專利名稱：：一種適用于尼龍染色的活性藏青染料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及染料及其制備方法，具體地，本發(fā)明涉及一種適用于尼龍染色的活性藏青染料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：尼龍織物的染色一般所用染料均為弱酸性染料和金屬絡(luò)合染料。由于弱酸性染料所染的織物，牢度欠佳，色光不鮮艷，特別是金屬絡(luò)合染料在制造過程中重金屬的污染和染色時的污染，以及所染色的尼龍織物對人類皮扶的損害。由于環(huán)境生態(tài)制約的因素，對染料的上色率、固色率以及染色廢水的要求越來越高。藏青色活性尼龍染料的開發(fā)一直是染料行業(yè)的熱點，這是因為藏青色在所有色調(diào)中用量最多，且是拼黑色的主要組分。本發(fā)明提供了一種適用于尼龍染色的活性藏青染料，解決了纖維素纖維及聚酰胺纖維染色的技術(shù)問題。
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種適用于尼龍染色的活性藏青染料，該染料具有如下結(jié)構(gòu)式(I):(S03M)nCI結(jié)構(gòu)式(I)中:&為H，烷基、烷氧基或S03M，R2為H，烷基、烷氧基或S03M，Z*S02CHCH2。M為H或堿金屬，n為0或l，優(yōu)選地，上述烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基或異丁基。優(yōu)選地，烷氧基為甲氧基或乙氧基；優(yōu)選地，堿金屬為鉀或鈉。上述結(jié)構(gòu)式(I)化合物的染料的制備方法包括如下步驟(a)硝基苯胺重氮化反應(yīng)向如下結(jié)構(gòu)式(II)的硝基苯胺溶液中加入鹽酸溶液和亞硝酸鈉溶液獲得重氮液；5(b)酸性偶合反應(yīng)將H酸溶液滴加到步驟(a)的重氮液中反應(yīng)，得酸性偶合液。(c)如下結(jié)構(gòu)式(IV)化合物的溶液的制備將如下結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物溶解于水中，得水溶液；結(jié)構(gòu)式(IV)化合物中的取代基1^、12含義同上面結(jié)構(gòu)式(I)中相應(yīng)基團(tuán)的含義，和為S02CH2CH2S03H。(d)縮合反應(yīng)三聚氯氰懸濁液中加入步驟(c)獲得的溶液進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后加入如下結(jié)構(gòu)式(V)的苯二胺磺酸進(jìn)行反應(yīng)，得縮合反應(yīng)液。M和n的含義同上面結(jié)構(gòu)式(I)中的含義；(e)重氮化反應(yīng)向步驟(d)的縮合反應(yīng)液中加入鹽酸溶液，再加入亞硝酸鈉溶液，得重氮液；[OOSO](f)堿性偶合反應(yīng)將(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中，得堿性偶合液；[OO32](g)水解反應(yīng)將(f)步驟獲得的堿性偶合液在堿性條件下使P-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基，這樣就制備得到了上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。更具體地，上述結(jié)構(gòu)式(I)化合物的染料的制備方法包括如下步驟[OOSS](a)硝基苯胺重氮化反應(yīng)在如下結(jié)構(gòu)式(II)的硝基苯胺溶液中加入鹽酸溶液，再加入亞硝酸鈉溶液，保證反應(yīng)溶液pH<2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，溫度為0-35t:，反應(yīng)1-3小時，然后用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液；6[OO38](b)酸性偶合反應(yīng)將H酸溶液滴加到步驟(a)的重氮液中，控制反應(yīng)溫度在5_15°C，反應(yīng)4_8小時，得酸性偶合液。(c)結(jié)構(gòu)式(IV)化合物溶液的制備將如下結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物溶解于水中，調(diào)節(jié)pH=3.5-4.0。結(jié)構(gòu)式(IV)化合物中的取代基1^、12含義同上面結(jié)構(gòu)式(I)中相應(yīng)基團(tuán)的含義，和為S02CH2CH2S03H。(d)縮合反應(yīng)在三聚氯氰懸濁液中加入步驟(c)獲得的溶液，保持溫度為0-15t:，pH=2.5-3.0，滴加完畢后保持4-6小時，然后加入如下結(jié)構(gòu)式(V)的苯二胺磺酸，調(diào)整溫度為10-40°C，pH=4-7，反應(yīng)2-4小時，得縮合反應(yīng)液。