專利名稱：：改性聚烯烴蠟的制作方法改性聚烯烴蠟本發(fā)明涉及帶有(甲基)丙烯酸酯基團的聚烯烴蠟，一種制備它們的方法和它們的用途。聚烯烴蠟和尤其聚乙烯蠟早已已知。這些基本上為通常不帶官能團的線性、疏水性聚合物。然而，這種聚烯烴蠟的官能化對于得到所需的性能而言是有用的。官能化例如可通過帶有適合的官能團的共聚單體共聚，或通過聚烯烴蠟的隨后改性如通過與帶有官能團的單體接枝聚合而進行。本發(fā)明涉及帶有(甲基)丙烯酸酯基團且例如將用于交聯(lián)的聚烯烴蠟。由于母單體將帶有至少兩個可聚合的基團且因此使聚烯烴交聯(lián)，這種聚烯烴蠟不可能通過共聚或隨后的接枝而得到。Appl.Polym.Sc.,1993(48)，167—179，K.B.Ekman，J.J.N3sman和H.Sj6str6m描述了乙烯-丙烯酸共聚物與甲基丙烯酸縮水甘油酯，乙烯陽甲基丙烯酸羥基乙基酯共聚物與具有雙鍵的異氰酸酯，以及乙烯-乙烯醇共聚物與丙烯酸的隨后改性。那里報告的改性方法的缺點是盡管急劇的反應(yīng)射卜(溫度190-200°C)，它僅以低的收率(在與甲基丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)中不大于33%，在與丙烯酸的反應(yīng)中不大于13%)進行。然而，這種高的反應(yīng)溫度導(dǎo)致這樣的風(fēng)險丙烯酸酯基團將聚合或至少導(dǎo)致強有色的產(chǎn)物。WO02/85963描述了通過用a，P-不飽和羧酸衍生物接枝而使具有特殊熔化焓的聚烯烴改性的可能性。在長列表中，尤其提到用馬來酸酐或羥烷基丙烯酸酯接枝改性。然而，實例僅明確公開了用馬來酸酐接枝改性，酐在隨后的步驟中借助羥烷基丙烯酸酯打開。這產(chǎn)生兩個缺點，第一，改性要求兩個步驟起始于首先聚烯烴與馬來酸酐接^L^應(yīng)，然后酐借助羥烷基丙烯酸酯打開，第二，酐的一個羧酸酯基團在酐與羥烷基丙烯酸酯反應(yīng)后保持未改性且提供親水性基團。然而，由于在聚烯烴蠟的情況下通常需要疏水性能，親水性基團的不可避免的形成削弱了所需產(chǎn)物的疏水性能。(曱基)丙烯酸酯通常通過使(甲基)丙烯酸酸催化酯化或堿催化酯化，或其他(甲基)丙烯酸酯與醇酯交換而制備。堿催化酯交換或其他合成通常產(chǎn)生^物以及有時有色產(chǎn)物混合物的產(chǎn)生。為除去顏色和未反應(yīng)的反應(yīng)物，必須將產(chǎn)物混合物通過復(fù)雜的堿性洗滌而后處理。通過酶催酯化或酯交換而制備(甲基)丙烯酸酯是已知的。J.Am.Chem.Soc.2002，124，1850-1851，Kumar和Gross描述了異亞丙基保護糖與甲基丙烯酸乙烯酯的脂肪酶催化反應(yīng)。由于將釋放的乙烯醇從反應(yīng)平衡中作為乙醛除去，完全反應(yīng)借助特殊起始原料甲級丙烯酸乙烯酯而實現(xiàn)。此方法的缺點是作為特殊單體(活化丙烯酸酯)的曱基丙烯酸乙烯酯是昂貴的且僅少量市售。Biocatalysis，1994，9，145~155，A.T丄W.deGoede等描述了a-O-辛基-葡糖苷與丙烯酸乙酯在脂肪酶的存在下酯交換以形成6-0-丙烯酸酯。此方法的缺點是僅限于葡糖苷和配糖鍵且在葡糖苷中對位阻影響敏感。另外，更高丙烯酸化的產(chǎn)物由于無選擇性的繼發(fā)反應(yīng)而得到.EP-A1999229描述了聚氧化烯與(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的酶催酯化和酯交換。WO03/042227公開了丙烯酸烷基酯與糖的脂肪酶催化酯交換。Biotechnol.Lett.1990，12,825-830，Hajjar等描述了使用來自Chromobacteriumviscosum的脂肪酶使環(huán)狀和開鏈烷二醇與丙烯酸乙酯酶催酯交換。反應(yīng)以相對于二醇18倍摩爾過量的丙烯^基酯在無溶劑體系中進行。形成單丙烯酸酯和二丙烯酸酯的混合物。WO2004/42069描述了帶有羥基的聚丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯的酶催酯化或酯交換。然而，與聚烯烴蠟相比，聚丙烯酸酯為強親水性聚合物，使得由于酶具有非常高的基材特異性以及對映選擇性、區(qū)域選擇性或化學(xué)選擇性，而不能預(yù)期這種親水性聚合物上的酶反應(yīng)可易于應(yīng)用于疏水性聚合物。本發(fā)明的目的是使具有可聚合基團的聚烯烴蠟改性以使它們可以交聯(lián)同時保留疏水性能。該目的通過形式上每種情況下以聚合形式包含如下共聚組成組分的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟而實現(xiàn)a)至少一種不具有其他官能團的烯烴，bl)至少一種鏈烯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或烯丙氧基烷基(曱基)丙烯酸酯和/或b2)至少一種(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，和c)如果合適的話，至少一種不同于a)、bl)和b2)且?guī)в兄辽僖粋€官能團的單體。這里"形式上"指有關(guān)共聚單體，尤其是帶有兩個可聚合基團的單體bl)和b2)不需要在共聚中以所指定的形式使用，但應(yīng)認(rèn)為通過抽象設(shè)想摻入共聚物中。這尤其在單體bl)和b2)的情況下指僅兩個可聚合基團之一實際上摻入共聚物且另一個可聚合基團在聚合物中保持不變，在單體bl)的情況下，可共聚的(曱基)丙烯酸酯基團保持不變。本發(fā)明另外的目的是提供一種可將聚烯烴蠟用可聚合基團以高轉(zhuǎn)化率和高選擇性改性的方法。合成應(yīng)在溫和條件下進行以得到具有低色值和高純度的產(chǎn)物。另外，應(yīng)省去使用活化(曱基)丙烯酸衍生物如單肟或(甲基)丙烯酸乙烯酯。用具有兩個可聚合基團的化合物作為共聚單體的明顯簡單的方法將導(dǎo)致交聯(lián)，并因此導(dǎo)致摩爾質(zhì)量大的提高。該目的通過一種使帶有羥烷基的聚烯烴蠟用(甲基)丙烯酸酯化或與(甲基)丙烯酸酯酯交換而制備(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟的方法而實現(xiàn)。本發(fā)明方法使得可以以良好化學(xué)和空時收率，在溫和條件下使用簡單起始原料，即(甲基)丙烯酸和(曱基)丙烯酸酯制備具有良好色值(曱基)丙烯酸化聚烯烴蠟。不需要使用活化的(甲基)丙烯酸衍生物如(曱基)丙烯酸乙烯酯'在本文中，表述(曱基)丙烯酸指甲基丙烯酸和丙烯酸，優(yōu)選丙烯酸。單體a)為至少一種不具有其他官能團的烯烴，優(yōu)選僅具有一個雙鍵的烯烴，特別優(yōu)選a-烯烴，非常特別優(yōu)選乙烯。烯烴a)優(yōu)選不具有其他雜原子的純烴。烯烴的實例為乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁烯、異丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、l-辛烯、數(shù)均分子量Mn為100-1000道爾頓的聚異丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、丁二烯、異戊二烯和苯乙烯。a-烯烴的實例為式(I)的烯烴<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R1為氫或可任選間隔一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基的C廣ds烷基，優(yōu)選氫或d-C4烷基，特別優(yōu)選氫。優(yōu)選的a-烯烴為乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯、l-戊烯、1-己烯和1-辛烯，優(yōu)選乙烯、丙烯、異丁烯，特別優(yōu)選乙烯或丙烯，非常特別優(yōu)選乙烯。單體bl)為至少一種鏈烯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或烯丙氧基烷基(曱基)丙烯酸酯，優(yōu)選至少一種鏈烯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯，這些例如為式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R2和R4各自相互獨立地為氫或甲基，W為任選芳基取代、烷a代、芳lLi^代、烷fLS^代、雜原子取代和/或雜環(huán)取代的Q-C20亞烷基、Cs-d2亞環(huán)烷基或Q-d2亞芳基或間隔一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基和/或一個或多個環(huán)烷基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>或-(co)o-的c2-c20亞烷基。單體b2)為至少一種(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酰胺。優(yōu)選(曱基)丙烯酰烷基(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯的實例為式(III)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酰胺的實例為式(IIIa)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中RS和lf各自相互獨立地為氫或甲基，且W為任選芳基取代、烷g代、芳lL^取代、烷ll^取代、雜原子取代和/或雜環(huán)取代的C廣C20亞烷基、Cs-C12亞環(huán)烷基或C6-C12亞芳基或間隔一個或多個氧和/或石克原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基和/或一個或多個環(huán)烷基、-(CO)-、-O(CO)O國、-(NH)(CO)O畫、-O(CO)(NH)-、-O(CO)-或-(CO)O-的C2畫C20亞烷基。如果合適的話，單體c)為至少一種不同于a)、bl)和b2)且?guī)в兄辽僖粋€官能團的單體。在這些單體中，官能團為包含除碳或氫外的原子的原子基團。實例為羥基、未取代、單取代或二取代的氨基、巰基、醚、羧基、羧酸酐、磺酸、磷酸、膦酸、羧酰胺、羧酸酯、羧酸酐、磺酸酯、磷酸酯、膦酸酯或腈基團。優(yōu)選羥基、氨基、醚、羧基和羧酸酯基團，特別優(yōu)選醚、羧基和羧酸酯基團。作為單體c)，可例如提到(甲基)丙烯酸d-C2o烷基酯，包含至多20個碳原子的羧酸的乙烯酯，烯屬不飽和腈，包含1-10個碳原子的醇的乙烯基醚，和a，p-不飽和羧酸及其酐。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選具有d-do烷基的那些，優(yōu)選甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是適合的。具有l(wèi)-20個碳原子的羧酸的乙烯酯優(yōu)選月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。a，p-不飽和羧酸及其酐可例如為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸或馬來酸酐，優(yōu)選丙烯酸。腈的實例為丙烯腈和曱基丙烯腈。適合的乙烯醚例如為乙烯基曱基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基己基醚和乙烯基辛基醚。也可使用N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺。