專利名稱：含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠及其在織物整理上的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及紡織用助劑領域，具體地說是一種含多重包覆改性聚磷酸銨 的水性涂層膠及其在織物整理上的應用。
背景技術：
聚磷酸銨(APP)是一種環(huán)保無鹵、高效低毒的阻燃劑，在塑料、涂料阻 燃中已經有產品推出，在木材、紙張、橡膠、紡織方面也有一定的應用。但 聚磷酸銨有很強的親水性，也有一定的水溶性，在阻燃基材中有遷移能力， 容易出現起霜、鹽析等現象，而且長期受濕汽作用時也會有部分聚磷酸銨 (APP)水解而導致阻燃性能下降。
現有采用各種技術對聚磷酸銨(APP)進行改性或包覆處理，是降低其水 溶性和吸濕性、提高APP與聚合物相容性、提高APP耐遷移性和熱穩(wěn)定性的 有效方法，比如，用表面活性劑處理，或者用蜜胺甲醛樹脂、脲醛樹脂、環(huán) 氧樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、硅油、蜜胺、熱塑性樹脂微膠囊化，但APP的親水性 和離子性仍然存在。目前市場上的許多國內外產品，經過硅烷改性、或者經 過蜜胺改性后，已經可以在塑料和橡膠及涂料領域應用，但在水性阻燃涂層 應用于紡織中，并不能使織物獲得很好的耐水洗或皂洗性能，而且涂層也不 耐長期水泡和濕汽作用。
現有公開的專利文獻中提到了各種包覆改性APP的方法，但是，它們一 般經過單重包覆改性，應用領域主要集中在塑料橡膠和涂料領域，很多都涉及提高其熱穩(wěn)定性和相容性甚至提高阻燃高分子機械性能，但尚難以涉及到 水性阻燃涂層膠在紡織領域的具體應用。而在紡織領域里面，耐水洗、水泡、 皂洗的要求是和塑料橡膠和涂料領域是完全不同的，要求柔軟千爽滑糯等手 感也是塑料、橡膠、涂料領域中不會提及的，而這些紡織品領域的應用性能 要求，并不是文獻在籠統(tǒng)的展望中說單重改性APP有希望在造紙木材紡織等
領域應用就可以真正實現應用的，沒有很強烈的化學或物理作用力，APP并不 能在織物上獲得良好的耐洗耐泡和耐久阻燃性能，甚至都不能獲得干爽的手 感。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是克服上述現有技術存在的缺陷，提供一種 對已改性的聚磷酸銨再次用多種硅垸偶聯(lián)劑進行分步改性后得到的水性涂層 膠，使已改性的聚磷酸銨含多重包覆層，其在提高產品耐水性的同時還引入 能反應的活性基團，通過引入封閉性聚氨酯與活性基團的交聯(lián)反應，實現聚 磷酸銨與水性封閉性聚氨酯、粘合劑交聯(lián)成膜，達到水性涂層膠耐久阻燃的 目的。
為此，本發(fā)明采用如下的技術方案含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂 層膠，其特征在于將已經過蜜胺、單一硅烷或者環(huán)氧樹脂改性的聚磷酸銨在 有機醇類溶劑中加熱回流，然后加入能與改性聚磷酸銨中活性基團結合的硅 烷偶聯(lián)劑，反應交聯(lián)后再加入一種或多種與前一種硅垸偶聯(lián)劑非硅氧官能團 反應或偶合的硅垸偶聯(lián)劑，經過上述反復滴加、交聯(lián)，使聚磷酸銨表面經過 多層包覆且?guī)в谢钚詺洌话餐戤叺木哿姿徜@加入非離子表面活性劑、水、
粘合劑和水性封閉性聚氨酯，分散研磨得含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠。
