專利名稱：具有單向?qū)窆δ艿尼樋椢锏闹谱鞣椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有單向?qū)窆δ艿拿媪?。特別是，本發(fā)明涉及一種具有單向?qū)?濕性的針織物。
背景技術(shù)：
近年來，隨著服裝行業(yè)的發(fā)展，人們不僅僅局限于對服裝款式的關(guān)注并且更多地 將關(guān)注力集中在能夠帶給人體舒適感覺的服裝面料的研究改進方面。特別地，為了能夠達 到更長久地提供給人體舒適，方便的感覺效果，人們對于服裝面料的選擇以及面料的功能 要求越來越苛刻。因此，在對于服裝面料功能的改進研究中，如何使服裝面料具備吸濕速干 的功能也已經(jīng)成為其中較為重要的一個方面。隨著研究的不斷深入，人們越來越關(guān)注于如 何使得面料貼近人體的一面能夠快速地向外傳導(dǎo)汗液，以保持面料在與人體接觸的一面上 的干爽程度，同時使面料向外的另一面能夠快速吸收且蒸發(fā)汗液，利用蒸發(fā)潛熱降低面料 表面溫度并帶給人體舒適感，即，使面料具備雙面性，也就是單向?qū)竦男阅?。此外，在服裝 面料中，由棉、麻、絲、各種化纖或其組合而成的純紡織物和混紡織物的使用是最為廣泛的， 因此對于此類針織物的研究尤為重要。專利申請CN101270524A公開了一種單向?qū)窨旄傻恼娼z面料，其特征在于面料 正面為2/1斜紋或3/1斜紋組織，與其對應(yīng)的反面組織為1/2或1/3斜紋組織；正面原料是 規(guī)格15 Illdtex的蠶絲，反面原料是單絲線密度0. 2 0. 8dtex的超細旦吸濕速干滌綸 DTY長絲，長絲截面為十字形；采用嵌織式方法進行織造生產(chǎn)。明顯地，上述專利申請的真 絲面料具備的單向?qū)裥阅苁峭ㄟ^在進行織造生產(chǎn)以前對原料纖維的特定選擇以及織造 方式的特定選擇來得以實現(xiàn)的。因此，由此獲得的真絲面料不能廣泛地用于各種針織物，特 別是無法適用于已完成織造生產(chǎn)的針織物。專利CN2839315Y公開了一種具有單向?qū)竦奈顾俑蓮?fù)合針織物，其選用兩種 吸濕能力有差異的異型截面紗線，吸濕能力較差的異型截面紗線編織在內(nèi)層，而吸濕能力 較強的異型截面紗線編織在外層和其他層數(shù)，層與層之間通過連接層以編織方式連接。明 顯地，上述針織物的單向?qū)裥阅苁窃谶M行織造生產(chǎn)以前通過選擇兩種具有不同性質(zhì)的纖 維來完成織造過程得以實施的。因此，上述針織物僅僅是本領(lǐng)域中的一種特定的針織物，既 不能廣泛用于各種針織物，也無法適用于已完成織造生產(chǎn)的針織物。專利申請CN101463566A公開了一種純棉單向?qū)窆δ苄詸C織面料，其通過以下 方法制得紗線前處理、染色、固色、烘干、色織織造和整理，其特征在于在染色工序中，全 部經(jīng)紗和部分緯紗采用常規(guī)親水染色，另一部分緯紗采用拒水染色，色織織造采用非漿紗 織造方法。該方法要求疏水緯紗與親水緯紗根數(shù)比值不小于2。在上述方法中，通過使用機 織面料的組織特點，即正面經(jīng)組織點占多數(shù)，反面緯組織點占多數(shù)，從而使正面有比反面更 強的親水性能。但是，明顯地，上述針織面料同樣是通過在織物進行機織的開始就對織物的 緯線進行不同的預(yù)處理來得到的且對織造工序也需要特定限定。因此，該針織面料的制備 方法既繁瑣，費時且不能適用于大多數(shù)的針織物，特別是無法應(yīng)用于已經(jīng)進行過機織工序