M和n的含義同上面結(jié)構(gòu)式(I)中的含義；[OO48](e)重氮化反應(yīng)向步驟(d)的縮合反應(yīng)液中加入鹽酸溶液，再加入亞硝酸鈉溶液，保持反應(yīng)溶液pH<2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，保持溫度0_15°C，反應(yīng)1-3小時，然后用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液；[OOSO](f)堿性偶合反應(yīng)將(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中，滴加中用純堿調(diào)pH=6-7，滴加完畢后保持1-2小時，得堿性偶合液；[OO52](g)水解反應(yīng)用碎冰將(f)步驟的堿性偶合液調(diào)整溫度為10_15°C，加入氫氧化鈉溶液，調(diào)整pH二9-9.5，保持l-3小時，然后用鹽酸溶液調(diào)整pH二6-7;，使其P-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基，這樣就制備得到了上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。優(yōu)選地，上述方法中，(a)步驟中的結(jié)構(gòu)式(II)的硝基苯胺優(yōu)選為間硝基苯胺或?qū)ο趸桨?，其結(jié)構(gòu)式分別如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>鹽酸溶液優(yōu)選為30重量％的鹽酸溶液，亞硝酸鈉溶液優(yōu)選為30重量％的亞硝酸鈉水溶液。上述方法中，(b)步驟中的H酸為l-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸單鈉鹽，，其結(jié)構(gòu)式如下結(jié)構(gòu)式(III):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>優(yōu)選地，H酸水溶液，調(diào)其pH值=6.8-7.2(c)步驟中的結(jié)構(gòu)式(IV)化合物優(yōu)選為間位酯、對位酯、鄰甲氧基苯胺間位酯、克利西丁對位酯、2，5-二甲氧基對位酯。上述化合物的信息如下間位酯是間(13-硫酸酯乙基砜基)苯胺的簡稱，CAS:2494-88-4，其結(jié)構(gòu)式如下對位酯又稱對(e-硫酸酯乙基砜)苯胺，乙烯砜硫酸酯，4-硫酸乙酯砜基苯胺，對-13_羥基乙砜苯胺硫酸酯或?qū)?P_羥基乙砜苯胺硫酸酯，其結(jié)構(gòu)式如下鄰甲氧基苯胺間位酯(0rthoAnisidineBase)(0AVS)，CAS:10079-20-6，其為如下結(jié)構(gòu)式(III)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>克利西丁對位酯(ParaCresidineBase)的CAS登機(jī)號為21635-69-8，其結(jié)構(gòu)式如下叫<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>上述方法中，步驟(d)中的結(jié)構(gòu)式(V)化合物優(yōu)選為2，5-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸、對苯二胺，其結(jié)構(gòu)信息如下MH2^TS°3H(2，5-二氨基苯磺酸)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>SG3H(2，4_二氨基苯磺酸)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>上述方法中，(e)步驟中的鹽酸溶液優(yōu)選為30重量％的鹽酸溶液，亞硝酸鈉溶液優(yōu)選為30重量％的亞硝酸鈉水溶液。上述制備方法還可以包含產(chǎn)品的后處理步驟，這些后處理步驟可以根據(jù)需要進(jìn)行N'z、N選擇后處理步驟包括(h)去除不溶物將(g)步驟的產(chǎn)物加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除廢渣，收集濾液于儲罐中；或者將氯化鈉或氯化鉀按一定的比例加入到(g)步驟的產(chǎn)物中，攪拌1小時，加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除濾液，收集濾餅，濾液經(jīng)處理后排放，將濾餅加水溶解，加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除廢渣，收集濾液于儲罐中，該步驟中得到的廢渣可以用于工程土中。(i)調(diào)整色光和強度將(h)步驟得到的濾液用小型噴霧塔干燥，染色，再根據(jù)染色結(jié)果進(jìn)行色光和強度的調(diào)整。