專利名稱：一種紡織品涂料印花用低甲醛耐皂洗粘合劑及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種紡織品涂料印花用低甲醛耐皂洗粘合劑及其制備方法。
背景技術：
涂料印花主要是依靠粘合劑成膜把顏料固著在織物上，因此粘合劑的質(zhì)量是制約 涂料印花發(fā)展的主要因素。目前，紡織用涂料粘合劑組成中多含有羥甲基丙烯酰胺類的活 性基團，依靠羥甲基丙烯酰胺類活性基團在高溫作用后產(chǎn)生交聯(lián)，在使用過程中不可避免 的要釋放甲醛，污染環(huán)境，影響最終產(chǎn)品的環(huán)保性能。目前，國內(nèi)外標準都對紡織品游離甲 醛含量有著比較嚴格的限制，在Okeo-TEX Standard 100中規(guī)定，兒童服裝的甲醛含量不得 高于20ppm，成人貼身服裝甲醛含量不得高于75ppm，而成人外衣和裝飾布類材料的甲醛含 量不得高于300ppm，其它的甲醛相關標準與Okeo-TEX Standard 100的規(guī)定基本相同。實 際上，含有一些微量甲醛并不會使產(chǎn)品環(huán)保性能不達標，而普通含有交聯(lián)單體N-羥甲基丙 烯酰胺的粘合劑，無法控制最終產(chǎn)品的甲醛含量，從而使產(chǎn)品甲醛超標。目前市面上有無甲 醛粘合劑，一般選用乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、雙丙酮丙烯酰胺、己二酸二酰胼等代替?zhèn)?統(tǒng)的N-羥甲基丙烯酰胺，雖然環(huán)保性能較好，但由于追求絕對的不含甲醛，卻犧牲了一些 牢度指標，尤其是耐皂洗牢度，與普通含甲醛粘合劑相差甚遠。因此，開發(fā)一種滿足標準要求的低甲醛耐皂洗粘合劑可以很好的達到環(huán)保性與牢 度指標的平衡。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供了一種低甲醛耐皂洗涂料印花粘合劑及其制備方法，本發(fā)明是由下列原料合成的聚合物分散液；各原料組成為聚乙二醇甲基丙烯酸酯(聚乙二醇分子量750，CAS編號26915-72_0) :2_4. 5克；N- 丁氧基甲基丙烯酰胺(CAS編號1852-16-0) 1-2克；乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(CAS編號021282-97_3) :1_1· 5克；十二烷基硫酸鈉(CAS編號151-21-3) 0. 5-1. 5 克；丙烯酸0.5-1 克；苯乙烯2-7克；丙烯酸酯24-36克；過硫酸銨0. 2-0. 8克；去離子水49-76· 2克；合成方法①將十二烷基硫酸鈉0. 5-1. 5克溶于20-30克去離子水中，加入乳化釜，將聚乙二 醇甲基丙烯酸酯(聚乙二醇分子量750)2-4. 5克、N- 丁氧基甲基丙烯酰胺1-2克、乙酰乙 酸基甲基丙烯酸乙酯1-1. 5克、丙烯酸0. 5-1克、苯乙烯2-7克、丙烯酸酯24-33克加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預乳液。②將過硫酸銨0. 2-0. 8克溶于2-8克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用。③向反應釜中加入25-40克去離子水，升溫至85_95°C，向反應釜加入步驟①所制 預乳液總質(zhì)量的15-20%的預乳液，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的30-40%，開始 聚合反應。④10-30分鐘后，向反應釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑 溶液，滴加時間3-4小時，反應溫度85-95°C。⑤滴加結束后，保溫熟化1-2小時，降溫，加入剩余去離子水，調(diào)整含固量至40%， 得到最終產(chǎn)品。所述丙烯酸酯為丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一種或幾種 混合使用。本發(fā)明具有如下優(yōu)點1.甲醛含量低，經(jīng)過印花處理后的織物，游離甲醛含量可以低于20ppm。符合 Okeo-TEX Standard 100最苛刻的環(huán)保要求。2.選用合適的交聯(lián)單體N-丁氧基甲基丙烯酰胺，不僅大大降低了使用N-羥甲 基丙烯酰胺所帶來的甲醛，同時也避免了不含羥甲基丙烯酰胺的粘合劑所帶來的低皂洗牢 度，使用交聯(lián)單體乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，反應性乳化劑聚乙二醇甲基丙烯酸酯(聚 乙二醇分子量750)提高粘合劑成膜耐水性，提高了印花紡織品的皂洗牢度。3.印花后紡織品手感柔軟、環(huán)保無毒、牢度優(yōu)異。4.產(chǎn)品皂洗牢度比市面常見無醛粘合劑提高1-2級。
具體實施例方式實施例一①將十二烷基硫酸鈉0. 8克溶于25克去離子水中，加入乳化釜，將聚乙二醇甲基 丙烯酸酯(聚乙二醇分子量750) 2. 5克、N- 丁氧基甲基丙烯酰胺1. 4克、乙酰乙酸基甲基 丙烯酸乙酯1. 2克、丙烯酸0. 6克、苯乙烯2克、丙烯酸丁酯26. 3克、丙烯酸乙酯5. 2克加 入乳化釜中，攪拌乳化，制成預乳液。②將過硫酸銨0. 6克溶于6克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用。③向反應釜中加入27克去離子水，升溫至85-95°C，向反應釜加入步驟①所制預 乳液總質(zhì)量的15%的預乳液共9. 75克，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的33%共2. 2 克，開始聚合反應。④20分鐘后，向反應釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶 液，滴加時間3. 5小時，反應溫度85-950C。