專利名稱：：抗菌和吸味的紡織品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本申請涉及抗菌和吸味的紡織品。
背景技術(shù)：
：長期以來一直希望生產(chǎn)具有持久的吸味能力的紡織品基質(zhì)。特別是，去除人的汗味在許多不同應(yīng)用中是有用的。例如，狩獵者希望防止其體味散發(fā)至被追捕的動(dòng)物。在可能更常見的應(yīng)用中，在需要洗漆之前可被穿著若干次的服裝將為其使用者提供相當(dāng)大的益處。還希望通過用抗菌化合物處理紡織品或?qū)⒖咕衔锛尤氲接糜谥圃旎|(zhì)的紗線中以去除氣味。用抗菌劑處理的紡織品通過控制或阻止微生物生長來減少氣味。當(dāng)微生物生長時(shí)，它們將材料降解成揮發(fā)性有機(jī)化合物，這些化合物經(jīng)常是有臭味的。用來阻止氣味的一種方式是將碳黑微粒、顆粒、纖維或布料加入紡織品中。根據(jù)所選擇的孔徑和來源材料，碳黑在干燥時(shí)通常能有效地吸味，但當(dāng)潮濕時(shí)往往會(huì)喪失部分其功效(因?yàn)楸砻鎱^(qū)域被水或其它含水污染物阻塞)。碳黑的第二個(gè)問題是它必須通過膠粘劑或其它粘合劑與紡織品粘合在一起，這經(jīng)常使處理過的紡織品的透氣性降低。最后，碳黑會(huì)使處理過的紡織品表面成為黑色，這在許多情況下是不適宜的(例如，淺色服裝)。因此，需要同時(shí)具有抗菌和吸味特性、并且還耐洗的紡織品。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其具有表面，且至少部分該表面涂有涂飾劑。涂飾劑含有選自含銀顆粒化合物、含銀離子化合物、生成銀離子的化合物及其任意組合的化合物；超支化聚吖丙啶衍生物；檸檬酸鉀；無機(jī)氯化物；聚氨酯粘合劑；和交聯(lián)劑。超支化聚吖丙啶衍生物具有下式(R)x—h-PEI—(A)y其中R是非超支化烴基，且該烴基具有至少一個(gè)線性部分。該線性部分具有5-30個(gè)碳原子，x是1-10,000的數(shù)字，h-PEI是超支化聚吖丙啶，A是具有1-4個(gè)碳原子的有機(jī)化合物，且y是0-500的數(shù)字。具體實(shí)施例方式涂在織物基質(zhì)上的涂飾劑通過控制微生物和吸收氣味(特別是短鏈脂肪酸，體臭的主要成分)來為處理過的紡織品賦予氣味控制特性。另外，化學(xué)處理在減少干燥時(shí)間、減少起皺和提高水分芯吸(在某些情況下)方面提供好處。在本申請中可使用任何織物(紗線或紡織品M乍為基質(zhì)。因此，天然纖維(棉等)或合成纖維(聚酯、聚酰胺、聚烯烴等)可以以其本身或作為與合成和/或天然材料或其混紡的組合或混合物來構(gòu)成目標(biāo)基質(zhì)。作為合成型材料，例如但不限于，在本發(fā)明內(nèi)可采用聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；鹵化聚合物，如聚氯乙烯；聚酯，如聚對苯二甲酸乙二醇酯；聚酯/聚醚；聚酰胺，如尼龍6和尼龍6,6;聚氨酯；芳族聚酰胺，如杜邦公司的KEVLAR⑧和NOMEX⑧；以及這些單體的任意組合的均聚物、共聚物或三元共聚物等。尼龍6、尼龍6，6、芳族聚酰胺、聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯(一種聚酯)特別優(yōu)選與本發(fā)明的交聯(lián)粘合劑(cross-linkedbinder)系統(tǒng)一起使用，尤其是因?yàn)檫@些交聯(lián)系統(tǒng)能提供表面改性作用的緣故。織物可以是針織、機(jī)織或非織造的?？咕臀兜目椢锘|(zhì)具有表面，至少部分該表面涂有涂飾劑。涂飾劑含有選自含銀顆?；衔铩⒑y離子化合物、生成銀離子的化合物及其任意組合的化合物；超支化聚吖丙啶衍生物；檸檬酸鉀；無機(jī)氯化物；聚氨酯粘合劑；和交聯(lián)劑。使用吸味處理的現(xiàn)有市售產(chǎn)品包括高鈉的柔軟劑包，這是一種對抗菌涂飾劑不利的化合物。而且，現(xiàn)有的市售抗菌涂飾劑包括酸性柔軟劑系統(tǒng)，其使吸味處理喪失其均質(zhì)性。另外，用來使抗菌涂飾劑獲得耐洗性的粘合劑系統(tǒng)之一與PEI或檸檬酸鉀不相容。但是，用于抗菌涂飾劑中的另一種粘合劑系統(tǒng)也不相容，因?yàn)樗鼤?huì)引起染色牢固度的喪失。而且，沒有粘合劑系統(tǒng)，就不能獲得耐洗性。由于抗菌涂飾劑對某些金屬(主要是鈉)的敏感性和氣味控制涂飾劑對pH的敏感性，當(dāng)將兩者合并在一起時(shí)要面對許多挑戰(zhàn)。