專利名稱：：處理纖維材料的新組合物和方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及包含至少兩種聚合物和螯合劑的組合物和在至少兩種聚合物和一種螯合劑存在下處理纖維材料，特別是纖維素纖維材料的方法。所述組合物可在用過氧化合物漂白化學、機械、化學-才幾械和脫墨紙漿中用作處理劑和在再循環(huán)纖維的脫墨中和在機械，化學，化學-機械和脫墨紙漿的堿性過氧化物漂白中用作處理劑。所述組合物還可用于再循環(huán)纖維的脫墨。所述組合物特別在處理機械和脫墨紙漿中部分或完全替代硅酸鹽作為穩(wěn)定劑。本發(fā)明還涉及通過使用所述組合物，在堿性水介質(zhì)中，用過氧化物化合物漂白纖維素纖維材料的方法。相關技術描述眾所周知，在用過氧化合物，例如過氧化氫、過乙酸或Caro's酸漂白紙漿之前，螯合劑可用作除去有害金屬離子，即通常諸如鐵和錳之類的過渡金屬離子的預處理劑。在堿性過氧化物漂白機械紙漿中，在漂白由回收廢紙制造的脫墨紙漿(DIP)中以及在回收廢紙的脫墨中，可添加水玻璃(堿金屬硅酸鹽)和螯合劑。因為常用的螯合劑，例如多氨基多羧酸鹽，例如EDTA和DTPA,和多胺的相應亞甲基膦酸衍生物是不可生物降解的，或者顯示出低的生物降解性，因此目標是減少作為預處理劑或處理劑的常用螯合劑的使用。在穩(wěn)定過氧化氫溶液中使用通常稱為水玻璃的堿性硅酸鹽溶液，所述過氧化氳溶液用于機械紙漿的堿性過氧化物漂白。在回收紙張的脫墨中，單獨使用水玻璃或與過氧化物一起使用。有時還用堿性過氧化物漂白脫墨紙漿。已經(jīng)公開了在堿性過氧化物漂白化學紙漿中使用水玻璃，但該方法不可能在工業(yè)規(guī)模上使用，這是因為硅酸鹽可能引起非常嚴重的沉淀問題。采用水玻璃的另一缺點是，當漂白液被再循環(huán)和最終加料到回收煮器時，在濃縮之后來自蒸煮工藝的所謂黑液燃燒的情況下，硅酸鹽將引起嚴重的結(jié)垢，因此降低回收鍋爐的傳熱，在最糟糕的情況下可能引起回收鍋爐爆炸。還已知硅酸鹽干擾石灰窯運轉(zhuǎn)。當將機械或化學機械設備與化學紙漿研磨機集成以致含硅酸鹽的排出物被引導至化學紙漿研磨機的回收循環(huán)時，情況仍然如此。此外，如果CTMP研磨機具有自己的蒸發(fā)設備，則硅酸鹽沉淀是麻煩的，因為它們沉淀在蒸發(fā)單元上，而降低傳熱能力。如果硅酸鹽，例如水夾帶形式的硅酸鹽將進入造紙工藝，則它們將干擾造紙工藝，例如通過在熱表面上沉淀，從而引起紙巻層等中的孔隙。眾所周知，過氧化氫將在堿性環(huán)境中在過渡金屬離子的存在下非?？焖俜纸?。在紙漿內(nèi)最豐富的這些離子是鐵和錳。銅離子對于堿性過氧化氫來說也是非常有害的，但通常它僅僅可經(jīng)由用過的生產(chǎn)用水進入該工藝。還已知鐵在低于pH7下已經(jīng)開始首先以膠態(tài)形式沉淀。所形成的氫氧化鐵、羥基氫氧化鐵等的催化活性比鐵離子大得多。同樣錳可至少部分為沉淀形式，但已經(jīng)要求在過氧化氫存在下，錳應當為溶解形式。水玻璃功能的理論在變化，但一種理論是水玻璃使鐵和其它重金屬離子的"沉淀物"的催化表面失活。為了避免錳離子的有害影響，常常將螯合劑引入到漂白工藝中或者用螯合劑預處理紙漿。最常見的螯合劑是EDTA和DTPA，它們屬于多氨基多羧酸鹽組。也可使用相應的膦酸鹽，EDTMPA和DTPMPA，但它們比多氨基多羧酸鹽昂貴得多。它們的缺點還在于，它們含有磷，當環(huán)境法規(guī)變得越來越嚴格時，磷不是想要的組分。在廢紙的脫墨中，水玻璃還具有其它功能，例如，水玻璃改進油墨的脫離，它分散油墨并充當緩沖劑，保持pH恒定。因此，部分替代水玻璃也是有利的，且與此同時，減少與使用水玻璃有關的沉淀問題。根據(jù)上述內(nèi)容，在堿性過氧化物漂白工藝和在使用水玻璃的制漿工藝中，例如在堿性過氧化物漂白機械和脫墨紙漿中和在回收紙張的脫墨中，仍需要部分或完全替代水玻璃(硅酸鹽)。已經(jīng)建議使用膦酸鹽，但它們應當以相當高的劑量使用，且在廢水中磷的問題仍然存在。因為常用的膦酸鹽不可生物降解，因此對它們在例如從水路內(nèi)沉淀物中固定重金屬方面的負面影響進行了大量研究。若將使用膦酸鹽，則應當降低這些物質(zhì)的劑量。在日本專利公開JP1266295(1989年10月24日公開)中描述了在預處理中，在堿性條件下，在硅酸鈉存在下，用過氧化氫漂白紙漿，并添加0.05-lwt%(基于干燥紙漿)3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸(AHPS)和(甲基)丙烯酸的共聚物的預處理方法。根據(jù)日本專利申請JP1148890(1989年6月12日公開)，在堿性過氧化物漂白中，使用用量0.05-lw"/。的相同種類的聚合物(基于干燥紙漿)代替例如DTPA。在JP1148890中，示出了許多不同的AHPS-丙烯酸共聚物的漂白性能并例如與DTPA的性能進行比較。在這兩個專利申請中，所試驗的用量非常大，這是因為作為100%的鈉鹽，通常以0.5-2kg/噸紙漿的用量使用螯合劑。EP0814193公開了用于過氧化物漂白程序的無硅酸鹽穩(wěn)定劑，其包含a)選自a-羥基丙烯酸的均聚物和oc-羥基丙烯酸與其它共聚單體的共聚物和所提及的均聚物或共聚物的水溶性鹽和聚內(nèi)酯的第一組分，和與之結(jié)合的b)選自丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸的均聚物和共聚物，上述酸中至少一種與其它共聚單體的共聚物和上述均聚物和共聚物的鹽的第二組分，和c)選自常用的螯合酸DTPA和TTHA和它們的鹽的第三組分，和非必要的d)選自水溶性鎂鹽的第四組分。聚-a-羥基丙烯酸(PHAA)按其鈉鹽使用。W02005080673(后面稱作W01)公開了在螯合劑和3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸(AHPS)與(甲基)丙烯酸、馬來酸或衣康酸的共聚物存在下用堿性過氧化物溶液漂白纖維材料的方法。