上述含多重包覆改性聚磷酸銨的主要原理是利用硅烷偶聯(lián)劑的反應特 性，在有機醇沸騰狀態(tài)下回流， 一端硅氧鍵與APP鏈中殘留的OH或其它含氫 結構以化學鍵縮合或氫鍵結合方式相連，另一端與APP表面存有的蜜胺、單 一硅垸改性物或環(huán)氧樹脂改性物的活性基團反應或結合，這樣使得APP中殘 留的基團可以與硅垸偶聯(lián)劑的兩端都反應和結合，在一種硅烷偶聯(lián)劑交聯(lián)形 成一層膜后，另一種偶聯(lián)劑又以反應基團與前一硅烷偶聯(lián)劑中殘留的反應基
團繼續(xù)反應結合，同時含硅氧鍵這段則可以繼續(xù)和APP上的某些活性氫縮合，
并可以自身通過分子間縮合，形成硅氧鍵的網絡結構，又形成新的包覆層。 兩步之后繼續(xù)添加可以與第二種硅烷偶聯(lián)劑反應的硅垸偶聯(lián)劑，回流，交聯(lián)，
然后再加可與第三種硅烷反應的硅垸偶聯(lián)劑，通過反復交聯(lián)，可以使得APP
表面被盡可能多的硅垸所包覆，而且還可以通過最后一步的控制，使得APP 表面含有脂肪族的氨基等活性氫。
上述含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠在織物整理上的應用，水性 涂層膠涂于滌綸或純棉織物上，在140-18(TC焙烘0.5至4.0分鐘，最好在170°C 下焙烘，水性封閉性聚氨酯解封閉釋放出的異氰酸酯基團，和涂層中粘合劑 及APP甚至織物本身上的活性氫和脂肪族氨基等活潑基團(如純棉織物上羥 基或滌綸織物上染料所帶活性氫)反應，實現了 APP與水性封閉性聚氨酯及 水性粘合劑交聯(lián)成膜，得到耐水耐久的環(huán)保阻燃涂層織物。
本發(fā)明的具體實施步驟為
將100-300份經過蜜胺、單一硅烷或環(huán)氧樹脂改性后的n型APP，加入到 150-750份有機醇中，然后滴加0.20-2.5份硅垸偶聯(lián)劑，并加0. 010-0. 2氨水或冰醋酸，加熱到醇沸騰狀態(tài)回流0.5-1.5小時，降溫，加入0. 25-3. 0 份可與前一種硅垸偶聯(lián)劑的非硅氧端相結合的硅垸偶聯(lián)劑，加熱到醇沸騰態(tài)， 回流O. 5-2. 0小時，然后再次加入可以與第二次加入的硅烷反應的硅烷偶聯(lián)劑 0. 30-4. 0份，并加0. 025-0. 30份氨水或冰醋酸，加熱到沸騰態(tài)，回流0. 5-3. 0 小時，然后第四次加入可以與第三次加入的硅烷反應的含脂肪族氨基的硅垸 偶聯(lián)劑0. 35-5. 0份，升溫至醇的沸點以上，加熱至沸騰態(tài)，再回流0.5-3.5 小時，降溫冷卻，除去溶劑，80-12(TC干燥得到多層包覆改性的聚磷酸銨，將 改性后的APP稱取IOO-300份，加入40-400份水，0. 5-3. 0份非離子表面活 性劑，攪拌后再加入100-500份粘合劑中，5-30份水性封閉性聚氨酯，攪拌 均勻，并高速研磨分散1-15分鐘，得環(huán)保無鹵耐久阻燃的水性涂層膠。將阻 燃涂層膠涂于純棉或純滌綸織物，140-18(TC焙烘，可得環(huán)保耐久阻燃織物。
上述的水性涂層膠，聚磷酸銨的晶型為II型，聚合度800-10000，且是已 經用蜜胺、單一硅垸或環(huán)氧樹脂改性過的聚磷酸銨。
硅烷偶聯(lián)劑選用Y —甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-P -氨乙基 -Y-氨丙基三甲氧基硅垸、Y—甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、Y-氨丙基三乙氧基硅垸、Y-氨丙基三甲氧基硅烷或Y-縮水甘油醚氧丙基三甲 氧硅烷。
上述的水性涂層膠，在分步滴加硅烷偶聯(lián)劑過程中，最后一步加入含脂 肪族氨基的硅垸偶聯(lián)劑，控制其過量，交聯(lián)成膜后其表面含有活性較高的脂 肪族氨基。
上述的水性涂層膠，水性封閉性聚氨酯選用陰離子型、非離子型或陰離 子/非離子型，而且在解封閉后能夠產生多官能度的異氰酸酯的封閉性聚氨酯。上述的水性涂層膠，粘合劑為含活性氫的聚丙烯酸酯或水性聚氨酯，活 性氫來自于羥基、氨基、羥甲基、羥乙基、羥丙基、羧基、酰胺基、脲基、 縮二脲、氨基甲酸酯活性基團中的任一種或幾種。