在上述定義中，任選芳基取代、烷^代、芳氧基取代、烷IU^代、雜原子取代和/或雜環(huán)取代的CrC2o亞烷基例如為l，l-亞乙基、1，2-亞乙基、l，l-亞丙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、l，l-亞丁基、1，2-亞丁基、1，3-亞丁基、1，4-亞丁基、1，6-亞己基、2-甲基-l，3-亞丙基、2-乙基-l，3-亞丙基、2，2-二曱基-1，3-亞丙基、2，2-二甲基-1，4-亞丁基，任選芳M代、烷基取代、芳HJ^代、烷M^代、雜原子取^和/或雜環(huán)取代的C廣C20亞烷基額外包含亞甲基，任選芳基取代、烷a代、芳IlS^代、烷liJ^代、雜原子取代和/或雜環(huán)取代的Cs-d2亞環(huán)烷基例如為亞環(huán)丙基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)辛基、亞環(huán)十二烷基，任選芳基取代、烷^代、芳^J^代、烷IL^取代、雜原子取代和/或雜環(huán)取代的間隔一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基和/或一個或多個環(huán)烷基、-(CO)-、-O(CO)O-、-(NH)(CO)O畫、-O(CO)(NH)-、-O(CO)-或-(CO)O誦的CVC2o亞烷基例如為3-氧雜-l，5-亞戊基、3,6-二氧雜-1，8-亞辛基、3,6,9-三氧雜-l，ll-亞十一烷基、4-氧雜-l，7-亞庚基、4，8-二氧雜-1，11-亞十一烷基、4，8，12-三氧雜-1，15-亞十五烷基、5-氧雜-l，9-亞壬基、5，10-二氧雜-1，14-亞十四烷基、3-氧雜-2，5-二甲基-l，5-亞戊基、3，6-二氧雜-2，5，8-三甲基-1，8誦亞辛基、3-氧雜-l，4-二甲基-l，5-亞戊基和3，6-二氧雜-1，4，7-三甲基-1，8-亞辛基，任選芳基取代、烷基取代、芳氧基取代、烷M取代、雜原子取代和/或雜環(huán)取代的Od2亞芳基例如為1，2-、1，3-或1，4-亞苯基，4，4，-二亞苯基，苯亞甲基或亞二曱苯基，以及可任選間隔一個或多個氧和/或石危原子和/或一個或多個取代或未取代的氮基的C廣d8烷基或C2-d8烷基例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、l，l-二甲基丙基、l，l-二甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、爺基、l-苯基乙基、2-苯基乙基、(x，a-二甲基千基、二苯甲基、對甲苯基甲基，l-(對丁基苯基)乙基、對氯千基、2，4-二氯千基、對甲H^基芐基、間乙lL&節(jié)基、2-氰基乙基、丙基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙猛il基乙基、2-丁絲羰基丙基、1，2-二(甲氧基羰基)乙基、2-甲緣乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、1,3-二氧戊環(huán)-2-基、1，3-二噁烷-2-基、2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基、4-甲基-l，3-二氧戊環(huán)-2-基、2-異丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟甲基、l，l-二甲基-2-氯乙基、2-曱氧基異丙基、2-乙氧基乙基、丁基琉甲基、2-十二烷基硫乙基、2-苯基硫乙基、2，2，2-三氟乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯M丙基、4-苯M丁基、6-苯M己基、2-甲氧基乙基、2-甲lL^丙基、3-甲氧基丙基、4-甲IUa"基、6-甲IL^己基、2-乙M乙基、2-乙ll^丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氡基丁基或6-乙氣基己基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、l，l-二曱基丙基、l，l-二曱基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、a，a-二甲基節(jié)基、二苯甲基、對甲苯基甲基、l-(對丁基苯基)乙基、對氯爺基、2，4-二氯節(jié)基、2-M乙基、2-H&丙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟甲基、1，1-二甲基-2-氯乙基和2，2，2-三氟乙基。W的實例為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正癸基和正十二烷基。優(yōu)選氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基和正己基，特別優(yōu)選甲基、乙基、正丁基和正己基，非常特別優(yōu)選甲基。W的實例為氫和甲基，優(yōu)選氫。W的實例為1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，3-亞丁基、1，4-亞丁基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基、1，10-亞癸基、1,12-亞十二烷基、2-甲基-l，3-亞丙基、2-乙基-l，3-亞丙基、2，2-二甲基-1，3-亞丙基、2，2-二甲基-l，4-亞丁基、3-氧雜-l，5-亞戊基、3,6-二氧雜-1，8-亞辛基、3，6，9-三氧雜-l，ll-亞十一烷基、4-氧雜-l，7-亞庚基、4，8-二氧雜-1,11-亞十一烷基、4，8,12-三氧雜-1，15-亞十五烷基、5-氧雜-l，9-亞壬基、5，10-二氧雜-1，14-亞十四烷基、3-氧雜-2，5-二甲基-l，5-亞戊基、3，6-二氧雜-2，5，8-三甲基-1，8-亞辛基、3-氧雜-l，4-二曱基-l，5-亞戊基和3，6-二氧雜-1，4，7-三甲基-1，8-亞辛基、1，2-或1，3-亞環(huán)戊基、1，2-、1，3-或1，4-亞環(huán)己基、亞環(huán)辛基或亞環(huán)十二烷基。R"的實例為氫和甲基，優(yōu)選氫。RS的實例為氫和甲基，優(yōu)選氫。W的實例為亞甲基、1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丁基、1，3-亞丁基、1，4-亞丁基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基、1,10-亞癸基、1，12-亞十二烷基、2-甲基-l，3-亞丙基、2-乙基-l，3-亞丙基、2，2-二曱基-1，3-亞丙基、2，2-二甲基-1，4-亞丁基、3-氧雜-l，5-亞戊基、3，6-二氧雜-1，8-亞辛基、3，6，9-三氧雜-l，ll-亞十一烷基、4-氧雜-l，7-亞庚基、4，8-二氧雜-1，11-亞十一烷基、4,8，12-三氧雜-1，15-亞十五烷基、5-氧雜-l，9-亞壬基、5，10-二氧雜-1，14-亞十四烷基、3-氧雜-2，5-二甲基-l，5-亞戊基、3，6-二氧雜-2，5，8-三甲基-1，8-亞辛基、3-氧雜-l，4-二曱基-l，5-亞戊基和3，6-二氧雜-1，4，7-三甲基-1，8-亞辛基、1，2-或1，3-亞環(huán)戊基、1，2-、1，3-或1，4-亞環(huán)己基、亞環(huán)辛基或亞十二烷基。R"的實例為氫和甲基，優(yōu)選氫。優(yōu)選的單體bl)為2-乙烯基氡基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-乙烯基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-乙烯基氧基己基(甲基)丙烯酸酯、2(烯丙基M)乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單烯丙基醚單(甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選4-乙烯基氧基丁基(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選的單體b2)為2-(甲基)丙烯酰基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-(甲基)丙烯?；』?甲基)丙烯酸酯、6-(甲基)丙烯?；夯?甲基)丙烯酸酯、8-(甲基)丙烯?；粱?曱基)丙烯酸酯、10-(甲基)丙烯?；锘?甲基)丙烯酸酯、12-(甲基)丙烯?；榛?甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N-(甲基)丙烯?；谆?甲基)丙烯酰胺。本發(fā)明含bl)的聚烯烴蠟通常具有如下組成(以摩爾。/。)a)75-99.9摩爾％，優(yōu)選80-99.5摩爾％，特別優(yōu)選85-99摩爾％，bl)0.1-15摩爾％，優(yōu)選0.5-15摩爾％，特別優(yōu)選1-15摩爾％，c)0-25摩爾％，優(yōu)選0-15摩爾％，特別優(yōu)選0-10摩爾％，非常特別優(yōu)選0-5摩爾％,尤其是0摩爾％，條件是和為100摩爾％。本發(fā)明含b2)的聚烯烴蠟通常具有如下組成(以摩爾。/。)a)75-99.9摩爾％，優(yōu)選80-99.5摩爾％，特別優(yōu)選85-99摩爾％，b2)0.1-25摩爾％,優(yōu)選0.5-20摩爾％，特別優(yōu)選1-15摩爾％，c)0-25摩爾％,優(yōu)選0-15摩爾％，特別優(yōu)選0-10摩爾％，非常特別優(yōu)選0-5摩爾％，尤其是0摩爾％,條件是和為100摩爾％。本發(fā)明聚烯烴蠟也可包含上述量的bl)和b2)兩種。本發(fā)明聚烯烴蠟的數(shù)均分子量Mn為至多20000g/mol，優(yōu)選至多18000g/mol，特別優(yōu)選至多15000g/mol。本發(fā)明進一步提供一種制備本發(fā)明聚烯烴蠟的方法。此方法包括如下步驟(1)通過如下單體共聚而制備聚烯烴蠟A)至少一種不具有其他官能團的烯烴，Bl)至少一種幾烷基鏈烯基醚和/或羥烷基烯丙基瞇和/或B2)至少一種羥烷基(甲基)丙烯酸酯和/或羥烷基(甲基)丙烯酰胺，和C)如果合適的話，至少一種不同于A)、B1)和B2)且?guī)в兄辽僖粋€官能團的單體，(2)如果合適的話，將得到的聚烯烴蠟提純，(3)將由(1)或(2)得到的聚烯烴蠟用(甲基)丙烯酸酯化和/或與(甲基)丙烯酸酯酯交換，(4)如果合適的話，將得到的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟提純。單體A)可以與上述單體a)相同，單體C)可以與上述單體c)相同，單體Bl)為至少一種羥烷基鏈烯基醚或羥烷基烯丙基醚，優(yōu)選至少一種羥烷基鏈烯基醚。這些例如為式(IV)的醚其中R"和RS定義如上。共聚單體Bl)的實例為2-羥基乙基乙烯基醚、2-羥基丙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、6-羥基己基乙烯基瞇、乙二醇單烯丙基醚、聚乙二醇單烯丙基醚、4-羥基丁基烯丙基醚、6-羥基己基烯丙基醚、二乙二醇單烯丙基醚、丙二醇單烯丙基醚、二丙二醇單烯丙基醚、1，3-丙二醇單烯丙基醚、丙三醇單烯丙基醚和三羥甲基丙烷單烯丙基醚。優(yōu)選4-羥基丁基乙烯基醚。單體B2)為至少一種羥烷基(甲基)丙烯酸酯或羥烷基(甲基)丙烯酰胺，優(yōu)選至少一種羥烷基(甲基)丙烯酸酯。實例為式(V)的化合物其中RS和I^定義如上。共聚單體B2)的實例為2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁-l-基(曱基)丙烯酸酯、4-羥基丁-l-基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丁-l-基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己-l-基(曱基)丙烯酸酯、8-羥基辛-l-基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基-2，2-二甲基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-3-羥基己-l-基(甲基)丙烯酸酯、2，4-二乙基-5-幾基-辛-1-基(甲^^)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯或丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、N-羥甲基甲基丙烯酰胺(-N-(羥基甲基)甲基丙烯酰胺)和N-(羥基甲基)甲基丙烯酰胺。優(yōu)選的共聚單體B2為2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁-1-基(甲基)丙烯酸酯和6-羥基己-l-基(甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯和2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯。含Bl)的聚烯烴蠟的組成通常如下(以摩爾％):A)75-99.9摩爾％，優(yōu)選80-99.5摩爾％，特別優(yōu)選85-99摩爾％，Bl)0.1-15摩爾％，優(yōu)選0.5-15摩爾％，特別優(yōu)選1-15摩爾％，C)0-25摩爾。/。，優(yōu)選0-15摩爾％，特別優(yōu)選0-10摩爾。/。