必須探究各種柔軟劑和粘合劑系統(tǒng)及它們各自的比例，以開發(fā)出能經(jīng)得起兩種處理的合適系統(tǒng)。而且，吸味涂飾劑在較高溫度下固化會(huì)導(dǎo)致印花材料褪色。必須探求能夠耐久地使處理劑固化并且不導(dǎo)致物品的褪色的加工參數(shù)。處理過的基質(zhì)甚至在多次洗滌之后仍顯示持久的氣味控制。另外，且令人驚奇地是，基質(zhì)還具有持久的柔軟度、在洗滌/干燥后較少變皺、并且具有較高的水分芯吸能力。涂飾劑的一個(gè)組分是改性超支化聚吖丙啶化合物，在本文中也稱為"超支化聚吖丙啶衍生物"。超支化聚吖丙啶衍生物或h-PEI包括至少一個(gè)超支化聚吖丙啶("親水成分")，后者己經(jīng)連接到一個(gè)或多個(gè)具有5至30個(gè)線性排列的碳原子的烴基("疏水成分"，其可使用多種不同連接方式中的任意一種或幾種與超支化聚吖丙啶相連接)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，超支化聚吖丙啶核心也包括與h-PEI相連的一個(gè)或多個(gè)額外的有機(jī)"封端(cap)"化合物。h-PEI衍生物的典型添加重量為織物重量的約0.1%到約10%，優(yōu)選織物重量的約0.2%至約5%。概括的說，h-PEI分子可被描述為具有被多個(gè)分子分支圍繞的中央核心，每個(gè)分支從核心向外突出，該分子還具有高度反應(yīng)性的端基。預(yù)期各分支與其本身經(jīng)常會(huì)發(fā)生部分連接。該分子通常顯示極高的單位面積電荷密度，這表明有大量正電荷圍繞分子核心致密地聚簇在一起。這種構(gòu)型使得分子能夠與大量其它分子相互作用，這種其它分子中的許多在本文中有所描述?？膳ch-PEI分子相連的分子數(shù)量取決于h-PEI的數(shù)均分子量(M")，后者反映了能用于連接的分支的數(shù)量。優(yōu)選h-PEI上的疏水成分(即，烴基和任選的連接化合物)是親電子的，使得它們能與親核的超支化聚吖丙啶分子反應(yīng)?？墒褂萌我鈹?shù)量的可接受的連接基團(tuán)來連接烴基與超支化聚吖丙啶，或烴基可直接與超支化聚吖丙啶分子相連。向h-PEI分子上連接至少一個(gè)、且優(yōu)選多于一個(gè)的烴基以提高所得化合物(即，h-PEI衍生物)的疏水性。這些烴基與可用來將其與h-PEI分子連接的任意連接化合物一起總稱為染料活性分子的"疏水成分"。這些烴基可以是線性分子或可含有分支部分或芳族部分，它們具有能夠與親核性h-PEI反應(yīng)的親電子基團(tuán)。不管烴基的結(jié)構(gòu)如何，優(yōu)選烴基的線性部分含有約5至約30個(gè)碳原子，更優(yōu)選含有約10至約24個(gè)碳原子。也可使用不同長度的烴的混合物。親電子經(jīng)的例子包括但不限于，羧酸、乙烯酮二聚物、甲酸酯、乙酰鹵(如乙酰氯)、酯、酸酐、鹵代烷、環(huán)氧化物、異氰酸酯等。優(yōu)選的例子包括硬脂酸、羥基硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸。在一個(gè)實(shí)施方案中，烴基占超支化聚吖丙啶衍生物重量的至多20%(優(yōu)選約0.1%至20%)，更優(yōu)選為h-PEI衍生物重量的約2。/。至約15%。在此實(shí)施方案中，處理過的紡織品顯示芯吸特性，這種特性對于在服裝和其它應(yīng)用中使用的紡織品來說是需要的。在第二實(shí)施方案中，烴基占超支化聚吖丙啶衍生物重量的約20%至約80%，更優(yōu)選為h-PEI衍生物重量的約30%至約75%。在此實(shí)施方案中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)不使用單獨(dú)的交聯(lián)劑或化合物就可以獲得耐用性，盡管對于某些應(yīng)用來說如果需要可以加入。用具有較大量烴基的衍生物來處理的紡織品往往會(huì)顯示防水性更好的涂飾作用，這在一些環(huán)境中可能是有用的。h-PEI與疏水基團(tuán)的重量比為約1000:1至約5:1，更優(yōu)選約100:1至約10:1。在另一實(shí)施方案中，h-PEI與疏水基團(tuán)的重量比為約5:l至約1:10，更優(yōu)選約2:1至約1:5，這取決于h-PEI的M。最優(yōu)選，使用重量比為約1:1至約1:4的h-PEI與疏水基團(tuán)。本發(fā)明的h-PEI衍生物具有下示結(jié)構(gòu)(R)x—h-PEI—(A)y其中R是非超支化烴基(例如，烷基、烯基、芳基烷基和芳基烯基，其中烴的線性部分中的碳原子數(shù)量為5至30個(gè)碳原子)，其中x是1到約10,000的數(shù)字(取決于h-PEI的M")，其中h-PEI是超支化聚吖丙啶，其中A是小的有機(jī)"封端"化合物，其中y是0-500的數(shù)字，且其中R的存在量接近分子重量的約0.1%至約80%。