專利名稱:一種用非鉻類金屬復(fù)合鞣劑鞣制山羊裘革的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于襲革鞣制領(lǐng)域,特別是涉及一種山羊裘革的無鉻鞣制技術(shù)。
背景技術(shù):
傳統(tǒng)的襲革生產(chǎn)采用醛鞣技術(shù),該技術(shù)不可避免的存在曱醛污染問題,其 包括裘革生產(chǎn)加工過程和襲革制品消費(fèi)過程。同時(shí)醛鞣的襲革雖然柔軟,耐汗
性能好,但是其不耐黃變,收縮溫度一般很難穩(wěn)定在85。C以上,這為后續(xù)的加 工帶來了不變,大大影響了一些風(fēng)格產(chǎn)品的生產(chǎn)。
近年來襲革生產(chǎn)的醛法鞣制技術(shù)正慢慢給鉻鞣所取代。但是鉻對(duì)環(huán)境仍存 在污染問題,其表現(xiàn)為三個(gè)方面第一,含鉻材料生產(chǎn)加工過程中污染;第二, 制革生產(chǎn)過程中污水、污泥、含鉻固體廢棄物的污染;第三,含鉻制品消費(fèi)后 對(duì)環(huán)境的二次污染。這一污染往往被人們所忽視,但是它卻占整個(gè)制革行業(yè)鉻 污染總量的70%左右,而且相當(dāng)?shù)姆稚?,不利于治理或回收。此外,鉻鞣裘革 還存在生產(chǎn)白色革時(shí)白度不夠的問題。
隨著全球經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和社會(huì)的進(jìn)步,人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)以及鉻資源的匱 乏,曱醛、鉻的污染,穿用皮革制品的安全問題和廢棄皮革制品的處理問題日 益受到關(guān)注。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種山羊襲革的無鉻鞣制技 術(shù),其特點(diǎn)是工業(yè)化生產(chǎn)皮革收縮溫度可穩(wěn)定在90。C以上;無鉻、無磷污染, 無曱醛釋放;皮板和毛呈白色,耐光性好,染色時(shí)顏色濃艷;制革污泥可直接 焚燒,沒有潛在六價(jià)格危險(xiǎn)。
本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的所采取的技術(shù)方案是
一種用非鉻類金屬復(fù)合鞣劑鞣制山羊襲革的方法,包括以下步驟,其中鹽 水用量以皮張數(shù)計(jì),其它所用原料以相對(duì)于鹽水的濃度(g/1)計(jì)
(1)預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊襲皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊襲革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為6~8波美度的常溫鹽水3~8升/張皮,調(diào)節(jié)pH 為2.5 ~ 2.8,轉(zhuǎn)動(dòng)20 ~ 30分4中;力口入0.3 ~ 2.0g/l酸性酶,壽爭(zhēng)動(dòng)120 ~ 240 ^^中; 加入2 ~ 4g/1預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn)動(dòng)45 ~ 75分鐘;
(2)鞣制加入24 48g/1非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,4 ~ 12g/l無鉻鞣伴侶D5, 轉(zhuǎn)動(dòng)180 ~ 240分鐘;加入2 ~ 6g/1利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)60 ~ 120分鐘;再加入 小蘇打提堿,調(diào)節(jié)pH為3.8~4.2;提溫保持內(nèi)溫36°C ~ 38°C ,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘; 過夜,次日水洗出鼓。
在預(yù)處理步驟中
所述預(yù)處理劑AT-6為多元胺類弱陽離子有機(jī)化合物;所述預(yù)處理劑AT-6 的濃度最好為3~3.6g/l。 在鞣制步驟中
所述非鉻類金屬復(fù)合鞣劑是LTA-100型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑,它是一種 非鉻以鋯鹽為主的金屬復(fù)合鞣劑;所述非鉻類金屬復(fù)合鞣劑的濃度最好為30-36g/l。
所述無鉻鞣伴侶D5為多種多元羧酸化合物的復(fù)合物;所述無鉻鞣伴侶D5 的濃度為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑濃度的1/6~ 1/4。
所述利鞣劑GM-15為具有特殊分子結(jié)構(gòu)有機(jī)絡(luò)合劑;所述利鞣劑GM-15 的濃度為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑濃度的1/12-1/8。
本發(fā)明中
(-)所述預(yù)處理劑AT-6專門為LTA型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑而開發(fā)的前處理 材料;有助于降低無鉻鞣劑在表面的結(jié)合,同時(shí)提高后期材料的吸收率;不含 歐盟委員會(huì)限用的APEO和醛類物質(zhì)。其技術(shù)指標(biāo)如下
(1) 外觀淡黃色透明水溶液;
(2) 電荷類型陽離子型;
(3) 固形物含量>35.0% (重量/重量);
(4) pH值(10%水溶液):5.0 ~ 7.0;
(5) 水溶性能與任意比例的常溫水混溶。
仁)所述的LTA-100金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑是以鋯鹽為主,通過添加多種助
鞣材料和特殊防凍材料所制成的無鉻鞣劑。其技術(shù)指標(biāo)如下
(1) 外觀淡黃色透明液體;
(2) 總固體>42.0% (重量/重量);
(3) 非鉻類金屬鞣劑含量(以Zr02計(jì)):(16.0±2.0) % (重量/重量);
(4) 六價(jià)鉻含量(以Cr203計(jì))< 0.01% (重量/重量);
(5) 總鉻含量(以0203計(jì)):《0.10% (重量/重量);
(6) 氧化鐵含量(以Fe203計(jì))《0.10% (重量/重量);
(7)凍融穩(wěn)定性(-15°C, 72h):無結(jié)晶析出,不結(jié)凍。
曰所述無鉻鞣伴侶D5是LTA型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑專用配套材料,與 LTA型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑同時(shí)使用;有助于無鉻鞣劑在皮革內(nèi)的滲透,促 進(jìn)無鉻鞣劑在革內(nèi)分布更均勻;使用無鉻鞣伴侶D5可使無鉻鞣皮革粒面更細(xì) 致;不含歐盟委員會(huì)限用的APEO和醛類物質(zhì)。其技術(shù)指標(biāo)如下
(1) 外觀黃色透明水溶液;
(2) 電荷類型陰離子型;
(3) 固形物含量>28.0% (重量/重量);
(4) pH值(10%水溶液):4.0 ~ 7.0;
(5) 水溶性能與任意比例的常溫水混溶。