⑤滴加結束后，保溫熟化1小時，降溫，加入剩余去離子水2克，調(diào)整含固量至 40%，得到最終產(chǎn)品。實施例二①將十二烷基硫酸鈉0. 7克溶于25克去離子水中，加入乳化釜，將聚乙二醇甲基 丙烯酸酯(聚乙二醇分子量750) 2. 8克、N- 丁氧基甲基丙烯酰胺1. 3克、乙酰乙酸基甲基 丙烯酸乙酯1. 3克、丙烯酸0. 5克、苯乙烯5克、丙烯酸丁酯24. 4克、丙烯酸_2_乙基己酯4克加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預乳液。②將過硫酸銨0. 7克溶于7克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用。③向反應釜中加入27克去離子水，升溫至85_95°C，向反應釜加入步驟①所制預 乳液總質(zhì)量的20%的預乳液共13克，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的40%共3. 08 克，開始聚合反應。④20分鐘后，向反應釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶 液，滴加時間3. 5小時，反應溫度85-950C。⑤滴加結束后，保溫熟化1小時，降溫，加入剩余去離子水1克，調(diào)整含固量至 40%，得到最終產(chǎn)品。實施例三①將十二烷基硫酸鈉0. 6克溶于27克去離子水中，加入乳化釜，將聚乙二醇甲基 丙烯酸酯(聚乙二醇分子量750) 3克、N- 丁氧基甲基丙烯酰胺1. 6克、乙酰乙酸基甲基丙烯 酸乙酯1. 2克、丙烯酸0. 6克、苯乙烯4克、丙烯酸丁酯23. 2克、丙烯酸-2-乙基己酯6克 加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預乳液。②將過硫酸銨0. 8克溶于8克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用。③向反應釜中加入23克去離子水，升溫至85_95°C，向反應釜加入步驟①所制預 乳液總質(zhì)量的20%的預乳液共13. 44克，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的40%共 3. 52克，開始聚合反應。④20分鐘后，向反應釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶 液，滴加時間4小時，反應溫度85-95°C。⑤滴加結束后，保溫熟化1. 5小時，降溫，加入剩余去離子水2克，調(diào)整含固量至 40%，得到最終產(chǎn)品。德國巴斯夫公司的海立柴林粘合劑ET是一種常用的含甲醛粘合劑，各項性能比 較優(yōu)異。陶氏通用型涂料印花粘合劑R-834是一種無甲醛涂料印花粘合劑，在常溫下即可 成膜。使用方法印花漿配置，粘合劑適量增稠劑3克涂料色漿5克氨水調(diào)節(jié)pH至7. 5-8水加至總量100克印花工藝空白基布40X40，133X72白色棉布，平網(wǎng)印花，140°C烘干1分鐘。按GB/T 2912. 1-2009《紡織品甲醛的測定第一部分游離和水解》測量游離甲醛； 按GB/T3920-1997《紡織品色牢度試驗耐摩擦色牢度》測量干摩牢度和濕摩牢度；按GB/ T3921-2008《紡織品色牢度試驗耐皂洗色牢度》測皂洗牢度。表一粘合劑用量為15克時，各項指標
權利要求
一種紡織品涂料印花用低甲醛耐皂洗粘合劑的制備方法，其特征在于①將十二烷基硫酸鈉0.5 1.5克溶于20 30克去離子水中，加入乳化釜，將聚乙二醇甲基丙烯酸酯聚乙二醇分子量750，2 4.5克、N 丁氧基甲基丙烯酰胺1 2克、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯1 1.5克、丙烯酸0.5 1克、苯乙烯2 7克、丙烯酸酯24 36克加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預乳液；②將過硫酸銨0.2 0.8克溶于2 8克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用；③向反應釜中加入25 40克去離子水，升溫至85 95℃，向反應釜加入步驟①所制預乳液總質(zhì)量的15 20％的預乳液，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的30 40％，開始聚合反應；④10 30分鐘后，向反應釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶液，滴加時間3 4小時，反應溫度85 95℃；⑤滴加結束后，保溫熟化1 2小時，降溫，加入剩余去離子水，調(diào)整含固量至40％，得產(chǎn)品。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種紡織品涂料印花用低甲醛耐皂洗粘合劑的制備方法，其 特征在于所述丙烯酸酯為丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一種或幾種 混合使用。
3.權利要求1方法得到的產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明一種紡織品涂料印花用低甲醛耐皂洗粘合劑及制備方法，由聚乙二醇甲基丙烯酸酯、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、十二烷基硫酸鈉、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸酯、過硫酸銨、去離子水經(jīng)乳液聚合制得。其游離甲醛含量可低于20ppm，手感柔軟，皂洗牢度好。
文檔編號D06P1/607GK101942772SQ20101025960
公開日2011年1月12日 申請日期2010年8月17日 優(yōu)先權日2010年8月17日
發(fā)明者嚴欣寧, 杜存銳, 楊青, 樊麗輝, 陶忠華 申請人:遼寧恒星精細化工有限公司