上述的水性涂層膠，有機醇類溶劑為乙醇、異丙醇、正丙醇中的一種或 多種的混合物。
上述水性涂層膠在織物整理上的應用，水性涂層膠涂于滌綸或純棉織物
上，在140-18(TC焙烘0.5至4.0分鐘，最好在17(TC下焙烘。
本發(fā)明中，通過包覆改性使得APP最終外表面含有活潑的脂肪族氨基氫， 通過加入水性封閉性聚氨酯的解封作用，在焙烘中釋放異氰酸酯(NCO)與各 種活潑氫反應，從而使得APP及其表面硅烷與粘合劑乃至織物等形成大分子 交聯(lián)網狀結構，大大提高了涂層的耐水性、耐洗性和耐候性；而且粘合劑除 粘合作用之外，APP與粘合劑甚至織物之間還有強的化學作用結合，涂層耐水 壓和力學性能都有很大提高；良好手感和耐扭曲彎撓性能及剝離強度也得到 較好的保持；阻燃涂層織物環(huán)保無毒，色變小，手感柔軟豐滿，耐候性性強， 具有較好的應用價值和經濟效益。
下面結合具體實施方式
對本發(fā)明作進一步說明。


圖1為現有II型APP的掃描電鏡照片(放大倍數X500)。 圖2為現有II型APP的掃描電鏡照片(放大倍數X3000)。 圖3為本發(fā)明多重包覆改性APP的掃描電鏡照片(放大倍數X500)。 圖4為本發(fā)明多重包覆改性APP的掃描電鏡照片(放大倍數X3000)。 圖5為本發(fā)明實施例1中包覆改性后APP產品的光電子能譜圖。圖6為本發(fā)明實施例1中包覆改性后APP產品的熱重分析譜圖。
具體實施例方式
實施例l
100克蜜胺改性過的II型APP (四川什邡市長豐化工有限公司產品， CF-APP202)，加入到250克95%乙醇中，攪拌均勻，加入O. 75克Y-縮水甘 油醚氧丙基三甲氧硅垸(KH-560),再加入0.10克氨水，在均勻攪拌下從室溫 升溫到78.5。C，回流1.5小時，降溫至7(TC，滴加1.2克Y-氨丙基三乙氧 基硅垸(KH-550)，加熱到78. 5°C，回流1. 5小時，降溫至70°C，加入2. 0 克Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧硅烷(KH-560)，加入0.10克氨水，回流2.5 小時，再降溫至7CTC，滴加2. 5克Y-氨丙基三乙氧基硅垸(KH-550)，加熱到 8CTC，回流3.0小時，降溫，移去溶劑，ll(TC干燥0. 5小時，得多重包覆改 性聚磷酸銨。
圖1-4為改性前后的聚磷酸銨表面形貌，可以看出改性前后聚磷酸銨表 面形貌不同，改性后出現粘連和包覆層，說明硅垸偶聯(lián)劑確實在APP表面發(fā) 生了偶合和交聯(lián)。
圖5為改性后聚磷酸銨的表面電子能譜分析，從102.3 ev和104.4 ev 及105.3 ev可以推斷出聚磷酸銨表面Si-OH 、 Si~0、 Si2p的存在，也說 明有硅烷包覆于APP表面。
圖6為改性前后的熱重分析譜圖，可以看出在改性后APP熱穩(wěn)定性降低， 其分解速度加快，在23(TC以上，包覆以后的APP分解更加迅速，失重速度始 終大于包覆前的APP，在548°C ，包覆前APP殘重約為73. 8%，包覆后APP在 548"C殘重54. 0%。在塑料或橡膠領域應用，可能影響加工性能，但在紡織涂層領域內應用時，改性后熱穩(wěn)定性降低，并不影響其加工性能，相反，阻燃 劑更快更早的分解和釋放酸源氣源，還有利于阻燃劑盡快發(fā)揮阻燃作用。
稱取多重包覆改性后聚磷酸銨產品80克，加入60克水，0.8克非離子表 面活性劑(平平加0)， 100克聚丙烯酸酯(浙江傳化股份有限公司Z-607T， 40% 含固量)，IO克水性封閉性聚氨酯(浙江傳化股份有限公司產品，含固量25%)， 攪拌均勻，并高速研磨5分鐘，得水性阻燃涂層膠。
實施例2
