專利名稱：：皮革的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及經(jīng)鞣制之前的前處理、使用戊二醛作為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序、包括進(jìn)行復(fù)鞣的復(fù)鞣工序、和復(fù)鞣后的后處理所得皮革。
背景技術(shù)：
：從動(dòng)物原皮制造我們使用的皮革的工序由一連串的各種處理工序的組合構(gòu)成。將動(dòng)物原皮制成皮革的工序由下述工序構(gòu)成(l)鞣制之前的前處理(將動(dòng)物原皮上附著的不需要的組織、成分分離除去制成皮。)、(2)鞣制工序(使用鞣劑處理皮，賦予耐熱性、防腐食性和柔軟性，制成皮革。)、(3)復(fù)鞣工序(使用復(fù)鞣劑處理皮革，然后染色和加脂，賦予良好的觸感、光澤和耐水性)、和(4)復(fù)鞣后的后處理、終加工工序(復(fù)鞣后進(jìn)行皮革的干燥和涂裝。)。所有這些工序可以連續(xù)進(jìn)行，也可以細(xì)分作業(yè)，如在另一場(chǎng)所進(jìn)行鞣制之前的前處理，僅進(jìn)行其后的工序，或者在另一場(chǎng)所進(jìn)行到鞣制工序?yàn)橹?，僅進(jìn)行其后的工序等，通過(guò)進(jìn)行部分工序而得到最終的皮革。為了提高所得皮革的品質(zhì)，特別重要的是使得上述(2)鞣制工序、(3)復(fù)鞣工序和(4)復(fù)鞣后的后處理、終加工工序的各工序充分進(jìn)行，并且使它們有機(jī)組合在一起進(jìn)行。其中，作為鞣劑和復(fù)鞣劑選擇哪一種使用，是決定所得皮革的品質(zhì)的重要因素。鞣劑是為了浸滲到皮組織中，在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)在膠原蛋白的分子間導(dǎo)入交聯(lián)鍵而使用的。如果交聯(lián)過(guò)少，則皮革的耐熱性得不到提高，如果交聯(lián)過(guò)多，則限制了皮革纖維的移動(dòng)，即使耐熱性提高，皮革也變硬，容易開(kāi)裂。復(fù)鞣劑除了作為上述鞣制的作用以外，還要求增大細(xì)小間隔，增加皮革的蓬松感、賦予暖和的接觸感覺(jué)。在使用復(fù)鞣劑處理后，在由鞣劑的作用而得到的微細(xì)間隙中作用加脂劑，皮革纖維中的水被油劑置換，即使干燥，組織也不僵硬，并且纖維間潤(rùn)滑變好，賦予皮革柔軟性。最近有論述使色調(diào)、水平度、柔軟性、充實(shí)性、對(duì)水的行為特性(疏水特性)最佳化，并使鞣劑固定的文獻(xiàn)(專利文獻(xiàn)20)等。鞣劑和復(fù)鞣劑在作用和功能方面有不同之處，一直以來(lái)將鞣劑和不同的復(fù)鞣劑組合使用，而不是用鞣劑和復(fù)鞣劑二者使用相同物質(zhì)的方法。雖然例子不多，但在后面所述的情況中，已提出了使用相同物質(zhì)作為鞣劑和復(fù)鞣劑。這可以認(rèn)為是要使鞣制和復(fù)鞣賦予皮革哪種特性所決定的，但無(wú)論出于何種原因，要確定哪一種合適的試劑仍然存在困難。皮革處理時(shí)，決定要使用哪種鞣劑、復(fù)鞣劑、以及加脂劑在技術(shù)上有重大意義?？偨Y(jié)了大量經(jīng)驗(yàn)，聚焦于鞣劑使用含3價(jià)鉻配合物的鉻系鞣劑的方法。鉻系鞣劑具有下述多個(gè)優(yōu)點(diǎn)，即使耐熱性增大，收縮溫度差為12(TC;對(duì)腐爛、化學(xué)品的抵抗性增加；鞣制后的皮纖維結(jié)構(gòu)變化不大；可以用有機(jī)酸脫鉻化；具有柔軟性、彈性；染色性好等。然而，鉻系鞣劑存在會(huì)造成環(huán)境污染和勞動(dòng)衛(wèi)生方面的問(wèn)題的擔(dān)心，因而社會(huì)要求采用非鉻系鞣劑作為其代替品，為此開(kāi)發(fā)新的鞣制方法。在使用鉻系以外的鞣劑時(shí)，已研究重新使用現(xiàn)在已知的鞣劑，將鞣劑和復(fù)鞣劑組4合使用、探索了對(duì)所得皮革的新型有效性，研究構(gòu)建鞣制工序和復(fù)鞣工序。在現(xiàn)在已知的鞣劑中有鐵、鋁(專利文獻(xiàn)15)，鋯等的金屬鹽、植物丹寧、芳香族磺酸、芳香族磺酸與甲醛的縮合物等的合成鞣劑(專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)7、專利文獻(xiàn)10、專利文獻(xiàn)11、專利文獻(xiàn)13)，使用尿素和三聚氰胺等含氮堿性化合物與醛的縮合物(專利文獻(xiàn)6)，丙烯酸樹(shù)脂(專利文獻(xiàn)13、專利文獻(xiàn)14、專利文獻(xiàn)15)等的樹(shù)脂的樹(shù)脂鞣劑，二醛類等。作為鉻系以外的鞣劑，期待使用戊二醛(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)11、專利文獻(xiàn)13、專利文獻(xiàn)15)。在使用鉻系以外的鞣劑時(shí)，由于所述鞣劑與鉻系鞣劑相比，不能期待充分的效果，所以要起到與鉻系鞣劑程度相同的效果，就需要仔細(xì)研究將鉻系以外的復(fù)鞣劑和鉻系以外的其它復(fù)鞣劑組合使用。在使用鉻系鞣劑等進(jìn)行鞣制后的復(fù)鞣劑中，可以使用鉻、鋁或鋯等的無(wú)機(jī)鞣劑，植物丹寧，芳香族磺酸、芳香族磺酸與甲醛的縮合物等的合成鞣劑，氨基化合物與甲醛的縮合物、尿素、三聚氰胺等的含氮堿性化合物與甲醛的縮合物、丙烯酸樹(shù)脂等的樹(shù)脂鞣劑，戊二醛等(非專利文獻(xiàn)1)。其中，認(rèn)為有希望的是使用合成鞣劑中的芳香族磺酸、芳香族磺酸與甲醛的縮合物等(專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5、專利文獻(xiàn)6、專利文獻(xiàn)7、專利文獻(xiàn)8、專利文獻(xiàn)9、專利文獻(xiàn)10)。使用二醛等的鉻系以外的鞣劑進(jìn)行鞣制后的復(fù)鞣劑中，已知組合脂肪族二醛、陰離子芳香族合成丹寧(磺化芳香族化合物等)(專利文獻(xiàn)ll)。可以得到顯示出良好的白色度，熱收縮溫度也高的皮革。將利用含有芳香族磺酸系合成鞣劑的鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣處理和、利用含有硫酸化油、磺化油和亞硫酸化油的加脂劑進(jìn)行加脂處理組合在一起可以得到良好結(jié)果(專利文獻(xiàn)9)。已知作為復(fù)鞣劑使用含有芳香族磺酸鹽、甲醛等的醛樹(shù)脂和鉻、鋁化合物的組合時(shí)，柔軟性增加，并且便于進(jìn)行陰離子性著色(專利文獻(xiàn)7)。醛樹(shù)脂使用尿素-甲醛-縮合產(chǎn)物、三聚氰胺_甲醛_縮合產(chǎn)物和/或三聚氰胺_尿素_甲醛_縮合產(chǎn)物。包括使用1%2%的含羞草(mimosa)丹寧、Basyntan(BASF制)羥基苯磺酸與甲醛的粉末縮聚物、石蠟和陰離子表面活性材料的混合物進(jìn)行復(fù)鞣處理工序(專利文獻(xiàn)8)。這可以提高皮革防水性和疏水性。已知由磺化芳香族化合物、醛和/或酮以及苯酚、甲酚和二羥基二苯基甲烷、尿素和尿素衍生物形成的處理劑(專利文獻(xiàn)IO)。將該處理劑用于提高濃度和深度的皮革時(shí)有效。已知使用二醛和丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物、丙烯酸酯的共聚物等的高分子化合物進(jìn)行處理(專利文獻(xiàn)13)。該發(fā)明中復(fù)鞣劑中使用丹寧，但并未明確否認(rèn)使用植物丹寧、合成丹寧。已知在加入到水中時(shí)，通過(guò)將作為復(fù)鞣劑的磺化苯酚或甲酚與甲醛的縮合產(chǎn)物、萘磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物、丙烯酸酯共聚物、加脂劑組合使用，其目的在于形成膠束以進(jìn)行處理(專利文獻(xiàn)12)。此種情況認(rèn)為對(duì)柔軟性、染色性方面較好。此外，專利文獻(xiàn)14公開(kāi)了為了防止粉化而使用聚丙烯酸等，利用含有丹寧和/或丙烯酸樹(shù)脂基質(zhì)的混合物和含有膠體懸濁狀態(tài)的二氧化硅的物質(zhì)進(jìn)行處理(專利文獻(xiàn)15)。該發(fā)明中記載了有機(jī)丹寧和丙烯酸樹(shù)脂的組合。另外，還已知經(jīng)下述處理而得到生物學(xué)上能分解的皮革(專利文獻(xiàn)16)等，所述處理為(I)使用含有醛或氨基甲磺酸基的鞣劑進(jìn)行的預(yù)鞣制，(II)使用聚抗壞血酸和/或聚抗壞血酸酰胺進(jìn)行的復(fù)鞣，(III)使用聚氨酯和天然輔助劑進(jìn)行的染前處理，并使用聚氨酯和/或聚酯酰胺進(jìn)行的終加工，以及(IV)根據(jù)情況利用皮革保存產(chǎn)物而進(jìn)行的后處理。