，非常特別優(yōu)選0-5摩爾％，尤其是0摩爾％，條件是和為100摩爾％。含B"的聚烯烴蠟的組成通常如下(以摩爾。/。)A)75-99.9摩爾％，優(yōu)選80-99.5摩爾％，特別優(yōu)選85-99摩爾％，B2)0.1-25摩爾％,優(yōu)選0.5-20摩爾％，特別優(yōu)選1-15摩爾％，<:)0-25摩爾％，優(yōu)選0-15摩爾％，特別優(yōu)選0-10摩爾％，非常特別優(yōu)選0-5摩爾％,尤其是0摩爾％，條件是和為100摩爾％。在本發(fā)明方法中也可^f吏用上述量的Bl)和B2)兩種。聚烯烴蠟的制備通常如下通過本發(fā)明方法制備本發(fā)明聚烯烴蠟可在攪拌高壓蒼或高壓管式反應(yīng)器中進行。優(yōu)選在攪拌高壓釜中制備。用于本發(fā)明方法的攪拌高壓釜本身已知，其描述可見Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版，關(guān)鍵詞Waxes,第A28巻，第146頁及隨后各頁，VerlagChemieWeinheim，Basle，Cambridge,NewYork,Tokyo,1996。它們的長度直徑比主要為5:1-30:1，優(yōu)選10:1-20:1。同樣可使用的高壓管式反應(yīng)器同樣描述于Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版，關(guān)鍵詞Waxes,第A28巻，第146頁及隨后各頁，VerlagChemieWeinheim,Basle，Cambridge,NewYork,Tokyo,1996中。適合于聚合的壓力條件為500-4000巴，優(yōu)選1500-2500巴。反應(yīng)溫度為170-300。C，優(yōu)選200-280。C。本發(fā)明方法可在調(diào)節(jié)劑的存在下進行。所用的調(diào)節(jié)劑例如為氫氣或脂族醛或脂族酮。實例為甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、異戊醛、丙酮、乙基甲基酮、二乙酮、異丁基甲基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮和環(huán)十二烷酮。非常特別優(yōu)選丙醛或乙基甲基酮用作調(diào)節(jié)劑。其他非常適合的調(diào)節(jié)劑為烷基芳族化合物，例如曱苯、乙苯或一種或多種二甲苯的異構(gòu)體。其他非常適合的調(diào)節(jié)劑為無支鏈的脂族烴如丙烷。特別好的調(diào)節(jié)劑為具有叔H原子的支化脂族烴如異丁烷、異戊烷、異辛烷或異十二烷(2，2，4，6，6-五甲基庚烷)。異十二烷為非常特別適合的。所用調(diào)節(jié)劑的量相應(yīng)于用于高壓聚合方法的常規(guī)量。作為用于自由基聚合的引發(fā)劑，可使用常規(guī)自由基引發(fā)劑如有機過氧化物、氧或偶氮化合物。多種自由基引發(fā)劑的混合物也是適合的。作為自由基引發(fā)劑，使用一種或多種選自如下市售物質(zhì)的過氧化物二癸酰基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己?；^氧)己烷、叔戊基過氧-2-乙基己酸酯、叔戊基過氧新戊酸酯、聯(lián)苯?；^氧化物、叔丁基過氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧二乙基乙酸酯、叔丁基過氧二乙基異丁酸酯、作為異構(gòu)體混合物的1，4-二(叔丁基過氧羰)環(huán)己烷、叔丁基過異壬酸酯1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、l，l-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、甲基異丁基酮過氧化物、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、2，2-二-叔丁基-過氧丁烷或叔丁基過氧乙酸酯；叔丁基過氧苯甲酸酯、二叔戊基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、異構(gòu)二(叔丁基過氧異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧己烷、叔丁基異丙苯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己-3-炔、二叔丁基過氧化物、1,3-二異丙基單氬過氧化物、異丙基苯氫過氧化物或叔丁基氫過氧化物；或二聚或三聚酮過氧化物。二聚或三聚酮過氧化物和制備它們的方法由EP-A0813550已知。特別適合的過氧化物為二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧新戊酸酯、叔戊基過氧新戊酸酯、叔丁基過氧異壬酸酯和二苯甲酰過氧化物和它們的混合物。可提到的偶氮化合物例如為偶氮二異丁腈("AIBN")。自由基引發(fā)劑以用于聚合的常規(guī)量引入。本發(fā)明方法優(yōu)選在溶劑存在下進行，就本發(fā)明目的而言，以小比例存在于本發(fā)明方法中且已例如用于穩(wěn)定自由基引發(fā)劑或引發(fā)劑計數(shù)的礦物油和其他溶劑作為本發(fā)明方法的溶劑。其他溶劑例如為芳族溶劑。特別優(yōu)選的芳族烴為甲苯、二甲苯異構(gòu)體和乙苯。優(yōu)選芳族烴、(環(huán))脂族烴、烷基鏈烷酸酯、烷氧基化烷基鏈烷酸酯及其混合物。特別優(yōu)選單烷基化或多烷基化苯和萘、烷基鏈烷酸酯和烷M化烷基鏈烷酸酯及其混合物。作為芳族烴混合物，優(yōu)選主要包含芳族C7-C14烴和可包含沸點為110-300。C的那些；特別優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯或?qū)Χ妆?、三曱基苯異?gòu)體、四甲基苯異構(gòu)體、乙苯、異丙基苯、四氬化萘和包含這類烴的混合物。實例為來自ExxonMobilChemical的SoIvesso⑧牌號，尤其是Solvessc^IOO(CASNo.64742-95-6，主要是C9和C,。芳族烴，沸點為約154-178。C)，150(沸點約182-207。C)和200(CASNo.64742-94-5)，和來自Shell的Shellso^牌號。烷烴、環(huán)烷烴和芳族烴的烴混合物也為在Kristall61名下市售的(例如Krista腿30，沸點約158-198°C或Krista腿60:CASNo.64742-82-1)，石油溶劑(同樣例如CASNo.64742-82-1)或溶劑石腦油(輕沸點約155-180°C，重沸點約225-300°C)。這種烴混合物的芳族烴含量通常大于卯重量％，優(yōu)選大于95重量％，特別優(yōu)選大于98重量％，非常特別優(yōu)選大于99重量％。可有利地使用特別低的萘含量的烴混合物。通常將單體一起或分別引入。計量加入的比通常并不正好相應(yīng)于本發(fā)明聚烯烴蠟中的單體結(jié)構(gòu)單元的比，這是因為羥烷基鏈烯基醚和羥烷基(甲基)丙烯酸酯Bl)和B2)摻入本發(fā)明聚烯烴蠟中通常比烯烴，尤其是乙烯更容易且更快。本發(fā)明聚烯烴蠟可極好分軟；尤其是它們可以特別好地以熔融態(tài)乳化。本發(fā)明因此提供包含本發(fā)明聚烯烴蠟的^t體，尤其是水M體。從步驟(l)中這樣得到的聚烯烴蠟的提純(2)為任選的，如果合適的話可通過用溶劑洗滌蠟并隨后將它們過濾或離心出而進行。為除去未反應(yīng)的單體，真空蒸餾或汽提操作也是有利的。例如將主要量的單體在第一個步驟中通過蒸餾而分離出，隨后將剩余單體通過用在反應(yīng)條件下為惰性的氣體，優(yōu)選含氧氣體，特別優(yōu)選空氣或空^/氮氣混合物，或用二氧化碳或蒸氣汽提而除去。通常不需要提純，優(yōu)選不進行提純。如果以酯化的形式進行步驟(3)，則通常使用如下程序酯化設(shè)備包括具有循環(huán)蒸發(fā)器的反應(yīng)器和具有冷凝器和相分離容器的疊置蒸餾塔。反應(yīng)器可以例如為具有雙壁加熱和/或內(nèi)加熱盤管的反應(yīng)器。優(yōu)選使用具有外換熱器和自然對流或強制循環(huán)(使用泵)的反應(yīng)器，特別優(yōu)選循環(huán)料流不借助機械而產(chǎn)生的自然對流。適合的循環(huán)氣化器為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的且例如描述于R.BiUet，Verdampfertechnik，HTB-Verlag，BibliographischesInstitutMannheim,1965，53中。循環(huán)蒸發(fā)器的實例為管殼式換熱器、板式換熱器等。當(dāng)然，也可多個換熱器存在于循環(huán)中。蒸餾塔為本身已知的類型且具有常規(guī)內(nèi)部構(gòu)件。作為塔內(nèi)部構(gòu)件，原則上可使用所有常規(guī)內(nèi)部構(gòu)件，例如塔板、規(guī)則填料和/或無規(guī)則填料。在塔板中，優(yōu)選泡罩塔板、篩板、浮閥塔板、索爾曼塔板(Thormanntrays)和/或雙流塔板；在規(guī)則填料類型中，優(yōu)選包含環(huán)、螺旋形、鞍形填料體或編織的那些。5-20個理論塔板通常為足夠的。冷凝器和分離容器為常規(guī)類型的。(甲基)丙烯酸和帶有羥烷基的聚烯烴蠟通常以基于聚烯烴蠟的羥基當(dāng)量量使用，但也可使用亞化學(xué)計量量或過量的(甲基)丙烯酸。優(yōu)選將(曱基)丙烯酸的過量設(shè)定為每待酯化的羥基(當(dāng)量)5~100摩爾%，優(yōu)選5-50摩爾％，特別優(yōu)選5-25摩爾％，尤其是5-10摩爾％。作為酯化催化劑，可使用常規(guī)無機酸和磺酸，優(yōu)選硫酸、磷酸、M磺酸(例如甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸)和芳基磺酸(例如苯磺酸、對甲苯磺酸或十二烷基^t酸)或其混合物，但是酸離子交換劑也是可以的。特別優(yōu)選硫酸、甲磺酸和對甲苯磺酸或其混合物。它們通常以基于酯化混合物，0.1-5重量％，優(yōu)選0.5-5重量％，特別優(yōu)選1-4重量％，非常特別優(yōu)選2-4重量％的量使用。如果需要的話，可將酯化催化劑借助離子交換劑從反應(yīng)混合物中除去。這種情況下，可將離子交換劑直接引入反應(yīng)混合物中，隨后過濾或使反應(yīng)混合物通過離子交換劑床。優(yōu)選將酯化催化劑留在反應(yīng)混合物中并通過洗滌而除去(見下面).可用于酯化的適合的阻聚劑為吩噢，秦，如果合適的話可具有一個或多個烷基的一元酚或多元酚，例如烷基酚如鄰、間或?qū)追?甲酚)、2-叔丁基-4-甲酚、6-叔丁基-2，4-二甲酚、2，6-二-叔丁基-4-甲酚、2-甲基氫醌、2，5-二-叔丁基氫醌、2-叔丁基酚、4-叔丁基酚、2，4-二-叔丁基酚、2-甲基-4-叔丁基酚、4-叔丁基-2，6-二曱酚、2，5-二-叔丁基氫醌、甲苯氬醌或2，2，-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲酚)，羥基酚如氫醌、兒茶酚(l，2-二羥基苯)或笨醌，氨基苯酚如對氨基苯酚，亞硝基苯酚如對亞硝基苯酚，烷氧基苯酚如2-甲-氧基苯酚(愈創(chuàng)木酚、八茶酚單甲基醚)、2-乙氧基酚、2-異丙-氧基酴、4-甲lL&酚(氫醌單甲基醚)、一或二-叔丁基-4-甲氧基酚，生育酚如a-生育酴以及2，3-二氫-2，2-二甲基-7-羥基笨并呋喃(2，2-二甲基-7-羥基二氫苯并呋喃)，磷化物如亞磷酸三苯酯、次磷酸或亞磷酸的烷基酯，銅或錳鹽、鈰鹽、鎳鹽、鉻鹽或銅鹽如氯化物、>琉酸鹽、水楊酸鹽、甲苯磺酸鹽、丙烯酸鹽或乙酸鹽、4-羥基-2，2，6,6-四甲基哌吱-N-氧基、4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧基、4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2，2,6，6-四甲基哌啶、4，4，，4"-三(2，2，6，6-四甲基哌咬)亞磷酸鹽或3-氧代-2，2，5，5-四曱基吡咯烷-N-氧基、N，N-二苯胺、N-亞硝基二苯胺、N，N'-二烷基-對苯二胺、汾漆喚及其混合物。優(yōu)選使用至少一種來自氫醌、氫醌單甲基醚、2-叔丁基-4-甲酚、6-叔丁基-2，4-二甲酚、2，6-二-叔丁基-4-曱酚、2-叔丁基酚、4-叔丁基酚、2，4-二-叔丁基酚、2-甲基-4-叔丁基酚、4-叔丁基-2，6-二甲酚、次磷酸、乙酸銅、氯化銅和水楊酸銅的化合物作為阻聚劑(混合物)。為進一步助穩(wěn)定，可存在含氧氣體，優(yōu)選空氣或空氣和氮氣的混合物(貧空氣)。