這一專利申請還公開了包含所述共聚物和螯合劑的在堿性過氧化物漂白中用作穩(wěn)定劑部分或完全地替代水玻璃和在纖維材料的漂白中用作穩(wěn)定劑的組合物。WO2005108673(W02)公開了還包含堿土金屬鹽的相同組合物和它的用途。WO2004063461(W03)公開了聚-ct-羥基丙烯酸(PHAA)堿性鹽和聚羧酸酯聚合物的組合物和該組合物在機械紙漿的堿性過氧化物漂白和脫墨應用中的用途，其中該組合物由PHAA的堿性鹽和原始酸性聚羧酸酯聚合物構(gòu)成。WO2004063276(W04)公開了PHAA相應的聚內(nèi)酯和聚羧酸鹽的組合物和該組合物在機械紙漿的堿性過氧化物漂白和脫墨應用中的用途，其中通過將PHAA相應的聚內(nèi)酯添加到原始酸性聚羧酸酯中制得該組合物。雖然這些組合物在許多應用中表現(xiàn)良好，但是特別是當使用軟木材(針葉樹)時和/或當木漿中錳和鐵含量較高時，它們似乎失效。發(fā)明概要根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)，通過使用AHPS和不飽和羧酸例如丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸或衣康酸的共聚物，連同螯合劑和由PHAA的堿性鹽和聚-羧酸酯聚合物制成或由PHAA相應的聚內(nèi)酯和聚羧酸酯聚合物制成的聚合物組合物，無論混合在一起或分開地添加，可實現(xiàn)非常好的漂白性能和必要時從制漿和造紙角度考慮可實現(xiàn)對水玻璃的完全替代。令人驚奇地，所述聚合物、螯合劑的組合與含AHPS的共聚物和螫合劑的組合或PHAA的堿性鹽和聚羧酸酯聚合物或共聚物的組合或PHAA相應的聚內(nèi)酯與聚羧酸酯聚合物或共聚物的組合相比表現(xiàn)出改進的效果。試驗結(jié)果出人意料地顯示出明顯的協(xié)同效應。至少兩種聚合物(即含AHPS的共聚物和PHAA的堿性鹽或其相應的聚內(nèi)酯)和一種螯合劑和非必要的第三聚合物(即聚羧酸酯聚合物或共聚物)的組合可在用過氧化合物例如過氧化氫、過乙酸或Caro's酸漂白機械或脫墨紙漿時非常有效地用作穩(wěn)定劑。本發(fā)明通過使用至少所述兩種聚合物和一種螯合劑的組合使部分或完全地替代漂白和脫墨工藝中的水玻璃成為可能。本發(fā)明提供纖維材料的處理方法包括以下步驟使纖維材料在水介質(zhì)中與含AHPS的共聚物、螯合劑、聚-a-羥基丙烯酸或其鹽或聚內(nèi)酯，非必要的聚羧酸酯聚合物或共聚物接觸。包括至少所述兩種聚合物和螯合劑的組分可分開或優(yōu)選作為現(xiàn)成的混合物(組合物)添加。本發(fā)明還涉及包含含AHPS的共聚物、螯合劑、PHAA或其鹽或聚內(nèi)酯、非必要的聚羧酸酯聚合物或共聚物的組合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物和方法可用作使用堿性過氧化物漂白的化學、機械、化學-機械紙漿和脫墨紙漿的預處理劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物和方法也可通過使用過氧化氫作為漂白劑而用于漂白所有種類的化學、機械、化學-機械紙漿和脫墨紙漿。所述組合物和方法還合適于再循環(huán)紙漿的脫墨，其中通常使用水玻璃和過氧化氫。所述組合物還可用于機械和脫墨紙漿的連二亞硫酸鈉漂白。根據(jù)本發(fā)明的用于機械、化學-機械和脫墨紙漿的堿性過氧化物漂白方法可作為單個漂白階段或二階段方法來進行，其中預漂白紙漿將進入第二階段?？梢允褂萌魏纬矶?，但最優(yōu)選在第一階段使用中等稠度和在第二階段使用高稠度。如果需要，漂白可以放在用螯合劑的預處理之前，以減少進入漂白工藝的過渡金屬的量。在脫墨方法中，本發(fā)明組合物可用于再制漿或用于分散器或捏合機，隨后可能是浸泡塔，可向該浸泡塔供入過氧化氫。在脫墨方法中，本發(fā)明組合物還可用于單獨的漂白階段或其中存在過氧化氫的任何工藝階段。無論是現(xiàn)成的混合物或至少兩種聚合物和螯合劑的組合，這種組合物可在其中通常使用水玻璃的那些工藝中用作水玻璃的完全或部分替代物。如果僅部分地通過本發(fā)明的組分或組合物替代水玻璃，則組合物或組合物的組分優(yōu)選不添加在過氧化氫或堿或堿性過氧化物漂白液或水玻璃中，因為這樣將降低有效性。應該在紙漿將與堿或堿性漂白母液接觸之前將組合物或組合物的組分添加到紙漿中。這樣的時間可以從少于1秒到數(shù)分鐘不等，這取決于本發(fā)明的組合物或組分是否與堿性組分分開地添加到化學物質(zhì)混合器中或所述組合物或組分是否添加到待在其中可以保證組合物或組分良好混合的工藝初期漂白的紙漿中。這樣的原因還不知道，但是認為堿將開始使一種或數(shù)種聚合物組分沉淀并因此使組合物或聚合物組分的良好混合變得不可能。優(yōu)選的添加點因此是可以達到組合物或組分與待漂白的紙漿的良好混合的點。還不了解在機械紙漿的堿性過氧化物漂白中為什么從不含硅酸鹽的硬木(落葉樹)比軟木(針葉樹)更容易得到好的漂白結(jié)果。已知的是，在硬木的堿性過氧化物漂白中，所述10.5的初始pH值將非常迅速地降低到小于7，而在軟木的堿性過氧化物漂白中，最終pH值一般將保持大于8。已知pH值越高，過氧化物越不穩(wěn)定。因此，在沒有硅酸鹽的堿性過氧化物漂白期間，pH值分布可能是這種特征的原因。還據(jù)顯示，由相同木材物質(zhì)制成的不同機械紙漿的漂白率遵循以下順序GW(磨木漿)〉PGW(加壓磨木漿)〉CTMP(化學熱機械紙漿)>TMP(熱機械紙漿)〉RMP(精制機機械紙漿)。