要理解的是，在分子(例如符合上面所提供的一般結(jié)構(gòu)的那些)的合成中，實(shí)際產(chǎn)物顯示了聚合度多分散性(polydispersity)(比例的分布)，且每個(gè)分子的摩爾比在目標(biāo)比例附近會(huì)稍有變化。對于本文中所預(yù)期的應(yīng)用，優(yōu)選數(shù)均分子量(]Vg為約300至約2,000,000的超支化聚吖丙啶，更優(yōu)選M"為約l，OOO至約75,000。任選地，可使用小的有機(jī)分子(在上示結(jié)構(gòu)中一般顯示為"A")來將超支化聚吖丙啶的未反應(yīng)支鏈"封端"。一般來說，封端分子"A"具有1至4個(gè)碳原子?？墒褂萌魏文軌蚺ch-PEI分子的胺(NH或NH2)部分發(fā)生反應(yīng)的封端物(cap)，包括不限于，環(huán)氧化物、酸酐、酯、酸、碳酸酯、硫酸酯、甲酸酯、異氰酸酯及其混合物。這些封端物的具體例子包括不限于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、溴甲烷、乙酸、磺酸乙烯酯、三氟乙酸和琥珀酸酐?？墒褂貌煌?封端"分子的混合物。當(dāng)暴露于高制造溫度(例如，大于350。F的溫度)時(shí)，環(huán)氧乙烷(EO)或環(huán)氧丙垸(PO)鏈尤其可用作本發(fā)明處理劑中的封端化合物，以防止處理過的基質(zhì)發(fā)黃。加入這些鏈不是為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明處理劑的氣味控制作用和其它有益效果，而僅僅是為了提供額外的有益效果。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在h-PEI衍生物內(nèi)加入EO或PO鏈能改善處理過的基質(zhì)的水分芯吸性并產(chǎn)生柔軟性。一個(gè)可能優(yōu)選的"R"基團(tuán)具有CnH35結(jié)構(gòu)，其在上述結(jié)構(gòu)中形成硬脂酰胺。當(dāng)使用此R基團(tuán)和M為1200的h-PEI時(shí)，h-PEI與R的典型摩爾比為1:2、1:4、1:6、1:8、1:10禾卩1:12。同樣，當(dāng)h-PEI分子的M"為約10,000時(shí)，h-PEI與R的典型摩爾比為1:25、1:60、1:80和1:100。最后，當(dāng)h-PEI分子的1V^為約75,000時(shí)，h-PEI與R的典型摩爾比為1:400、1:500禾卩1:600。本發(fā)明的處理劑分子的化學(xué)合成是通過在氮的存在下將h-PEI分子與含R基團(tuán)的疏水性親電子分子反應(yīng)而進(jìn)行的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在容器中在氮?dú)庵性诩s150°C的溫度對試劑進(jìn)行機(jī)械攪拌產(chǎn)生本文所述的h-PEI衍生物。完成反應(yīng)所需的時(shí)間取決于進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)物量和反應(yīng)容器的大小。得到的化合物在本文中被稱為"h-PEI衍生物"，其一般是油狀液體或蠟狀固體的形式。為制備使用本文所述h-PEI衍生物的用于紡織品的處理浴，一種方法是將h-PEI衍生物加熱至其熔點(diǎn)，這樣其可被倒入容器中，并且在該容器中經(jīng)高速和高剪切力攪拌而與熱水混合。在此情況下，短語"熱水"是指溫度等于或大于h-PEI衍生物的熔點(diǎn)的水。用于進(jìn)行高速和高剪切力攪拌的合適裝置包括螺旋槳式攪拌機(jī)、Jago⑧-型攪拌機(jī)、勻漿機(jī)、輥磨機(jī)(rollmill)、球磨機(jī)、微液化器(microfluidization)等。通過將h-PEI衍生物強(qiáng)行導(dǎo)入水中而產(chǎn)生的分散體可通過加入增溶劑(例如，酸或表面活性劑)來進(jìn)行輔助和穩(wěn)定，增溶劑的用量取決于h-PEI的分子量以及h-PEI與疏水成分的摩爾比。乙酸是用于此目的的一種可能優(yōu)選的酸(在隨后對處理過的紡織品基質(zhì)進(jìn)行干燥的過程中，過量的酸被蒸發(fā))?？沙晒Φ厥褂么笥谌芤褐亓康?.1%的酸量。優(yōu)選酸量是h-PEI衍生物重量的約0.1%至約50%。