專利名稱：一種聚馬來酸酐脂肪醇單酯類皮革加脂劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革加脂劑的制備方法，特別涉及一種聚馬來酸酐脂 肪醇單酯類皮革加脂劑的制備方法。
背景技術(shù)：
馬來酸酐因其分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)存在雙鍵和酸酐基，賦予它獨(dú)特的性 質(zhì)，使其能進(jìn)行加聚和縮聚反應(yīng)，但因其空間位阻及極性影響等因素，長
期以來普遍認(rèn)為難以進(jìn)行均聚。直到1961年才有報(bào)導(dǎo)用輻射引發(fā)獲得聚 馬來酸酐，但轉(zhuǎn)化率很低。
Gemini表面活性劑是一種新型的表面活性劑，它的表面活性與傳統(tǒng)的 表面活性劑相比非常好。國外對它的研究始于20世紀(jì)70年代。我國在 Gemini型表面活性劑方面的研究起步較晚，始于近幾年。我國近三年主要 集中在對雙季銨鹽型Gemini表面活性劑的研究，其它相關(guān)研究報(bào)道較少， 而Gemini表面活性劑應(yīng)用于制革工業(yè)幾乎是未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種聚馬來酸酐脂肪醇單酯類皮革加脂劑的 制備方法，該方法制備的聚馬來酸酐脂肪醇單酯類加脂劑不僅顏色淺白、 氣味宜人，而且加脂效果良好；其具有Gemini型表面活性劑結(jié)構(gòu)，CMC 濃度非常低，能夠顯著的降底溶液的表面張力。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
1)聚馬來酸酐的合成反應(yīng)首先將馬來酸酐與有機(jī)溶劑按1 : 1 3 的質(zhì)量比進(jìn)行混合，然后加入馬來酸酐質(zhì)量5% 15%的過氧化物催化劑
后在80 150'C下反應(yīng)2 6小時(shí)；
2) 將聚馬來酸酐溶液中聚合產(chǎn)物與脂肪醇按0.9 U : 1的摩爾比混 合，然后再加入聚合產(chǎn)物與脂肪醇總質(zhì)量0.5% 1.5%的酸類催化劑在 80 13(TC下反應(yīng)2 6小時(shí)；
3) 反應(yīng)完成后冷卻至40 60°C，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為6-8， 調(diào)節(jié)固體含量為20% 40%即可。
本發(fā)明的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基 甲酰胺與丙酮按l: 1.5 4的質(zhì)量比混合的混合物；過氧化物催化劑為過 氧化苯甲酰，過氧化叔丁基醚或過氧化二碳酸雙酯；脂肪醇為十二醇、十 四醇、十六醇、十八醇、C12~18混合醇或羊毛醇；酸類催化劑為對甲苯石黃 酸，磷酸，硼酸或硫酸。
本發(fā)明通過分子設(shè)計(jì)原理，將馬來酸酐先聚合為齊聚物，然后在聚馬 來酸酐酸酐鍵上引入脂肪醇，生成單酯，然后再用氫氧化鈉中和得到聚馬 來酸酐脂肪醇單酯鈉鹽，這種加脂劑是具有Gemini型結(jié)構(gòu)的表面活性劑， 其表面活性非常好。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例h l)聚馬來酸酐的合成反應(yīng)首先將馬來酸酐與甲苯按1 : 1 的質(zhì)量比進(jìn)行混合，然后加入馬來酸酐質(zhì)量8。％的過氧化苯甲酰后在IO(TC 下反應(yīng)5小時(shí)；
2) 將聚馬來酸酐溶液中聚合產(chǎn)物與十二醇按0.9 : 1的摩爾比混合， 然后再加入聚合產(chǎn)物與十二醇總質(zhì)量0.7%的對甲苯磺酸在8(TC下反應(yīng)6 小時(shí)；
3) 反應(yīng)完成后冷卻至40'C，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為6，調(diào)節(jié) 固體含量為20%即可。
實(shí)施例2:1)聚馬來酸酐的合成反應(yīng):首先將馬來酸酐與二甲苯按1 : 3 的質(zhì)量比進(jìn)行混合，然后加入馬來酸酐質(zhì)量5%的過氧化叔丁基醚后在
80'C下反應(yīng)6小時(shí)；
2) 將聚馬來酸酐溶液中聚合產(chǎn)物與十四醇按i.o : i的摩爾比混合，
然后再加入聚合產(chǎn)物與十四醇總質(zhì)量1.3%的磷酸在12(TC下反應(yīng)3小時(shí)；
3) 反應(yīng)完成后冷卻至5(TC，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為7，調(diào)節(jié) 固體含量為26%即可。
實(shí)施例3: 1)聚馬來酸酐的合成反應(yīng)首先將馬來酸酐與N,N-二甲 基甲酰胺按1 : 2的質(zhì)量比進(jìn)行混合，然后加入馬來酸酐質(zhì)量10%的過氧 化二碳酸雙酯后在12(TC下反應(yīng)4小時(shí)；
2) 將聚馬來酸酐溶液中聚合產(chǎn)物與十六醇按1.1 : 1的摩爾比混合， 然后再加入聚合產(chǎn)物與十六醇總質(zhì)量0.5%的硼酸IO(TC下反應(yīng)4小時(shí)；
3) 反應(yīng)完成后冷卻至6(TC，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為8，調(diào)節(jié) 固體含量為32%即可。