已知下述鞣制方法(專利文獻(xiàn)17)，即浸漬在由戊二醛、與皮纖維具有親和性的烷基化復(fù)合活性劑和植物油或魚(yú)油或礦物油形成的混合液中進(jìn)行預(yù)鞣，再浸漬在由丹寧、與皮纖維具有親和性的烷基化復(fù)合活性劑和具有鞣皮力的植物油或魚(yú)油或礦物油形成的混合液中。還有使用戊二醛進(jìn)行鞣制，將作為鞣制油的魚(yú)肝油加入到轉(zhuǎn)鼓中，邊旋轉(zhuǎn)邊提高溫度，使用用于油鞣制的魚(yú)肝油進(jìn)行復(fù)鞣的技術(shù)方案(專利文獻(xiàn)18)?？梢缘玫綗o(wú)甲醛的皮革。上面講述了與鞣制和復(fù)鞣相關(guān)的化合物，它們通過(guò)以往的鞣制和復(fù)鞣，可以得到良好的柔軟性和染色。此外，具體的操作涉及在鞣制、復(fù)鞣時(shí)將特定的處理劑組合使用，或進(jìn)而涉及可視為合成鞣劑的合成鞣劑和樹(shù)脂組合使用等的操作。鞣制、復(fù)鞣工序進(jìn)行的目的并不是復(fù)鞣時(shí)下面所述的本發(fā)明人所意圖實(shí)現(xiàn)的?，F(xiàn)在，除了轉(zhuǎn)換成使用鉻以外的鞣劑進(jìn)行鞣制的方法以外，還要求復(fù)鞣劑處理后所得的皮革具有比用現(xiàn)有的鉻鞣劑進(jìn)行鞣制并用復(fù)鞣劑處理后所得的皮革具有的特性更好的特性。在作為汽車產(chǎn)業(yè)等皮革制品使用的情況中，并不是簡(jiǎn)單地追求觸感好、具有存在柔軟性的特性的皮革、即為具有高級(jí)感的皮革，而是要求與現(xiàn)有的特性不同的、具有更高特性的皮革。具體地說(shuō)，現(xiàn)在汽車車座用皮革的使用狀況，是以皮革不受過(guò)度使用、在良好環(huán)境下使用為前提的，此時(shí)雖使其伸張，但是以可以施加一定的載荷為前提的，在施加載荷時(shí)，與載荷相應(yīng)地伸展，皮革會(huì)進(jìn)一步伸展，出現(xiàn)過(guò)度伸展，所以不期待這種情況。當(dāng)體重較重的人坐在座椅上時(shí)，人會(huì)完全陷入到座椅中，所以不期待這種情況。當(dāng)坐在座椅、將身體放置于座椅上時(shí)，需要在達(dá)到適當(dāng)位置時(shí)能夠結(jié)實(shí)地支撐身體的腰身部分、可將整個(gè)身體固定在座椅上的恢復(fù)力，并且在離開(kāi)座椅的使用后，要求座椅具有恢復(fù)原來(lái)的形狀的特性。此外，如果不能充分恢復(fù)原來(lái)的形狀，在座面上留下凹坑，會(huì)有損外觀，并且由于坐下、離開(kāi)時(shí)人體的摩擦，結(jié)果座椅的支撐部(座面兩側(cè)的隆起部分)容易起褶皺。進(jìn)而，以褶皺為起點(diǎn)涂膜剝離，要求不發(fā)生這種情況。在解決這些要求時(shí)，聽(tīng)說(shuō)人們認(rèn)為難以通過(guò)皮鞣制以提高所得皮革的特性來(lái)解決，欲通過(guò)對(duì)皮革進(jìn)行樹(shù)脂加工，使皮革補(bǔ)強(qiáng)，減少皮革伸展，或在皮革上層疊樹(shù)脂以防止皮革伸展來(lái)解決。在采用該方法時(shí)，由于皮革與通過(guò)樹(shù)脂加工接合的樹(shù)脂或?qū)盈B的皮革之間的特性的不同而出現(xiàn)錯(cuò)位，不能得到滿意的結(jié)果。另外，還有發(fā)明(專利文獻(xiàn)19)由伸縮性材料和可伸縮性皮革制作伸縮性皮革疊層物，使得上述材料的高伸縮方向和上述皮革的高伸縮方向在上述皮革的預(yù)先確定的區(qū)域內(nèi)基本上整齊排列的制造，該發(fā)明要求復(fù)雜的操作。本發(fā)明人等為了克服這些弊端而解決問(wèn)題，認(rèn)為需要改進(jìn)皮革本身具有的特性，需要發(fā)揮雖然不是皮革狀態(tài)所具有的、但是是作為進(jìn)行鞣制、復(fù)鞣后的皮革的特性。6本發(fā)明人等理解作為具有高級(jí)感的汽車的座椅中使用的皮革要完成下述皮革的制造方法，所述皮革除了具有比皮更好的獨(dú)特的彈性的柔軟性以外，還具有不使皮革過(guò)度伸展的回復(fù)力，沒(méi)有經(jīng)年變化，并且發(fā)揮出皮革具有的高級(jí)感的風(fēng)格特性。研究目的是為了得到下述皮革，所述皮革除了具有比皮更好的獨(dú)特的彈性的柔軟性以外，還具有不使皮革過(guò)度伸展的回復(fù)力。專利文獻(xiàn)1:美國(guó)專利第2941859號(hào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平1-292100號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2005-272725公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)昭56-28300號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)55-23193號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)55-50099號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特表2001-513831號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特開(kāi)2000-119700號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本特開(kāi)平11-158500號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10:日本特開(kāi)平10-101757號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11:日本特開(kāi)平8-232000號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12:日本特開(kāi)平10-195500號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)13:日本特表平10-508644號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)14:日本特開(kāi)2001-187882號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)15:日本特表2001-503086號(hào)公報(bào)、專利3834064號(hào))專利文獻(xiàn)16:日本特表2001-513129號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)17:日本特開(kāi)2001-247900號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)18:日本特開(kāi)2005-272725號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)19:日本特表2000-506564號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)20:日本特開(kāi)2004-149797號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1:新版皮革科學(xué)、平成4年11月25日、日本皮革技術(shù)協(xié)會(huì)發(fā)行4662頁(yè)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明要解決的課題是，通過(guò)使用戊二醛作為鞣劑，實(shí)現(xiàn)無(wú)鉻鞣制，并進(jìn)行復(fù)鞣，然后進(jìn)行染色和加脂處理，由此獲得一種皮革，其與現(xiàn)有的使用鉻系鞣劑、或現(xiàn)有公知的使用戊二醛進(jìn)行鞣制并使用復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣、然后再染色和加脂處理而得的皮革相比，不僅具有柔軟性，而且是具有比皮更好的獨(dú)特的彈性的柔軟性，除此以外，具有不過(guò)度伸展、使用后恢復(fù)原來(lái)的狀態(tài)的回復(fù)力。