(Presley,J.R，andHi11,R.T.,SectionV，SectionV:TheTechnologyofMechanicalPulpBleaching;Chapter1:PeroxideBleachingof(Chemi)mechanicalPulpsinPulpBleaching-PrincipleandPractice,Dence，W.C.andReeve,D.W.TappiPress,Atlanta，Georgia,theUSA,p.463)。當比較不同種類機械紙漿的漂白結(jié)果時，應該考慮這種特征。RMP如今是過時的精制工藝。所述組分將如何共同作用的理論并不清楚，因為所述含AHPS的共聚物不能非常好地使堿性過氧化氫溶液穩(wěn)定化并且一般會得到差的漂白性能。螯合劑非常好地使上述堿性過氧化物穩(wěn)定化，但不能得到良好的漂白結(jié)果。上述常用的螯合劑將鍵接堿性過氧化物溶液中的可溶錳離子，但因為鐵那時是固體形式(膠體或沉淀形式)，所以螯合劑再也不能鍵接固體化合物。對于固體形式的錳化合物也是這樣。PHAA的堿性鹽或相應的聚-內(nèi)酯將獲得良好的漂白結(jié)果，特別是當錳和鐵含量低時。根據(jù)本發(fā)明的含螯合劑的聚合物組合物不知何故可以鍵接至固體表面上或使固體顆粒的催化作用鈍化。因此，將得到聯(lián)合效應。常用的螯合劑在單獨使用時不能得到對機械紙漿和脫墨紙漿良好的漂白性能、高的亮度增益和足夠量的殘余過氧化物，這表明過氧化物已主要再循環(huán)回到漂白。因此，在根據(jù)本發(fā)明使用的組分之間必然存在某種協(xié)同作用。本發(fā)明的一個特征是通過使用根據(jù)本發(fā)明的組合物或組合物的組分，與當使用水玻璃的那些相比脫水性能將顯著改進。這將意味著在脫水工藝中在例如造紙機上和在脫水壓力機和螺桿中將需要少得多的能量。同時，可以增加生產(chǎn)通量。這樣的原因還不知道，但是至少在漂白期間，水玻璃應該呈膠體形式。這種膠體可能是紙漿的脫水性能不是最佳性能的原因。對脫水的消極影響的另一個原因可能是以下事實水玻璃干擾造紙工藝中微顆粒氧化硅的作用。發(fā)明詳述在本發(fā)明的第一個方面中，提供了包含下列組分的穩(wěn)定性組合物(A)具有下列通式的聚合物<image>imageseeoriginaldocumentpage14</image>其中Ri是氫原子或含1-12個碳原子的烷基，R2是-COOM或-CH2COOM，M是氫原子、堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子或其混合物，n、m和k是相應單體的摩爾比，其中n為0-0.95,m為0.05-0.9，和k為0-0.8，且(n+m+k)等于1，和重均分子量在500-20,000,000g/mol之間，(B)螯合劑，(C)聚-ot-羥基丙烯酸或其堿性鹽或其相應的聚內(nèi)酯，(D)任選地，多元羧酸聚合物或其堿性鹽。在本發(fā)明的第二個方面中，提供了纖維材料的處理方法，包括讓該纖維材料在水介質(zhì)中與下列組分接觸的步驟(A)具有下列通式的聚合物OMI其中R,是氫原子或含1-12個碳原子的烷基，R2是-COOM或-CH2COOM，M是氫原子、堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子或其混合物，n、m和k是相應單體的摩爾比，其中n為0-0.95，m為0.05-0.9,和k為0-0.8，且(n+m+k)等于l，和重均分子量在500-20，000,000g/mol之間，15(B)螯合劑，(C)聚-ot-羥基丙烯酸或其堿性鹽或其相應的聚內(nèi)酯，(D)任選地，多元羧酸聚合物或其堿性鹽。本發(fā)明的組合物可在水介質(zhì)中在漂白纖維材料時用作穩(wěn)定劑或在脫墨再循環(huán)纖維材料時用作穩(wěn)定劑。上述堿金屬離子優(yōu)選為鈉或鉀離子，并且堿土金屬離子優(yōu)選為鎂離子。上述堿性鹽優(yōu)選是鈉、鉀或鎂鹽。就組分(A)而言，與AHPS—起的優(yōu)選的共聚單體是丙烯酸(R產(chǎn)H)、甲基丙烯酸(R產(chǎn)CH3)、馬來酸(R產(chǎn)C00M)或衣康酸(R2=CH2COOM)。當通式I中的k是O時，那么優(yōu)選的共聚單體是丙烯酸或甲基丙烯酸，當n是0時，優(yōu)選的共聚單體是馬來酸或衣康酸。當k和n都不是0時，那么與AHPS—起的優(yōu)選的共聚單體是(甲基)丙烯酸和馬來酸或衣康酸。單體沿著具有通式I的聚合物鏈無規(guī)分布，優(yōu)選n是0.4至0.9，m是0.1至0.5，k是0至0.5。若在預處理中或者在堿性過氧化物漂白中體系含有高含量的4丐離子，例如當來自造紙工藝的所謂白水循環(huán)到制漿和/或漂白操作中時的情況，有利的是使用馬來酸或衣康酸(k>0)作為共聚單體之一，以便增加聚合物的鈣結(jié)合能力。優(yōu)選在通常的情況下，所述聚合物僅僅含有AHPS和含一種羧酸的單體，例如丙烯酸，這是因為含多重單體的共聚物通常更難以生產(chǎn)。通式I的共聚物的重均分子量應當介于500至20，000，000g/mol，優(yōu)選介于l，OOO至1，000，000g/mol，最優(yōu)選介于2，000g/mol至500，000g/mol。如果重均分子量低于大約500g/mol,則聚合物的效率變得太低。如果重均分子量高于20，000，000g/mol，則由于聚合物溶液的高粘度導致處理和計量成為問題。為了增加共聚物的分子量和/或提高共聚物的效率，可使用用量占全部單體含量的0-20摩爾％，優(yōu)選0-10摩爾％的交聯(lián)劑。合適的交聯(lián)劑例如是亞甲基雙丙烯酰胺、乙二醇二乙烯基醚、二(甘醇)二乙烯基醚、三(甘醇)二乙烯基醚和乙烯基或烯丙基封端的聚合物，但不限于這些。為了降低共聚物的分子量和/或提高共聚物的效率，可使用用量占全部單體含量的0-20摩爾％,優(yōu)選0-10摩爾°/。的鏈轉(zhuǎn)移劑。