卿利鞣劑GM-15是專門為LTA型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑正常使用而開發(fā)的 專用配套材料;當(dāng)LTA型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑和無鉻鞣伴侶D5在皮革中基 本滲透均勻后加入,可起到與鞣劑絡(luò)合鞣制的作用,有助于改進(jìn)無鉻鞣劑鞣制 效果,促進(jìn)無鉻鞣革收縮溫度的提高;可促進(jìn)無鉻鞣劑與皮革形成牢固的結(jié)合; 不含歐盟委員會(huì)限用的APEO和醛類物質(zhì)。其技術(shù)指標(biāo)如下
(1) 外觀微黃色透明水溶液;
(2) 電荷類型陰離子型;
(3) 固形物含量>35.0% (重量/重量);
(4) pH值(10%水溶液):4.0 ~ 7.0;
(5) 水溶性能與任意比例的常溫水混溶。
所述預(yù)處理劑AT-6、 LTA-100型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑、無鉻鞣伴侶D5和 利鞣劑GM-15均由溫州大學(xué)皮革研究所開發(fā)并提供,其他化工材料可在市場(chǎng)上 購買。
本發(fā)明用于鞣制山羊襲革,收縮溫度可穩(wěn)定在90。C以上;皮板和毛呈白色, 耐光性好,染色時(shí)顏色濃艷,強(qiáng)度好,皮革手感柔軟、豐滿。
本鞣制技術(shù)不存在有機(jī)磷、曱醛和鉻的污染問題,所用材料在中華人民共 和國污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)無任何限定,制革污泥可直接焚燒,是 一種環(huán)境友好的制革鞣制技術(shù)。
本發(fā)明生產(chǎn)山羊鞣革的鞣后工序與現(xiàn)有制革工藝系統(tǒng)配套性好,無需特殊 的鞣后工藝和材料,具備良好的工廠工業(yè)化生產(chǎn)基礎(chǔ)。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述,只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明,不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定,該領(lǐng)域的技術(shù)工程師可根據(jù)上述發(fā) 明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出 一些非本質(zhì)的政進(jìn)和調(diào)整。
在下述所有實(shí)施例中,鹽水用量以皮張數(shù)計(jì),其它所用原料以相對(duì)于鹽水 的濃度(g/1)計(jì)。
實(shí)施例1
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊襲皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊裘革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為6波美度的常溫鹽水3升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.5, 轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘;加入0.3g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘;加入2g/l預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)45分鐘;
(2) 鞣制加入24g/l非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,4g/l無鉻鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)180 分鐘;加入2g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘;再加入小蘇打提堿,調(diào)節(jié)pH 為3.8;提溫保持內(nèi)溫36。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
實(shí)施例2
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊襲皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊襲革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為6波美度的常溫鹽水3升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.5, 轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘;加入0.3g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘;加入2g/l預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)45分鐘;
(2) 鞣制加入36g/l非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,8g/l無鉻鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)210 分鐘;加入4g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)90分鐘;再加入小蘇打提^5威,調(diào)節(jié)pH為 4.0;提溫保持內(nèi)溫37。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
實(shí)施例3
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊裘皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊襲革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為6波美度的常溫鹽水3升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.5, 轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘;加入0.3g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘;加入2g/l預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)45分鐘;
(2) 鞣制加入48g/l非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,12g/l無鉻鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)240 分鐘;加入6g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;再加入小蘇打提堿,調(diào)節(jié)pH為 4.2;提溫保持內(nèi)溫38。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