用于解決問(wèn)題的方案[1]在解決上述課題時(shí)認(rèn)為，由于要求以往未見(jiàn)到過(guò)的皮革特性，所以需要對(duì)所得皮革定量測(cè)定這些特性，通過(guò)該結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)，因而測(cè)定下述項(xiàng)目，由該結(jié)果確定特性的實(shí)現(xiàn)程度。要評(píng)價(jià)"除了為具有比皮更好的獨(dú)特的彈性的柔軟性以外，還具有即便使用也不會(huì)使皮革過(guò)度伸展的回復(fù)力，沒(méi)有經(jīng)年變化，并且發(fā)揮出皮革具有的高級(jí)感的風(fēng)格的皮革"，設(shè)定"BLC軟硬度"和"最大定型率"為新的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)這些測(cè)定值來(lái)判斷。[2]上述項(xiàng)目的評(píng)價(jià)方法如下。(1)"BLC軟硬度"是在皮革試驗(yàn)片上每單位面積施加500g的載荷，測(cè)定在此狀態(tài)下皮革被按壓的深度，為測(cè)定柔軟性和回復(fù)力的結(jié)果，單位以mm表示。將顯示值作為柔軟性的指標(biāo)。(2)"最大定型率"是從垂直皮革的X軸和Y軸的兩方向分別切試驗(yàn)片，即取樣，并測(cè)定定型率。將其較大的測(cè)定值稱作最大定型率。定型率是通過(guò)施加8Kg的載荷使樣品變?yōu)樯扉L(zhǎng)的狀態(tài)，然后去掉載荷恢復(fù)的狀態(tài)下標(biāo)線伸長(zhǎng)的百分率來(lái)表示，其意圖是測(cè)定回復(fù)力。這些是通過(guò)測(cè)定二者的測(cè)定值，來(lái)判斷皮革的狀態(tài)，當(dāng)兩者的結(jié)果處于滿意的范圍時(shí)，判斷為良好的皮革。[3]然后為了解決上述課題進(jìn)行努力，并研究了復(fù)鞣劑和加脂劑的各種組合，基于所得皮革的上述"BLC軟硬度"和"最大定型率"來(lái)判斷皮革的狀態(tài)。[4]可以解決上述課題的所有工序如下。A"—種皮革，其特征在于，經(jīng)下述步驟得到(1)鞣制之前的前處理；(2)以戊二醛為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序；(3)使用具有下述構(gòu)成的復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑進(jìn)行加脂處理，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑和樹(shù)脂構(gòu)成，其中的合成鞣劑由下述成分構(gòu)成(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、以及(c)乙二醛，其中的樹(shù)脂由下述成分構(gòu)成(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物；(4)復(fù)鞣后的后處理。"B"—種皮革，其特征在于，經(jīng)下述步驟得到(1)鞣制之前的前處理；(2)以戊二醛為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序；(3)使用具有下述構(gòu)成的復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑進(jìn)行加脂處理，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑、樹(shù)脂和鋁化合物構(gòu)成，其中的合成鞣劑由下述成分構(gòu)成(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、以及(c)乙二醛，其中的樹(shù)脂由下述成分構(gòu)成(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物；(4)復(fù)鞣后的后處理。"C"根據(jù)A所述的皮革，其特征在于，相對(duì)于削勻革重量100重量％，上述復(fù)鞣劑由合成鞣劑2030重量％和樹(shù)脂1325重量％(均為相對(duì)于削勻革重量100重量％)構(gòu)成，上述合成鞣劑含有(a)芳香族磺酸與甲醛縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物類0.450.50、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物0.380.43、和(c)乙二醛O.100.15(以上重量比總計(jì)為1.00)，上述樹(shù)脂含有(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物0.670.72、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物0.280.33(以上重量比總計(jì)為1.00)，并且，由(I)合成油和天然油以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑相對(duì)于削勻革重量100重量％為1519重量％。"D"根據(jù)A或C所述的皮革，其特征在于，從經(jīng)復(fù)鞣后的后處理所得皮革的一部分上取下的樣品含有BLC軟硬度為4.424.90mm，并且最大定型率為10.713.9的狀態(tài)。"E"根據(jù)B所述的皮革，其特征在于，相對(duì)于削勻革重量100重量％，上述復(fù)鞣劑由合成鞣劑2030重量％、樹(shù)脂1325重量％和鋁0.74.0重量％構(gòu)成，上述合成鞣劑含有(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物0.450.50、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物0.380.43、和(c)乙二醛O.100.15(以上重量比總計(jì)為l.OO)，上述樹(shù)脂含有(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物0.670.72、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物0.280.33(以上重量比總計(jì)為1.00)，并且，由(I)合成油和天然油以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑相對(duì)于削勻革重量100重量％為1519重量％。"F"根據(jù)B或E所述的皮革，其特征在于，從經(jīng)復(fù)鞣后的后處理所得皮革的一部分上取下的樣品含有BLC軟硬度5.Omm以上，并且最大定型率為10%以下的狀態(tài)。"發(fā)明的效果(1)由本發(fā)明所得的皮革，由于作為鞣劑不使用鉻，所以所得皮革無(wú)鉻，具有使用現(xiàn)有的鉻系鞣制、和現(xiàn)有的戊二醛進(jìn)行的鞣制、復(fù)鞣所不能得到的特性，不僅具有柔軟性，而且是具有比皮更好的獨(dú)特的彈性的柔軟性，此外，具有不過(guò)度伸展的回復(fù)力，可以得到這樣的皮革。(2)在作為復(fù)鞣劑使用由合成鞣劑、和樹(shù)脂形成的復(fù)鞣劑時(shí)，所得皮革具有下述特性從所得皮革的一部分上取下的試驗(yàn)片的BLC軟硬度為4.424.90mm，并且最大定型率為10.713.9。以往沒(méi)有具有這種特性的皮革。(3)在作為復(fù)鞣劑使用由合成鞣劑、樹(shù)脂和鋁形成的復(fù)鞣劑時(shí)，所得皮革呈下述狀態(tài)從所得皮革的一部分上取下的試驗(yàn)片的BLC軟硬度為5.Omm以上，并且最大定型率為10%以下的狀態(tài)。過(guò)去沒(méi)有具有這樣特性良好的皮革，是比上述皮革更好的皮革。[圖1]切取皮革的樣品的部分的說(shuō)明。9[圖2]顯示定型率的測(cè)定樣品的圖。[圖3]顯示皮革軟硬度試驗(yàn)機(jī)的圖。[圖4]比較復(fù)鞣劑14的最大定型率和BLC軟硬度的圖。[圖5]顯示計(jì)算使用鞣劑4時(shí)的鋁的含量的最佳值范圍的圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明1:工作按鈕2:頂部臂3:頂部皮革固定部件4:操作桿5:底部皮革固定部件6:載荷用活塞7:標(biāo)度盤具體實(shí)施例方式下面示出了用于得到本發(fā)明的皮革的各工序的特征。