150克蜜胺改性過的n型APP (四川什邡市長豐化工有限公司產品，
CF-APP202)，加入到300克異丙醇中，攪拌均勻，加入1.0克y-縮水甘油 醚氧丙基三甲氧硅垸(KH-560)，2.0克去離子水，0. l克氨水，在均勻攪拌下 從室溫升溫到82.5°C，回流0.5小時，降溫至75。C，滴加1.5克y-氨丙基 三乙氧基硅垸(KH-550)，加熱到沸點，回流1.0小時，降溫至75°C，加入 1. 8克y -縮水甘油醚氧丙基三甲氧硅垸(KH-560)，加入0. 10克氨水，82. 5°C 回流1. 5小時，再降溫至75°C,滴加2. 0克y -氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)， 加熱到84'C，回流2.5小時，降溫，移去溶劑，11(TC干燥0.5小時，得多重包 覆改性聚磷酸銨產品。
稱取多重包覆改性聚磷酸銨產品IIO克，加入80克水，0.8克非離子表 面活性劑(平平加0)， 120克聚丙烯酸酯(浙江傳化股份有限公司Z-607T， 40% 含固量)，15克水性封閉性聚氨酯(同實施例1)，攪拌均勻，并高速研磨5分鐘， 得水性阻燃涂層膠。
實施例3
150克蜜胺改性過的n型APP (四川什邡市長豐化工有限公司產品，CF-APP202)，加入到300克異丙醇中，攪拌均勻，加入1.0克y-縮水甘油 醚氧丙基三甲氧硅垸(KH-560)， 0.1克氨水，2.0克去離子水，在均勻攪拌 下從室溫升溫到82.5°C，回流1小時，降溫至75。C，滴加1.5克y-氨丙基 三乙氧基硅垸(KH-550)，加熱到醇沸點，回流l小時，降溫至75。C，加入1.8 克甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸(KH-570))及0.15克氨水，82.5。C回流 1.5小時，再降溫至75。C，滴加2.0克y-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)， 加熱到84"C，回流2小時，降溫，移去溶劑，11(TC干燥0.5小時，得多重包 覆改性聚磷酸銨產品。
稱取多重包覆改性聚磷酸銨產品150克，加入100克水，1. 5克非離子表 面活性劑(平平加0)， 150克聚丙烯酸酯(同實施例1)， 40克水性封閉性聚 氨酯(同實施例1)，攪拌均勻，并高速研磨8分鐘，得水性阻燃涂層膠。
實施例4
200克硅烷改性過的II型APP(衢州佳捷助劑有限公司，Exflam204)，加 入到400克正丙醇中，攪拌均勻，加入2.0克y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧硅 烷(KH-560)， 2.0克去離子水，0.1克冰醋酸，在均勻攪拌下從室溫升溫到 97.2°C，回流0.5小時，降溫至9(TC，滴加2. 5克y-氨丙基三乙氧基硅烷 (KH-550)，加熱到沸點，回流0.5小時，降溫至90。C，加入3.0克甲基丙烯 酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷(KH-571)，加入0. 15克冰醋酸，回流1. 0小時， 再降溫至75r，滴加3.5克y-氨丙基三乙氧基硅垸(KH-550)，加熱99.0。C， 回流1小時，降溫，移去溶劑，11(TC干燥0.5小時，得多重包覆改性聚磷酸 銨產品。
稱取多重包覆改性后聚磷酸銨產品150克，加入100克水，1. 5克非離子表面活性劑(A-3,美國D0W化學公司產品)，180克水性PA(同實施例1)， 43.0 克水性封閉性聚氨酯(同實施例1)，攪拌均勻，并高速研磨5分鐘，得水性阻燃 涂層膠。
實施例5