實(shí)施例4
(1)預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊襲皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊裘革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為7波美度的常溫鹽水5升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.7, 轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘;加入l.Og/1酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘;加入3g/l預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)60分鐘;
(2)鞣制加入24g/l非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,4g/l無鉻鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)180 分鐘;加入2g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘;再加入小蘇打拔J威,調(diào)節(jié)pH 為3.8;提溫保持內(nèi)溫36。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
實(shí)施例5
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊襲皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊襲革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為7波美度的常溫鹽水5升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.7, 轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘;加入1.0g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘;加入3g/1預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)60分鐘;
(2) 鞣制加入36g/1非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,8g/l無鉻鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)210 分鐘;加入4g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)90分鐘;再加入小蘇打提堿,調(diào)節(jié)pH為 4.0;提溫保持內(nèi)溫37。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
實(shí)施例6
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊襲皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊襲革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為7波美度的常溫鹽水5升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.7, 轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘;加入1.0g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘;加入3g/1預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)60分鐘;
(2) 鞣制加入48g/l非4各類金屬復(fù)合鞣劑,12g/l無4各鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)240 分鐘;加入6g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;再加入小蘇打提^ 威,調(diào)節(jié)pH為 4.2;提溫保持內(nèi)溫38。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
實(shí)施例7
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊裘皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊襲革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度的常溫鹽水8升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.8, 轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘;加入2.0g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)240分鐘;加入4g/l預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)75分鐘;
(2) 鞣制加入24g/1非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,4g/l無鉻鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)180 分鐘;加入2g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘;再加入小蘇打提^0調(diào)節(jié)pH 為3.8;提溫保持內(nèi)溫36。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
實(shí)施例8
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊襲皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊裘革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度的常溫鹽水8升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.8, 轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘;加入2.0g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)240分鐘;加入4g/1預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)75分鐘;
(2) 鞣制加入36g/l非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,8g/l無鉻鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)210