(j)干燥將(i)步驟得到的色液加入到料液預(yù)熱容器中，調(diào)整進(jìn)口溫度210°C，以95-100°C的出口溫度進(jìn)行噴霧干燥，得到本發(fā)明的藏青染料。上述方法中所用到的原料都是能夠從市場上購買得到的。本發(fā)明的活性藏青染料不僅具有優(yōu)良的鮮明度、固色率、提升力和上色均勻、得色量高、還具有與其它活性染料優(yōu)良的相容性，大大提高了染色質(zhì)量，減少了染料的使用量，而且還消除了重金屬對環(huán)境的污染。本發(fā)明的合成方法能減少環(huán)境污染，所需原料成本低，產(chǎn)品溶解度高，而且色澤鮮艷、應(yīng)用性能優(yōu)異、使用方便，適用于棉，尤其是尼龍染色。具體實施例方式為了理解本發(fā)明，下面以實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。實施例1制備如下結(jié)構(gòu)式(VI)的化合物(VI)(a)間硝基苯胺重氮化反應(yīng)在反應(yīng)釜中加入底水，加入間硝基苯胺13.8千克，攪拌溶解，將定量的30%鹽酸溶液加入，加入碎冰塊，使其溶液質(zhì)量/體積(g/ml)濃度為10%，再加入30%的亞硝酸鈉溶液，在反應(yīng)溶液中保持pH<2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，保持溫度為15°C，反應(yīng)2小時，用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液。[OO97](b)酸性偶合反應(yīng)將H酸32.7千克，用水完全溶解，用小蘇打調(diào)pH二6.8-7.2，滴加到步驟(a)的重氮液中，保持溫度為10°C，反應(yīng)6小時，得酸性偶合液。[OO"](c)間位酯溶解在反應(yīng)釜中加入底水，加入間位酯27.5克，攪拌溶解，用小蘇打調(diào)pH=3.5-4.0，使質(zhì)量/體積(g/ml)濃度為15%，得到間位酯溶液。(d)縮合反應(yīng)在反應(yīng)釜中加入少量底水，加入碎冰塊，再加入三聚氯氰17.7千克，攪拌中滴加步驟(c)得到的間位酯溶液，保持溫度為5°C，pH=2.5-3.O，滴加完畢后保持5小時，往溶液中加入2，5-二氨基苯磺酸18.0千克，保持溫度為30°C，pH=6，反應(yīng)3小時，得縮合液(e)重氮化反應(yīng)將碎冰塊調(diào)整(d)步驟的縮合液溫度，加入30%鹽酸溶液，再加入30%的亞硝酸鈉溶液，保持反應(yīng)溶液pH<2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，保持溫度為5°C，反應(yīng)2小時，用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液。(f)堿性偶合反應(yīng)把(b)步驟的酸性偶合液調(diào)整溫度為25t:，將(e)步驟得到的重氮液加入該酸性偶合液中，滴加中用純堿調(diào)pH=6-7，滴加完畢后保持反應(yīng)1小時。(g)水解反應(yīng)將碎冰塊加入到(f)步驟得到的產(chǎn)物中，調(diào)整溫度l(TC，加入30%的氫氧化鈉溶液，調(diào)整pH二9-9.5，保持2小時，然后用30X鹽酸溶液調(diào)整pH二6-7。得到結(jié)構(gòu)式(VI)的化合物。后處理(h)將(g)步驟溶液加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除廢渣，收集濾液于儲罐中。得到1.5千克左右廢渣用做工程土。(i)將(h)步驟得到的濾液用小型噴霧塔干燥，染色，再根據(jù)染色結(jié)果進(jìn)行色光和強度的調(diào)整。(k)將(i)步驟的色液加入到料液預(yù)熱容器中，調(diào)整進(jìn)口溫度210°C，以95-100°C的出口溫度進(jìn)行噴霧干燥.，得到處理后的成品。實施例2制備如下結(jié)構(gòu)式(VII)的化合物(vn)(a)對硝基苯胺重氮化反應(yīng)在反應(yīng)釜中加入底水，加入對硝基苯胺13.8千克，攪拌溶解，將定量的30%鹽酸溶液加入，加入碎冰塊，使其溶液質(zhì)量/體積(g/ml)濃度為10%，再加入30%的亞硝酸鈉溶液，保持反應(yīng)溶液的pH〈2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，保持溫度為15t:，反應(yīng)2小時，用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得到重氮液。(b)酸性偶合反應(yīng)11將H酸32.7千克用水完全溶解，用小蘇打調(diào)pH=6.8-7.2，滴加到(a)步驟得到的對硝基苯胺重氮液中，保持溫度為1(TC，反應(yīng)6小時，得酸性偶合液。