不希望受理論限制，假設(shè)本文所公開的h-PEI衍生物具有促進(jìn)吸味的分子構(gòu)型。具體來說，h-PEI衍生物具有被疏水"外殼"所包繞的親水核心，上述"外殼"是由與核心h-PEI分子相連的多個(gè)烴基基團(tuán)形成的。這種構(gòu)型在衍生物分子內(nèi)產(chǎn)生了大量空隙，在這些空隙中可俘獲具有不同極性的揮發(fā)性氣味分子。另外，次級(jí)相互作用(secondaryinteraction)—例如，范德華力、氫鍵和離子相互作用一也可以對用本發(fā)明的衍生物處理過的紡織品所顯示的氣味俘獲能力有所貢獻(xiàn)。關(guān)于h-PEI的其它信息可見未決申請第11/651,711號(hào)和第11/651,688號(hào)，其通過引用并入本文?？椢锷系耐匡梽┑牧硪唤M分是選自下組的化合物含銀顆粒化合物、含銀離子化合物、生成銀離子的化合物及其任意組合，其是一種含銀離子的不導(dǎo)電化合物。含銀離子化合物選自銀磷酸鋯、銀沸石、銀玻璃及其任意混合物。術(shù)語含銀離子化合物包括下述化合物其是離子交換樹脂、沸石或可能被取代的玻璃化合物(當(dāng)存在其它離子型物種時(shí)該化合物將粘結(jié)在其上的顆粒狀金屬離子釋放)。本發(fā)明優(yōu)選的含銀離子化合物是獲自美利肯公司的商品名為ALPHASAN⑧的抗菌銀磷酸鋯。本發(fā)明的其它可能優(yōu)選的含銀離子抗菌劑是銀沸石，如獲自Sinanen的商品名為ZEOMIC⑧AJ的那些化合物；或者銀玻璃，如獲自IshizukaGlass的商品名為10NPURE⑧的那些化合物，它們可以加入到優(yōu)選物種中來使用，或者可以作為優(yōu)選物種的替代物。一般來說，這種金屬化合物的加入量為具體處理組合物總重量的約0.01至約40%;更優(yōu)選約0.05至約30%;且最優(yōu)選約0.1至約30%。優(yōu)選該金屬化合物的存在量為約0.01至約5。/。owf，優(yōu)選約0.05至約3%owf，更優(yōu)選約0.1至約2%owf，最優(yōu)選約1.0%owf。關(guān)于銀基涂飾劑的更多信息可見美國專利第7,132,378號(hào)，其通過引用并入本文。優(yōu)選，當(dāng)通過磷酸鹽緩沖液比較試驗(yàn)測量時(shí)，處理過的織物顯示的銀離子釋放保留水平為至少5%，可用銀離子的初始量為至少1000ppb。銀離子釋放保留水平在至少10次洗滌后測量，洗滌是根據(jù)作為改良AATCC檢測法130-1981的一部分的洗滌步驟在至少120°F下進(jìn)行的。在另一實(shí)施方案中，根據(jù)AATCC檢測法100-1993，在暴露24小時(shí)后處理過的織物對金黃色葡萄球菌的對數(shù)殺傷率為至少1.5。對數(shù)殺傷率在至少10次洗滌后測量，洗滌是在根據(jù)作為改良AATCC檢測法130-1981的一部分的洗滌步驟在至少120°F下進(jìn)行的。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，處理過的織物中的鹵離子與銀離子的摩爾比為1:10至5:1，且涂飾劑基本上不含堿金屬離子。該化合物也可以是含銀顆?；衔铩＿@樣的一個(gè)例子是導(dǎo)電的含銀納米顆粒。關(guān)于含銀化合物的其它信息可見美國專利第7,291,570號(hào)，其通過引用并入本文。涂飾劑中的交聯(lián)劑(cross-linkingagent)為所涂布的織物提供了高度有益的耐用性。優(yōu)選，此組分是聚氨酯基粘合劑，盡管其它類型(如免燙型樹脂或丙烯酸型樹脂)也可以與尤其是任選鹵離子添加劑組合使用以減少脫色。與其一起使用的交聯(lián)劑可選自尿素基類型、嵌段異氰酸酯、環(huán)氧化物基化合物、三聚氰胺-甲醛、烷氧基烷基三聚氰胺及其任意混合物。對于本發(fā)明來說，特別優(yōu)選多功能交聯(lián)劑。這些化合物通常顯示每分子平均至少三個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)，從而允許有較高的功效和密度以獲得更強(qiáng)和更可靠的交聯(lián)能力?？捎糜诒景l(fā)明的交聯(lián)劑的具體類型包括(括號(hào)內(nèi)為這些具體類型的非限制型例子)改性亞乙基脲(如FreedomTextileChemical的FREEREZPFK，固體含量為約44%)、嵌段異氰酸酯(如MitsubishiInternationalCorporation的REPEARLMF，固體含量為約36%)、聚異氰酸酯(如Bayer的BAYHYDUR302，固體含量為約99.8%)、環(huán)氧化物(如ResolutionPerformanceProducts的EPIREZ5003，固體含量為約55%)、三聚氰胺-甲醛縮合物(如Noveon的AEROTEXM3，固體含量為約80%)、甲基化三聚氰胺-甲醛(如CytecIndustries的CYMEL301，固體含量為約98%)、以及六甲氧基甲基三聚氰胺(如CYMEL385，固體含量為約80%)和碳二亞胺。