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑例如是硫醇(例如丁硫醇)和醇(例如異丙醇)，但不限于這些。待與通式I的共聚物(A)—起使用的螯合劑(B)可以是具有下面通式n、in或iv的螯合劑。優(yōu)選的螯合劑是具有以下通式的化合物或其鹽NR4'、r其中p是0或1-10的整數(shù)，R3、R4、R5、116和R7獨立地為氬原子或含1-6個碳原子且含有一個或多個活性螯合配體，例如羧基、膦酸基或羥基的烷基鏈。烷基鏈優(yōu)選亞曱基-CH2-或亞乙基-CH2CH廣。在式II中，R3、R4、R6和R7優(yōu)選代表相同的基團。根據(jù)上式II的螯合劑的實例是多氨基多羧酸和多氨基多亞甲基可通過常規(guī)的路線，由多胺和甲醛以及氰化鈉或氫氰酸制備多氨基多羧酸。小規(guī)模生產(chǎn)的更合適的路線是使用卣代乙酸，特別是單氯乙酸作為反應物。優(yōu)選的多氨基多羧酸是D丁P人p-l，R3-H4=R5-R6=H7=—GH2G00HTTHA:p=2，R3=R4=R5=R6=R7=-CH2C00HEDTA:p=0，R3-H4=H5-Il6-—GH2G00HHEDTA:p=0，R3=R4=R5--CH2C00H，R5--CH2CH20HEDDS:p=0，R3=R5=H，R4=R6=-CH(C00H)CH2C00H(亞乙基二胺二琥站酸)常規(guī)地由相應的多胺、甲醛和膦酸制備多氨基多亞甲基膦。采用高級胺，則用乙酸基或亞曱基膦酸基完全取代將變得越來越困難。這些螯合劑也在組合物中表現(xiàn)良好，但不完全的取代使得螯合劑更傾向被過氧化氫分解。優(yōu)選的多氨基多亞甲基膦酸是D丁PMPA:p=l，R3=R4=R5=I16=I17=-GH2P002H2TTHMPA:p=2，R3=R4=R5=R6=R7=-CH2P002H2EDTMPA:p=0，R3=R4=R5=R6=—CH2P002H2另一種優(yōu)選的螯合劑是具有以下通式的化合物或其鹽其中q是3-10的整數(shù)，R3、R4、Rs和Re獨立地為氫原子或含1-6個碳原子且含有一個或多個活性螯合配體，例如羧基、膦酸基或羥基的烷基鏈。烷基鏈優(yōu)選亞甲基-CH2一或亞乙基-CH2CH廣。在通式III中，R3、R4和l優(yōu)選代表相同的基團。根據(jù)上述通式III的螯合劑的實例是具有下列通式的可商購六亞甲基二胺四(乙酸)(q-6)和四亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)(q-4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>四亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)又一優(yōu)選的螯合劑是具有以下通式的化合物或其鹽fj03H2R8—(J!—R9IV其中Rs是氫原子、含1-6個碳原子的烷基或含1-6個碳原子且含羧基、膦酸基或羥基的烷基鏈，IU是氫原子、羥基、2個羧基的烷基鏈，和RH是氫原子、羥基原子且含羧基的烷基鏈，烷基鏈優(yōu)選亞甲基-CH2-或亞乙基-CH2CH2-。根據(jù)以上通式IV的非含氮螯合劑的實例是l-羥基乙叉基-1，l-二膦酸(HEDP)。另一優(yōu)選的螯合劑是具有以下通式的化合物膦酸基、羧基或含1-6個碳原子且含有1或、羧基、含1-6個碳原子的烷基或含1-6個碳19其中Ru是氫原子含1-30個碳原子的烷基鏈，含1-30個碳原子和1-10個連接到其鏈上的羧酸基的烷基鏈，或其堿金屬或堿土金屬鹽，含1-30個碳原子和1-10個連接到其鏈上的羧酸酯的烷基鏈，含l-20個乙氧基的(聚)乙氧基化烴鏈，或含1-30個碳原子的羧酸酰胺，其中N-Ru鍵是酰胺鍵，Ru和Ru是氫、堿金屬離子或堿土金屬離子或含1-30個碳原子的烷基，r是0或1，和s是0或1。具有通式V的優(yōu)選的N-雙-或三-[(1,2-二羧基-乙氧基)乙基]胺如下B1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>DCOOHBl=N-雙[2-(1，2-二羧基-乙氧基)-乙基]-胺B2=N-雙[2-(1，2-二羧基-乙氧基)-乙基]-天冬氨酸B3-N-三[2-U，2-二羧基-乙氧基)-乙基]-胺D=N-[2-(1，2-二羧基-乙氧基)-乙基]-(N-2-羥乙基)天冬氨酸具有通式V的優(yōu)選的N-雙-(1，2_二羧基-乙基)胺是具有以下通式的亞氨基二琥珀酸USA)21COOHH00C、函COOH舊A盡管螯合劑的通式在上面被描繪為酸，但它們通常作為其堿金屬鹽，主要作為其鈉鹽而購得并且以上給出的通式必須要理解為包括游離酸和其鹽。組分(C)是聚-ct-羥基丙烯酸(PHAA)或其堿性鹽或PHAA(PLAC)的聚內(nèi)酯聚合物(C)可以具有至少5000，優(yōu)選至少10000,更優(yōu)選至少15000的分子量。因為聚內(nèi)酯不溶于水，所以對通過聚內(nèi)酯的堿性水解獲得的相應鈉鹽測量分子量。任選的組分(D)是多元羧酸聚合物或其堿性鹽。優(yōu)選的多元羧酸聚合物是丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或(甲基)丙烯酸和另一種不飽和羧酸或二羧酸的共聚物。該多元羧酸聚合物可以通過丙烯酸或曱基丙烯酸的均聚或通過丙烯酸和/或曱基丙烯酸與不飽和羧酸或二羧酸例如馬來酸或衣康酸的共聚制備。聚合物(D)可以具有至少4000，優(yōu)選至少10000，更優(yōu)選至少30000的分子量。分子量可以甚至更高，但是具有非常高的分子量，產(chǎn)物的粘度將在高濃度下顯著地增加。優(yōu)選地，聚合物(D)包括丙烯酸和/或曱基丙烯酸與馬來酸的共聚物，其中丙烯酸和/或甲基丙烯酸與馬來酸的摩爾比為80:20-20:80，優(yōu)選70:30-50:50。馬來酸在聚合方法中通常作為馬來酸酐4吏用。