3的成形織物。發(fā)明人注意到上述現(xiàn)有技術(shù)中所公開的具有單向?qū)窆δ艿尼樋椢锞峭ㄟ^在 織造之前對針織物面料的纖維進行處理或特定限定的條件下制得的，因此面料的選擇具有 特殊性，無法應(yīng)用于大部分的針織物的面料，不具有廣泛意義，無法大規(guī)模的應(yīng)用且織造工 藝復(fù)雜。因此，越來越多的需求體現(xiàn)在要求提供能夠?qū)σ淹瓿煽椩旃に嚨拿媪线M行處理使 之具備單向?qū)裥阅艿尼樋椢?。專利申請CN101649558A公開了一種單向?qū)裱蚪q及羊絨混紡機織或針織制品及 其加工方法，所述制品是通過如下方法制得的采用單面給液途徑，在織物制品的正、反兩 面構(gòu)造出親、疏水性質(zhì)不同的“雙側(cè)面結(jié)構(gòu)”，制品的正面全部為具有良好的吸濕性能的親 水面，制品的反面非連續(xù)性地分布有具有疏水性結(jié)構(gòu)的疏水區(qū)域，親水性區(qū)域占該側(cè)面總 面積的20 80%，其加工方法包括織物預(yù)處理一調(diào)制印花漿及整理劑一印制或單面給液 —烘干一洗縮一柔軟處理一烘干一整燙。但是在該申請中所使用的單面給液途徑是通過篩 網(wǎng)印花法實現(xiàn)的。明顯地，該方法中對混紡制品的篩網(wǎng)印花法包括印花篩網(wǎng)的準(zhǔn)備，印花織 物的準(zhǔn)備等多個步驟，即會耗費大量時間、人力、物力，從而增加成本。紡織學(xué)報第27卷第6期吳燁芳等人的“單向?qū)窨椢锏拈_發(fā)”一文中公開了一種 單向?qū)竦拿蘅椢锛捌渲苽浞椒ǎㄔ诿蘅椢锷?，以印花手段對織物進行單面整理，整理 后的織物上分布著含有整理劑的區(qū)域和不含整理劑的區(qū)域；因此，當(dāng)汗液附著于織物上時， 通過未經(jīng)整理區(qū)域形成的輸水通道傳導(dǎo)至另一面，同時在另一面擴散，快速蒸發(fā)。但是，明 顯地，上述方法中的采用印花法處理的織物由于采用的整理方法以及相對面積比的局限性 致使其單向?qū)裥阅懿⒎鞘掷硐搿！夺樋椆I(yè)》2007年第6期何天虹等人的“雙側(cè)結(jié)構(gòu)吸濕快干純棉針織物的研制” 一文中公開了一種采用單面整理技術(shù)開發(fā)的雙側(cè)結(jié)構(gòu)吸濕快干純棉針織物，其中將疏水整 理劑按一定圖案印制于純棉針織物的一面，使其具有非連續(xù)的疏水性，另一面仍具有良好 的吸濕性，形成親、疏水“雙側(cè)”結(jié)構(gòu)的單向?qū)窨椢?。其中將疏水整理劑印制的方法為?網(wǎng)印制。明顯地，所述平網(wǎng)印制的方法既會使織物處理的方式復(fù)雜化且印制的過程仍然會 消耗大量的水和疏水整理劑，即會增加成本且不利于環(huán)境保護?！夺樋椆I(yè)》2010年第3期由陳曉艷等人提出“梯級導(dǎo)濕針織面料”，即采用梯度結(jié) 構(gòu)，毛細力在一側(cè)較小、另一側(cè)較大，從而形成方向性導(dǎo)濕效應(yīng)。但這種方向性導(dǎo)濕效應(yīng)是 基于不同表面張力的纖維材料的專門搭配、和特殊織物結(jié)構(gòu)造成的毛細孔大小按內(nèi)大外小 的原則有序排布來實現(xiàn)的，較難應(yīng)用于各種纖維材料制成的常規(guī)織法的面料。發(fā)明人注意到上述現(xiàn)有技術(shù)中仍然存在著諸多缺陷。例如，對于對完成織造生產(chǎn) 的織物進行處理使其具備單向?qū)裥阅艿姆椒ǘ?，其中所使用的單面給液途徑均是通過 篩網(wǎng)印花法實現(xiàn)的，該篩網(wǎng)印花法工藝要求高、液滴大小受到印花網(wǎng)孔加工工藝的限制，其 拒水區(qū)域的尺寸偏大，難以形成小尺寸的毛細管道，對水(汗液)的抽吸效果較不明顯。上 述公開文獻中所涉及的針織物的任一面上所形成的疏水區(qū)域的形狀是規(guī)則圓點或網(wǎng)狀紋 路，并且所形成的紋路痕跡比較明顯。因此，本領(lǐng)域中仍然急切地需要一種在織物制品的兩 面上構(gòu)造出親、疏水性質(zhì)不同的“雙側(cè)面結(jié)構(gòu)”且在具有疏水性質(zhì)的一面上拒水區(qū)域的區(qū)域 更小且結(jié)構(gòu)更為簡單的針織物。

