專利名稱：一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法
一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及抗菌劑技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，是一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法。
背景技術(shù)：
含銀液態(tài)抗菌劑已有很多種，如現(xiàn)已報(bào)道的大多為高分子保護(hù)的還原劑還原的納 米銀粒子組成的，如用PVP、PVA為保護(hù)劑，用甲醇、乙醇等含羥基、羧基的還原劑制得的納 米銀粒子，這種都帶有一定的顏色；絡(luò)合銀抗菌劑大多為含氨基的有機(jī)胺類為絡(luò)合穩(wěn)定劑， 顏色為無色透明，但氨味重，長(zhǎng)期貯存會(huì)有絮狀物出現(xiàn)；再有就是高價(jià)銀離子液態(tài)殺菌劑。 中國(guó)專利公開號(hào)CN1149389公開了一種含銀的液態(tài)殺菌劑及其制備方法，將硝酸銀與氫氧 化鈉在按一定比例攪拌一定時(shí)間，得黑褐色沉淀，將此沉淀過濾、洗滌、烘干得氧化銀；將此 氧化銀按一定比例溶解于含一定量的過硫酸鹽的去離子水中，在常溫下攪拌溶解，靜置陳 化一段時(shí)間，得到一定濃度的含銀的殺菌劑；但此殺菌劑為強(qiáng)酸性，遇到氯離子會(huì)有白色沉 淀出現(xiàn)，使用時(shí)必需用去離子水稀釋，此產(chǎn)品在棉、絲織品上會(huì)變色。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法，主要原料為硝酸銀，具體步驟為(1)將硝酸銀，氯化鈉氫與氧化鈉在室溫下攪拌，時(shí)間為10 30分鐘，得含銀沉 淀物，將此沉淀物過濾洗滌后加入到含溶有過硫酸鹽的水溶液中，在60 70°C下攪拌反應(yīng) 后，攪拌時(shí)間為2 4小時(shí)；待溫度降為室溫后得到含高價(jià)銀離子的溶液；其中，硝酸銀與 氯化鈉的摩爾比為1 4;硝酸銀與氫氧化鈉的摩爾比為1.2 1;含銀沉淀物與過硫酸鹽 的質(zhì)量比為0. 1 1 0.5 1 ；所述的過硫酸鹽選自過硫酸鈉，過硫酸鉀，過硫酸鈣或過硫酸鎂中的一種；(2)將硫代硫酸鹽以及磷酸鹽溶于水中，得到含絡(luò)合劑的溶液；其中，磷酸鹽與硫 代硫酸鹽的質(zhì)量比值為51 11;所述的硫代硫酸鹽選自硫代硫酸鈉，硫代硫酸鉀，硫代硫酸鎂或硫代硫酸鈣中的 一種；所述的磷酸鹽選自磷酸一氫鈉，磷酸二氫鈉，磷酸鈉，六偏磷酸鈉，磷酸一氫鉀，磷 酸二氫鉀或磷酸鉀中的一種；(3)將配制好高價(jià)銀離子溶液緩慢滴加于含絡(luò)合劑的溶液中；室溫下攪拌直至透 明，用碳酸鈉，硅酸鈉水溶液調(diào)PH值為7 10 ；得到含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑，所述的高價(jià)絡(luò)合銀抗菌劑濃度為1 5000mg/Kg ；與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的積極效果是
本發(fā)明的含絡(luò)合銀的抗菌劑是一種無色、無味、無毒、透明、無刺激性的液體，具有 廣譜抗菌性能；一、該液態(tài)抗菌劑可作為消毒劑使用，用于室內(nèi)空氣、飯店、汽車內(nèi)、電話機(jī)， 計(jì)算機(jī)鍵盤、兒童玩具、婦科用品、餐具、不銹鋼用品等；二、該液態(tài)抗菌劑可作為織物抗菌 整理劑使用，可用在各種材質(zhì)的無紡布、化學(xué)纖維面料、天然纖維面料等的抗菌功能整理劑 使用；本發(fā)明液態(tài)絡(luò)合銀抗菌劑的消毒效果按衛(wèi)生部頒布的《消毒技術(shù)規(guī)范》進(jìn)行， 結(jié)果表明用100mg/Kg的絡(luò)合銀抗菌劑，10分鐘對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌的殺滅率達(dá) 99. 9%,200mg/Kg的絡(luò)合銀抗菌劑，10分鐘對(duì)白色念珠菌的殺滅率達(dá)99. 9% ；本發(fā)明液態(tài)絡(luò)合銀抗菌劑LD5Q> 10000mg/Kg，對(duì)皮膚無刺激性；用雌、雄小鼠各20 只用發(fā)明的液態(tài)絡(luò)合銀抗菌劑以每天10000mg/Kg體重劑量進(jìn)行一次性灌胃，此實(shí)驗(yàn)共進(jìn) 行七天，小鼠無一死亡，并無中毒跡象，說明此液態(tài)絡(luò)合銀抗菌劑為無毒級(jí)且高安全性；一 次性刺激性實(shí)驗(yàn)，對(duì)兔眼結(jié)膜，對(duì)兔皮膚刺激反應(yīng)積分均為零分，說明本液態(tài)絡(luò)合銀抗菌劑 為無刺激性抗菌劑。