本發(fā)明的組分可以呈堿性鹽形式，特別是當組分分開地添加或以不含PHAA的堿性鹽的組合物添加時。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以通過混合所述堿性鹽制備。為了避免相分離或沉淀，優(yōu)選pH值低于9,更優(yōu)選低于8,最優(yōu)選低于7?？梢园慈魏位旌享樞蛑苽浣M合物。可以按W03和W04中所示的方式制備。這意味著將PHAA的堿性鹽或其聚內(nèi)酯添加到原始聚羧酸酯聚22合物(C)中。因此，pH值將保持小于7。然后可以將聚合物(A)的堿性鹽和螯合劑(B)的堿性鹽添加到上述聚合物組合物中并因此避免過高的pH值。如果組合物包含組分(D)，則最優(yōu)選將第一組分(A)和(B)混合到組分(D)中，然后將PHAA的鹽或其聚內(nèi)酯(C)添加到前述混合物中。優(yōu)選讓聚合物(D)呈原始酸性形式，以得到組合物的良好的存儲穩(wěn)定性。如果鎂鹽將用于該混合物，則酸性pH值還確保鎂鹽的良好的溶解性。組分(A)、(B)和(D)通?？勺鳛槭菈A性鹽的商業(yè)產(chǎn)品獲得。組分(C)即PHAA也可作為堿性鹽獲得。當然可以將這些堿性鹽與PHAA的堿性鹽或其聚內(nèi)酯混合并使之反應。可能隨之出現(xiàn)相分離和/或沉淀。如果儲槽具有混合裝置，則可以使用這些混合物。這在紙漿和造紙廠不是常見的。因此，優(yōu)選所述組合物具有低于9，優(yōu)選低于8，最優(yōu)選低于7的pH值，即酸性pH值。所述聚合物和螯合劑可以分開地添加或作為組合物混合物添加?；衔?A):(B):(C)的重量比可以是0.1-1:0.1-1:1，優(yōu)選0.25-1:0.25-1:1，更優(yōu)選0.5-1:0.5-1:1,以活性物質(zhì)計算?；衔?A):(B):(C):(D)的重量比可以是0.l-l:0.1-1:1:0.l-l，優(yōu)選0.25-1:0.25-1:1:0.25-1，更優(yōu)選0.5-1:0.5-1:1:0.5-1存在，以活性物質(zhì)計算。為了不使聚合物(C)鈍化，具有足夠聚合物(A)或/和(D)是關鍵的。螯合劑(組分B)在這方面也有幫助。分開地或作為混合物添加的組分(A)、(B)和(C)和非必要的組分(D)(作為按最大10%含有為PLAC的組分(C)的水性產(chǎn)物)的總量優(yōu)選是2-10kg/噸干纖維材料，更優(yōu)選2-6kg/噸干纖維材料，最優(yōu)選2-5kg/噸干纖維材料。所述纖維材料優(yōu)選是纖維素纖維材料，特別是機械紙漿、化學-機械紙漿或脫墨紙漿。纖維素纖維材料還可以是化學紙漿或任何再生纖維素材料例如粘膠或亞麻或棉花。如果組合物混合物根據(jù)本發(fā)明而制備，則活性材料在混合物中的正常含量可以是至少10wt%,優(yōu)選至少15wt°/。，更優(yōu)選至少20wt%,而且如果劑量增加，則更稀釋的溶液也可用于應用過程。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，處理包括在所述聚合物和螯合劑存在下，用堿性過氧化物溶液漂白纖維材料。在化學紙漿的漂白中，也可用氧氣增強這些階段，這些階段在專業(yè)文獻中簡稱EOP、Eop、P0或0P。使用根據(jù)本發(fā)明的方法進行的機械紙漿的過氧化物漂白可包括所有種類的機械紙漿，如石磨碎木漿(SGW)、精制機機械紙漿(RMP)、壓力磨碎木材(PGW)、熱-機械紙漿(TMP),而且包括化學處理的高產(chǎn)率紙漿如化學熱機械紙漿(CTMP)。本發(fā)明還可用于漂白脫墨紙漿。脫墨紙漿可使用混合辦公廢棄物(MOW)、新聞紙(ONP)、雜志(OMG)等作為原料而制成并且本發(fā)明組合物可用于其中使用過氧化物的任何工藝階段。本發(fā)明還可應用于機械紙漿和堿性過氧化物機械紙漿(APMP或P-RCAPMP)的精制機漂白，其中木屑在精制之前使用堿性過氧化物溶液浸漬。在這些應用中，本發(fā)明是非常有利的，因為在這些應用中使用過氧化氫的最大障礙是不能使用水玻璃，因為硅酸鈉會沉淀在精制機、榨干機或化學補給系統(tǒng)上并因此使得該工藝不可行。漂白的停留時間可在寬范圍，30至240分鐘，優(yōu)選45至180分鐘，最優(yōu)選60至120分鐘內(nèi)變化。停留時間還將取決于漂白所使用的溫度。根據(jù)本發(fā)明的組合物可作為混合物使用或可將各成分分開加入。機械紙漿的漂白可在溫度30。C至95。C，優(yōu)選在溫度50'C至90。C下進行。在APMP方法的情況下，溫度有時可以在精制機中提升至150°C和在漂白塔中提升至IOO'C。漂白可在所選稠度下進行，但最優(yōu)選在高稠度，即約30%或更高下進行漂白。漂白也可在兩個階段中進行，并在這些階段之間存在脫水階段。這些階段可在所選稠度下進行，但最優(yōu)選在第一階段使用中等稠度和在第二階段使用高稠度。這樣可有效地去除有害物質(zhì)。漂白階段可以放在螯合劑階段和脫水之前并因此改進漂白性能。在螯合劑階段中，可以使用任何上面所限定的螯合劑。堿和過氧化氫之間的比例可在寬范圍被變化，這取決于原料和漂白度。也可使用替代的堿源，如碳酸鈉。當使用根據(jù)本發(fā)明的組合物完全替代水玻璃而脫墨廢紙時，碳酸鈉至少作為氫氧化鈉的部分替代物的應用是尤其優(yōu)選的。這樣可確保必需的緩沖容量。此外，氫氧化鎂和碳酸鎂和/或碳酸鈉可以用作普通堿(氬氧化鈉)的全部或部分置換。在本發(fā)明方法的一個實施方案中，處理包括在包含所述聚合物和螯合劑的水介質(zhì)中處理化學纖維材料。預處理之后可用過氧化合物任選地在螯合劑和所述聚合物存在下漂白。過氧化合物可以是過氧化氬、過乙酸或Caro's酸。該預處理劑的稠度優(yōu)選為約10%,這樣確保有效金屬去除。pH優(yōu)選為3至7，更優(yōu)選4至6.5，最優(yōu)選4.5至6。