發(fā)明內(nèi)容
令人驚奇地，本發(fā)明的發(fā)明人基于TRIZ創(chuàng)新理論的技術(shù)系統(tǒng)提高理想度法則及 提高系統(tǒng)柔性的進化理論，提出了一種具有單向?qū)窆δ艿尼樋椢?，其特征在于在所述?織物的任一面上具有不規(guī)則分布的拒水區(qū)域，該拒水區(qū)域的面積為0. 01 4mm2且彼此之 間的間距為0. 1 2mm。特別地，本申請的針織物的任一面上的拒水區(qū)域基本上為圓形、圓 形、橢圓形或不規(guī)則形狀且大小不等。本申請的針織物是通過如下方法得到的1)對織物進行親水化預(yù)處理；2)使用含 有拒水整理劑的工作液對處理后的織物的一面進行噴淋加工，以使得在織物的該面上形成 直徑為0. 1 2mm且彼此之間的間距為0. 1 2mm的液滴。在一個具體實施方式
中，該方法中所述的織物選擇本領(lǐng)域中通常所使用的任何針 織物。在另一個具體實施方式
中，該方法中所述的織物可以是任何已經(jīng)完成織造工序的織 物，包括棉、麻、絲、各種化纖或其組合而成的純紡織物和混紡織物。在本發(fā)明的一個具體實施方式
中，首先對上述針織物進行親水化預(yù)處理步驟，使 得針織物的纖維上具有羥基、羰基、羧基、酰胺基等極性基團。在本發(fā)明中，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以使用任何本領(lǐng)域公知的對針織物進行親水化預(yù) 處理的方法對本發(fā)明的針織物進行親水化預(yù)處理。特別地，所述對針織物進行親水化預(yù)處 理步驟可以通過以下方式實施。在表面活性劑或交聯(lián)劑存在的情況下，將針織物浸漬在含 有親水整理劑的溶液中。所述親水整理劑選自聚氨酯類親水整理劑、有機硅親水整理劑、 聚酯_聚醚嵌段共聚親水整理劑、水溶性高聚物或天然含有極性基團的親水性物質(zhì)。優(yōu)選 地，所述有機硅親水整理劑包括含氨基硅油、羥基硅油等。優(yōu)選地，所述水溶性高聚物選自 聚丙烯酸、聚氧乙烯醚或聚乙烯醇。優(yōu)選地，所述天然含有極性基團的親水性物質(zhì)是絲素 或殼聚糖。特別地，本發(fā)明所使用的親水整理劑為日本小谷化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的Queenset PS0-5500耐久性親水劑或英國ICI公司生產(chǎn)的PermaloseTM親水劑。在本發(fā)明的方法中， 在使用親水整理劑對針織物進行預(yù)處理的過程中，可以加入表面活性劑或交聯(lián)劑以促使親 水整理劑與針織物表面的反應(yīng)。即通常本領(lǐng)域中能夠用于促使親水整理劑與織物表面的反 應(yīng)的表面活性劑或交聯(lián)劑均可用于本發(fā)明。在本發(fā)明中，當(dāng)使用親水整理劑對針織物進行親水化預(yù)處理時，該親水整理劑的 用量為10 50g親水整理劑每升水，軋余率70 90%。此外，不局限于使用親水整理劑對本發(fā)明的針織物進行親水預(yù)處理步驟，還可以 通過在空氣或氧氣氣氛中的等離子體輻照或高能射線輻照，使纖維產(chǎn)生極性基團而對針織 物進行親水化預(yù)處理。在另一個具體實施方式