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，交聯(lián)劑是嵌段聚異氰酸酯交聯(lián)劑。作為例子，如前所述，EPIREZ型(如上所列舉)顯示有三個(gè)官能度，從而具有較強(qiáng)的交聯(lián)能力，且因此這些所需要的特性是異常好的?？蛇x的是，也可能選擇每單位重量具有高濃度反應(yīng)基團(tuán)的雙功能交聯(lián)劑。例如，含有1克當(dāng)量環(huán)氧化物的樹脂的一定重量(克數(shù)乂也稱為WPE)表征環(huán)氧化物反應(yīng)基團(tuán)的濃度。前述EPIREZ5003所顯示的WPE為200，正如所提到的那樣，其非常有效。因此WPE測量值為500或更小的這種樹脂、環(huán)氧物質(zhì)或其它物質(zhì)適用于本發(fā)明。最優(yōu)選的是那些WPE小于約250的交聯(lián)劑。所涂布的織物上的涂飾劑的另一組分是聚氨酯粘合劑。因此，在具體的局部涂布步驟中，優(yōu)選在銀離子化合物(優(yōu)選ALPHASAN⑧)禾口p-HEI的初步涂布后進(jìn)行交聯(lián)聚氨酯類粘合劑樹脂的薄層涂布，以便為銀離子基抗菌和減味處理劑提供所需的高溫耐洗性。使用這種特殊的交聯(lián)聚氨酯類粘合劑材料，在甚至經(jīng)過十次之多的高溫洗滌步驟之后的織物中，處理過的織物的抗菌特性仍然非常有效。盡管不限于任何具體的理論，但預(yù)期聚氨酯類樹脂(與織物粘合)的薄涂層也附著于交聯(lián)劑(該交聯(lián)劑本身附著于抗菌劑)，從而提供持久的耐洗性。這也間接地有助于為吸味涂飾劑提供持久的耐洗性。與前述粘合劑樹脂外涂層相比，在大多數(shù)情況下也可能和更有效的，但仍可以接受的提供耐洗、抗菌、吸味的織物的方法是用含有聚氨酯作為組分而不是作為外涂層的涂飾劑進(jìn)行涂布(用浸軋?jiān)?padbath)混合物涂布，然后用壓送輥擠出過多液體并將其高溫干燥)。從抗菌活性的角度來看，這種組合的接觸作用與其它外涂層相比不太有效，但仍能提供具有可接受的抗菌益處的耐洗處理劑。此化合物/樹脂混合物也可通過噴涂、浸漬、盡染(exhaustion)等方法來涂布。就變色而言，要注意銀離子局部處理劑有時(shí)容易在暴露于大氣條件后變黃、變褐、變灰、以及有可能變黑。因?yàn)殂y離子通常與游離陰離子具有高度反應(yīng)性，且與銀離子反應(yīng)的大多數(shù)陰離子能產(chǎn)生顏色，如果不能完全阻止因銀離子與游離陰離子物種的相互作用(尤其是在染料浴液中)而導(dǎo)致的有問題的顏色產(chǎn)生，則需要進(jìn)行限制。因此，從理論上說非常需要加入這樣的添加劑其本身不變色，不會(huì)與交聯(lián)粘合劑和/或銀離子化合物不利地發(fā)生反應(yīng)，而且顯然地、不限于任何具體的科學(xué)理論，該添加劑以提供具有銀離子的無色鹽的方式反應(yīng)。己經(jīng)發(fā)現(xiàn)例如來自氯化鎂(一種金屬鹵化物)之類物質(zhì)的鹵離子，能減少或消除銀離子的黃變。優(yōu)選無機(jī)氯化物，尤其是氯化鎂和氯化銨。1:10(氯離子比銀離子)至5:1(氯離子比銀離子)范圍內(nèi)的比例對適當(dāng)?shù)幕钚詠碚f是適宜的；優(yōu)選此范圍為1:2至約2.5:1。此外，可加入更多量的金屬鹵化物(以金屬鹵化物/銀離子的摩爾比計(jì))以中和涂飾劑組合物本身中的任意過量的堿金屬離子的量。另外，發(fā)現(xiàn)h-PEI衍生物也遭受變色的影響，且發(fā)現(xiàn)檸檬酸鉀能減少或消除h-PEI的黃變。優(yōu)選，加入至織物中的擰檬酸鉀的量為約0.05至10%owf，更優(yōu)選0.1至1.0%owf?？椢锘|(zhì)可使用任意類型的著色劑進(jìn)行染色或涂色，以便為終端用戶提供其它的美學(xué)特征，例如，使用聚(氧化烯化的(oxyalkylenated))著色劑以及顏料、染料、著色劑等。其它添加劑也可存在于目標(biāo)織物或紗線之上和/或之內(nèi)，包括抗靜電劑、增白化合物、成核劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、填充劑、免燙整理劑、柔軟劑、潤滑劑、固化促進(jìn)劑等。