且可對聚酯纖維賦予足夠高的抗靜電性的、穩(wěn)定性好的纖維處理劑以及具有用該纖維處理劑形成的被膜的聚酯纖維。該纖維處理劑含有在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的、有1.50以下的折射率且有110～150℃范圍的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AI構成的聚合物粒子，在陽離子性表面活性劑的存在下乙烯基單體聚合得到的、有1.50以下的折射率且有－20～20℃范圍的玻璃化轉變溫度的乙烯基聚合物AII構成的聚合物粒子，通式(I)表示的表面活性劑B及水，上述通式(I)中，R
文檔編號D06M101/32GK1752335SQ20051010412
公開日2006年3月29日 申請日期2005年9月19日 優(yōu)先權日2004年9月22日
發(fā)明者村川昭 申請人:大日本油墨化學工業(yè)株式會社