A"—種皮革，其中，經(jīng)下述步驟得到(1)鞣制之前的前處理；(2)以戊二醛為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序；(3)使用具有下述構(gòu)成的復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑進(jìn)行加脂處理，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑和樹(shù)脂構(gòu)成，其中的合成鞣劑由下述成分構(gòu)成(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、以及(c)乙二醛，其中的樹(shù)脂由下述成分構(gòu)成(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物；(4)復(fù)鞣后的后處理。"下面示出了用于得到本發(fā)明的皮革的各工序的特征。A"—種皮革，其中，經(jīng)下述步驟得到(1)鞣制之前的前處理；(2)以戊二醛為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序；(3)使用具有下述構(gòu)成的復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑進(jìn)行加脂處理，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑和樹(shù)脂構(gòu)成，其中的合成鞣劑由下述成分構(gòu)成(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、以及(c)乙二醛，其中的樹(shù)脂由下述成分構(gòu)成(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物；A中使用的各成分的比例如下。C"根據(jù)A所述的皮革，其中，相對(duì)于削勻革重量100重量％，上述復(fù)鞣劑由合成鞣劑2030重量％和樹(shù)脂1325重量％(均為相對(duì)于削勻革重量100重量％)構(gòu)成，上述合成鞣劑含有(a)芳香族磺酸與甲醛縮合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物0.450.50、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物0.380.43、和(c)乙二醛0.100.15(以上重量比總計(jì)為1.00)，上述樹(shù)脂含有(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物0.670.72、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物0.280.33(以上重量比總計(jì)為1.00)，并且，由(I)合成油和天然油以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑相對(duì)于削勻革重量100重量％為1519重量％。"下面，從所有工序來(lái)詳細(xì)說(shuō)明對(duì)制造A和C的皮革的工序。(1)鞣制之前的前處理如下。將從成年牛皮上取下的原皮浸水，水洗后取出，用機(jī)械除去背面的膠料(脂肪、肉)，進(jìn)行灰浸，使皮表面的毛溶解，去除皮表面的污垢，使石灰浸入到皮內(nèi)部以使纖維松散，然后使用帶式刀將皮分割成銀層(皮的表面)和底層(皮的背面)。該工序是為了除去表皮的角蛋白、下層的彈性蛋白而進(jìn)行的處理。皮革變成了除膠原蛋白纖維以外的部分被從皮組織上除去的狀態(tài)。這些處理是一直以來(lái)進(jìn)行的內(nèi)容，適當(dāng)采用已經(jīng)公開(kāi)的處理方法。(2)"鞣制"工序如下。對(duì)前工序中得到的銀層和底層，將前工序的石灰中和、除去，進(jìn)行脫灰(散布已調(diào)節(jié)pH值的水進(jìn)行處理，使得蛋白質(zhì)分解酶容易作用。使用3035t:的水、或含有含氯化銨12%的亞硫酸氫鈉等的水進(jìn)行處理。)，在蛋白質(zhì)分解酶(使用配合胰酶等酶的軟化劑)存在下軟化(浸滲含有分解酶的水的處理，利用含有酶劑0.81.2%、氯化銨0.5%進(jìn)行處理)，使膠原蛋白組織變軟，除去酶，然后使用鞣劑進(jìn)行鞣制。具體操作是通過(guò)浸滲含有鞣劑的水來(lái)進(jìn)行的。使用戊二醛作為鞣劑。戊二醛是具有2個(gè)CHO基的醛(美國(guó)專利第2941859號(hào)說(shuō)明書(shū)、日本特開(kāi)平8-232000號(hào)公報(bào))。已知有各種制造方法。從烷氧基二氫吡喃和水在催化劑存在下得到(日本特開(kāi)平8-59535、日本特開(kāi)平2003-508458號(hào)、日本特開(kāi)平8-4098)?？梢再?gòu)買市售品使用。相對(duì)于皮的重量使用110重量％戊二醛。在pH1.85的條件，在20。C30。C下處理812小時(shí)。在溫度30。C左右的水中利用鞣劑進(jìn)行處理，使用戊二醛時(shí)的熱收縮溫度為6570°C。脫灰、軟化和鞣制這一連串的處理是在一個(gè)轉(zhuǎn)鼓中經(jīng)一定時(shí)間進(jìn)行的。鞣制處理結(jié)束后進(jìn)行脫水，干燥成目標(biāo)皮厚，然后從背面刮削以調(diào)節(jié)厚度(將該操作稱作"削勻")、再切去皮周邊的不需要的部分(將該操作稱作"修邊")。(3)"復(fù)鞣"工序如下。使用由合成鞣劑和樹(shù)脂形成的復(fù)鞣劑將通過(guò)鞣制工序所得皮革進(jìn)行復(fù)鞣，染色，加入加脂劑以加脂。復(fù)鞣、染色和加脂是在同一個(gè)轉(zhuǎn)鼓中各處理一定時(shí)間。復(fù)鞣劑，相對(duì)于削勻革重量100重量％，上述復(fù)鞣劑以合成鞣劑2030重量％和樹(shù)脂1325重量％的比例使用。復(fù)鞣時(shí)先確認(rèn)是否已被中和。向皮革的截面滴加pH指示劑，觀察該變色層。作為大約的標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)于面革的表面層來(lái)說(shuō)，應(yīng)使表面層為pH56左右，使內(nèi)部層為pH34左右。復(fù)鞣工序中使用的合成鞣劑等的鞣劑，相對(duì)于所使用的皮革的重量，優(yōu)選以含有50200%的重量的水溶液狀態(tài)使用。在條件為3.08.0、優(yōu)選3.56.5的pH值范圍內(nèi)使用。復(fù)鞣處理優(yōu)選進(jìn)行1.524小時(shí)、特別是28小時(shí)。上述合成鞣劑含有(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛縮合物0.450.50、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物O.380.43、和(c)乙二醛0.100.15(以上重量比總計(jì)為1.00)。并且上述芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物(將其重量比當(dāng)作1.0)是芳香族磺酸大于0而為0.3(重量比)以下、芳香族磺酸與甲醛的縮合物大于0.7小于1(重量比)的范圍的混合物。另外，芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物(將其重量比當(dāng)作l.O)是芳香族磺酸大于0但為0.3(重量比)以下、羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物大于0.7小于1(重量比)的范圍的混合物。上述芳香族磺酸是將選自苯、聯(lián)苯、二苯基醚、萘等中的芳香族化合物磺化而得到的單砜或二砜或其鹽。還已知其作為復(fù)鞣劑使用(德國(guó)專利第578578號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第2315951號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第3906037號(hào)說(shuō)明書(shū)、日本特開(kāi)昭56-28300號(hào)公報(bào))。具體可以使用萘磺酸、羥基苯磺酸、磺化二甲苯基醚、4，4'-二羥基二苯基砜、磺化二苯甲烷、磺化聯(lián)苯、磺化三聯(lián)苯或苯磺酸、萘二磺酸、羥基苯二磺酸、二磺化二甲苯基醚、4，4'_二羥基二苯基二砜、二磺化二苯甲烷、二磺化聯(lián)苯、二磺化三聯(lián)苯或苯二磺酸。可以使用這些酚系磺酸和這些酚系磺酸的甲醛縮合物。具體可以使用-〉才、々夕>PN、-〉才、夕夕>WF(均為七才、力社制)、夕二力'>LH("、工少社制)、7才^^夕^DW(7才^^卜社制)等。另外還可以使用這些萘系磺酸和萘系磺酸的甲醛縮合物。具體可以使用-〉才、夕夕>ACNN(七才、力社制)。