優(yōu)選將這種含氧氣體引入塔的底部區(qū)域和/或引入循環(huán)蒸發(fā)器或通過反應(yīng)混合物。阻聚劑(混合物)以基于酯化混合物，0,01-1重量％，優(yōu)選0.02-0.8重量%，特別優(yōu)選0.05-0.5重量％的總量使用。適合于共沸除去反應(yīng)水的溶劑尤其為脂族、環(huán)脂族和芳族烴或其混合物。優(yōu)選使用正戊烷、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯或二甲苯。特別優(yōu)選環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和曱苯。用量為基于醇和(甲基)丙烯酸之和，10-200重量％，優(yōu)選20-100重量%，特別優(yōu)選30-100重量％。反應(yīng)溫度通常為60-140'C,優(yōu)選70-110。C，非常特別優(yōu)選75-100'C。最初溫度通常小于100。C，優(yōu)選小于90'C，特別優(yōu)選小于80'C。酯化中的最終溫度通常為比最初溫度高5-30。C。酯化中的溫度如DE-A19941136和DE-A10063175所述可通過反應(yīng)混合物中溶劑濃度的變化而測定和調(diào)整。酯化可在大氣壓力，也可在超大氣壓力或低于大氣壓力下進行；優(yōu)選在大氣壓力下操作。反應(yīng)時間通常為3-20小時，優(yōu)選5-15小時，特別優(yōu)選7-12小時。如果反應(yīng)步驟(3)以酯交換的形式進行，通常使用如下程序使更低(甲基)丙烯酸酯如d-do烷基(曱基)丙烯酸酯，優(yōu)選d-Ct烷基(曱基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選甲基、乙基或正丁基酯，更特別優(yōu)選正丁基酯與帶有羥烷基的聚烯烴蠟以1:1-4:1的S旨:醇摩爾比在至少一種催化劑的存在下反應(yīng)。酯交換可分批、半連續(xù)或連續(xù)地進行，優(yōu)選分批進行。本發(fā)明方法可使用所有現(xiàn)有技術(shù)中所描述的酯交換催化劑進行，優(yōu)選鈦、錳或鋁醇鹽，特別優(yōu)選鈦醇鹽，尤其是存在于酯交換中的醇的鈦醇鹽。其他可能的酯交換催化劑例如為鉿、鈦、鋯或鈣的金屬螯合物，磁^金屬和鎂醇鹽，有機錫化合物或鈣和鋰化合物如氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或鹵化物。將酯化中形成的醇如果合適的話在降低的壓力下通過蒸餾或精餾而分離出。如果合適的話，這可借助于適合的相對不反應(yīng)的氣體汽提。得到的殘留物代表用于酯交換的催化劑溶液(Ti含量2-10重量％)且通常包含小于400ppm的釋出醇。因此，基本上無額外的醇引入酯交換混合物中(在混合物中〈100ppm)。當(dāng)使用鈦酸鹽時，反應(yīng)混合物的鈥含量通常為0.01-1重量％。酯交換在一個或多個串聯(lián)連接且與至少一個疊置精餾塔和冷凝器相組合的反應(yīng)器中進行。反應(yīng)溫度通常為80-140'C，優(yōu)選100-130匸，壓力通常為200毫巴至大氣壓力，優(yōu)選300-800毫巴，特別優(yōu)選400-600毫巴。在多個反應(yīng)器的情況下，不同反應(yīng)器中的溫度可以相同或不同，例如可沿著反應(yīng)器升高或降低。優(yōu)選升高。熱可借助壁熱和/或外部換熱器或內(nèi)部換熱器如管式或板式換熱器，優(yōu)選借助外部循環(huán)蒸發(fā)器提供。精餾塔為已知類型的且具有分離活性內(nèi)部構(gòu)件(例如泡罩塔板、索爾曼塔板、浮閥塔板、篩板或雙流塔板)或包含無規(guī)則填料或規(guī)則填料。冷凝器同樣為已知類型且可間接^Mt如作為管式或板式換熱器，或直接操作如作為急冷器。反應(yīng)溶液的均勻混合以已知的方式如通過攪拌、泵循環(huán)、強制或自然循環(huán)進行，優(yōu)選通過強制或自然循環(huán)進行。根據(jù)本發(fā)明，裝置如蒸餾單元或反應(yīng)器中安裝的反應(yīng)區(qū)和/或換熱器用在反應(yīng)條件下為惰性的氣體或氣體混合物如氮氣、空氣、氮~氧氣混合物、氬氣、氦氣、二氧化碳或一氧化碳，優(yōu)選空氣或空^/氮氣混合物，尤其是氧含量為0.1-15體積％，優(yōu)選0.5-10體積％的那些，非常特別優(yōu)選氧含量為1-5體積％的空^/氮氣混合物連續(xù)沖洗。沖洗氣體優(yōu)選在存在的強制或自然循環(huán)蒸發(fā)器中優(yōu)選沿存在的熱交換表面而通過。為此，將沖洗氣體在壓力或在體積控制下供入穿過與存在的熱交換表面相鄰的本身已知的適當(dāng)無限制iWI"器，使得沖洗氣體料流與液體逆流或并流優(yōu)選連續(xù)流過熱交換表面。可將沖洗氣體預(yù)熱至熱交換介質(zhì)的溫度，使得沖洗氣體的溫度與傳熱介質(zhì)的溫度相差不大于15匸，優(yōu)選不大于10匸。每種情況下每小時基于反應(yīng)器中和反應(yīng)區(qū)中后反應(yīng)器的反應(yīng)混合物的體積(=1體積份)，0.1-100體積份，優(yōu)選0.2-80體積份，特別優(yōu)選0.5-70體積份，尤其是l-50體積份沖洗氣體通過換熱器或反應(yīng)區(qū)。特別優(yōu)選使沖洗氣體穿過反應(yīng)器或蒸餾塔中的反應(yīng)介質(zhì)在其中加熱的換熱器。在包括反應(yīng)器和任何后反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)中的停留時間為1-4小時，優(yōu)選1.5-3小時。疊置在反應(yīng)器上的塔通常具有10-30個理論塔板。回流比通常為5-20:1，優(yōu)選7-15:1。酯交換中釋出的低級醇與部分低級(甲基)丙烯酸酯一起在疊置在反應(yīng)器上的精餾塔的頂部分離出。蒸條條件，例如理論塔板數(shù)和回流比的優(yōu)選選擇使得在各自條件下低級(甲基)丙烯酸酯在其中的含量高于在低級鏈烷醇和低級(甲基)丙烯酸酯的共沸組合物中的非共沸混合物在塔的頂部取出。塔的穩(wěn)定化可通過常規(guī)穩(wěn)定劑或其混合物，例如上述那些而進行.穩(wěn)定化可在或不在分子氧的存在下進行。優(yōu)選使用吩蓉噪、氫醌、氫醌單甲基醚、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧基、4-氧代-2，2，6，6-四甲基旅啶-N-氧基、2，6-叔丁基-對甲酚或其混合物在每種情況下以10-5000ppm的量用于穩(wěn)定化；特別優(yōu)選使用吩瘞喚或含吩盡喚混合物，尤其是吩噢喚/4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌咬-N-氧基混合物用于穩(wěn)定化。每種情況下，借助起始原料直接地或借助再循環(huán)或回流料流而加入。穩(wěn)定化尤其使用與100-1000ppm吩瘞溱和10-500ppm4-羥基-2，2，6，6畫四曱基哌咬-N-氧基混合的回流而進行。穩(wěn)定化優(yōu)選使用這種穩(wěn)定劑的混合物在低級(甲基)丙烯酸酯的溶液進行。特別優(yōu)選將溶解的穩(wěn)定劑混合物噴霧至冷凝器表面。由步驟(3)這樣得到的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟的提純?yōu)槿芜x的且如果合適的話可通過用水溶液，如果合適的話弱堿性溶液洗滌未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸并隨后過濾、離心或分離相而進行。為除去未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸或(曱基)丙烯酸酯，真空蒸餾或汽提^^t也可以為有利的。例如，將主要量的單體在第一個步驟中通過蒸鐳而分離出，151^將剩余單體通過用在反應(yīng)4Hf下為惰性的氣體，優(yōu)選含氧氣體，特別優(yōu)選空氣或空勺氮氣混合物，或用二氧化碳或蒸氣汽提。通常，提純是有用的且優(yōu)選進行。然而，也適合的可以為將未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯留在反應(yīng)混合物中，這是由于取決于計劃的用途，這些可以在隨后的聚合中起到活性稀釋劑的作用(見下面)。蒸餾或汽提操作中的溫度通常為80-160°C,優(yōu)選90"150。C，特別優(yōu)選90-120。C，蒸餾中相應(yīng)的壓力通常為20-500毫巴，優(yōu)選50~300毫巴，特別優(yōu)選80-150毫巴。汽提通常在大氣壓下進行。如果合適的話，蒸餾過程可借助將上述在反應(yīng)條件下基本為惰性的氣流如氮氣或含氧氣體如空氣或空^/氮氣混合物，尤其是氧含量為0.1-15體積％，優(yōu)選0.5-10體積％的混合物，非常特別優(yōu)選氧含量為1-5體積％的空~氮氣混合物通過反應(yīng)混合物。本發(fā)明沖洗氣體的通過優(yōu)選與汽提過程相結(jié)合。在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案中，反應(yīng)步驟(3)中的酯化或酯交換在酶的存在下進行。在反應(yīng)步驟(3)中，用(甲基)丙烯酸酯化或優(yōu)選帶有羥烷基的聚烯烴蠟與至少一種，優(yōu)選一種(甲基)丙烯酸化物(D)酯交換在至少一種，優(yōu)選一種催化酯化或酯交換的酶(E)的存在下進行?；衔?D)可以為(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸與飽和醇的酯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸的飽和d-do烷基酯或C3-d2環(huán)烷基酯，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸的飽和C,-C4烷基酯。就本文而言，術(shù)語飽和指不具有C-C重鍵的化合物(自然除在(甲基)丙烯酸單元中C=C雙鍵外)?；衔?D)的實例為(甲基)丙烯酸甲基、乙基、正丁基、異丁基、正辛基和2-乙基己基酯，1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和單(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯和單(甲^^)丙烯酸酯，l，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和單(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。特別優(yōu)選(曱基)丙烯酸甲基、乙基、正丁基和2-乙基己基酯，非常特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲基、乙基和正丁基酯。如果上述醇為光學(xué)活性的，則它們優(yōu)選以外消旋形式或作為非對映體的混合物使用，也可將它們作為純對映體或非對映體或作為對映體的混合物使用。酶催酯化或與(甲基)丙烯酸化物的酯交換通常在0-100'C，優(yōu)選20-80°C，特別優(yōu)選20-70'C，非常特別優(yōu)選20-60。C下進行。本發(fā)明可使用的酶(E)例如選自水解酶(E.C.3.-.-.-)，其中尤其選自自由形式或化學(xué)或物理固定在載體上的酯酶(E.C.3.1.-.-)、脂肪酶(E.C.3.1.1.3)、糖基化酶(E.C.3.2.-.-)和蛋白酶(E.C.3.4.-.-)，優(yōu)選脂肪酶、酯酶或蛋白酶，特別優(yōu)選酯酶(E.C.3丄-.-)。非常特別優(yōu)選Novozyme435(來自南極假絲酵母(Candidaantarctica)B的脂肪酶)或來自產(chǎn)威fr菌屬(Alcaligenessp.)、曲霉菌屬(Aspergillussp.)、毛霉菌屬(Mucorsp.)、青霉屬(Peniciliumsp.)、地霉屬(Geotricumsp.)、根霉屬(Rhizopussp.)、伯克霍爾德菌屬(Burkholderiasp.)、念珠菌屬(Candidasp.)、假單胞桿菌屬(Pseudomonassp.)、嗜熱真菌屬(Thermomycessp.)或豬胰臟的脂肪酶，尤其是來自南極假絲酵母B或來自伯克霍爾德菌屬的脂肪酶。反應(yīng)介質(zhì)的酶含量通常為基于所用的帶有羥烷基的聚烯烴蠟，0.1-10重量％。反應(yīng)時間尤其取決于溫度、酶催化劑的用量和活性和所要求的轉(zhuǎn)化率以及帶有羥烷基的聚烯烴蠟的類型。