中，在本發(fā)明的方法中所使用的拒水整理劑為含氟元素的 各種拒水整理劑。優(yōu)選地，該含氟拒水整理劑為亨斯邁公司生產(chǎn)的非離子含氟拒水整理劑 Oleophobol CP-S0在本發(fā)明中，所述的含氟拒水整理劑的工作液可以是含氟拒水整理劑的 水乳化液，該含氟拒水整理劑的工作液的用量為每升水中加入5 60g含氟拒水整理劑。在 采用靜電霧化噴嘴進行噴淋時，為了有利于建立靜電場、提高霧滴的分散性，在拒水整理劑 的水乳化液中可以添加1 10重量％的金屬鹽，如氯化鈉、氯化鉀等等。本發(fā)明還涉及一種用于噴淋織物的裝置，該裝置包括噴嘴，門架，織物輸送裝置， 其中將一個或多個噴嘴安裝在所述門架上，在門架下方設(shè)置所述織物輸送裝置，以使得當(dāng)織物由織物輸送裝置穿過門架輸送至噴嘴下方時，在足以得到織物的經(jīng)噴淋面上形成直徑 為0. 1 2mm且彼此之間的間距為0. 1 2mm的液滴的條件下通過噴嘴對織物進行噴淋。其 中，所述噴嘴包括壓力噴嘴、轉(zhuǎn)盤噴嘴、轉(zhuǎn)杯噴嘴、靜電噴嘴、超聲噴嘴或空氣助力噴嘴等。 當(dāng)在所述門架上安裝多個噴嘴時，調(diào)節(jié)噴嘴之間的距離以使得到織物的經(jīng)噴淋面上形成直 徑為0. 1 2mm且彼此之間的間距為0. 1 2mm的液滴。本發(fā)明所述的裝置還可以包括加 溫裝置，該裝置放置在織物輸送裝置的終端，從而對噴淋后的織物行烘干和交聯(lián)?；蛘?，本 發(fā)明所述的裝置可以放置在普通定型機的第一級烘房前，從而使噴淋后的織物直接進入定 型機，以100 180°C的溫度進行烘干和交聯(lián)固著。經(jīng)過上述加工的織物可以進行洗滌及其 他功能整理，也可以不再進行其他加工。在本發(fā)明中，以如下方式使用含氟拒水整理劑的工作液對針織物的一面進行噴淋 加工將含氟拒水整理劑的工作液加入到噴嘴中，將針織物置于織物輸送裝置，常溫下使針 織物以5 40m/min的速度送過門架下方，通過固定在門架上的噴嘴將含氟拒水整理劑的 工作液霧化噴淋到針織物表面。在本發(fā)明的噴淋加工方法中，可以使用任何能夠?qū)⑺て扑槌晌⑿∷蔚母鞣N噴 嘴，如，通過噴嘴的作用，即當(dāng)電場力大于水滴毛細力時即自行破碎，以使得在針織物經(jīng)噴 淋的一面上形成的所述液滴的直徑優(yōu)選為0. 1 2mm，所述液滴之間的間距優(yōu)選為0. 1 2mm ο在本發(fā)明中，當(dāng)噴嘴為靜電噴嘴或超聲噴嘴時，可以通過靜電場作用將較大水滴 破碎成較小水滴。當(dāng)噴嘴為旋轉(zhuǎn)噴嘴，例如轉(zhuǎn)盤噴嘴、轉(zhuǎn)杯噴嘴，可以通過離心力將水滴從 旋轉(zhuǎn)噴嘴的旋轉(zhuǎn)圓盤甩出，基于液體與空氣間的高速運動而破碎成小水滴的。當(dāng)噴嘴為壓 力噴嘴時，能夠通過增加壓力使液體從一個狹縫噴出，成為液膜射流，并與空氣間的高速運 動，導(dǎo)致液膜破裂而霧化的。當(dāng)噴嘴選自空氣助力噴嘴、氣泡噴嘴、噴氣噴嘴噴霧或汽哨噴 嘴時，通過空氣與液體提前混合然后噴射出去而進行霧化。根據(jù)上述方法得到的針織物中未使用拒水整理劑噴淋的一面為具有吸濕性能的 親水面，而使用拒水整理劑噴淋的一面上不均勻地分布著大小不等的具有拒水性能的液 滴。因此，當(dāng)液態(tài)水，例如汗液，于面料的使用拒水整理劑噴淋的一面接觸時，液態(tài)水會通過 該面上保留的親水性區(qū)域快速地流至未使用拒水整理劑噴淋的一面，即親水面，并迅速地 在親水面上展開、蒸發(fā)。發(fā)明人令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過上述方法的實施得到的針織物面料不僅具有單向?qū)?