預處理可在任何溫度下進行，但它優(yōu)選在與漂白階段相同，但低于IO(TC的溫度下進行。在本發(fā)明方法的又一個實施方案中，處理包括在包含所述螯合劑和聚合物的水介質(zhì)中脫墨再循環(huán)纖維材料。在脫墨工藝中，根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物可用于廢紙的再制漿或用于分散器或用于捏合機，隨后有可能用于其中可加入過氧化氬的浸漬塔。在脫墨工藝中，本發(fā)明聚合物組合物也可用于單獨的漂白階段或其中存在過氧化氫的任何工藝階段。堿性漂白(包括在過氧化氫存在下的脫墨)的pH是7至13，優(yōu)選7至12,更優(yōu)選7至11。將通過下列實施例說明本發(fā)明，但它們不限制本發(fā)明的范圍。在本說明書中，百分率是wt。/。，除非另有規(guī)定。在下表中，以kg/tp給出的化學品的量表示為kg/噸干紙漿。實驗漂白1.CTMP(-化學熱機械紙漿)在實驗室中使用不同穩(wěn)定劑共混物漂白工業(yè)CTMP(云杉，挪威云25杉)紙漿。紙漿含有Fe<10mg/kg，Mn24mg/kg，Ca824mg/kg和Cu<1mg/kg。紙漿的初始亮度是60.9%ISO。反應溫度是78"C,反應時間是72分鐘，稠度是12%?；瘜W進料是H20222kg/tp,NaOH13kg/tp，穩(wěn)定劑共混物劑量是3kg/tp作為產(chǎn)品。漂白在塑料袋中進行。在微波爐中將紙漿預熱至反應溫度。在化學品添加之前，將在反應溫度下的一些去離子水添加到紙漿中?；瘜W品按下列順序添加l.穩(wěn)定劑，2.NaOH和3.H202，并在每一添加之后充分混合。在添加之前用熱去離子水稀釋穩(wěn)定劑1:10，還稀釋NaOH和H202。用去離子水在反應溫度下，將稠度調(diào)節(jié)到12%。測量初始pH值并氣密地密封該塑料袋并投入水浴。在所需延遲之后，過濾濾液以便殘留過氧化物和NaOH分析和最終pH值，并用熱去離子水洗滌紙漿，脫水，均化并用S02水酸化(pH值4.5，稠度2%，15分鐘)。在酸化之后，將紙漿脫水和均化。根據(jù)標準ISO3688進行試驗板片的光學測量，并根據(jù)標準ISO2470測量紙片。2.TMP(=熱機械紙漿)在實驗室中使用不同穩(wěn)定劑共混物和穩(wěn)定劑產(chǎn)品漂白工業(yè)TMP(云杉，挪威云杉)紙漿。紙漿含有Fe<10mg/kg,Mn18mg/kg，Ca787mg/kg和Cu<1mg/kg。紙漿的初始亮度是61.1%IS0。反應溫度是73。C，反應時間是80分鐘，稠度是12%?；瘜W進料H20245kg/tp，NaOH37.9kg/tp(總堿)，穩(wěn)定劑或共混物劑量改變3。類似地如CTMP漂白中那樣，在塑料袋中進行漂白。制備組合物實施例1制備共聚物A根據(jù)W01的實施例1制備共聚物A。實施例2制備聚合物D根據(jù)W04的實施例2制備聚合物D。實施例3制備根據(jù)本發(fā)明的組合物將一些去離子水添加到燒杯中。在室溫下采用緩和攪拌(磁力攪拌器)將MA-AA共聚物(D)、DTPA(B)和AHPS-AA共聚物(A)添加到水中。稱量PLAC(聚合物C)到該燒杯中。將共混物加熱至50-60°C，用磁力攪拌器混合至少30min，或直到共混物似乎透明。添加去離子水以調(diào)節(jié)該批料的重量。將共混物冷卻至室溫并用300jim過濾器過濾。原料及其用量在表1中給出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>PHAS呈聚內(nèi)酯PLAC形式，具有大約20OOO的分子量。MA-AA是未中和的按40:60的比例的原始馬來酸丙烯酸系共聚物并具有44000g/mol的分子量。DTPA是含50%二亞乙基三胺五乙酸五鈉鹽的商業(yè)溶液。AHPS是AHPS-AA共聚物的鈉鹽，具有5000g/mol的分子量。實施例4如上所述進行漂白實驗。云杉-TMP用于漂白。共混物SO6035的組成如下<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>共混物SO6015與共混物A=W01相同，穩(wěn)定器C與共混物AC-表3中的發(fā)明(下表3中進一步描述)相同。結(jié)果在表2中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>結(jié)果表明，采用少于10kg/tp根據(jù)本發(fā)明的組合物，可以達到與硅酸鹽同樣好的漂白結(jié)果。還可以看出，甚至在低的不同穩(wěn)定劑的劑量下，組合物的效果也好于才艮據(jù)發(fā)明W01和W04的組合物。即使已經(jīng)將額外的PLAC添加到才艮據(jù)W04的混合物中(共混物S06035)仍如此。PLAC的添加本應該獲得提高的性能。實施例5云杉-CTMP的商業(yè)樣品在有和沒有硅酸鹽的情況下漂白，根據(jù)W01、W02和W04和本發(fā)明漂白的對比。實驗條件和結(jié)果在表3中給出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>A-化合物按100°/"A):(B)的比例-l:A-WO1按原樣聚合物(A)50%10.0%DTPA—5Na50%(化合物B)16.7%1.67，總含量按100%-13.4%按固體與發(fā)明的比例5.00%0.948.35%1.52B化合物(A):(B):(E*)的比例-1:1.67:3.34，(A)+(B)按100%的總含量=8%B=WO2按原樣按固體與發(fā)明的比例聚合物(A)50%DTPA-5Na50%(化合物B)MgS04*7H20水總計(E)是MgS0"7H2012.0%6.0%1.1320.0%10.0%1.8241.0%20.0%按MgS0427.0%64.0%100%100%C=WO4按原樣按固體與發(fā)明的比例PLAC(化合物C)3.245%0.39MA:AA共聚物(D)22.40%3.58可以看出，如果未使用硅酸鹽，則亮度將提高，但是殘余的過氧化物將仍然非常低。