另外可以列舉出夕二力'>3LN("'<工A社制)、K-〉>夕>DLX(BASF社制)、7才^》夕>LC(7才^》卜社制)等的酚系磺酸和這些酚系磺酸的甲醛縮合物、作為萘系磺酸和萘系磺酸的甲醛縮合物的混合物的夕二力'>3LN("'<工^社制)、"'-〉>夕>DLX(BASF社制)、7才k^夕^LC(7才^;^卜社制)等的含有PSA和NSA的鞣劑。并且這些萘系磺酸和萘系磺酸的甲醛縮合物的重均分子量為4004000，酚系磺酸和這些酚系磺酸的甲醛縮合物的重均分子量為2002000。芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物如下所述。羥基芳香族化合物是苯酚、甲酚和二羥基二苯基甲烷。羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物是上述羥基芳香族化合物與甲醛的縮合物、以及磺化苯酚與甲醛的縮合物、磺化苯酚或甲酚與甲醛的縮合物、4、4'-二羥基二苯基砜和(羥基)芳基磺酸的甲醛縮合物、含磺基的芳香族羥基化合物和芳基鹵化物的甲醛縮合物、苯酚和羥基苯磺酸的尿素一甲醛縮合物(日本特開(kāi)平8-232000號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平10-101757號(hào)公報(bào))。乙二醛，除了可以作為本發(fā)明的鞣劑以外，是還可以作為纖維加工劑、紙加工劑、土壤固化劑、以及其它的有機(jī)合成中間體使用的化合物。作為乙二醛的制造方法，一般已知將對(duì)應(yīng)的醇化合物、羥基乙醛等氧化的方法，在這些方法中，已知在銀催化劑的存在下使乙二醇氧化脫氫的方法(日本特公昭61-54011號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平6-329575公報(bào))?？梢再?gòu)買這些公知物質(zhì)使用。上述樹(shù)脂含有(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物0.670.72、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物0.280.33(以上重量比總計(jì)為1.00)。丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物是指由選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯中的單體聚合得到的聚合物、和這些聚合物的混合物。此外，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的共聚物是指由選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯中的單體形成的共聚物、它們的混合物。此外，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的共聚物包括將選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯中的單體聚合，并進(jìn)而與這些單體聚合而成的接枝聚合物。聚合物優(yōu)選具有1，000250，000、更優(yōu)選為1，000100，000的重均分子量。可以購(gòu)買市售品使用。這些樹(shù)脂是為了賦予粘彈性(橡膠)的性質(zhì)，同時(shí)另一方面賦予較硬且難以伸展的性質(zhì)而添加的?？梢哉J(rèn)為，這些丙烯酸系樹(shù)脂會(huì)大大促進(jìn)皮革彈性增加、定型率的提高(即便伸展也容易恢復(fù))。但如果從該特性來(lái)看，使用必要量以上的丙烯酸系樹(shù)脂時(shí)會(huì)對(duì)皮革的特性影響過(guò)大，所以不優(yōu)選。因此重要的是在上述范圍內(nèi)。從日本特開(kāi)昭56-59900號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭56-161500號(hào)公報(bào)等中公知，使用以丙烯酸或甲基丙烯酸以及它們的混合物、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸為基質(zhì)的聚合物等作為鞣劑。指出了有時(shí)穩(wěn)定性不充分，有時(shí)表面出現(xiàn)褶皺、皸裂(日本特開(kāi)平4-89900號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平9-95700公報(bào))，其使用法必須如本發(fā)明那樣組合使用。三聚氰胺與甲醛的縮聚物在日本特開(kāi)昭63-89600號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-89599號(hào)公報(bào)等中記載了使用三聚氰胺與甲醛的縮合物形成的樹(shù)脂。三聚氰胺-甲醛的比例為1/1.51/6左右時(shí)有效。使用含有由三聚氰胺與甲醛的樹(shù)脂和陰離子樹(shù)脂形成的三聚氰胺_甲醛樹(shù)脂的樹(shù)脂混合物或混合樹(shù)脂時(shí)有效。另外，使用乙二醇醚或烷撐二醇醚將三聚氰胺甲醛的至少一部分醚化后使用也是有效的。三聚氰胺樹(shù)脂原本期待具有賦予皮革蓬松感覺(jué)的特性，但組合丙烯酸系樹(shù)脂三聚氰胺樹(shù)脂的結(jié)果是通過(guò)將二者組合使用而產(chǎn)生了本發(fā)明的良好結(jié)果。在染色工序中使用染料進(jìn)行染色。在染色工序中根據(jù)要染的顏色來(lái)使用染料、顏料。使用酸性水性染料對(duì)經(jīng)由上述處理方法所得皮革染色。酸性水性染料由水性介質(zhì)、染料等的成分構(gòu)成。水性介質(zhì)是指水和水與醇等的水溶性溶劑的混合物。另外，作為染料，可以使用在皮革的上色中使用的任意一種，可以列舉出例如酸性染料、反應(yīng)染料等。加脂工序中使用加脂劑進(jìn)行處理。加脂工序是復(fù)鞣后的染色工序之后進(jìn)行的處理，是為了賦予皮革制品所要求的柔軟性而進(jìn)行的，使用被稱作"加脂劑"的油劑進(jìn)行處理。加脂劑容易滲入到皮革內(nèi)部。經(jīng)染色工序后用加脂工序處理的皮革呈被水潤(rùn)濕的狀態(tài)，由于在纖維束內(nèi)、纖維間隔之間存在的水而保持了纖維的柔軟性，但若干燥則纖維彼此膠粘，纖維和組織硬化。在干燥前先用阻礙纖維之間膠粘的物質(zhì)即油劑進(jìn)行處理是有效的。此外，賦予保護(hù)皮革纖維(疏水性、防水性)的功能、觸感、蓬松。因此有加脂工序，使用加脂劑。使用加脂劑進(jìn)行處理時(shí)在255(TC左右的處理溫度下處理16小時(shí)。加脂劑相對(duì)于削勻革重量100重量％為1519重量％。使用合成油和天然油、合成油和天然油成分的混合物作為加脂劑(兩者的比例以重量比計(jì)為0.40.6:0.60.4)。作為合成油可以使用磺化油、由聚烯烴形成的烷基磺酸。此外還可以使用環(huán)氧乙烷油。作為天然油，有作為硫酸化油的動(dòng)植物甘油酯的酯硫酸、作為亞硫酸化油的魚(yú)油甘油酯的烷基磺酸、單甘油酯油等。合成油和天然油、合成油和天然油成分的混合物的混合比可適當(dāng)確定。(4)皮革終加工工序的復(fù)鞣后的后處理工序如下所述。作為復(fù)鞣后的后處理，進(jìn)行干燥和終加工作業(yè)(干燥、涂裝)。將干燥前進(jìn)行了潤(rùn)濕終加工作業(yè)的、已被染色和加脂的潤(rùn)濕狀態(tài)的皮革干燥一次，由此強(qiáng)化加脂劑、染料的附著，以具有不退色性、耐水性和柔軟性。并使皮革呈平板狀使皮革表面的褶皺伸展。其特征在于，加入了該褶皺伸展作業(yè)。中和、復(fù)鞣、染色和加脂后的皮革的水分約為7080%，擠出水分，用輥式定型器使皮革伸展、脫水。水分變?yōu)?060%。然后在255(TC下吊干至105%。該干燥時(shí)有時(shí)采用板上繃平干燥、真空干燥。通過(guò)調(diào)節(jié)來(lái)對(duì)干燥后的狀態(tài)賦予調(diào)節(jié)水分。通過(guò)拉軟來(lái)調(diào)節(jié)皮革的柔軟度。為此而進(jìn)行振蕩拉軟。拉軟后進(jìn)行燙光，使皮革纖維變松，皮革變?nèi)彳洝Ｈ缓笸ㄟ^(guò)繃平，將皮革固定在網(wǎng)上進(jìn)行網(wǎng)上繃平干燥。在欲仔細(xì)進(jìn)行這些操作時(shí)，可以反復(fù)進(jìn)行加濕、拉軟、燙光、通過(guò)繃平而進(jìn)行的網(wǎng)上繃平干燥的操作。然后，切去因干燥而變硬的邊部、繃平時(shí)的剪切痕、以及非常薄的部分，進(jìn)行修邊以整理皮革的形狀。對(duì)皮革表面進(jìn)行涂裝和著色，保護(hù)皮革表面，同時(shí)進(jìn)行加工以增加美觀。