特別理想作為本發(fā)明的織物的任選和補(bǔ)充涂飾劑的是能改善織物的可濕性和可洗性的去污整理劑。優(yōu)選的去污劑包括能為聚酯表面提供親水性的那些物質(zhì)。而且，具有這種改性表面，織物通過導(dǎo)濕而給穿戴者以較佳的舒適感。本發(fā)明可考慮的優(yōu)選去污劑可見美國專利3,540,835、3,563,795、3,574,620、3,598,641、3,620,826、3，649，165、3,650,801、3,652,212、3,660,010、3,676,052、3,897,206、3,981,807、3,625,754、4,014,857、4,073,993、4,131,550、4,164,392、4,168,954、4,207,071、4,290,765、4，427，557禾n4,937,277。因此，這些專利通過引用并入本文。另外，其它可能的添加劑和/或涂飾劑可包括防水碳氟化合物及其衍生物、硅酮、蠟和其它類似的防水材料。產(chǎn)生抗菌和吸味織物的優(yōu)選步驟包括獲得紡織品；并形成含有選自含銀顆粒化合物、含銀離子化合物、生成銀離子的化合物及其組合的化合物，超支化聚吖丙啶衍生物，檸檬酸鉀，無機(jī)氯化物，聚氨酯粘合劑和交聯(lián)劑的浴液。然后將目標(biāo)織物浸泡在浸軋?jiān)≈小ｋS后，將處理過的織物通過壓送輥(niproll)來擠壓，并根據(jù)織物最終用途3,377,249、3,632,420、3,690,942、4,090,844、4,068,035、的性質(zhì)而在160至400°F之間的溫度進(jìn)行干燥。實(shí)施例下面的實(shí)施例進(jìn)一步描述了本發(fā)明，但不應(yīng)被解釋為限制本文所附權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的范圍。除非另外指明，這些實(shí)施例中給出的所有份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。h-PEI的形成向帶有機(jī)械攪拌器的圓底燒瓶中加入200.0克超支化聚吖丙啶(新澤西州的SummitSpecialtyChemical公司銷售，商品名為EPOMINSP012)和94.83克硬脂酸(威斯康星州的Aldrich公司銷售)。超支化聚吖丙啶的M"為1200?；旌衔镌诘?dú)庵性诩s150°C加熱攪拌約3小時(shí)。在3小時(shí)結(jié)束時(shí)，取出等分試樣，并使用FT-IR分析，分析表明沒有酸殘余且反應(yīng)完成。得到的產(chǎn)物是蠟狀固體。將h-PEI衍生物經(jīng)高速和高剪切力攪拌作用分散在熱水中。為溶解h-PEI衍生物，向分散體中加入乙酸以達(dá)到約5的pH水平。h-PEI衍生物占分散體的約3.0wt%。還向分散體中加入約2.0wt。/。的嵌段異氰酸酯交聯(lián)劑(獲自ClariantCorporation,商品名ARKOPHOBDAN)。得到的產(chǎn)物在下面的實(shí)施例中標(biāo)為h-PEI。處理過的織物的形成建立抗菌和吸味涂飾劑的兩種配方表1-配方1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2-配方2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>通過在100%聚酯圓筒形針織織物上浸軋涂飾劑而涂布兩種涂飾劑以形成實(shí)施例1和實(shí)施例2(分別在織物上具有涂飾劑1和2)。將織物在360°F下熱定型3分鐘。然后將處理過的織物進(jìn)行家庭洗滌(HL)，并在0、10和25次HL后進(jìn)行檢測。使用汰漬洗衣粉(Tide;)在小負(fù)荷條件下在75°F的家庭洗滌條件下進(jìn)行洗滌，經(jīng)10分鐘的正常烘干機(jī)加熱后沒有壓艙水(ballast)。檢測抗菌性和含銀離子的抗菌測試包括作為XRF值和作為生物可用銀的銀計(jì)數(shù)(silvercount)。在原樣的處理織物(treatedfabric)和洗滌過的處理織物上進(jìn)行這些檢測。通過GC頂空分析計(jì)數(shù)測量氣味控制。在此方法中，織物樣品置于密封瓶中，然后通過含有異戊酸的氣味混合器(odorcocktail)來添加氣味。異戊酸是短鏈脂肪酸，其是足部氣味和附件氣味(footandauxiliaryodor)的主要組分。在37°C平衡約1小時(shí)后，將纖維插入GC中，并測量未與織物結(jié)合的分子的量。耐用性定義為在PET/尼龍上在25次HL后異戊酸減少70%，以及在PET針織織物上在25次HL后異戊酸減少50%。