(c)對位酯溶解在反應(yīng)釜中加入底水，加入對位酯27.5千克，攪拌溶解，用小蘇打調(diào)pH=3.5-4.O，使溶液質(zhì)量/體積(g/ml)濃度為15%，得對位酯溶液(d)縮合反應(yīng)在反應(yīng)釜中加入少量底水，加入碎冰塊，再加入三聚氯氰17.7千克，攪拌中滴加對位酯溶液，保持溫度為10°C，pH=2.5-3.O，滴加完畢后保持5小時，往溶液中加入對苯二胺10.4千克，保持溫度為35°C，pH=6，反應(yīng)3小時，得縮合液(e)重氮化反應(yīng)用碎冰塊調(diào)整d步驟的縮合液溫度，加入30%鹽酸溶液，再加入30%的亞硝酸鈉溶液，保持反應(yīng)溶液pH<2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，保持溫度為5°C，反應(yīng)2小時，用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液。(f)堿性偶合反應(yīng)把(b)步驟得到的酸性偶合液調(diào)整溫度至25t:，將(e)步驟得到的重氮液滴加到(b)步驟得到的酸性偶合液中，滴加中用純堿調(diào)pH=6-7，滴加完畢后保持反應(yīng)1小時。(g)水解反應(yīng)用碎冰將(f)步驟的堿性偶合液調(diào)整溫度為10-15t:，加入氫氧化鈉溶液，調(diào)整pH二9-9.5，保持l-3小時，然后用鹽酸溶液調(diào)整pH二6-7;，使其P-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基，得到結(jié)構(gòu)式(VII)的化合物。后處理(h)將氯化鈉按一定的比例加入到(g)步驟得到的產(chǎn)物中，攪拌1小時，加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除濾液，收集濾餅。濾液經(jīng)處理后排放。(i)將(h)步驟濾餅按一定的比例加入水中溶解后，加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除廢渣，收集濾液于儲罐中。1.5千克左右廢渣用于工程土。(k)將(i)步驟物料用小型噴霧塔干燥，染色，再根據(jù)染色結(jié)果進(jìn)行色光和強度的調(diào)整。(j)將(k)步驟的色液加入到料液預(yù)熱容器中，調(diào)整進(jìn)口溫度210°C，以95-100°C的出口溫度進(jìn)行噴霧干燥，得到處理后的成品。實施例3制備結(jié)構(gòu)式(VIII)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(a)對硝基苯胺重氮化反應(yīng)在反應(yīng)釜中加入底水，加入對硝基苯胺13.8千克，攪拌溶解，加入30%鹽酸溶液，加入碎冰塊，使其溶液質(zhì)量/體積(g/ml)濃度為10%，再加入30%的亞硝酸鈉溶液。保持反應(yīng)溶液pH〈2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，保持溫度為15t:，反應(yīng)2小時，用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液。(b)酸性偶合反應(yīng)將H酸32.7千克，用水完全溶解，用小蘇打調(diào)pH二6.8_7.2，滴加到對硝基苯胺重氮鹽中，保持溫度為l(TC，反應(yīng)6小時，得酸性偶合液。(c)克利西丁對位酯的溶解在反應(yīng)釜中加入底水，加入克利西丁對位酯31.9千克，攪拌溶解，用小蘇打調(diào)pH=3.5-4.O，使溶液質(zhì)量/體積(g/ml)濃度為10%，得克利西丁對位酯溶液。(d)縮合反應(yīng)在反應(yīng)釜中加入少量底水，加入碎冰塊，再加入三聚氯氰17.7千克，攪拌中滴加(c)步驟得到的克利西丁對位酯溶液，保持溫度為l(TC，pH=2.5-3.O，滴加完畢后保持5小時，然后往溶液中加入2，4-二氨基苯磺酸18.0千克，保持溫度為25°C，pH=6，反應(yīng)3小時，得縮合反應(yīng)液；(e)重氮化反應(yīng)將碎冰塊調(diào)整(d)步驟得到的縮合反應(yīng)液溫度，加入30%鹽酸溶液，再加入30%的亞硝酸鈉溶液。保持反應(yīng)溶液pH<2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，保持溫度為5°C，反應(yīng)2小時，用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液。(f)堿性偶合反應(yīng)把(b)步驟得到的酸性偶合液調(diào)整溫度25t:，將(e)步驟的重氮液滴加到(b)步驟得到的酸性偶合液中，滴加中用純堿調(diào)PH=6-7，滴加完畢后保持1小時。(g)水解反應(yīng)用碎冰將(f)步驟的堿性偶合液調(diào)整溫度為10-15t:，加入氫氧化鈉溶液，調(diào)整pH二9-9.5，保持l-3小時，然后用鹽酸溶液調(diào)整pH二6-7;，使其P-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基，得到結(jié)構(gòu)式(VIII)的化合物。