濕的性能，而且相對于通過常規(guī)的印花法得到的針織物面料而言，在針織物的任一面上形 成的不規(guī)則分布的拒水區(qū)域更有利于液態(tài)水的選擇性穿透能力，且在針織物上形成的區(qū)域 痕跡較傳統(tǒng)針織物而言更不明顯。并且該針織物的制備方法更為簡單方便。此外，根據(jù)本發(fā)明的方法處理后的針織物加工得到的運動衫面料具有良好的單向 導(dǎo)濕效果，穿著后進行打乒乓球等運動，針織衫不貼皮膚，并且感覺涼爽。
具體實施例方式實施例1 苧麻/棉50/50針織物，菠蘿紋組織，平方米重180g，采用常規(guī)的練漂和絲光加工， 并在織物進入定型機前軋日本小谷化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的Queenset PS0-5500耐久性親水劑。所述親水劑的用量為30g/L，軋余率80%。在180°C的定型溫度下在定型機中定型60s， 所述定型機是德國布魯克納公司生產(chǎn)的POWER-LINE型拉幅定型機。這一定型機在機頭側(cè) 安裝轉(zhuǎn)盤噴嘴式噴淋裝置，織物以30m/min的速度通過噴淋裝置，噴淋轉(zhuǎn)載將含氟拒水整 理劑的工作液對經(jīng)過其側(cè)下方的織物進行噴淋。含氟拒水整理劑為亨斯邁公司生產(chǎn)的非離 子含氟拒水整理劑Oleophobol CP-S，用量為30g/L。轉(zhuǎn)噴噴嘴的轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)速為5000轉(zhuǎn)/分， 給液量為lml/m2。將噴淋后的織物直接送入定型機烘箱，定型機速度為30米/分，烘箱溫 度為180°C (3級烘箱，其余關(guān)掉)。實施例2 純滌綸針織物，IOOdtex滌綸DTY，用雙面針織機織造成160g/m2的網(wǎng)眼組織，采用 常規(guī)煮練工藝去除油污后，在進入定型機前采用英國ICI公司生產(chǎn)的PermaloseTM親水劑 (聚醚酯結(jié)構(gòu))對織物進行親水化處理，該親水劑占織物總重量的5%，浸漬溫度80°C，時 間20min。浸漬液的pH值為5，浴比25 1。在180°C下在韓國日新3200定型機中焙烘 100s。然后將處理后的織物置于噴淋裝置的織物輸送裝置上，采用壓力噴嘴以0. 8kg的壓 力施加亨斯邁公司生產(chǎn)的非離子含氟拒水整理劑Oleophobol CP-S的濃度為40g/L的工作 液1. 5ml/m2后，經(jīng)180°C焙烘(3級烘箱)，使上述處理后得到的面料以36m/min的速度通 過具有噴嘴的門架下方。對上述實施例1和實施例2得到的織物的由含氟拒水整理劑的工作液處理過的一 面上形成的液滴大小進行的測量，方法如下。通過噴淋蠟紙上的液滴來測量的，以避免因拒 水整理劑的水乳化液中的水在織物中的擴散而失去清晰的界面。蠟紙放在織物表面，按正 常速度經(jīng)過噴淋裝置，蠟紙上的液滴尺寸及間距與織物實際噴淋到的狀況相同。蠟紙受到 噴淋后，用體視顯微鏡觀察，并用顯微鏡的標(biāo)尺系統(tǒng)估讀得到任意液滴的直徑及液滴的間 距。據(jù)此調(diào)節(jié)噴淋裝置的工藝參數(shù)，以使得液滴的直徑在0. 1 2mm之間且所述液滴之間 的間距在0. 1 2mm之間。實施例3使用如下方法對得到的織物的單向?qū)裥阅苓M行評價。評價方法1 通過比對織物上殘留水跡的面積大小確定織物的單向?qū)裥阅堋２捎脦л^大針頭的注射器或較小口徑的移液管用以產(chǎn)生較小尺寸的液滴來模擬 汗滴，分別滴加到實施例1和實施例2的織物的由含氟拒水整理劑的工作液處理過的一面 和未由含氟拒水整理劑的工作液處理過的一面上。