結(jié)果表3-XRF檢測結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表4-生物活性銀結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表5-通過GC頂空分析測定的吸味<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從上述數(shù)據(jù)可看出，織物與如上所述的含有非導(dǎo)電性含銀離子化合物、超支化聚吖丙啶衍生物、檸檬酸鉀、氯化鎂、聚氨酯粘合劑和交聯(lián)劑的涂飾劑的組合能產(chǎn)生抗菌和吸味的織物。本文所引用的所有參考文獻(xiàn)，包括公開出版物、專利申請和專利均通過引用并入本文，其程度如同個(gè)別和具體地指出各參考文獻(xiàn)通過引用并以其整體并入本文一樣。在描述本發(fā)明的上下文中(尤其是在下述權(quán)利要求中的上下文中)術(shù)語"一"、"一種"和"該"等指示詞的使用要被解釋為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)，除非本文另外指出或文中很清晰地有相悖含義。除非另外注明，術(shù)語"包括"、"具有"、"含有"和"包含"要被解釋為開放性的術(shù)語(即，指"包括但不限于")。除非本文另外指出，本文中數(shù)值范圍的描述僅作為個(gè)別地針對該范圍內(nèi)的每個(gè)單獨(dú)數(shù)值的速記方法，且每個(gè)單獨(dú)數(shù)值都被合并至本說明書中如同其在本文中被單獨(dú)描述一樣。本文所描述的所有方法可以任何合適的順序?qū)嵤?，除非本文另外說明或文中很清晰地有相悖含義。除非另外要求保護(hù)，本文中提供的任何一個(gè)和所有實(shí)施例或舉例性的語言(例如，"如")的使用僅僅是為了更好地說明本發(fā)明，并不是對本發(fā)明的范圍的限制。在本說明書中的語言應(yīng)被認(rèn)為任何未要求保護(hù)的要素不是對于實(shí)施本發(fā)明必不可少的。本文中描述的是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，包括本發(fā)明人已知的實(shí)施本發(fā)明的最佳實(shí)施方式。在閱讀了上述說明書以后，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說這些優(yōu)選實(shí)施方案的變化形式是顯而易見的。本發(fā)明人期望專業(yè)技術(shù)人員能夠適當(dāng)?shù)夭捎眠@些變化形式，且本發(fā)明人期望實(shí)施本發(fā)明的方式不同于本文中的具體描述。因此，本發(fā)明包括適用法律所允許的本文所附帶的權(quán)利要求所述主題的所有修改方式和等價(jià)物。而且，本發(fā)明包括上述要素的所有可能變化形式的任意組合，除非本文另外說明或文中很清晰地有相悖含義。權(quán)利要求1.一種具有表面的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，至少部分所述表面涂有涂飾劑，所述涂飾劑包括選自含銀顆粒化合物、含銀離子化合物、生成銀離子的化合物及其任意組合的化合物；下式的超支化聚吖丙啶衍生物(R)x—h-PEI—(A)y其中R是非超支化烴基，所述烴基具有至少一個(gè)線性部分，所述線性部分具有5-30個(gè)碳原子；其中x是1-10,000的數(shù)字；其中h-PEI是超支化聚吖丙啶；其中A是具有1-4個(gè)碳原子的有機(jī)化合物；其中y是0-500的數(shù)字；檸檬酸鉀；無機(jī)氯化物；聚氨酯粘合劑；和交聯(lián)劑。2.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中R的存在量為所述超支化聚吖丙啶衍生物重量的約0.1%到約20%。3.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中R的存在量量為所述超支化聚吖丙啶衍生物重量的約20%到約80%。4.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中涂飾劑以基質(zhì)重量的約0.2%到約5%的添加水平涂布在織物基質(zhì)上。5.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中h-PEI的數(shù)均分子量M"為約1,000到約75,000。6.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中所述R基團(tuán)的線性部分具有約10到約24個(gè)碳原子。