200克環(huán)氧樹脂包覆II型APP(浙江龍游戈德化工有限公司，GD-APP103), 加入到400克正丙醇中，攪拌均勻，加入1.0克y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧 硅烷(KH-560)， 2.0克去離子水，0.1克冰醋酸，在均勻攪拌下從室溫升溫 到97.2"C，回流O. 5小時，降溫至9(TC，滴加2. 0克y -氨丙基三乙氧基硅 烷(KH-550)，加熱到沸點，回流0.5小時，降溫至90。C，加入2.7克甲基丙 烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷(KH-571)，加入O. 15克冰醋酸，97.2TM呆溫 回流1. 0小時，再降溫至90°C，滴加2. 0克y -氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550) 和1.0克甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)，加熱到99。C，回流1 小時，降溫，移去溶劑，11(TC干燥0.5小時，得多重包覆改性聚磷酸銨產品。
稱取多重包覆改性后聚磷酸銨產品125克，加入100克水，1. 5克非離子 表面活性劑(A-3，美國DOW化學公司產品)，180克水性PU(浙江傳化股份有 限公司Z-680， 30%含固量)，36. 0克水性封閉性聚氮酯(同實施例1),攪拌均勻， 并高速研磨5分鐘,得水性阻燃涂層膠。
稱取未經過改性的聚磷酸銨產品125克(浙江龍游戈德化工有限公司， GD-APPIOI)，加入100克水，1.5克非離子表面活性劑(A-3，美國D0W化學 公司產品)，180克水性PU(浙江傳化股份有限公司Z-680，30%含固量)，36.0 克水性封閉性聚氨酯，攪拌均勻，并高速研磨5分鐘，水性聚氮酯破乳，產品 結塊成團，呈豆腐渣狀，且分層，上層為清水，無法應用于涂層。這說明包覆改性前后，APP與水性聚氨酯的配伍性能變化很大，包覆改性后配伍性能較 好。
應用實施例1
將實施例1所得阻燃涂層膠涂布于滌綸(150X 150旦，低彈絲)，涂兩 刀，17(TC焙烘1分鐘，干增重為布的16.0%。然后加蓋一刀水性聚氨酯涂層膠 (浙江傳化股份有限公司產品TF-673)，測試布阻燃效果。按GB/T5455-1997 eqv IS06491: 1992 (紡織品垂直燃燒性能垂直燃燒方向試樣火焰蔓延性能 的測定)方法測試垂直燃燒，可達Bl級，極限氧指數(LOI)按國標GB/T 5454--1997 eqvISO 4589: 1984 (紡織品燃燒性能試驗氧指數法)測定，， 可達24.7%?？古で鷱潛闲园碏Z/T01052-1998 (涂層織物抗扭曲彎撓性能 的測定)方法測試。評級分5級0級為無折痕；l級有折痕、小裂紋、淺脫 色；2級為深脫色，有龜裂，但沒有到中間層；3級為有起殼或龜裂，穿達底 部；4級為有剝落，完全穿達底部。
未經過多重改性的聚磷酸銨產品(四川什邡長豐化工有限公司 CF-APP202)，涂布于滌綸(150X150旦低彈絲)，涂兩刀，17(TC焙烘1分鐘， 干增重為布的16.0%.然后加蓋一刀水性聚氨酯涂層膠(浙江傳化股份有限公 司產品TF-673)。測試布阻燃效果垂直燃燒可達B1級，LOI值可達23.79L
涂層后織物放入自來水中分別浸泡1.5小時、6小時、24小時、96小時、 7天、15天，測試布失重、靜水壓、和阻燃性能，具體結果見表1和表2，可 以看出，經過多重包覆改性后的阻燃產品由于在涂層成膜過程中有化學交聯(lián) 反應，更加耐水浸泡，阻燃性能更加持久，牢度和水壓也能得到更好的保持， 而且織物一直保持柔軟滑爽的手感。應用實施例2
將實施例2所得阻燃涂層膠涂布于純棉布(府綢)，棉布背面涂兩刀，正面 涂一刀阻燃涂層膠，17(TC焙烘1分鐘，干增重約為布的21. 0%。然后布正反面 各加蓋一刀水性聚氨酯涂層膠(浙江傳化股份有限公司產品TF-673)。測試布 阻燃效果。按國標測試，可達Bl級，極限氧指數(LOI)按國標測定，可達24. 5%。