因為殘余的過氧化物通常完全或部分地再循環(huán)，所以盡可能高的殘余過氧化物含量以及高的亮度是需要的。如果使用硅酸鹽，則亮度將增加超過僅使用苛性蘇打能達到的亮度。殘余過氧化物也增加。當根據(jù)發(fā)明WO1、WO2和WO4進行實驗時，亮度增加，但是殘余過氧化物保持低于使用硅酸鹽作為穩(wěn)定劑時可'以達到的殘余過氧化物。根據(jù)本發(fā)明的組合物獲得好的亮度和比用珪酸鹽漂白時甚至更高的殘余過氧化物。因為硅酸鹽含有所述至少10%游離氫氧化鈉并充當緩沖物，所以殘余氫氧化物含量高于當使用根據(jù)本發(fā)明的組合物時的含量。因為殘余過氧化物更高，所以可能添加更多苛性蘇打以提高氫氧化物含量并因此消耗更多過氧化物和提高亮度。實施例6劑量的影響按各種劑量將與實施例5中相同的組合物AC(發(fā)明)用于這些實驗。試驗編號5與表3中相同。實驗條件和結(jié)果在表4中給出。30表4<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>可以看出，2kg/tp組合物的劑量獲得測量為亮度和殘余過氧化物的良好漂白結(jié)果。雖然不添加附加的苛性蘇打(它可能改進亮度結(jié)果)，如果提高劑量，漂白結(jié)果將仍然改進。實施例7組成的影響在這些實驗中，試驗穩(wěn)定劑的組成的影響。云杉-CTMP用于這些實驗。實驗條件和結(jié)果在表5中給出。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>必須考慮在實驗室條件下進行所有實驗。例如，用樣品1(CTMP)按工業(yè)規(guī)模的試驗揭示僅根據(jù)本發(fā)明的組合物作用良好。與采用硅酸鹽時相比的相同亮度和殘余過氧化物，和顯著改進的除水。當循環(huán)水中的硅酸鹽含量開始降低時，根據(jù)W02和W04的產(chǎn)品完全地失效，這可以在降低的亮度和殘余過氧化物方面看出。實施例8保水值(WRV)從HC-過氧化物漂白塔之后(在洗滌壓力機)之前的實際工藝取得的工業(yè)CTMP(云杉，挪威云杉)紙漿用于WRV試驗。使HC過氧化物漂白中的過氧化物穩(wěn)定的方法在紙漿樣品方面不同硅酸鈉或穩(wěn)定劑C。WRV方法基于SCAN-C62:00標準。稱量6g干紙漿，用去離子水稀釋至2升，并碎裂60min500rpm,然后4艮據(jù)所述標準分析。共混物AC釋放水比水玻璃好。水玻璃持水1.52g/g,共混物AC持水1.47g/g。權利要求1.穩(wěn)定性組合物，包含下列組分(A)具有下列通式的聚合物其中R1是氫原子或含1-12個碳原子的烷基，R2是-COOM或-CH2COOM，M是氫原子、堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子或其混合物，n、m和k是相應單體的摩爾比，其中n為0-0.95，m為0.05-0.9，和k為0-0.8，且(n+m+k)等于1，和重均分子量在500-20,000,000g/mol之間，(B)螯合劑，(C)聚-α-羥基丙烯酸或其堿性鹽或其相應的聚內(nèi)酯，和(D)任選地，多元羧酸聚合物或其堿性鹽。2.根據(jù)權利要求1的組合物，其中在通式I中，n是O.4-0.9,m是0.1-0.5，k是0-0.5。3.根據(jù)權利要求1或2的組合物，其中(A)共聚物的重均分子量介于1，000至1，000，000g/mol，優(yōu)選2，000g/mol至500,000g/mol。4.根據(jù)權利要求l-3中任一項的組合物，其中組分(A)、(B)和(C)按照以下重量比0.1-1:0.1-1:1，優(yōu)選0.25-1:0.25-1:1，更優(yōu)選O.5-1:0.5-1:1存在，以活性物質(zhì)計算。5.根據(jù)權利要求1-4中任一項的組合物，其中聚合物(A)是3-烯丙氧基-2-雍基丙磺酸和單體丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸和衣康酸中至少一種的共聚物或其鹽。6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的組合物，其中螯合劑是具有以下通式的化合物或其鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中p是0或i-io的整數(shù)，R3、R4、R5、l和R7獨立地為氫原子或含1-6個碳原子且含有一個或多個活性螯合配體，例如羧基、膦酸基或羥基的烷基鏈。7.根據(jù)權利要求1-5中任一項的組合物，其中螯合劑是具有以下通式的化合物或其鹽、凡N-(CH2)q-N.川R3,其中q是3-10的整數(shù)，R3、R4、Rs和Rs獨立地為氫原子或含1-6個碳原子且含有一個或多個活性螯合配體，例如羧基、膦酸基或羥基的烷基鏈。8.根據(jù)權利要求1-5中任一項的組合物，其中螯合劑是具有以下通式的化合物或其鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Rs是氫原子、含1-6個碳原子的烷基或含1-6個碳原子且含羧基、膦酸基或羥基的烷基鏈，R9是氫原子、羥基、膦酸基、羧基或含1-6個碳原子且含有1或2個羧基的烷基鏈，和"是氫原子、羥基、羧基、含l-6個碳原子的烷基或含l-6個碳原子且含羧基的烷基鏈。9.根據(jù)權利要求1-5中任一項的組合物，其中螯合劑是具有以下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Ru是氫原子，含1-30個碳原子的烷基鏈，含1-30個碳原子和1-10個連接到其鏈上的羧酸基的烷基鏈，或其堿金屬或堿土金屬鹽，含1-30個碳原子和1-10個連接到其鏈上的羧酸酯的烷基鏈，含1-20個乙氧基的(聚)乙氧基化烴鏈，或含1-30個碳原子的羧酸酰胺，其中N-Ru鍵是酰胺鍵，Ru和Rn是氫、堿金屬離子或堿土金屬離子或含1-30個碳原子的烷基，r是O或1,和s是0或1。