反應(yīng)時間的優(yōu)選選擇使得包含于帶有羥烷基的聚烯烴蠟中的羥基官能的轉(zhuǎn)化并至少70%,優(yōu)選至少80%,特別優(yōu)選至少90%，非常特別優(yōu)選至少95%,尤其是至少97%,特別是至少98%反應(yīng)。就此而言，通常l-72小時，優(yōu)選3-36小時，特別優(yōu)選3-24小時為足夠的。在本發(fā)明可選擇的實施方案中，包含于帶有羥烷基的聚烯烴蠟中的羥基官能僅部分反應(yīng)至例如10-80%，優(yōu)選15-70%，特別優(yōu)選20-60%,非常特別優(yōu)選25-55%，尤其是30-50%，特別是40-50%的程度。這種部分酯化的聚烯烴蠟可特別有利地用于雙固化硬化(見下面)。在這種情況下，形成形式上每種情況下以共聚的形式包含如下共聚的組成組分的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟a)至少一種不具有其他官能團的烯烴，bl)至少一種鏈烯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或烯丙氧基烷基(甲基)丙烯酸酯，以及Bl)至少一種羥烷基鏈烯基醚和/或羥烷基烯丙基醚，和/或b"至少一種(甲基)丙烯酰氧基烷基(曱基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酰胺以及B2)至少一種羥烷基(甲基)丙烯酸酯和/或羥烷基(甲基)丙烯酰胺和b)如果合適的話，至少一種不同于a)、bl)和b2)且?guī)в兄辽僖粋€官能團的單體，這同樣由本發(fā)明提供。(甲基)丙烯酸化合物(D)(基于(甲基)丙烯酸單元)與帶有羥烷基的聚烯烴蠟(基于羥基)的摩爾比可在寬范圍內(nèi)設(shè)定，如100:1-1:1，優(yōu)選50:1-1:1,特別優(yōu)選20:1-1:1，非常特別優(yōu)選10:1-1:1。反應(yīng)可在有機溶劑或其混合物中或不加入溶劑而進行。優(yōu)選不加入溶劑。批料通常很大程度上是無水的(即加入的水小于10體積％，優(yōu)選小于5體積％，特別優(yōu)選小于1體積％，非常特別優(yōu)選小于0.5體積％)。適合的有機溶劑例如為已知用于此目的的叔一元醇如C3-C6醇，優(yōu)選叔丁醇、叔戊醇、吡啶，聚CrC4亞烷基二醇二CrC4烷基醚，優(yōu)選聚乙二醇二C廣C4烷基醚如1，2-二甲H^乙烷、二乙二醇二甲基醚、聚乙二醇二甲基醚500、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚，d-C4亞烷基碳酸酯，尤其是碳酸亞丙酯，乙酸C3-C6烷基酯，尤其是乙酸叔丁酯，THF、甲苯、1,3-二氧戊環(huán)、丙酮、異丁基甲基酮、乙基甲基酮、1，4-二噁烷、叔丁基甲基醚、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、曱苯、己烷、二甲H基甲烷、l，l-二甲軋基乙烷、乙腈以及它們的單相或多相混合物?？捎欣亟柚悬c非常接近于所用酶的最佳溫度的X^目或三相非共沸混合物將釋出的水或醇分離出。這樣除去的醇可通過相分離或薄膜蒸氣分離而除去。如果需要的話可將含水溶劑加入有機溶劑中，4吏得取決于有機溶劑，形成單相或多相反應(yīng)溶液。含水溶劑的實例為水和含水的稀(例如lO-lOOmM)緩沖劑，例如pH為約6-8的那些如磷酸鉀或TRIS-HC1緩沖劑。反應(yīng)混合物的水含量通常為0-10體積％。反應(yīng)物優(yōu)選未預(yù)處理(干燥、加水)而使用。基質(zhì)作為溶液、固體的懸浮液或乳液存在于反應(yīng)介質(zhì)中。反應(yīng)物的最初濃度為約0.1-20mol/l，尤其是0.15-10mol/l或0.2-5mol/l。反應(yīng)可例如在管式反應(yīng)器或串聯(lián)攪拌反應(yīng)器中連續(xù)地或分批地進行。反應(yīng)可在所有適合于這種反應(yīng)的反應(yīng)器中進行。這種反應(yīng)器為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。反應(yīng)優(yōu)選在攪拌蒼反應(yīng)器或固定床反應(yīng)器中進行。可使用任何混合反應(yīng)混合物的方法。不需要專門的攪拌設(shè)備。反應(yīng)介質(zhì)可由一種或多種相組成，反應(yīng)物可在其中如果合適的話與分子篩一起溶解、懸浮或乳化，并在反應(yīng)開始時與酶制劑混合，以及如果合適的話在反應(yīng)過程中一次或多次混合。溫度設(shè)定為反應(yīng)期間所需的值，并且如果合適的話可在反應(yīng)過程中升高或降低。如果反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進行，則固定床反應(yīng)器優(yōu)選裝有固定化酶，然后將反應(yīng)混合物泵送通過裝有酶的塔。也可在流化床中進行反應(yīng)，在這種情況下，酶以固定在載體上的形式使用?？蓪⒎磻?yīng)混合物連續(xù)泵送通過塔，停留時間和因此所需的轉(zhuǎn)化率可通過流動速率控制。也可通過泵使反應(yīng)混合物循環(huán)通過塔，同時可將釋出的醇在降低的壓力下蒸餾出。在酯化的情況下除去水或在酯交換的情況下除去由烷基(甲基)丙烯酸酯釋放出的醇以本身已知的方式例如借助降低的壓力、共沸除去、吸收、全蒸發(fā)和通過膜擴散而連續(xù)或逐步進行。這優(yōu)選通過分子篩或沸石(孔徑大小例如為3-10埃)通過蒸餾或通過適合的半透性膜而實現(xiàn)。然而，對于時常形成已分離出的共沸混合物的烷基(甲基)丙烯酸酯和母醇的混合物而言，也可直接傳至用于制備烷基(甲基)丙烯酸酯的裝置中以在那里在用(甲基)丙烯酸酯化中再利用。反應(yīng)完成后，可未進一步提純或如果需要的話可在其他步驟中提純而進一步使用由酯化或酯交換得到的反應(yīng)混合物。通常，提純步驟僅包括將所用的酶從反應(yīng)混合物中分離出和將反應(yīng)產(chǎn)物從任何所用的有機溶劑中分離出。酶通常通過過濾、吸收、離心或傾析而分離。已分離出的酶可隨后用于其它反應(yīng)。有機溶劑通常通過蒸餾、精餾或在固體反應(yīng)產(chǎn)物的情況下通過過濾而分離。為進一步提純反應(yīng)產(chǎn)物，也可使它進行層析。然而，優(yōu)選僅將所用的酶和任何所用的溶劑在提純步驟中分離。在酶催酯化或酯交換中的反應(yīng)條件為溫和的。由于低溫和其他溫和條件，避免在反應(yīng)期間形成副產(chǎn)物。否則，這些可能例如源自化學(xué)催化劑或通過不想要的所用的(甲基)丙烯酸化物自由基聚合而形成，其可另外僅通過加入穩(wěn)定劑而防止。在進行本發(fā)明反應(yīng)中，除存在于任何情況下的貯存穩(wěn)定劑外，可將額外的穩(wěn)定劑如氫醌單甲基醚、吩瘙溱，酚如2-叔丁基-4-甲酚、6-叔丁基-2，4-二甲基酚或N-氧基如4-羥基-2,2，6，6-四甲基艱咬-N-氧基、4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌咬-N-氧基例如以50-2000ppm的量加入(甲基)丙烯酸化合物(D)中。酯化或酯交換有利地在含氧氣體，優(yōu)選空氣或空^/氮氣混合物的存在下進行。然而，在酶催酯化或酯交換中可優(yōu)選省去加入穩(wěn)定劑。此外，酶催化劑可毫無問題地從最終產(chǎn)物中除去。如果需要的話，可將反應(yīng)混合物例如通過過濾，蒸鎦，精餾，層析，用離子交換劑、吸附劑處理，中性、酸性和/或堿性洗滌，汽提或結(jié)晶而提純。本發(fā)明得到的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟的色值根據(jù)DINISO6271通常為100APHA以下，優(yōu)選80以下，特別優(yōu)選60以下，非常特別優(yōu)選40以下，尤其是20APHA以下。本發(fā)明進一步提供本發(fā)明聚烯烴蠟或這樣制備的聚烯烴蠟作為如下的用途-用于顏料的M劑，-潤滑劑，尤其用于PVC聚合物，-用于表面涂料的消光劑，-用于印刷油墨的表面活性劑，-皮革涂料，-織物涂料或-可輻射固化和/或可熱固化的涂料組合物。包含本發(fā)明聚烯烴蠟的涂料具有非常高的耐擦傷性、硬度、耐化學(xué)品性、舒適的觸感、彈性和/或?qū)τH水性基材和疏水性基材的附著力。本發(fā)明可得到的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟可有利地用作聚(甲基)丙烯酸酯中的單體或共聚單體或用作可熱固化、可輻射固化和/或雙固化聚(甲基)丙烯酸酯中的活性稀釋劑。這種聚(甲基)丙烯酸酯例如適用作可熱固化、可輻射固化和/或雙固化涂料組合物以及在粘合劑如丙烯酸酯粘合劑和在密封劑中的M。此外，(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟可用于聚氨酯，例如PUM體、PU泡沫、PU粘合劑和PU涂料中。術(shù)語可熱固化例如指可額外與交聯(lián)試劑如三聚氰胺樹脂或異氰酸酯衍生物反應(yīng)的一組分和二組分表面涂料體系。本發(fā)明因此涉及通過本發(fā)明方法制備的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟在可輻射固化或雙固化涂料組合物，優(yōu)選面漆，特別優(yōu)選透明清漆中作為活性稀釋劑或基料的用途。當(dāng)然，本發(fā)明方法制備的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟也可如果合適的話與其他聚合單體如(甲基)甲基丙烯酸、(曱基)丙烯酸酯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、4-羥丁基乙烯基醚或N-乙烯基甲酰胺一起用作聚合中的單體。表述"雙固化"意指涂料組合物可熱固化且可通過光化輻射固化。就本發(fā)明而言，光化輻射為電磁輻射如可見光、UV輻射或X輻射，尤其是UV輻射，和微粒輻射如電子束?？奢椛涔袒蠟榭赏ㄟ^如上定義的光化輻射，尤其通過UV輻射而固化的那些。本發(fā)明進一步提供包含可通過本發(fā)明方法得到的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟的表面涂料配制劑。(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟可以用于底漆或面漆中。由于它們的特殊性能，尤其在支化聚丙烯酸酯的情況下，例如輻射固化透明涂層的耐擦傷性和彈性的提高以及粘度的降低，優(yōu)選用于面漆中。除(曱基)丙烯酸化聚烯烴蠟外，本發(fā)明可輻射固化組合物可另外包含如下組分(G)至少一種具有多個可共聚烯屬不飽和基團的可聚合化合物，(H)如果合適的話，活性稀釋劑，(I)如果合適的話，光引發(fā)劑和(J)如果合適的話，其他常規(guī)表面涂料的添加劑。作為化合物(G)，可使用具有多個，即至少兩個可共聚烯屬不飽和基團的可輻射固化、可自由基聚合的化合物?；衔?G)優(yōu)選乙烯基醚或(甲基)丙烯酸化化合物，每種情況下特別優(yōu)選丙烯酸化化合物，即丙烯酸的衍生物。優(yōu)選的乙烯基醚或(甲基)丙烯酸化化合物(G)包含^20，優(yōu)選2-10，非常特別優(yōu)選2-6個可共聚烯屬不飽和雙鍵。特別優(yōu)選烯屬不飽和雙鍵含量為0.1-0.7mol/100g，非常特別優(yōu)選0.2-0.6mol/100g的4t合物(G)。除另外說明外，化合物(G)的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選小于15000g/mo1，特別優(yōu)選300-12000g/mol，非常特別優(yōu)選400-5000g/mol，尤其是500-3000g/mol(使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)且四氫呋喃作為洗脫劑通過凝膠滲透色i瞽法測定)?？商岬降?甲基)丙烯酸化化合物為(甲基)丙烯酸酯，尤其是丙烯酸酯以及多官能醇，尤其是除羥基外不包含其他官能團或至多包含醚基團的醇的乙烯基醚。這種醇的實例為雙官能醇，例如乙二醇，丙二醇和它們的更高縮合的代表如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，1，2-、1，3-或1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，3-甲基-l，5-戊二醇，新戊二醇，烷氧基化酚類化合物如乙^^化和/或丙fL^化雙酚，1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己烷二甲醇，三官能或更高官能醇如丙三醇、三羥甲基丙烷、丁三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、二三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇和相應(yīng)的烷氧基化，尤其是乙氧基化和/或丙氧基化醇。