后處理(h)將氯化鉀按一定的比例加入到(g)步驟得到的產(chǎn)物中，攪拌1小時，加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除濾液，收集濾餅，濾液經(jīng)處理后排放。(i)將(h)步驟濾餅按一定的比例加入水中溶解后，加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除廢渣，收集濾液于儲罐中，1.5千克左右廢渣用于工程土。(k)將(i)步驟物料用小型噴霧塔干燥，染色，再根據(jù)染色結(jié)果進(jìn)行色光和強度的調(diào)整。(j)將(k)步驟的色液加入到料液預(yù)熱容器中，調(diào)整進(jìn)口溫度210°C，以95-100°C的出口溫度進(jìn)行噴霧干燥。實施例1制備得到的結(jié)構(gòu)式(VI)的尼龍活性藏青染料的性能表如下5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>本發(fā)明的化合物及其制備方法已經(jīng)通過具體的實施例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變原料、工藝條件等環(huán)節(jié)來實現(xiàn)相應(yīng)的其它目的，其相關(guān)改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有類似的替換和改動對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。權(quán)利要求一種適用于尼龍染色的活性藏青染料，該染料具有如下結(jié)構(gòu)式(I)結(jié)構(gòu)式(I)中R1為H，烷基、烷氧基或SO3M，R2為H，烷基、烷氧基或SO3M，Z為SO2CHCH2，M為H或堿金屬，n為0或1。F2009102285832C0000011.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料，其中烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基或異丁基，烷氧基為甲氧基或乙氧基；堿金屬為鉀或鈉。3.權(quán)利要求1所述的染料的制備方法，該方法包括如下步驟(a)硝基苯胺重氮化反應(yīng)向如下結(jié)構(gòu)式(II)的硝基苯胺溶液中加入鹽酸溶液和亞硝酸鈉溶液獲得重氮液；(n)N02(b)酸性偶合反應(yīng)將H酸溶液滴加到步驟(a)的重氮液中反應(yīng)，得酸性偶合液。(c)如下結(jié)構(gòu)式(IV)化合物的溶液的制備將如下結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物溶解于水中，得溶液；1〈^NH2(IV)R2結(jié)構(gòu)式(IV)化合物中的取代基RpR2的含義同上面結(jié)構(gòu)式(I)中相應(yīng)基團(tuán)的含義，Z工為S02CH2CH2S03H;(d)縮合反應(yīng)三聚氯氰懸濁液中加入步驟(c)獲得的溶液進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后加入如下結(jié)構(gòu)式(V)的苯二胺磺酸進(jìn)行反應(yīng)，得縮合反應(yīng)液。(S03M)ny^^M和n的含義同上面結(jié)構(gòu)式(I)中的含義；(e)重氮化反應(yīng)向步驟(d)的縮合反應(yīng)液中加入鹽酸溶液，再加入亞硝酸鈉溶液，得重氮液；(f)堿性偶合反應(yīng)將(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中，得堿性偶合液；(g)水解反應(yīng)將(f)步驟獲得的堿性偶合液在堿性條件下，使其P-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基，結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，制備方法包括如下步驟(a)硝基苯胺重氮化反應(yīng)在如下結(jié)構(gòu)式(II)的硝基苯胺溶液中加入鹽酸溶液，再加入亞硝酸鈉溶液，保證反應(yīng)溶液pH<2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，溫度為0-35°C，反應(yīng)1-3小時，然后用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(b)酸性偶合反應(yīng)將H酸溶液滴加到步驟(a)的重氮液中，控制反應(yīng)溫度在5-15°C，反應(yīng)4-8小時，得酸性偶合液。(c)結(jié)構(gòu)式(IV)化合物溶液的制備將如下結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物溶解于水中，調(diào)節(jié)pH=3.5-4.0。