實(shí)施例4: 1)聚馬來酸酐的合成反應(yīng)首先將馬來酸酐與N，N-二甲 基甲酰胺和丙酮的混合物按1 : 1.5的質(zhì)量比進(jìn)行混合，其中N，N-二甲基 甲酰胺與丙酮按1: 1.5的質(zhì)量比混合，然后加入馬來酸酐質(zhì)量15%的過 氧化苯甲酰后在15(TC下反應(yīng)2小時(shí)；
2) 將聚馬來酸酐溶液中聚合產(chǎn)物與十八醇按1.1 : 1的摩爾比混合， 然后再加入聚合產(chǎn)物與十八醇總質(zhì)量1.0%的硫酸在13(TC下反應(yīng)2小時(shí);
3) 反應(yīng)完成后冷卻至55'C，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為6.5，調(diào) 節(jié)固體含量為37%即可。
實(shí)施例5: 1)聚馬來酸酐的合成反應(yīng)首先將馬來酸酐與N,N-二甲 基甲酰胺和丙酮的混合物按1 : 2.5的質(zhì)量比進(jìn)行混合，其中N,N-二甲基
甲酰胺與丙酮按1: 2.5的質(zhì)量比混合，然后加入馬來酸酐質(zhì)量12%的過 氧化叔丁基醚后在9(TC下反應(yīng)6小時(shí)；
2) 將聚馬來酸酐溶液中聚合產(chǎn)物與Qw8混合醇按0.9 : 1的摩爾比 混合，然后再加入聚合產(chǎn)物與(:12~18混合醇總質(zhì)量1.5%的對甲苯磺酸在
卯t:下反應(yīng)5小時(shí)；
3) 反應(yīng)完成后冷卻至45'C，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為7.5，調(diào) 節(jié)固體含量為40%即可。
實(shí)施例6: 1)聚馬來酸酐的合成反應(yīng)首先將馬來酸酐與N，N-二甲 基甲酰胺和丙酮的混合物按1 : 3的質(zhì)量比進(jìn)行混合，其中N,N-二甲基甲 酰胺與丙酮按l: 4的質(zhì)量比混合，然后加入馬來酸酐質(zhì)量7%的過氧化二 碳酸雙酯后在13(TC下反應(yīng)5小時(shí)；
2) 將聚馬來酸酐溶液中聚合產(chǎn)物與羊毛醇按1.0 : 1的摩爾比混合， 然后再加入聚合產(chǎn)物與羊毛醇總質(zhì)量1.1%的硫酸在110'C下反應(yīng)4小時(shí)；
3) 反應(yīng)完成后冷卻至4(TC，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為7，調(diào)節(jié)
權(quán)利要求
1、一種聚馬來酸酐脂肪醇單酯類皮革加脂劑的制備方法，其特征在于1)聚馬來酸酐的合成反應(yīng)首先將馬來酸酐與有機(jī)溶劑按1∶1～3的質(zhì)量比進(jìn)行混合，然后加入馬來酸酐質(zhì)量5％～15％的過氧化物催化劑后在80～150℃下反應(yīng)2～6小時(shí)；2)將聚馬來酸酐溶液中聚合產(chǎn)物與脂肪醇按0.9～1.1∶1的摩爾比混合，然后再加入聚合產(chǎn)物與脂肪醇總質(zhì)量0.5％～1.5％的酸類催化劑在80～130℃下反應(yīng)2～6小時(shí)；3)反應(yīng)完成后冷卻至40～60℃，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值為6-8，調(diào)節(jié)固體含量為20％～40％即可。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚馬來酸酐脂肪醇單酯類皮革加脂劑的制 備方法，其特征在于所說的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰 胺或N，N-二甲基甲酰胺與丙酮按1: 1.5 4的質(zhì)量比混合的混合物。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚馬來酸酐脂肪醇單酯類皮革加脂劑的制 備方法，其特征在于所說的過氧化物催化劑為過氧化苯甲酰，過氧化叔 丁基醚或過氧化二碳酸雙酯。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚馬來酸酐脂肪醇單酯類皮革加脂劑的制 備方法，其特征在于所說的脂肪醇為十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、<:12 18混合醇或羊毛醇。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚馬來酸酐脂肪醇單酯類皮革加脂劑的制備方法，其特征在于所說的酸類催化劑為對甲苯磺酸，磷酸，硼酸或硫
全文摘要
一種聚馬來酸酐脂肪醇單酯類皮革加脂劑的制備方法，首先將馬來酸酐加入有機(jī)溶劑中，用催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)得到馬來酸酐齊聚物；將含有聚馬來酸酐的混合溶液與脂肪醇按照一定的質(zhì)量比混合，加入催化劑進(jìn)行催化得到聚馬來酸酐脂肪醇單酯；反應(yīng)完成冷卻后用氫氧化鈉中和到pH值為7左右，調(diào)節(jié)固含量在30％左右即可。由于本發(fā)明是采用分子設(shè)計(jì)原理，將馬來酸酐先聚合為齊聚物，然后再與脂肪醇反應(yīng)得到聚馬來酸酐脂肪醇單酯，這種加脂劑是具有Gemini類結(jié)構(gòu)的表面活性劑，這就使Gemini型表面活性劑初次在皮革中得到了應(yīng)用。
文檔編號C14C9/02GK101186951SQ200710019080
公開日2008年5月28日 申請日期2007年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月16日
發(fā)明者輝 張, 強(qiáng)西懷, 洪新球, 敏 郭 申請人:陜西科技大學(xué)