分鐘;加入4g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)90分鐘;再加入小蘇打摘 喊,調(diào)節(jié)pH為 4.0;提溫保持內(nèi)溫37。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。 實(shí)施例9
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊裘皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊襲革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為8波美度的常溫鹽水8升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.8, 轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘;加入2.0g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)240分鐘;加入4g/l預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)75分鐘;
(2) 鞣制加入48g/l非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,12g/l無鉻鞣伴倡D5,轉(zhuǎn)動(dòng)240 分鐘;加入6g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;再加入小蘇打提石咸,調(diào)節(jié)pH為 4.2;提溫保持內(nèi)溫38。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
實(shí)施例10
(1) 預(yù)處理常規(guī)削勻浸酸山羊裘皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊襲革張數(shù)為計(jì)量 基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為6波美度的常溫鹽水4升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.5, 轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘;加入0.5g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘;加入3g/l預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn) 動(dòng)60分鐘;
(2) 鞣制加入36g/l非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,9g/l無鉻鞣伴倡D5,轉(zhuǎn)動(dòng)240 分鐘;加入4.5g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;再加入小蘇打提石咸,調(diào)節(jié)pH 為4.0;提溫保持內(nèi)溫38。C,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
權(quán)利要求
1. 一種用非鉻類金屬復(fù)合鞣劑鞣制山羊裘革的方法,其特征在于,包括以下步驟,其中鹽水用量以皮張數(shù)計(jì),其它所用原料以相對(duì)于鹽水的濃度(g/l)計(jì):(1)預(yù)處理:常規(guī)削勻浸酸山羊裘皮,置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi),以山羊裘革張數(shù)為計(jì)量基準(zhǔn)單位;在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為6~8波美度的常溫鹽水3~8升/張皮,調(diào)節(jié)pH為2.5~2.8,轉(zhuǎn)動(dòng)20~30分鐘;加入0.3~2.0g/l酸性酶,轉(zhuǎn)動(dòng)120~240分鐘;加入2~4g/l預(yù)處理劑AT-6,轉(zhuǎn)動(dòng)45~75分鐘;(2)鞣制:加入24~48g/l非鉻類金屬復(fù)合鞣劑,4~12g/l無鉻鞣伴侶D5,轉(zhuǎn)動(dòng)180~240分鐘;加入2~6g/l利鞣劑GM-15,轉(zhuǎn)動(dòng)60~120分鐘;再加入小蘇打提堿,調(diào)節(jié)pH為3.8~4.2;提溫保持內(nèi)溫36℃~38℃,轉(zhuǎn)動(dòng)60分鐘;過夜,次日水洗出鼓。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種用非鉻類金屬復(fù)合鞣劑鞣制山羊裘革的方法, 其特征在于,所述非鉻類金屬復(fù)合鞣劑是LTA-100型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的一種用非鉻類金屬復(fù)合鞣劑鞣制山羊裘革的方 法,其特征在于,所述非鉻類金屬復(fù)合鞣劑的濃度最好為30~36g/l。
4. 如權(quán)利要求1或2所述的一種用非鉻類金屬復(fù)合鞣劑鞣制山羊裘革的方 法,其特征在于,所述無鉻鞣伴侶D5的濃度為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑濃度的1/6 ~ 1/4,所述利鞣劑GM-15的濃度為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑濃度的1/12 ~ 1/8。
5. 如權(quán)利要求3所述的一種用非鉻類金屬復(fù)合鞣劑鞣制山羊襲革的方法, 其特征在于,所述無鉻鞣伴侶D5的濃度為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑濃度的1/6-1/4, 所述利鞣劑GM-15的濃度為非鉻類金屬復(fù)合鞣劑濃度的1/12-1/8。
全文摘要
本發(fā)明是一種用非鉻類金屬復(fù)合鞣劑鞣制山羊裘革的方法,包括預(yù)處理、鞣制步驟,鞣制過程中采用了LTA-100型金屬(無鉻)復(fù)合鞣劑、無鉻鞣伴侶D5和利鞣劑GM-15等。其特點(diǎn)是工業(yè)化生產(chǎn)皮革收縮溫度可穩(wěn)定在90℃以上;無鉻、無磷污染,無甲醛釋放;皮板和毛呈白色,耐光性好,染色時(shí)顏色濃艷;制革污泥可直接焚燒,沒有潛在六價(jià)鉻危險(xiǎn)。本發(fā)明可以替代傳統(tǒng)的醛、鉻粉對(duì)裘革的鞣制,同時(shí)消除生產(chǎn)過程、皮革制品使用中以及革制品廢棄物中的甲醛或鉻鹽對(duì)人類和環(huán)境的污染,為裘革廠生產(chǎn)無鉻鞣革山羊裘革創(chuàng)造了新的途徑。
文檔編號(hào)C14C3/02GK101381784SQ200810121630
公開日2009年3月11日 申請(qǐng)日期2008年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月15日
發(fā)明者蘭云軍, 劉建國, 周建飛, 羅衛(wèi)平 申請(qǐng)人:溫州大學(xué)