終加工時(shí)采用半苯胺加工。作為著色劑使用顏料(也可以將染料和顏料一起并用)。可以在粘合劑中配合使用蛋白質(zhì)系(以酪蛋白為主要成分)、合成樹(shù)脂(乳液或水溶型)，以掩蓋銀面的傷痕或不均勻，留下皮表面的銀面圖案。因此可以使較小的傷痕變得不起眼，形成無(wú)色的、或通過(guò)利用染料著色劑形成的著色皮膜。涂裝方法中使用旋轉(zhuǎn)噴涂機(jī)或輥涂機(jī)。所得皮革如下所述。由于不使用鉻作為鞣劑，所以所得皮革無(wú)鉻，所得皮革具有過(guò)去從來(lái)沒(méi)有得到的下述特性具有柔軟性，除了為具有比皮更好的獨(dú)特的彈性的柔軟性以外，還具有回復(fù)力使革不會(huì)伸展其應(yīng)有的程度以上。如果從經(jīng)復(fù)鞣后的后處理所得皮革的一部上取樣測(cè)定該特性，若測(cè)定BLC軟硬度和最大定型率，則結(jié)果包括BLC軟硬度為4.424.90mrn，并且最大定型率為10.713.9的狀態(tài)，可以確認(rèn)該特性。這些數(shù)值是由下面的實(shí)施例4和5的結(jié)果得到的(圖4)。另一皮革的特征如下。B"—種皮革，其中，經(jīng)下述步驟得到(1)鞣制之前的前處理；(2)以戊二醛為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序；(3)使用具有下述構(gòu)成的復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑進(jìn)行加脂處理，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑、樹(shù)脂和鋁化合物構(gòu)成，其中的合成鞣劑由下述成分構(gòu)成(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、以及(c)乙二醛，其中的樹(shù)脂由下述成分構(gòu)成(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物；(4)復(fù)鞣后的后處理。"其特征在于，作為復(fù)鞣劑，除了使用合成鞣劑和樹(shù)脂以外，還使用鋁化合物。結(jié)果與上述A的皮革相比，可以得到定型率和BLC軟硬度的測(cè)定結(jié)果良好的皮革。具體如實(shí)施例所示。上述B中使用的各成分的比例如下所示。E"根據(jù)B所述的皮革，其中，相對(duì)于削勻革重量100重量％，上述復(fù)鞣劑由合成鞣劑2030重量％、樹(shù)脂1325重量％和鋁0.74.0重量％構(gòu)成，上述合成鞣劑含有(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物0.450.50、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物0.380.43、和(c)乙二醛0.100.15(以上重量比總計(jì)為l.OO)，上述樹(shù)脂含有(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物0.670.72、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物0.280.33(以上重量比總計(jì)為l.OO)，并且，由(I)合成油和天然油以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑相對(duì)于削勻革重量100重量％為1519重量％。"作為復(fù)鞣劑，除了使用規(guī)定量的合成鞣劑和樹(shù)脂以外，以鋁化合物中所含的鋁相對(duì)于削勻革重量100重量％為0.74.0重量％的方式添加。結(jié)果可以得到定型率和BLC軟硬度的測(cè)定結(jié)果比上述皮革A好的皮革。具體如實(shí)施例所示。上述皮革B和D與皮革A和C的不同點(diǎn)在于，(3)復(fù)鞣劑由合成鞣劑、樹(shù)脂和鋁化合物構(gòu)成方面，上述復(fù)鞣劑相對(duì)于削勻革重量100重量％由合成鞣劑2030重量％、樹(shù)脂1325重量％、和鋁0.74.0重量％構(gòu)成方面。其它方面與上述皮革情況相同。上述合成鞣劑、樹(shù)脂的具體內(nèi)容也與上述情況相同。關(guān)于使用的鋁化合物如下所述。具體地講，使用硫酸鋁溶液和聚氯化鋁溶液作為皮革的鞣劑(日本特開(kāi)2006-4503號(hào)公報(bào))。這些硫酸鋁溶液和聚氯化鋁溶液可以通過(guò)以氫氧化鋁為原料，用硫酸或鹽酸加熱溶解從而制造。氫氧化鋁通常通過(guò)拜爾法來(lái)制造，其中含有會(huì)導(dǎo)致浮垢、著色的腐殖酸鹽。使用陽(yáng)離子性聚合物季銨鹽將其除去(日本特開(kāi)昭61-174113號(hào)公報(bào))。作為不著色的硫酸鋁溶液的制造方法，有使除去過(guò)氧化氫后的硫酸溶液和含有氧化鋁的物質(zhì)反應(yīng)的方法(日本特開(kāi)平5-229818號(hào)公報(bào))。有使含有過(guò)氧化氫的硫酸溶液和具有鈦化合物的氧化鋁水合物反應(yīng)的方法(日本特開(kāi)平5-279021號(hào)公報(bào))。還有向以氫氧化鋁為原料的含有赤泥的鋁酸鈉的漿液中添加季銨鹽，然后分離赤泥，從而制造(日本特開(kāi)2006-45053號(hào)公報(bào))。還可以購(gòu)買它們使用。所得皮革，由于作為鞣劑不使用鉻，所以所得皮革無(wú)鉻，所得皮革具有過(guò)去從來(lái)沒(méi)有得到的下述特性具有柔軟性，除了為具有比皮更好的獨(dú)特的彈性的柔軟性以外，還具有回復(fù)力不使皮革伸展其應(yīng)有的程度以上。特別是使用含有合成鞣劑、下述樹(shù)脂以及鋁化合物的復(fù)鞣劑處理，結(jié)果可以得到具有更好特性的皮革。所述樹(shù)脂含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、或它們的共聚物。從經(jīng)復(fù)鞣后的后處理所得皮革一部上切取試驗(yàn)片，測(cè)定其特性，測(cè)定BLC軟硬度和最大定型率，可以得到BLC軟硬度為5.0mm以上、并且最大定型率為10%以下的狀態(tài)的皮革。這些數(shù)值是將下面的實(shí)施例中的記載和其記載整理而得的(圖5)。本發(fā)明中所的皮革的試驗(yàn)進(jìn)行如下。[1]試驗(yàn)片切取如下。將經(jīng)(1)鞣制之前的前處理、(2)鞣制工序、(3)復(fù)鞣工序和(4)復(fù)鞣后的后處理而得到的皮革整體對(duì)半切分，將所得的主要部分適當(dāng)分割，切取試驗(yàn)片?？紤]到端部會(huì)出現(xiàn)不規(guī)律的結(jié)果，所以有效地是，適當(dāng)切去端部，再切取樣品。在切取試驗(yàn)片時(shí)，由從特定的一個(gè)方向(例如橫向)切取的情況和從另一個(gè)方向(例如縱向)切取的情況。分割方式可以考慮分割成4、6和8、9、12份等。圖l列舉出了分割成9份的情況。[2]試驗(yàn)片的調(diào)整將從各部位切取的試驗(yàn)片溫度保持在20士2t:、相對(duì)濕度保持在65±5%RH的狀態(tài)下至少保持48小時(shí)以上。[3]恒定載荷定型率的測(cè)定方法(1)切取縱250mmX橫50mm的試驗(yàn)片(圖1)。從平行于背線的方向(X方向)和垂直于背線的方向(Y方向)上各切取l片試驗(yàn)片。將得到結(jié)果中較大的值作為最大定型率。(2)將距離上下端50mm作為皮革的抓取部分。在其余的中央部的中間劃100mm長(zhǎng)的線(圖2)。(3)在皮革下部施加8Kg載荷10分鐘，測(cè)定負(fù)載時(shí)的線長(zhǎng)limm(表示恒定載荷伸長(zhǎng))。(4)去掉載荷放置10分鐘，再次測(cè)定上述線長(zhǎng)。結(jié)果為l2mm。(5)設(shè)定型率(％)=12_100而計(jì)算。定型率為較小的值表示試驗(yàn)片具有即使伸長(zhǎng)也容易恢復(fù)的性質(zhì)。上述測(cè)定值是X方向和Y方向兩方向的值。將該X方向和Y方向中的較長(zhǎng)的恒定載荷測(cè)定結(jié)果稱作最大定型率。最大定型率的目標(biāo)值為10%以下。在計(jì)算最大定型率時(shí)，測(cè)定3個(gè)試驗(yàn)片，計(jì)算出平均值作為最大定型率。此外，"最大定型率"是從垂直皮革的X軸和Y軸的兩個(gè)方向取樣，將較大的測(cè)定值稱作最大定型率。定型率是施加8Kg的載荷，使樣品變?yōu)樯扉L(zhǎng)的狀態(tài)，然后去掉載荷，用恢復(fù)狀態(tài)中標(biāo)線伸長(zhǎng)的百分率表示，其意圖是測(cè)定回復(fù)力。