烷氧基化產(chǎn)物可以以已知的方式通過使上述醇與氧化烯，尤其是氧化乙烯或氧化丙烯反應(yīng)而得到。每羥基烷IL^化度優(yōu)選0-10,即l摩爾羥基可由至多10摩爾氧化烯烷氧基化。其他可提到的(甲基)丙烯酸化化合物為聚酯(甲基)丙烯酸化物，其為(甲基)丙烯酸酯或聚酯醇的乙烯基醚，和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧化物(甲基)丙烯酸酯或三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可通過多異氰酸酯與羥烷基(甲基)丙烯酸酯和如果合適的話增鏈劑如二醇、多元醇、二胺、多胺或二硫醇或多石危醇反應(yīng)而得到。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選500-20000g/mol,尤其是750-10O00g/mol，特別優(yōu)選750-3000g/mol(使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)通過凝膠滲透色譜法測定)。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量優(yōu)選為每lOOOg氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯l-5，特別優(yōu)選2-4摩爾(甲基)丙烯酸基團。環(huán)氧化物(甲基)丙烯酸酯可通過環(huán)氧化物與(甲基)丙烯^應(yīng)而得到?？赡艿沫h(huán)氧化物例如為環(huán)氧化烯烴或縮水甘油醚，例如雙酚A二環(huán)氧甘油醚或脂族縮水甘油醚如丁二醇二環(huán)氧甘油醚。三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯可通過三聚氰胺與(曱基)丙烯酸或其酯反應(yīng)而得到。環(huán)氧化物(甲基)丙烯酸酯和三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選500-20000g/mol，特別優(yōu)選750-10000g/mol，非常特別優(yōu)選"(K3000g/mol;(甲基)丙烯脧基團的含量每lOOOg環(huán)氧化物(甲基)丙烯酸酯或三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選1-5，特別優(yōu)選2-4(使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)且四氫呋喃作為洗脫劑通過凝膠滲透色譜法測定)。其他適合的(甲^^)丙烯酸酯為優(yōu)選平均包含1-5，尤其是2-4，特別優(yōu)選2或3個(甲基)丙烯酸基團，非常特別優(yōu)選2個(甲基)丙烯酸基團的碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選小于3000g/mol，特別優(yōu)選小于1500g/mol,特別優(yōu)選小于800g/mol(使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)，溶劑四氫呋喃通過凝膠滲透色鐠法測定)。碳酸S旨(甲基)丙烯酸酯可以以簡單方式通過羧酸酯與多元，優(yōu)選二元醇(二醇如己二醇)酯交換且隨后游離OH用(甲基)丙烯酸酯化或與(甲基)丙烯酸酯酯交換而得到，例如如EP-A92269所述。它們也可通過光氣、脲衍生物與多元如二元醇反應(yīng)而得到。作為活性稀釋劑(化合物(H))，可使用僅具有一個烯屬不飽和可共fL^團的可輻射固化，可自由基或陽離子聚合化合物?？衫缣岬紺rC2o烷基(甲基)丙烯酸酯，具有至多20個碳原子的乙烯基芳族化合物，包含至多20個碳原子的羧酸的乙烯基酯，烯屬不飽和腈，包含1-10個碳原子的醇的乙烯基醚，a，P-不飽和羧酸及其酐，和具有2-8個碳原子和1或2個雙鍵的脂族烴。作為(甲^0丙烯酸烷基酯，優(yōu)選具有Crdo烷基的那些，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。尤其(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是適合的。具有1-20個碳原子的羧酸的乙烯基酯例如為月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。a，P-不飽和羧酸及其酐可例如為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸或馬來酸酐，優(yōu)選丙烯酸?？赡艿囊蚁┗甲寤衔锢鐬榧妆揭蚁?、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯。腈的實例為丙烯腈和曱基丙烯腈。適合的乙烯基醚例如為乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基己基醚和乙歸基辛基醚。作為具有2-8個碳原子和一個或兩個烯屬雙鍵的非芳族烴，可提到丁二烯、異戊二烯，以及乙烯、丙烯和異丁烯。此外，可使用N-乙烯基曱酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺。作為光引發(fā)劑(I)，可使用本領(lǐng)域已知的光引發(fā)劑，例如"AdvancesinPolymerScience"，第14巻，SpringerBerlin1974或K.K.Dietliker,ChemistryandTechnologyofUV-andEB-FormulationforCoatings,InksandPaints,第3巻；PhotoinitiatorsforFreeRadicalandCationicPolymerization,P.K.T.Oldring(Eds),SITATechnologyLtd,London中提到的那些?？赡艿墓庖l(fā)劑例如為單酰基氧化膦或雙?；趸rgacure819(雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦)，例如如EP-A7508、EP-A57474、I)E-A19618720、EP-A495751或EP-A615980所述，例如2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?Luciri,TPO)、乙基-2，4，6-三曱基苯甲S5t^苯基亞磷酸鹽、二苯曱酮、羥苯乙酮、苯基乙醛酸及其衍生物或這些光引發(fā)劑的混合物?？商岬降膶嵗秊槎郊淄?、苯乙酮、乙酰萘醍、丁酮、苯戊酮、苯己酮、a-苯基苯丁酮、對嗎啉苯丙酮、二苯并環(huán)庚酮、4-嗎啉二苯甲酮、4-嗎啉脫氧苯偶姻、對二乙?；?、4-M-二苯甲酮、4，-甲氧基苯乙酮、p-甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌羧酸酯、苯甲醛、a-四氫萘酮、9-乙酰菲、2-乙酰菲、10-硫雜蒽酮、3-乙?；啤?-乙?；?引哚、9-貧酮、l-茚酮、1，3，4-三乙?；健⒘螂s蒽-9-酮、卩占噸-9-酮、2，4-二甲基漆"t酮、2，4-二乙基漆p屯酮、2，4-二-異丙基塞噸酮、2，4-二-氯瘞噸酮、苯偶姻、苯偶姻異丁基醚、氯站噸酮、苯偶姻四氫吡喃醚、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚、苯偶姻異丙基醚、7-H-苯偶姻甲基醚、苯并脫蒽-7-酮、l-萘醛、4，4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米貴酮(Mkhler，sketone)、l-萘乙酮、2-萘乙酮、l-苯甲酰基環(huán)己-l-醇、2-幾基-2，2-二甲基苯乙酮、2，2-二甲緣-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、1-羥基苯乙酮、苯乙酮二甲基縮酮、鄰甲氧基二苯甲酮、三苯基膦、三鄰甲苯基膦、苯并al蒽-7，12-二酮、2，2-二乙^苯乙酮、節(jié)基縮酮如芐基二甲基縮酮、2-甲基-l-4-(甲疏基)苯基-2-嗎啉丙-l-酮、蒽醌如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌、2-戊基蒽醌和2，3-丁二酮。適合的還有苯基乙醛酸酯類型的非變黃或僅輕微變黃的光引發(fā)劑，如DE-A19826712、DE-A19913353或WO98/33761所述。在所提到的光引發(fā)劑中，優(yōu)選氧化膦、a-羥基酮和二苯甲酮。尤其也可使用不同光引發(fā)劑的混合物。光引發(fā)劑可單獨使用或與例如苯甲酸、胺或類似類型的光聚^l進劑組合使用。作為表面涂料的其他常規(guī)添加劑(J),可例如使用抗氧化劑、氧化抑制劑、穩(wěn)定劑、活化劑(促進劑)、填料、顏料、染料、助脫氣劑、光澤劑、抗靜電劑、阻燃劑、增稠劑、觸變劑、均化劑、粘合劑、消泡劑、芳香劑、表面活性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增塑劑、增粘劑、螯合物形成劑或增容劑?？捎糜跓岷蠊袒拇龠M劑例如為辛酸錫、辛酸鋅、月桂酸二丁基錫或二氮雜[2.2.2二環(huán)辛烷。此夕卜，可加入一種或多種可光化學(xué)和/或熱活性引發(fā)劑，例如過石克酸鉀、過氧化二苯甲酰、過氧化環(huán)己酮、二-叔丁基過氧化物、偶氮二異丁腈、環(huán)己基磺酰基乙酖基過氧化物、過碳酸二異丙酯、過辛酸叔丁酯或苯頻哪醇，以及例如在80。C下半衰期為大于100小時的可熱活化引發(fā)劑例如二叔丁基過氧化物、異丙基苯過氧化氫、二異丙基苯過氧化物、過苯甲酸叔丁酯、在商標(biāo)名ADDID600下由Wacker市售的甲硅烷基化頻哪醇，或含羥基胺N-氧化物如2，2，6，6-四甲基哌咬-N-氧基、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌咬-N-IL^等。適合的引發(fā)劑的其他實例描述于"PolymerHandbook"，第2版，Wiley&Sons,NewYork中?？墒褂玫脑龀韯樽杂苫?共)聚合的(共)聚合物以及常規(guī)有機和無機增稠劑如羥基曱基纖維素或膨潤土。作為螯合物形成劑，可例如使用乙二胺乙酸及其鹽以及P-二酮。適合的填料包括硅酸鹽，例如可通過四氯化珪的水解得到的硅酸鹽如來自Degussa的Aerosil、硅藻土、滑石、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鉤等。適合的穩(wěn)定劑包括通常的UV吸收劑如草酰替苯胺、三嗪和苯并三唑(后者可作為Tinuvii^牌號由Ciba-Spezialitatenchemie得到)和二苯甲酮。這些可單獨使用或與適合的自由基清除劑，例如位阻胺如2，2，6，6-四甲基旅啶、2，6-二叔丁基哌啶或其衍生物如雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌"^)癸酸酯一起使用。穩(wěn)定劑通常以基于制劑中包含的固體組分，0.1-5.0重量％的量使用。其他適合的穩(wěn)定劑例如為N-氧基如4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌咬-N-氧基、4-氧代-2，2，6，6-四甲基旅咬-N-氣基、4-乙酰|1^-2,:2，6，6-四甲基哌咬誦^氧基、2，2，6，6-四甲基哌咬-N-氧基、4，4',4"-三(2，2，6，6-四甲基哌咬-N-氧基)亞磷酸鹽或3-氧代-2，2，5，5-四甲基吡咯烷-N-氧基，酚和萘酚如對氨基酚、對亞硝基酚、2-叔丁基酚、4-叔丁基酴、2，4-二-叔丁基酚、2-甲基-4-叔丁基酚、4-甲基-2，6-叔丁基酚(2，6-叔丁基-對甲酚)或4-叔丁基-2，6-二甲基盼，醌如氫醌或氫醌單甲基醚，芳族胺如N，N-二苯胺、N-亞硝基二苯胺，^胺如烷基可以相同或不同且相互獨立地具有1-4個碳原子且可以為線性或支化的N，N，-二烷基-對苯二胺，羥基胺如N，N-二乙基羥胺，脲衍生物如脲或硫脲，含磷化合物如三苯基膦、亞磷酸三苯酯或亞磷酸三乙酯，或含硫化合物如二苯硫或汾蓉噪。可輻射固化組合物的典型組成例如為(甲基)丙烯酸化聚埽烴蠟20-100重量％，優(yōu)選40-卯重量％，特別優(yōu)選50-90重量％，尤其是60-80重量％，(G)0"60重量。