一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>結(jié)構(gòu)式(IV)化合物中的取代基RpR2的含義同上面結(jié)構(gòu)式(I)中相應(yīng)基團(tuán)的含義，Z工為S02CH2CH2S03H;(d)縮合反應(yīng)在三聚氯氰懸濁液中加入步驟(c)獲得的溶液，保持溫度為0-15°C，pH=2.5-3.O，滴加完畢后保持4-6小時，然后加入如下結(jié)構(gòu)式(V)的苯二胺磺酸，調(diào)整溫度為10-40°C，pH=4-7，反應(yīng)2-4小時，得縮合反應(yīng)液。(S03M)n^p^M和n的含義同上面結(jié)構(gòu)式(I)中的含義；(e)重氮化反應(yīng)向步驟(d)的縮合反應(yīng)液中加入鹽酸溶液，再加入亞硝酸鈉溶液，保持反應(yīng)溶液pH<2，淀粉碘化鉀試紙浸后呈微藍(lán)色，保持溫度0-15t:，反應(yīng)l-3小時，然后用氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得重氮液；(f)堿性偶合反應(yīng)將(e)步驟的重氮液滴加入到(b)步驟的酸性偶合液中，滴加中用純堿調(diào)pH二6-7，滴加完畢后保持1-2小時，得堿性偶合液；(g)水解反應(yīng)將(f)步驟的堿性偶合液降低溫度為10-15t:，加入氫氧化鈉溶液，調(diào)整pH=9-9.5，保持1-3小時，然后用鹽酸溶液調(diào)整pH=6-7;，使其13-硫酸酯乙基砜轉(zhuǎn)化為乙烯砜基，這樣就制備得到了上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中(a)步驟中的結(jié)構(gòu)式(II)的硝基苯胺優(yōu)選為間硝基苯胺或?qū)ο趸桨罚}酸溶液為30重量％的鹽酸溶液，亞硝酸鈉溶液為30重量％的亞硝酸鈉水溶液。6.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中(b)步驟中的H酸水溶液，用小蘇打調(diào)其pH值=6.8-7.27.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中(c)步驟中的結(jié)構(gòu)式(IV)化合物為間位酯、對位酯、鄰甲氧基苯胺間位酯、克利西丁對位酯或2，5-二甲氧基對位酯。8.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中(d)步驟中的結(jié)構(gòu)式(V)化合物為2，5-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸或?qū)Ρ蕉贰?.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中(e)步驟中的鹽酸溶液為30重量％的鹽酸溶液，亞硝酸鈉溶液為30重量％的亞硝酸鈉水溶液。10.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中(g)步驟中的e-硫酸酯乙基砜在堿性條件下，可轉(zhuǎn)化為乙烯砜基。11.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，該方法還包含產(chǎn)品的后處理步驟，該后處理步驟包括(h)去除不溶物將(g)步驟的產(chǎn)物加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除廢渣，收集濾液于儲罐中；或者將氯化鈉或氯化鉀按一定的比例加入到(g)步驟的產(chǎn)物中，攪拌l小時，加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除濾液，收集濾餅，濾液經(jīng)處理后排放，將濾餅加水溶解，加入到固液分離器中進(jìn)行分離，去除廢渣，收集濾液于儲罐中，該步驟中得到的廢渣可以用于工程土中。(i)調(diào)整色光和強度將(h)步驟得到的濾液用小型噴霧塔干燥，染色，再根據(jù)染色結(jié)果進(jìn)行色光和強度的調(diào)整。(j)干燥將(i)步驟得到的色液加入到料液預(yù)熱容器中，調(diào)整進(jìn)口溫度21(TC，以95-10(rC的出口溫度進(jìn)行噴霧干燥，得到本發(fā)明的藏青染料。全文摘要本發(fā)明涉及一種適用于尼龍染色的活性藏青染料及其制備方法，其中染料具有如下結(jié)構(gòu)式(I)結(jié)構(gòu)式(I)中R1為H，烷基、烷氧基或SO3M，R2為H，烷基、烷氧基或SO3M，Z為SO2CHCH2；M為H或堿金屬，n為0或1。文檔編號D06P3/66GK101735658SQ20091022858公開日2010年6月16日申請日期2009年11月16日優(yōu)先權(quán)日2009年11月16日發(fā)明者張興華,李榮才申請人:天津德凱化工股份有限公司