[4]BLC軟硬度的測(cè)定方法如圖l所示，將圓皮革(牛頭部分的皮革)沿背部的中間線(圖1的一點(diǎn)劃線)分割，得到對(duì)半切的皮革。BLC軟硬度的測(cè)定，是在對(duì)半切后皮革的9個(gè)區(qū)域的中間(以圖1的一點(diǎn)劃線左側(cè)的對(duì)半切皮革表示)測(cè)定。BLC軟硬度試驗(yàn)中使用ST300皮革軟硬度試驗(yàn)機(jī)(圖3)。向下方按壓操作桿4，同時(shí)按工作按鈕l，使頂部臂2工作。通過(guò)頂部臂2的動(dòng)作解除了來(lái)自捕獲機(jī)構(gòu)的壓力，頂部臂2向上方彈起。在試驗(yàn)機(jī)內(nèi)放置測(cè)定用的皮革，使其完全覆蓋底部的固定部件5。向下按壓操作桿4以牽引頂部臂2向下。在頂部臂2固定時(shí)，通過(guò)該動(dòng)作使載荷用活塞6完全收縮。在動(dòng)作完成時(shí)會(huì)聽(tīng)到咔嚓的聲音。皮革被固定在試驗(yàn)機(jī)上。放開(kāi)操作桿4。其受到使載荷用的活塞6(可使500g重物移動(dòng))縮小的空氣制動(dòng)器的作用，在受到控制的狀態(tài)下朝著皮革下降。載荷用的活塞6按壓在皮革上。由標(biāo)度盤7讀取按壓深度。讀取結(jié)束后，按工作按鈕1，向上把持頂部臂2，移去皮革。BLC軟硬度是測(cè)定施加500g載荷時(shí)的皮革柔軟性和回復(fù)力而得的。BLC軟硬度的目標(biāo)值為5.Omm以上。BLC軟硬度是向皮革試驗(yàn)片按壓?jiǎn)挝幻娣e500g的載荷，在皮革被按壓的狀態(tài)下測(cè)定皮革被按壓的深度，與柔軟性一起均是欲測(cè)定回彈力的值，單位以mm表示。所示值為柔軟性和恢復(fù)力的指標(biāo)。在以下各種條件下測(cè)定所得皮革的狀態(tài)，并由該結(jié)果確定良好的條件，敘述此時(shí)皮革的狀態(tài)。實(shí)施例1使用以下鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣。鞣劑以外的處理?xiàng)l件依照上述條件而定。表1中記載了"復(fù)鞣"工序的實(shí)施例的復(fù)鞣劑的組成。表中使用的數(shù)表示相對(duì)于削勻革重量100重量％的使用量(重量％)。[表1]17<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>上表中鋁化合物和含有鋁的化合物是其中包含的鋁量。復(fù)鞣4的鋁0(不含鋁的情況)對(duì)應(yīng)表3的試驗(yàn)4、5、9的結(jié)果。復(fù)鞣4的含有鋁3重量％的情況對(duì)應(yīng)試驗(yàn)6的結(jié)果。復(fù)鞣4的含有鋁5重量％的情況對(duì)應(yīng)試驗(yàn)7的結(jié)果。復(fù)鞣1是在使用的復(fù)鞣劑中使用植物丹寧，而不使用樹(shù)脂的情況。復(fù)鞣2是在使用的復(fù)鞣劑中不使用植物丹寧，而使用作為合成鞣劑的芳香族磺酸和芳香族磺酸的甲醛縮合物形成的混合物、和作為樹(shù)脂的三聚氰胺與甲醛的縮聚物的情況。復(fù)鞣3是在使用的復(fù)鞣劑中，使用植物丹寧、作為合成鞣劑的芳香族磺酸和芳香族磺酸的甲醛縮合物、芳香族磺酸和芳香族羥基化合物的亞甲基環(huán)聚合物、和作為樹(shù)脂的丙烯酸系樹(shù)脂和三聚氰胺與甲醛的縮聚物的情況。復(fù)鞣4是在使用的復(fù)鞣劑中，不使用植物丹寧，而使用比上述復(fù)鞣3的情況更多量的作為合成鞣劑的芳香族磺酸和芳香族磺酸的甲醛縮合物、芳香族磺酸和芳香族羥基化合物的亞甲基環(huán)聚合物，并作為種類相同、用量相同的樹(shù)脂使用丙烯酸系樹(shù)脂和三聚氰胺與甲醛的縮聚物的情況。由下表3的評(píng)價(jià)結(jié)果可以確定，在任一情況中均可以得到良好的結(jié)果。根據(jù)該結(jié)果，從復(fù)鞣1至復(fù)鞣4復(fù)鞣結(jié)果提高。由該結(jié)果可知，不適合使用植物丹寧等作為復(fù)鞣劑(試驗(yàn)1和2、以及試驗(yàn)3和4)。關(guān)于合成丹寧，雖然不需要使用大量的乙二醛(試驗(yàn)3和4)、但使用一定量時(shí)有效。從試驗(yàn)3和4的結(jié)果可知，當(dāng)芳香族磺酸系的合成鞣劑比試驗(yàn)3的用量多時(shí)有效。對(duì)于樹(shù)脂而言，從丙烯酸系樹(shù)脂的特性和本發(fā)明所得的成果來(lái)看，可以認(rèn)為丙烯酸系樹(shù)脂可以賦予皮革彈性，大大促進(jìn)定型率的提高(即使伸長(zhǎng)也容也易復(fù)原)。但在將丙烯酸系樹(shù)脂以從其特性來(lái)看用必要以上的量使用時(shí)，不會(huì)影響皮革特性，所以不優(yōu)選，三聚氰胺樹(shù)脂本來(lái)是期待具有賦予皮革蓬松感覺(jué)的特性，但將丙烯酸系樹(shù)脂和三聚氰胺樹(shù)脂組合的結(jié)果(試驗(yàn)1和試驗(yàn)3和4的結(jié)果、試驗(yàn)1和試驗(yàn)2、試驗(yàn)2和試驗(yàn)3和4)可以說(shuō)得上良好。加脂劑使用以下物質(zhì)。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>加脂劑的使用量，從以往的復(fù)鞣工序的經(jīng)驗(yàn)來(lái)看，相對(duì)于要處理的皮革重量100重量％的比例為1519重量％的范圍時(shí)良好，基于這樣的經(jīng)驗(yàn)而計(jì)算出。使用上述鞣劑14，此時(shí)在鞣劑4中另行添加鋁進(jìn)行復(fù)鞣，測(cè)定所得皮革的BLC軟硬度和定型率，確認(rèn)各鞣劑和鋁的效果。對(duì)于所得皮革，總結(jié)所得的結(jié)果，示出其中最好的。復(fù)鞣的處理?xiàng)l件、定型率、和BLC軟硬度的結(jié)果如下所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>有試驗(yàn)1(復(fù)鞣劑1是僅使用植物鞣劑的情況(不含有樹(shù)脂))、試驗(yàn)2(復(fù)鞣劑2是僅使用合成鞣劑的情況(不含有樹(shù)脂))的情況。均不含有樹(shù)脂。對(duì)試驗(yàn)3(含有植物鞣劑、合成鞣劑和樹(shù)脂的情況)、試驗(yàn)4(在合成鞣劑中組合樹(shù)脂)測(cè)定了最大定型率和BLC軟硬度的結(jié)果。試驗(yàn)1的BLC軟硬度為3.67，結(jié)果較低。最大定型率為7.6，在這方面沒(méi)有問(wèn)題，但BLC軟硬度過(guò)低。本發(fā)明中需使BLC軟硬度和最大定型率兩者的結(jié)果均在良好范圍內(nèi)。試驗(yàn)2的BLC軟硬度為4.22，結(jié)果較低。最大定型率為10.6，在這方面沒(méi)有問(wèn)題，但BLC軟硬度過(guò)低。本發(fā)明中需使BLC軟硬度和最大定型率兩者的結(jié)果均在良好范圍內(nèi)。試驗(yàn)1和2示出了在復(fù)鞣中使用一直以來(lái)使用的植物丹寧和合成丹寧的情況中所得的結(jié)果，是以往例。試驗(yàn)3使用含有植物丹寧和合成丹寧、并在其中含有樹(shù)脂的復(fù)鞣劑的情況。試驗(yàn)3與試驗(yàn)1和2相比，由于含有樹(shù)脂，所以可以得到BLC軟硬度為4.47的較高結(jié)果，但最大定型率為13.9，結(jié)果較低。本發(fā)明中需要使BLC軟硬度和最大定型率兩者的結(jié)果均在良好范圍內(nèi)。試驗(yàn)4(鞣劑4)、試驗(yàn)5(鞣劑4)試驗(yàn)8(鞣劑4)、試驗(yàn)9(鞣劑4)、試驗(yàn)10(鞣劑4)、試驗(yàn)11(鞣劑4)示出了鞣劑中使用合成丹寧和樹(shù)脂時(shí)的結(jié)果。與試驗(yàn)13相比，任一試驗(yàn)中BLC軟硬度和最大定型率兩者的結(jié)果均為良好的結(jié)果。試驗(yàn)4的BLC軟硬度為4.78，最大定型率為11.1，試驗(yàn)5的BLC軟硬度為4.90，最大定型率為11.5，試驗(yàn)8的BLC軟硬度為4.70，最大定型率為10.7，試驗(yàn)9的BLC軟硬度為4.90，最大定型率為12.0，試驗(yàn)10的BLC軟硬度為4.72，最大定型率為13.9，試驗(yàn)11的BLC軟硬度為4.42，最大定型率為12.4。與含有鋁的試驗(yàn)6和7的結(jié)果一并示于圖4中。根據(jù)實(shí)際所得的數(shù)值可以說(shuō)，試驗(yàn)4、5、8、9、10和11的結(jié)果與試驗(yàn)3的結(jié)果相比，BLC軟硬度為4.42mm4.90mm(以B表示)、并且最大定型率為10.713.9(以A表示)，本發(fā)明的由合成鞣劑和樹(shù)脂形成的鞣劑所帶來(lái)的效果的結(jié)果(此外，將鞣劑和樹(shù)脂組合使用本身在本發(fā)明完成前并不是公知的物質(zhì)，是為了說(shuō)明本發(fā)明的效果而示出的。