7.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中h-PEI和R基團(tuán)的重量比為約100:1至約10:1。8.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中A基團(tuán)是選自下組的至少一種化合物環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、乙酸甲酯、磺酸乙烯酯、三氟乙酸酯和三垸基甲硅垸基。9.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中R基團(tuán)具有C17H35結(jié)構(gòu)，并在R基團(tuán)和h-PEI之間產(chǎn)生硬脂酰胺連接。10.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中交聯(lián)劑是異氰酸酯交聯(lián)劑。11.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中銀離子釋放保留水平為至少80%。12.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中所涂布的織物基質(zhì)根據(jù)AATCC檢測法100-1993，在暴露24小時(shí)后顯示對金黃色葡萄球菌的對數(shù)殺傷率為至少1.5，其中所述對數(shù)殺傷率是在至少10次洗滌后測量的，所述洗滌是根據(jù)作為改良的AATCC檢測法130-1981的一部分的洗滌步驟在120°F下進(jìn)行的。13.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中鹵離子與銀離子的摩爾比為1:10至5:1，且其中涂飾劑基本上不含堿金屬離子。14.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中所述涂飾劑是耐洗的。15.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中所述無機(jī)氯化物是氯化鎂。16.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中所述無機(jī)氯化物是氯化銨。17.如權(quán)利要求1所述的抗菌和吸味的織物基質(zhì)，其中所述化合物是銀磷酸鋯。18.—種抗菌和吸味的織物基質(zhì)的形成方法，其包括(a)提供織物基質(zhì)；(b)提供分散體，所述分散體包括選自含銀顆?；衔?、含銀離子化合物、生成銀離子的化合物及其任意組合的化合物；檸檬酸鉀；無機(jī)氯化物；聚氨酯粘合劑；交聯(lián)劑；和下式的超支化聚吖丙啶衍生物:(R)x—h陽PEI—(A)y;其中R是非超支化烴基，所述烴基具有至少一個(gè)線性部分，所述線性部分具有5-30個(gè)碳原子，其中x是1-10,000的數(shù)字，其中h-PEI是超支化聚吖丙啶，其中A是具有1-4個(gè)碳原子的有機(jī)化合物；其中y是0-500的數(shù)字，且其中該超支化聚乙烯衍生物通過下述方法產(chǎn)生(i)提供所述超支化聚吖丙啶衍生物、增溶劑和水，所述水的溫度至少等于所述超支化聚吖丙啶衍生物的熔點(diǎn)；禾口(ii)將所述超支化聚吖丙啶衍生物、所述增溶劑和所述水進(jìn)行高速和高剪切力攪拌；(c)將所述分散體涂布在所述織物基質(zhì)上；和(d)將所述織物基質(zhì)干燥。全文摘要抗菌和吸味的織物基質(zhì)具有表面，且至少部分表面涂有涂飾劑。涂飾劑含有選自含銀顆?；衔?、含銀離子化合物、生成銀離子的化合物及其任意組合的化合物；超支化聚吖丙啶衍生物、檸檬酸鉀、無機(jī)氯化物、聚氨酯粘合劑和交聯(lián)劑。含銀離子化合物選自銀磷酸鋯、銀沸石、銀玻璃及其任意混合物或?qū)щ姷暮y納米顆粒。超支化聚吖丙啶衍生物具有下式(R)_x-h-PEI-(A)_y；其中R是非超支化烴基，該烴基具有至少一個(gè)線性部分。該線性部分具有5-30個(gè)碳原子，x是1-10，000的數(shù)字，h-PEI是超支化聚吖丙啶，A是具有1-4個(gè)碳原子的有機(jī)化合物，y是0-500的數(shù)字。文檔編號(hào)D06M11/00GK101545208SQ20081021539公開日2009年9月30日申請日期2008年9月11日優(yōu)先權(quán)日2008年3月28日發(fā)明者皮尤什·舒克拉,邁克爾·安德森申請人:美利肯公司