當(dāng)液滴滴加到由含氟拒水整理劑的工作 液處理過的織物的一面上時，目測液滴快速滲透到織物的另一面且殘留在由含氟拒水整理 劑的工作液處理過的織物面上的濕痕面積A ；當(dāng)液滴滴加到未由含氟拒水整理劑的工作液 處理過的一面上時，液滴在此面上快速擴散，殘留濕痕面積B且不滲透到另一面。明顯地， 目測可得面積A為面積B的1/4以下。根據(jù)上述比較可以確定，由實施例1和實施例2得 到的織物具有單向?qū)裥阅?。評價方法2 采用著色劑和濾紙記錄滲透水量確定織物的單向?qū)裥阅?。在本發(fā)明實施例1和實施例2得到的織物下方各墊一張吸水性濾紙，分別進行如 下方法。采用評價方法1中滴加液滴的方法將用紅墨水著色的水滴分別滴到織物的由含 氟拒水整理劑的工作液處理過的一面上和未由含氟拒水整理劑的工作液處理過的另一面
7上。在未由含氟拒水整理劑的工作液處理過的一面上能夠觀察到紅色液滴在織物的滴加面 上展開，很少有液體滲到織物經(jīng)噴淋的一面，故濾紙上只有極少的沾色面積C ；但是當(dāng)紅色 液滴滴到織物由含氟拒水整理劑的工作液處理過的一面上時，紅色液滴幾乎全部滲到織物 的另一面，濾紙顯著著色，沾色面積D。明顯地，目測可得沾色面積D比沾色面積C大4倍以 上。
權(quán)利要求
一種具有單向?qū)窆δ艿尼樋椢?，其特征在于在所述針織物的任一面上具有不?guī)則分布的拒水區(qū)域，該拒水區(qū)域的面積為0.01～4mm2且彼此之間的間距為0.1～2mm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有單向?qū)窆δ艿尼樋椢?，其特征在于該針織物選自棉、 麻、絲、各種化纖或其組合而成的純紡織物和混紡織物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有單向?qū)窆δ艿尼樋椢?，其特征在于所述針織物的拒?區(qū)域為圓形、近似圓形、橢圓形或不規(guī)則形狀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有單向?qū)窆δ艿尼樋椢?，其特征在于該針織物是通過如 下方法制得的1)對織物進行親水化預(yù)處理；2)使用含有拒水整理劑的工作液對處理后的 織物的一面進行噴淋加工，以使得在織物的該面上形成直徑為0. 1 2mm且彼此之間的間 距為0. 1 2_的液滴。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有單向?qū)窆δ艿尼樋椢?，其特征在于在所述針織物的任一面上具有不?guī)則分布的拒水區(qū)域，該拒水區(qū)域的面積為0.01～4mm2且彼此之間的間距為0.1～2mm。特別地，本申請的針織物的任一面上的拒水區(qū)域基本上為圓形且大小不等。所述針織物在織物的兩面上構(gòu)造出親、疏水性質(zhì)不同的“雙側(cè)面結(jié)構(gòu)”且在具有疏水性質(zhì)的一面上拒水區(qū)域的區(qū)域更小且結(jié)構(gòu)更為簡單。
文檔編號D06M23/16GK101962886SQ20101029274
公開日2011年2月2日 申請日期2010年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月20日
發(fā)明者劉政, 崔志山, 施楣梧, 王軍鋒, 王竹林, 班國良, 陳玉蘭, 韓大鵬, 高惠芳 申請人:中國紡織工程學(xué)會;江蘇大學(xué);山東沃源新型面料有限公司;湖南華升株洲雪松有限公司;青島即發(fā)集團股份有限公司