從這一點(diǎn)來(lái)看，上述A和B所示的值是由本發(fā)明的實(shí)施例所得的結(jié)果。)。添加鋁化合物、在含鋁狀態(tài)下處理時(shí)的結(jié)果如下所示。試驗(yàn)5(No56)含有鋁0重量％、試驗(yàn)6(No61)含有鋁3.0重量％、以及試驗(yàn)7(No82)含有鋁5.0重量％時(shí)的最大定型率、和BLC軟硬度如下所示。試驗(yàn)6(No61)中，最大定型率為8.5，BLC為5.3，該結(jié)果是超出了最大定型率目標(biāo)值為10.0以下、BLC軟硬度目標(biāo)值為5.0以上的結(jié)果。如圖5所示，將鋁含量為0%時(shí)的試驗(yàn)5(No56)(BLC軟硬度為4.90，最大定型率為11.5)、含鋁5重量％時(shí)的試驗(yàn)7(No82)(最大定型率為12.4、并且BLC軟硬度為4.77)和上述試驗(yàn)6(No61)的情況中的最大定型率和BLC軟硬度的結(jié)果曲線連接。可知，在求得BLC軟硬度的目標(biāo)值為5.0以上的范圍，并且最大定型率的范圍在10.0以下時(shí)，如果最大定型率的鋁含量的范圍在0.74.0的范圍，則可滿足BLC軟硬度目標(biāo)值。由以上結(jié)果可知，如果鋁含量的范圍在0.74.0的范圍，則最大定型率為10.0以下，BLC軟硬度目標(biāo)值在5.0以上的范圍。權(quán)利要求一種皮革，其特征在于，經(jīng)下述步驟得到(1)鞣制之前的前處理；(2)以戊二醛為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序；(3)使用具有下述構(gòu)成的復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑進(jìn)行加脂處理，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑和樹(shù)脂構(gòu)成，其中的合成鞣劑由下述成分構(gòu)成(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、以及(c)乙二醛；其中的樹(shù)脂由下述成分構(gòu)成(a′)丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物、以及(b′)三聚氰胺與甲醛的縮聚物；(4)復(fù)鞣后的后處理。2.—種皮革，其特征在于，經(jīng)下述步驟得到(1)鞣制之前的前處理；(2)以戊二醛為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序；(3)使用具有下述構(gòu)成的復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑進(jìn)行加脂處理，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑、樹(shù)脂和鋁化合物構(gòu)成，其中的合成鞣劑由下述成分構(gòu)成(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、以及(C)乙二醛；其中的樹(shù)脂由下述成分構(gòu)成(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物；(4)復(fù)鞣后的后處理。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革，其特征在于，相對(duì)于削勻革重量100重量％，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑2030重量％和樹(shù)脂1325重量％(均為相對(duì)于削勻革重量100重量％)構(gòu)成，所述合成鞣劑含有(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物0.450.50、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物O.380.43、和(c)乙二醛0.100.15(以上重量比總計(jì)為1.00);所述樹(shù)脂含有(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物0.670.72、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物0.280.33(以上重量比總計(jì)為1.00)，并且，由(I)合成油和天然油以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑相對(duì)于削勻革重量100重量％為1519重量％。4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的皮革，其特征在于，從經(jīng)復(fù)鞣后的后處理所得皮革的一部分上取下的樣品包括BLC軟硬度為4.424.90mm、并且最大定型率為10.713.9的狀態(tài)。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的皮革，其特征在于，相對(duì)于削勻革重量100重量％，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑2030重量％、樹(shù)脂1325重量％和鋁0.74.0重量％構(gòu)成，所述合成鞣劑含有(a)芳香族磺酸與甲醛的縮合物類、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與甲醛的縮合物0.450.50、(b)芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物、或芳香族磺酸和芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物O.380.43、和(c)乙二醛0.100.15(以上重量比總計(jì)為1.00);所述樹(shù)脂含有(a')丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物0.670.72、以及(b')三聚氰胺與甲醛的縮聚物0.280.33(以上重量比總計(jì)為1.00);并且，由(I)合成油和天然油以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑相對(duì)于削勻革重量100重量％為1519重量％。6.根據(jù)權(quán)利要求2或5所述的皮革，其特征在于，從經(jīng)復(fù)鞣后的后處理所得皮革的一部分上取下的樣品包括BLC軟硬度為5.Omm以上、并且最大定型率為10%以下的狀態(tài)。全文摘要一種皮革，其特征在于，其經(jīng)如下步驟得到(1)鞣制之前的前處理；(2)以戊二醛為鞣劑進(jìn)行鞣制的工序；(3)使用具有下述構(gòu)成的復(fù)鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，染色后再使用由(I)合成油和天然油、以及(II)合成油和天然成分的混合油形成的加脂劑進(jìn)行加脂處理，所述復(fù)鞣劑由合成鞣劑和樹(shù)脂以及在它們中含有鋁而構(gòu)成，其中的合成鞣劑由下述成分構(gòu)成(a)含有芳香族磺酸與甲醛的縮合物的化合物、(b)含有芳香族磺酸與羥基芳香族化合物的亞甲基環(huán)聚合物的化合物、以及(c)乙二醛，其中的樹(shù)脂由下述成分構(gòu)成(a′)丙烯酸系化合物的聚合物和它們的混合物、以及它們的共聚物和它們的混合物、以及b′)三聚氰胺與甲醛的縮聚物；(4)復(fù)鞣后的后處理；所述皮革不僅具有柔軟性，而且為具有比皮更好的獨(dú)特的彈性的柔軟性，具有不比皮革過(guò)度伸展的回復(fù)力；所述皮革包括BLC軟硬度5.0mm以上，并且最大定型率為10％以下的狀態(tài)，所述皮革包括BLC軟硬度為4.42～4.90mm，并且最大定型率為10.7～13.9的狀態(tài)。文檔編號(hào)C14C3/16GK101784679SQ20088010437公開(kāi)日2010年7月21日申請(qǐng)日期2008年6月27日優(yōu)先權(quán)日2007年6月28日發(fā)明者伊藤義行,山口清次,山口貴志,柏倉(cāng)伸次申請(qǐng)人:綠北洋株式會(huì)社;本田技研工業(yè)株式會(huì)社