具體實(shí)施方式以下提供本發(fā)明一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法的具體實(shí)施方式
。實(shí)施例11、初級(jí)銀溶液的制備①取0. 024moL的硝酸銀溶于IOOmL去離子水中，取0. 9moL的氯化鈉溶于IOOmL 去離子水中，將溶好的硝酸銀溶液緩慢滴加至氯化鈉水溶液中，邊滴加邊攪拌，滴加過程為 30分鐘，滴完后向其中加入lmol/L的氫氧化鈉水溶液10ml，反常應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)完成 后過濾洗滌，回收含銀濾渣待用。②稱取8g過硫酸鉀溶于400mL水中，將回收的步驟①中的濾渣加入上述溶液中， 加熱攪拌反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60°C，時(shí)間為2小時(shí)，反應(yīng)完成后冷卻至室溫待用。2、絡(luò)合銀溶液的制備方案①取3g硫代硫酸鈉、1. 5g的六偏磷酸鈉溶于300mL水中，后將步驟1中得到 的銀液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成后用0. lmol/L的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7. 5， 后繼續(xù)攪拌至透明為止。上述得到的透明絡(luò)合銀溶液為3000mg/Kg。或者方案②取3. 5g硫代硫酸鈉、2. 5g的磷酸氫二鈉溶于300mL水中，后將1中得 到的銀液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成后用0. lmol/L的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至 7. 5，后繼續(xù)攪拌至透明為止。上述得到的透明絡(luò)合銀溶液為3000mg/Kg?；蛘叻桨涪廴?. 5g硫代硫酸鈉、1. 5g的磷酸氫鈉溶于300mL水中，后將1中得到 的銀液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成后用0. lmol/L的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7. 5， 后繼續(xù)攪拌至透明為止。上述得到的透明絡(luò)合銀溶液為3000mg/Kg。實(shí)施例21、初級(jí)銀溶液的制備
①取0. 04moL的硝酸銀溶于IOOmL去離子水中，取1. 6moL的氯化鈉溶于IOOmL去 離子水中，將溶好的硝酸銀溶液緩慢滴加至氯化鈉水溶液中，邊滴加邊攪拌，滴加過程為30 分鐘，滴完后向其中加入lmol/L的氫氧化鈉水溶液20ml，反常應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)完成后 過濾洗滌，回收含銀濾渣待用。②稱取20g過硫酸鈉溶于400mL水中，將回收的步驟①中的濾渣加入上述溶液中， 加熱攪拌反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60°C，時(shí)間為2小時(shí)，反應(yīng)完成后冷卻至室溫待用。2、絡(luò)合銀溶液的制備①取6g硫代硫酸鈉、3g的六偏磷酸鈉溶于300mL水中，后將步驟1中得到的銀液 緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成后用0. 2mol/L的硅酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7. 5，后繼續(xù) 攪拌至透明為止。上述得到的透明絡(luò)合銀溶液為5000mg/Kg。或者方案②取7g硫代硫酸鈉、5g的磷酸氫二鈉溶于300mL水中，后將1中得到的 銀液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成后用0. 2mol/L的硅酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7. 5，后 繼續(xù)攪拌至透明為止。上述得到的透明絡(luò)合銀溶液為5000mg/Kg。或者方案③取7g硫代硫酸鈉、3g的磷酸氫鈉溶于300mL水中，后將1中得到的銀 液緩慢加入其中，邊加邊攪拌，滴加完成后用0. 2mol/L的硅酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7. 5，后繼 續(xù)攪拌至透明為止。上述得到的透明絡(luò)合銀溶液為5000mg/Kg。本發(fā)明的液態(tài)抗菌劑作為抗菌整理劑，在紡織面料上的耐洗滌性與抗菌效果評(píng) 價(jià)。