/。，優(yōu)選5~50重量％,特別優(yōu)選10-40重量％，尤其是10-30重量％(H)0-S0重量。/。，優(yōu)選5~40重量％，特別優(yōu)選6~30重量％，尤其是10—30重量％，(I)0-20重量％，優(yōu)選0.5~15重量％，特別優(yōu)選1-10重量％，尤其是2-5重量％，和(J)0-50重量％，優(yōu)選2-40重量％，特別優(yōu)選3~30重量％，尤其是5-20重量％，條件是(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟、(G)、(H)、(I)和(J)合計為100重量%。基材的涂覆通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進行，將至少一種涂料組合物以所需的厚度施涂于待涂泉基材上，如果合適的話加熱除去'M組合物中包含的揮發(fā)性組分。如果需要的話，此程序可重復(fù)一次或多次.施涂至基材上可以以已知方式如通過噴霧，通過刮刀、刮片涂覆、刷涂、輥、流延、層壓、反噴霧或共擠出施涂而進行，涂層厚度通常為約3-1000g/m2，優(yōu)選10-200g/m2。此外，公開一種將涂料組合物施涂于基材上并且如果合適的話在含氧氣氛或優(yōu)選在惰性氣體下如果合適的話在至多干燥溫度水平的溫度下通過電子束或UV照射而干燥、固化，隨后在至多160。C，優(yōu)選60-160'C下熱處理而涂覆基材的方法。涂覆基材的方法也可通過首先在已施涂后在至多160'C，優(yōu)選60-160'C下熱處理^組合物，隨后在氧或優(yōu)選在惰性氣體下通過電子束或UV照射固化而進行。如果需要的話，使基材上形成的膜固化可僅用熱進行。然而，涂層通常通過高能輻射照射和熱兩者固化。除熱固化外或代替熱固化，固化也可通過NIR輻射而進行。就本發(fā)明目的而言，NIR輻射為波長為760nm至2.5nm,優(yōu)選900-1500nm的電磁輻射。如果需要的話，如果將多層*#組合物施涂于彼此的頂部，則熱、NIR和/或輻射固化可在每次涂覆步驟后進行。作為輻射固化的輻射源，可例如使用低壓水4艮燈、中壓水銀燈和高壓7jc銀燈以及熒光管、脈沖燈、金屬鹵化物燈、借助它們輻射固化可不用光引發(fā)劑的電子閃光設(shè)備，或準(zhǔn)分子燈。輻射固化通過高能輻射即UV輻射或日光，優(yōu)選波長A^200至700nm，特別優(yōu)選人=200至500nm，非常特別優(yōu)選人=250至400nm的光的作用或通過用高能電子(電子束；150-300keV)照射而進行。所用的輻射源例如為高壓水銀燈、激光、脈沖燈(閃光燈)、卣素?zé)艋驕?zhǔn)分子燈。在UV固化的情況下對于交聯(lián)通常足夠的輻射量為80-3000mJ/cm2。當(dāng)然，也可使用多種如兩到四種輻射源用于固化。這些也可發(fā)出不同波長范圍的輻射。如果合適的話，照射也可排除氧，例如在惰性氣氛下進行。適合的惰性氣體優(yōu)選氮氣、稀有氣體、二氧化碳或燃燒氣體。此外，照射可用覆有透明介質(zhì)的涂料組合物進行。透明介質(zhì)例如為聚合物膜、玻璃或液體如水。特別優(yōu)選以DE-A119957900所述的方式進行照射。本發(fā)明進一步提供一種涂覆基材的方法，其中i)將基材用上述涂料組合物涂覆，ii)將涂料組合物中的揮發(fā)性組分除去以在光引發(fā)劑(I)基本上尚未形成任何自由基的條件下形成膜，iii)如果合適的話，將步驟ii)中形成的膜用導(dǎo)致膜預(yù)固化的高能輻射照射，如果合適的話，隨后使涂覆有預(yù)固化膜的制品機械成型或使預(yù)固化膜的表面與另一種基材接觸，iv)最后將膜熱固化或通過NIR輻射固化。這里步驟iv)和iii)也可以以相反的順序進行，即首先將膜熱或通過NIR輻射固化，然后通過高能輻射固化。此外，涂覆有多層本發(fā)明涂料的基材也可由本發(fā)明提供。本發(fā)明涂料組合物和漆和清漆配制劑特別適合于涂覆基材如木材、紙、紡織物、皮革、無紡布、塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料如模制水泥磚和石棉水泥板，或金屬，或涂覆金屬，優(yōu)選也可例如為膜或箔形式的塑料或金屬。所述這種待固化層的厚度可以為O.lnm至若干mm，優(yōu)選l-2000nm，特別優(yōu)選5-1000nm，非常特別優(yōu)選10-500nm尤其是10-250nm。本發(fā)明制備的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟由于它們較低的顏色，也可有利地用于熱致(自由基)(共)聚合中。作為例如本發(fā)明(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟可共聚的單體，可例如提到C廣C2o烷基(曱基)丙烯酸酯，具有至多20個碳原子的乙烯基芳族化合物，包含至多20個碳原子的羧酸的乙烯基酯，烯屬不飽和腈，包含1-10個碳原子的醇的乙烯基醚和具有2-8個碳原子和1或2個雙鍵的脂族烴。作為(甲基)丙烯B基酯，優(yōu)選具有Crdo烷基的那些，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和支化烷基衍生物如丙烯酸2-乙基己酯。尤其(曱基)丙烯酸烷基酯的混合物也是合適的。具有1-20個碳原子的羧酸的乙烯基酯例如為月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯?？赡艿囊蚁┗甲寤衔锢鐬榧妆揭蚁-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯。腈的實例為丙烯腈和甲基丙烯腈。適合的乙烯基醚例如為乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基酸、乙烯基己基醚和乙烯基辛基醚。作為具有2-8個碳原子和一個或兩個烯屬雙鍵的非芳族烴，可提到丁二烯、異戊二烯，以及乙烯、丙烯和異丁烯。常用的，但并非僅有的制備這種(共)聚合物的方法為在溶劑或稀釋劑中自由基或離子(共)聚合。這種單體的自由基(共)聚合例如在水溶液在在聚合條件下分解成自由基的聚合引發(fā)劑如過氧二硫酸鹽、11202-氧化還原體系或氫過氧化物如叔丁基氫過氧化物或異丙基苯氫過氧化物的存在下進行。(共)聚合可在寬的溫度范圍下，如果合適的話在降低或升高的壓力，通常在至多100"C下進行。反應(yīng)混合物的pH通常設(shè)定為4-10的值。然而，(共)聚合也可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方式連續(xù)或分批，例如作為溶液聚合、沉淀聚合、油包水乳液聚合、反向乳液聚合、懸浮聚合或反向懸浮聚合進行。這里，單體/多種單體使用自由基聚合引發(fā)劑而(共)聚合，所述引發(fā)劑例如為分解成自由基的偶氮化合物如2，2，-偶氮二(異丁腈)、2,2，-偶氮二(2-脒基丙烷)氫氯化物或4，4'-偶氮二-(4，-氰基戊酸)，或二烷基過氧化物如二叔戊基過氧化物，芳基烷基過氧化物如叔丁基異丙苯基過氧化物，烷基?；^氧化物如叔丁基過氧-2-乙基己酸酯，過氧化二碳酸酯如二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯或氳過氧化物。提到的化合物通常以水溶液或含水乳液的形式使用，濃度下限通過(共)聚合中可接受的水的量確定，濃度上P艮通過各化合物在水中的溶解度確定?？墒褂玫娜軇┗蛳♂寗├鐬樗既缂状?、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇或異丁醇，或酮如丙酮、乙基甲基酮、二乙酮或異丁基甲基酮。特別優(yōu)選非極性溶劑如二甲苯和它的異構(gòu)體混合物、ShellsolA和溶劑石腦油。在優(yōu)選實施方案中，將單體預(yù)混合，如果合適的話將引發(fā)劑與其它溶于溶劑中的添加劑一:fe^入，特別優(yōu)選實施方案描述于WO01/23484,尤其是第10頁，第3-24行中。如果合適的話，(共)聚合可在聚合調(diào)節(jié)劑如羥基銨鹽、氯化烴和硫代化合物如叔丁基硫醇、乙基丙烯酰基巰基乙酸酯、巰基乙炔醇、巰基丙基三曱氧基硅烷、十二烷硫醇、叔十二烷硫醇或次磷酸堿金屬鹽的存在下進行。在(共)聚合中，這些調(diào)節(jié)劑例如可以以基于100重量份待(共)聚合單體，0-0.8重量份的量使用，結(jié)果形成的(共)聚合物的摩爾質(zhì)量降低，.在乳液聚合中，可使用錄劑、離子和/或非離子乳化劑和/或保護膠體或穩(wěn)定劑作為表面活性化合物?？赡艿倪@種類型的化合物為用于進行乳液聚合的常規(guī)保護膠體和乳化劑。適合的保護膠體例如為聚乙烯醇、纖維素衍生物或包含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。其他適合的保護膠體的綜合描述可發(fā)現(xiàn)于Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie，第XIV/1巻，MakromolekulareStoffe，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart,1969，第411-420頁中。當(dāng)然，也可使用乳化劑和/或保護膠體的混合物。所用的^t劑僅優(yōu)選與保護膠體相比，相對分子量通常小于1000的乳化劑。它們可以為性質(zhì)上陰離子的、陽離子的或非陰離子的。當(dāng)然，當(dāng)使用表面活性物質(zhì)的混合物時，各個組分必須彼此相容，在這種情況下疑問可通過一些初步試驗而核對。通常，陰離子乳化劑彼此相容并與非離子乳化劑相容。上述情況也適用于陽離子乳化劑，而陰離子和陽離子乳化劑常彼此不相容。可使用的乳化劑例如為乙M化單烷基酚、二烷基酚和三烷基酚(EO含量3-100，烷基C4-C12)，乙ltJ^化脂肪醇(EO含量3-100,烷基C8-C1S)，以及硫皿基酯(烷基C8-C16)、乙氧基化烷基酚的硫酸單酯(EO含量3-100,烷基C4-C12)、烷基磺酸(烷基(:12-0:18)和烷基丙烯?；撬?烷基C9-ds)的堿金屬鹽和銨鹽。其他適合的乳化劑如磺基琥珀酸酯可發(fā)現(xiàn)于Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie,第XIV/1巻，MakromolekulareStoffe,Georg-ThiemeVerlag，Stuttgart，1961,第192-208頁中。通常，*劑的用量為基于待自由基聚合的單體，0.5-6重量％，優(yōu)選1-3重量％。含(甲基)丙烯酸酯的分散體的實例為可用作粘合劑的丙蹄酸正丁S旨/丙烯腈M體，丙烯酸正丁酯/丁二烯/苯乙烯^t體?？深~外地將使用本發(fā)明(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟的聚合物M體化學(xué)和/或物理除臭。使用本發(fā)明(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟可得到的共聚物通常具有較低的色值，這在表面M領(lǐng)域中是有利的。所述共聚物然后可以以本身已知的方式例如與氨基塑料如三聚氰胺反應(yīng)以得到交聯(lián)的涂料樹脂，例如如EP738740或EP675141所述。本發(fā)明涂料組合物尤其適合作為外部涂層或在外部涂層，即在應(yīng)用中它們曝露于日光下，優(yōu)選用于建筑物或建筑物部分，內(nèi)部涂層，道路標(biāo)識，車輛或航空器上的涂層中使用。涂層尤其用作木材、紙或塑料涂層，例如用于鑲木地板或家具。如下實施例用于闡明而非限制本發(fā)明。實施例除非另有說明，在本文中，"份"為"重量份"?？s寫HBVE:羥基丁基乙烯基醚HEMA:甲基丙烯酸羥基乙基酯E:乙烯Novozym435:來自南極假絲酵母B型的固定脂肪酶(來自Novozymes，Denmark)實施例1:包含4.9摩爾。/oHBVE的丙烯酸化聚(乙烯-共-羥基丁基乙烯基醚)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>在裝備有疊置精密玻璃攪拌器和回流冷凝器的11四頸燒瓶中，將100.0g包含4.9摩爾。/。HBVE(OH數(shù)86mg/g，相當(dāng)于154毫摩爾OH)的聚(乙烯-共-HBVE)、500ml環(huán)己烷、50.0g丙烯酸曱酯(580毫摩爾)、5.0gNovozym⑧435和20.0g分子篩(5A)在60'C下攪拌24小時。渾濁的微白色溶液通過吸濾器熱過濾并將過濾器上的殘留物用環(huán)己烷洗滌。將濾液在旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器上在60'C/6毫巴下蒸發(fā)至干燥。