10.根據(jù)權利要求1-9中任一項的組合物，其中所述組合物包含組分(D),該組分(D)包含丙烯酸或曱基丙烯酸的均聚物或(曱基)丙烯酸和另一種不飽和羧酸或二羧酸的共聚物。11.根據(jù)權利要求1-10中任一項的組合物，其中組分(A)、(B)、(C)和(D)按照以下重量比0.1-1:0.1-1:1:0.1-1，優(yōu)選,0.25-1:0.25-1:1:0.25-1,更優(yōu)選0.5-1:0.5-1:1:0.5—1存在，以活性物質(zhì)計算。12.根據(jù)權利要求1-11中任一項的組合物作為穩(wěn)定劑在水介質(zhì)中漂白纖維材料的用途。13.根據(jù)權利要求1-11中任一項的組合物作為穩(wěn)定劑在再循環(huán)纖維材料脫墨中的用途。14.纖維材料的處理方法，包括讓纖維材料在水介質(zhì)中與下列組分接觸的步驟(A)具有下列通式的聚合物其中Ri是氫原子或含1-12個碳原子的烷基，R2是-C00M或-CH2C00M，M是氫原子、堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子或其混合物，n、m和k是相應單體的摩爾比，其中n為O-O.95,m為0.05-0.9，和k為0-0.8，且(n+m+k)等于1，和重均分子量在500-20，000，000g/mol之間，(B)螯合劑，(C)聚-a-羥基丙烯酸或其堿性鹽或其相應的聚內(nèi)酯，(D)任選地，多元羧酸聚合物或其堿性鹽。15.根據(jù)權利要求14的方法，其中將組分(A)、(B)和(C)和非必要的組分(D)作為混合物引入或?qū)⒔M分(A)、(B)和(C)和非必要的組分(D)分開地引入。16.根據(jù)權利要求14或15的方法，其中所述纖維材料是包含機械或化學-機械紙漿的纖維素纖維材料或再循環(huán)纖維材料。17.根據(jù)權利要求14-16中任一項的方法，其中所述處理包括將纖維材料用堿性過氧化物溶液在組分(A)、(B)和(C)和非必要的組分(D)存在下漂白。18.根據(jù)權利要求17的方法，其中所述堿性過氧化物溶液的pH值介于7-13,優(yōu)選7-12,更優(yōu)選7-ll之間。19.根據(jù)權利要求17或18的方法，其中所述漂白放在用螯合劑處理之前。20.根據(jù)權利要求14或15的方法，其中所述纖維材料包含再循環(huán)纖維材料，和其中所述處理包括在包含組分(A)、(B)和(C)和非必要的組分(D)的水介質(zhì)中將再循環(huán)纖維材料脫墨。21.根據(jù)權利要求14-20中任一項的方法，其中在通式I中，n是0.4-0.9，m是O.1-0.5，k是0-0.5。22.根據(jù)權利要求14-21中任一項的方法，其中共聚物(A)的重均分子量介于1，OOO至1，000，000g/mol，優(yōu)選2，000g/mol至500，000g/mol。23.根據(jù)權利要求14-22中任一項的方法，其中所述聚合物(A)是3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸和單體丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸和衣康酸中至少一種的共聚物或其鹽。24.根據(jù)權利要求14-23中任一項的方法，其中所述螯合劑(B)如權利要求6-9中任一項所限定。25.根據(jù)權利要求14-24中任一項的方法，其中組分(A)、(B)和(C)按照以下重量比0.1-1:0.1-1:1，優(yōu)選0.25-1:0.25-1:1,更優(yōu)選0.5-1:0.5-1:1存在，以活性物質(zhì)計算。26.根據(jù)權利要求14-25中任一項的方法，其中存在組分(D)并且包含丙烯酸或曱基丙烯酸的均聚物或(甲基)丙烯酸和另一種不飽和羧酸或二羧酸的共聚物。27.根據(jù)權利要求14-26中任一項的方法，其中組分(A)、(B)、(C)和(D)按照以下重量比0.1-1:0.1-1:1:0.1-1，優(yōu)選0.25-1:0.25-1:1:0.25-1，更優(yōu)選0.5-1:0.5-1:1:0.5-1存在，以活性物質(zhì)計算。28.根據(jù)權利要求14-27中任一項的方法，其中在所述處理中組分(A)、(B)和(C)和非必要的組分(D)的總量是2-10kg/噸干纖維材料，優(yōu)選2-6kg/噸干纖維材料，更優(yōu)選2-5kg/噸干纖維材料。全文摘要本發(fā)明涉及穩(wěn)定性組合物，包含下列組分(A)具有通式(I)的聚合物，其中R₁是氫原子或含1-12個碳原子的烷基，R₂是-COOM或-CH₂COOM，M是氫原子、堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子或其混合物，n、m和k是相應單體的摩爾比，其中n為0-0.95，m為0.05-0.9，和k為0-0.8，且(n+m+k)＝1，和重均分子量在500-20,000,000g/mol之間，(B)螯合劑，(C)聚-α-羥基丙烯酸或其堿性鹽或其相應的聚內(nèi)酯，和(D)任選地，多元羧酸聚合物或其堿性鹽。本發(fā)明還涉及纖維材料的處理方法。文檔編號D21C9/16GK101583759SQ200880002630公開日2009年11月18日申請日期2008年1月31日優(yōu)先權日2007年2月2日發(fā)明者A·伊洛馬奇,A·帕林,A·桑德奎斯特,H·哈馬來寧,H·沃奇,I·倫威爾,J·加卡拉,J·勞蒂艾寧,M·?？ɡ?R·阿克塞拉申請人:凱米羅總公司