涂層后織物放入自來水中分別浸泡48小時，布失重3.35%，織物垂直阻 燃仍能達B1級。在自來水中浸泡14天，布失重9. 15%， 布阻燃可達B2級， 有陰燃和續(xù)燃。經過多重包覆改性后的阻燃產品由于在涂層成膜過程中有化 學交聯(lián)反應，可耐水浸泡一定時間，阻燃性能持久，抗扭曲彎撓性也能得到 更好的保持，手感干爽。
應用實施例3
將實施例3所得阻燃涂層膠涂布于滌綸(150X 150旦，低彈絲)，涂兩 刀，17(TC焙烘1分鐘，干增重為布的19. 0%.然后加蓋兩刀有機硅改性水性聚氨 酯涂層膠(浙江傳化股份有限公司產品Z-673)，按國標測試布阻燃效果。垂 直燃燒可達Bl級，極限氧指數(LOI)按可達25.1%。按相關織物洗滌標準在 45。C下水洗45分鐘，脫水后干燥。洗滌后織物垂直燃燒仍可以達到Bl級， 極限氧指數(LOI)可以達到23.9%，織物洗滌后失重百分率為4.03%，耐靜水 壓下降19. 6%。
未經過改性的聚磷酸銨產品(四川什邡長豐化工有限公司CF-APP201)， 涂布于滌綸(150X150旦，低彈絲)，涂兩刀，170。C焙烘1分鐘，干增重為布的 19.0%。然后加蓋兩刀有機硅改性水性聚氨酯涂層膠(浙江傳化股份有限公司 產品Z-673)，測試布阻燃效果，可達Bl級，極限氧指數(LOI)可達25. 0%。按相關織物洗滌標準在45'C下水洗45分鐘，脫水后干燥。洗滌后織物垂直燃燒 無等級，不阻燃，極限氧指數(LOI)為21.3%，織物洗滌后失重百分率為 18. 98%，耐靜水壓下降29. 8%，抗扭曲彎撓性降低為2級。
表l:未經多重改性的APP制備水性阻燃涂層應用于滌綸后的耐水泡性昏
浸泡時間1.5 小 時6小時24小時96小時7天15天
失重/%7. 258. 1811.0511.8615. 2515. 76
靜水壓/厘米水 柱37. 939. 039.834. 026.814.6
阻燃(垂直燃燒)BlB2無等級無等級無等級無等級
抗扭曲彎撓性/ 級123333
表2:經多重改性的APP制備水性阻燃涂層應用于滌綸后的耐水泡性育:
浸泡時間1.5 小 時6小時24小時96小時7天15天
》 12.152.893.675.956.567.94
靜水壓(厘米水 柱)45.844.639.940.538.533.4
阻燃(垂直燃燒)BlBlBlBlBlB2
抗扭曲彎撓性/ (級)011122
表3應用實施例3中APP水性阻燃涂層應用于滌綸后的耐水洗性l
測試項目未改性APP水性阻燃涂層織多重改性APP水性阻燃涂層
物織物
水洗前水洗后水洗前水洗后
失重/%018. 9804.03
靜水壓/厘米水柱57.840.659.748.0
阻燃(垂直法)/Bl無等級BlBl
級
極限氧指數25.021.325.123,9
(LOI)/ %
色差(DEcmc)2.531.712.681.92
抗扭曲彎撓性/級0201
1權利要求
1、含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠，其特征在于將已經過蜜胺、單一硅烷或者環(huán)氧樹脂改性的聚磷酸銨在有機醇類溶劑中加熱回流，然后加入能與改性聚磷酸銨中活性基團結合的硅烷偶聯(lián)劑，反應交聯(lián)后再加入一種或多種與前一種硅烷偶聯(lián)劑非硅氧官能團反應或偶合的硅烷偶聯(lián)劑，經過反復滴加、交聯(lián)，使聚磷酸銨表面經過多層包覆且?guī)в谢钚詺?；包覆改性完畢的聚磷酸銨加入非離子表面活性劑、水、粘合劑和水性封閉性聚氨酯，分散研磨得含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠。
2、 根據權利要求1所述的含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠，其特 征在于聚磷酸銨的晶型為II型，聚合度800-10000，且是已經用蜜胺、單一 硅垸或環(huán)氧樹脂改性過的聚磷酸銨。