這得到112.3g相應(yīng)于72%的OH丙烯酸化度，OH數(shù)為24mg/g的無色蠟。實施例2:包含2.9-4.9摩爾。/。HBVE的丙烯酸化聚(乙烯-共-羥基丁基乙烯基醚)將5.0g聚(乙烯-共-HBVE)(見表)、5.0g丙烯酸甲酯、50ml溶劑(曱苯、環(huán)己烷或丙烯酸甲酯；見表)、3.0g分子篩(5A)和500mgNovozym⑧435在螺旋頂蓋的瓶中在4(TC下?lián)u晃24小時。過濾后OH的丙烯酸化度借助OH數(shù)而測定。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實施例3:包含2.9摩爾％HBVE的丙烯酸化聚(乙烯-共-鞋基丁基乙烯基醚)將5.0g包含2.9摩爾。/。HBVE(相當(dāng)于5.0毫摩爾OH)的聚(乙烯-共-HBVE)、5.0g丙烯酸甲酯(58毫摩爾)、50ml環(huán)己烷、3.0g分子篩5A和500mg酶在螺旋頂蓋的瓶中在40。C下在水浴中搖晃24小時，過濾后OH的丙烯酸化度借助OH數(shù)而測定。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實施例4:包含10.7摩爾。/。HEMA的丙烯酸化聚(乙烯-共-甲基丙烯酸羥基乙基酯)a)制備聚(乙烯-共-甲基丙烯酸羥基乙基酯)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>制備聚(乙烯-共-甲基丙烯酸羥基乙基酯)通過使乙烯與HEMA在攪拌的l升高壓釜中自由基聚合。為此，首先將12kg/h乙烯以連續(xù)過程在第一個壓縮機中壓縮至260巴，將3.711/hHEMA與曱苯(l:l)的溶液和2.41/h作為調(diào)節(jié)劑i更定所需粘度的丙,入中間壓力區(qū)。在第二個壓縮機中，將此混合物壓縮至1700巴并供入高壓釜。聚合通過加入同樣通過獨立的高壓泵在1700巴下供入高壓釜中的過氧新戊酸叔丁基酯在異十二烷中的溶液而引發(fā)，聚合溫度為220""C。粘度(120°C下的動態(tài)熔融粘度)為60mm2/s，摩爾質(zhì)量Mw為1005g/mol(Mw/Mn-2.75)的乙烯共聚物以4.2kg/h的產(chǎn)量而得到。摩爾質(zhì)量分布并未表明OH與酯基團的交聯(lián)。根據(jù)"H-NMR，乙烯共聚物的組成為89.1摩爾％(63.8重量％)共聚的乙烯和10.7摩爾％(35.7重量％)共聚的HEMA?？蓹z測到0.2摩爾％的殘余HEMA單體含量。乙烯轉(zhuǎn)化率為22%，HEMA轉(zhuǎn)化率為760/0,b)聚(乙烯-共-甲基丙烯酸羥基乙基酯)的丙烯酸化+MeOH在裝備有疊置精密玻璃攪拌器和回流冷凝器的500ml四頸燒瓶中，將100.0g包含10.7摩爾％HEMA(OH數(shù)158mg/g，相當(dāng)于282毫摩爾OH)的聚(乙烯-共-HEMA)、60.0g丙烯酸甲酯(700毫摩爾)、12mg氬醌單甲基醚(200ppm)、6.0gNovozym435和60.0g分子篩粉(5A)在60"下攪拌8或24小時。將渾濁的微白溶液用300ml甲M釋以有助于過濾，將酶在吸濾機上濾出并用甲苯洗滌。將濾液在旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器上在60'C/6毫巴下蒸發(fā)至干燥。這得到通過OH數(shù)測定其丙烯酸化度的無色蠟。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>實施例5:不同摩爾質(zhì)量的包含7.9摩爾。/。HEMA的丙烯酸化聚(乙烯-共-甲基丙烯酸羥基乙基酯)聚合物1:包含28.5重量％(=7.9摩爾。/o)HEMA的聚(乙烯-共-甲基丙烯酸幾基乙基酯)，OH數(shù)123mgKOH/g，120。C下粘度為60mPas聚合物2:包含28.5重量％(=7.9摩爾。/o)HEMA的聚(乙烯-共-甲基丙烯酸羥基乙基酯)，OH數(shù)123mgKOH/g，120。C下粘度為1030mPas聚合物2具有相同組成但通過更高的粘度顯示摩爾質(zhì)量高于聚合物1。將5.0g聚合物1或2(10.98毫摩爾OH)、3.0g丙烯酸甲酯(15.38毫摩爾)、10ml曱苯、lOOmgNovozym435和3.0g分子篩球5A在螺旋頂蓋的瓶中在60。C下在水浴中搖晃1、6或24小時。將試樣過濾，在降低的壓力下除去溶劑和過量丙烯酸甲酯，產(chǎn)物通過H-NMR表征并測定丙烯酸化度。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>實施例6:包含9.9摩爾。/。HEMA的丙烯酸化聚(乙烯-共-甲基丙烯酸輕基乙基酯)(蒸餾方法)聚合物3:包含33.6重量％(=9.99摩爾。/。)HEMA的聚(乙烯-共-甲基丙烯酸羥基乙基酯)，OH數(shù)151mgKOH/g，120。C下粘度為60mPas在圓底燒瓶中，將20.0g聚合物3(53.8毫摩爾OH)、80或160g丙烯酸甲酯(929毫摩爾)、l.OgNovozym435、20mg氫醒單曱基瞇和20mg丁基羥基茴香醚在下面指定的溫度和降低的壓力下攪拌8小時。甲醇與丙烯酸甲酯的共沸蒸氣混合物經(jīng)由玻璃管傳至回流冷凝器并冷凝，冷凝物滴在30g可吸收甲醇的分子篩5A上，回到反應(yīng)溶液中，將試樣過濾，產(chǎn)物通過H-NMR表征并測定丙烯酸化度。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>權(quán)利要求1.一種形式上每種情況下以聚合形式包含如下共聚組成組分的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟a)至少一種不具有其他官能團的烯烴，b1)至少一種鏈烯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或烯丙氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或b2)至少一種(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酰胺，和c)如果合適的話，至少一種不同于a)、b1)和b2)且?guī)в兄辽僖粋€官能團的單體。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚烯烴蠟，其中所述烯烴a)選自乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、l-辛烯、數(shù)均分子量Mn為100-1000道爾頓的聚異丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、丁二烯、異戊二烯和苯乙烯。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚烯烴蠟，其中所述單體bl)為一種式(H)的鏈烯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或烯丙IL^烷基(甲基)丙烯酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R2和R4各自相互獨立地為氫或甲基，R3為任選芳基取代、烷^代、芳HJ^取代、烷HJ^代、雜原子取代和/或雜環(huán)取代的C2-C20亞烷基、C5-C12亞環(huán)烷基或C6-C12亞芳基或間隔一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基和/或一個或多個環(huán)烷基、畫(CO)誦、誦O(CO)O畫、-(NH)(CO)O曙、-O(CO)(NH)曙、-O(CO)-或畫(co)o-的c2-c20亞烷基。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚烯烴蠟，其中所述單體b2)為式(ni)的(甲基)丙烯酰氧基烷基(曱基)丙烯酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>或式(IIIa)的(甲基)丙烯酰氧基烷基(甲基)丙烯酰胺:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中115和117各自相互獨立地為氫或曱基，且W為任選芳基取代、烷B代、芳Il&取代、烷IL^取代、雜原子取代和/或雜環(huán)取代的C廣C2Q亞烷基、c5-c12亞環(huán)烷基或c6-c12亞芳基或間隔一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基和/或一個或多個環(huán)烷基、畫(CO)-、-O(CO)O-、-(NH)(CO)O-、-O(CO)(NH)-、-O(CO)-或-(CO)O-的C2-C20亞烷基。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的聚烯烴蠟，其中所述單體c)選自(曱基)丙烯酸C廣C加烷基酯，包含至多20個^^子的羧酸的乙烯酯，烯屬不飽和腈，包含1-10個碳原子的醇的乙烯基醚，和a，p-不飽和羧酸及其酑。6.—種制備(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟的方法，其包括以下步驟(1)通過如下單體共聚而制備聚烯烴蠟A)至少一種不具有其他官能團的烯烴，Bl)至少一種羥烷基鏈烯基醚和/或羥烷基烯丙基醚和/或B2)至少一種羥烷基(甲基)丙烯酸酯和/或羥烷基(甲基)丙烯酰胺，和C)如果合適的話，至少一種不同于A)、B1)和B2)且?guī)в兄辽僖粋€官能團的單體，(2)如果合適的話，將得到的聚烯烴蠟提純，(3)將由(1)或(2)得到的聚烯烴蠟用(甲基)丙烯酸酯化和/或與(甲基)丙烯酸酯酯交換，(4)如果合適的話，將得到的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟提純。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述單體B1)為式(IV)的羥烷基鏈烯基醚或羥烷基烯丙基醚其中R2和R3如權(quán)利要求3中所定義。8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述單體B2)為式(V)的羥烷基(甲基)丙烯酸酯或羥烷基(甲基)丙烯酰胺其中議5和W如權(quán)利要求4中所定義。9.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項的方法，其中所述酯化在酯化催化劑和至少一種阻聚劑的存在下在60-140'C下進行，反應(yīng)時間為3-20小時。10.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項的方法，其中所述酯交換在至少一種酯交換催化劑的存在下使用至少一種d-do烷基(甲基)丙烯酸酯在80-140'C的反應(yīng)溫度下進4亍，反應(yīng)時間為1-4小時。11.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項的方法,其中所述酯化或酯交換在至少一種酶的存在下進行。12.根據(jù)權(quán)利要求9-11中任一項的方法，其中使10-80%包含于帶有羥烷基的聚烯烴蠟中的羥基官能團酯化或酯交換。13.根據(jù)權(quán)利要求9-11中任一項的方法，其中使至少80%包含于帶有羥烷基的聚烯烴蠟中的羥基官能團酯化或酯交換。14.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項的聚烯烴蠟作為用于顏料的分散劑，潤滑劑，尤其用于PVC聚合物，用于表面涂料的消光劑，用于印刷油墨的表面活性劑，皮革涂料，織物涂料或在可輻射固化和/或可熱固化的涂料組合物中的用途。15.包含根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的(甲基)丙烯酸化聚烯烴蠟加上如下組分的涂料組合物(G)至少一種具有多個可共聚烯屬不飽和基團的可聚合化合物，(H)如果合適的話，活性稀釋劑，(I)如果合適的話，光引發(fā)劑和(J)如果合適的話，其他常規(guī)表面涂料的添加劑。全文摘要本發(fā)明涉及帶有(甲基)丙烯酸酯基團的改性聚烯烴蠟，制備它們的方法和它們的用途。文檔編號D06M15/21GK101133091SQ200680006707公開日2008年2月27日申請日期2006年3月2日優(yōu)先權(quán)日2005年3月2日發(fā)明者A·費希特恩考特,B·豪爾,D·黑林,E·貝克,H·拉畢格,T·普法伊費爾申請人:巴斯福股份公司