實(shí)驗(yàn)一、取純棉布三塊，3000mg/Kg絡(luò)合銀抗菌整理劑用自來水稀釋到100mg/Kg， 分別稱量三塊布，其重量為a、b、c，后將三塊布浸入稀釋后的100mg/Kg的抗菌整理劑中浸 泡30分鐘，后分別取出三塊布，分別扎出布部份水，使得三塊布重量分別為1.5a、2b、3c， 將三塊布放于175°C的鼓風(fēng)烘箱中烘干，脫去水分的布含銀量分別為a樣50mg/Kg、b樣 100mg/Kg、c 樣 200mg/Kgo實(shí)驗(yàn)二、取滌綸布三塊，5000mg/Kg絡(luò)合銀抗菌整理劑用自來水稀釋到500mg/Kg， 分別稱量三塊布，其重量為e、f、g，后將三塊布浸入稀釋后的100mg/Kg的抗菌整理劑中 浸泡30分鐘，后分別取出三塊布，分別扎出布部份水，使得三塊布重量分別為1. IeU. 2f、 1. 6g，將三塊布放于175°C的鼓風(fēng)烘箱中烘干，脫去水分的布含銀量分別為e樣50mg/Kg、f 樣 100mg/Kg、g 樣 190mg/Kg。實(shí)驗(yàn)三、將上述六塊布按中華人發(fā)共和國(guó)紡織行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)FZ/T73023-2006中抗菌 織物試樣洗滌試驗(yàn)方法洗滌30次、50次，JIS L1902進(jìn)行抗菌率測(cè)試。結(jié)果如下 從上表數(shù)據(jù)可得，本抗菌劑用量在大于50mg/Kg時(shí)，耐洗滌次數(shù)大于50次，且對(duì)纖 維材質(zhì)沒有選擇性。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為 本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法，其特征在于，具體步驟為(1)將硝酸銀，氯化鈉與氫氧化鈉在室溫下攪拌，時(shí)間為10～30分鐘，得含銀沉淀物，將此沉淀物過濾洗滌后加入到含溶有過硫酸鹽的水溶液中，在60～70℃下攪拌反應(yīng)后，攪拌時(shí)間為2～4小時(shí)；待溫度降為室溫后得到含高價(jià)銀離子的溶液；其中，硝酸銀與氯化鈉的摩爾比為1∶4；硝酸銀與氫氧化鈉的摩爾比為1.2∶1；含銀沉淀物與過硫酸鹽的質(zhì)量比為0.1∶1～0.5∶1；(2)將硫代硫酸鹽以及磷酸鹽溶于水中，得到含絡(luò)合劑的溶液；其中，磷酸鹽與硫代硫酸鹽的質(zhì)量比值為5∶1～1∶1；(3)將配制好高價(jià)銀離子溶液緩慢滴加于含絡(luò)合劑的溶液中；室溫下攪拌直至透明，用碳酸鈉以及硅酸鈉水溶液調(diào)pH值為7～10；得到含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑。
2.如權(quán)利要求1所述的一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法，其特征在于，在所述 的步驟(1)中，所述的過硫酸鹽選自過硫酸鈉，過硫酸鉀，過硫酸鈣或過硫酸鎂中的一種。
3.如權(quán)利要求1所述的一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法，其特征在于，在所述 的步驟(2)中，所述的硫代硫酸鹽選自硫代硫酸鈉，硫代硫酸鉀，硫代硫酸鎂或硫代硫酸鈣 中的一種。
4.如權(quán)利要求1所述的一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法，其特征在于，在所述 的步驟(2)中，所述的磷酸鹽選自磷酸一氫鈉，磷酸二氫鈉，磷酸鈉，六偏磷酸鈉，磷酸一氫 鉀，磷酸二氫鉀或磷酸鉀中的一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑的制備方法，以硝酸銀為原料，將硝酸銀，氯化鈉與氫氧化鈉制得含銀濾渣，經(jīng)洗滌過濾后與過硫酸鹽反應(yīng)得含銀初液，在與硫代硫酸鹽、磷酸鹽絡(luò)合后經(jīng)碳酸鈉、硅酸鈉調(diào)節(jié)pH后制得含絡(luò)合銀的液態(tài)抗菌劑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)抗菌劑可用自來水稀釋后使用，可與大多數(shù)含陰離子、陽離子、非離子表面活成份的液體混合使用，特別是對(duì)含鹵離子溶液穩(wěn)定的液態(tài)抗菌劑，特別是在織物后整理上具有抗變色性強(qiáng)、適用性廣、耐洗滌(洗滌次數(shù)大于50次)等特性。
文檔編號(hào)D06M11/70GK101926363SQ20091005365
公開日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2009年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月23日
發(fā)明者丁小玲, 查全亮, 王慧, 董文廣, 陳曉雨 申請(qǐng)人:上海六立納米材料科技有限公司