3、 根據權利要求1所述的含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠，其特 征在于用多種硅烷偶聯(lián)劑分步滴加改性，每步滴加的硅烷偶聯(lián)劑能與前一 步滴加的偶聯(lián)劑反應或偶合，滴加后在有機醇中回流，所述的硅烷偶聯(lián)劑選 用Y —甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N- P -氨乙基-Y -氨丙基三甲氧基 硅垸、Y—甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、Y-氨丙基三乙氧基硅垸、Y -氨丙基三甲氧基硅垸或Y -縮水甘油醚氧丙基三甲氧硅烷。
4、 根據權利要求3所述的含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠，其特征在于在分步滴加硅垸偶聯(lián)劑過程中，最后一步加入含脂肪族氨基的硅垸 偶聯(lián)劑，控制其過量，交聯(lián)成膜后其表面含有活性較高的脂肪族氨基。
5、 根據權利要求1所述的含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠，其特征在于所述的水性封閉性聚氨酯選用陰離子型、非離子型或陰離子/非離子型，而且在解封閉后能夠產生多官能度的異氰酸酯的封閉性聚氨酯。
6、 根據權利要求1所述的含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠，其特 征在于所述的粘合劑為含活性氫的聚丙烯酸酯或水性聚氨酯，活性氫來自 于羥基、氨基、羥甲基、羥乙基、羥丙基、羧基、酰胺基、脲基、縮二脲、 氨基甲酸酯活性基團中的任一種或幾種。
7、 根據權利要求1所述的含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠，其特 征在于所述的有機醇類溶劑為乙醇、異丙醇、正丙醇中的一種或多種的混
8、 根據權利要求1-7任一項所述的含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層 膠在織物整理上的應用，其特征在于水性涂層膠涂于滌綸或純棉織物上，在140-180。C焙烘0.5至4.0分鐘。
9、 根據權利要求8所述的含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠在織物 整理上的應用，其特征在于滌綸或純棉織物在17(TC下焙烘。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠及其在織物整理上的應用。單重改性聚磷酸銨并不能在織物上獲得良好的耐洗耐泡和耐久阻燃性能，甚至都不能獲得干爽的手感。本發(fā)明的特征在于將已經過蜜胺、單一硅烷或者環(huán)氧樹脂改性的聚磷酸銨在有機醇類溶劑中加熱回流，然后加入能與改性聚磷酸銨中活性基團結合的硅烷偶聯(lián)劑，使聚磷酸銨表面經過多層包覆且?guī)в谢钚詺?；包覆完畢的聚磷酸銨加入非離子表面活性劑、水、粘合劑和水性封閉性聚氨酯，分散研磨得含多重包覆改性聚磷酸銨的水性涂層膠。本發(fā)明涂于滌綸或純棉織物上，實現了聚磷酸銨與水性封閉性聚氨酯及水性粘合劑交聯(lián)成膜，得到耐水耐久的環(huán)保阻燃涂層織物。
文檔編號D06M11/71GK101492881SQ200810121100
公開日2009年7月29日 申請日期2008年9月26日 優(yōu)先權日2008年9月26日
發(fā)明者傅幼林, 軍 曾, 王勝鵬, 羅巨濤, 羅運軍 申請人:浙江傳化股份有限公司