專利名稱：洗滌劑組合物及使用其的清潔方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物及一種使用其的清潔方法，所述洗滌劑組合物包含至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶，和一種不抑制酶活性的特定陰離子表面活性劑。
背景技術(shù)：
例如表面活性劑、漂白劑和酶這些洗滌劑組分被摻入洗滌劑組合物中以實(shí)現(xiàn)去除例如衣服和餐具這些待洗物上的污垢和污斑的目的。那些酶包括，例如淀粉酶、纖維素酶、 蛋白酶和脂肪酶。特別是淀粉酶經(jīng)常被摻入衣物洗滌劑和餐具洗滌中以提高其去除衣服和餐具上淀粉基污斑的性能。淀粉酶因其卓越的去除淀粉基污斑的性能也曾長(zhǎng)時(shí)間被應(yīng)用于紡織工業(yè)。在天然纖維中，纖維素纖維包含粗纖維中固有的蠟類和樹(shù)脂，而這些纖維的織物包含包括丙烯酸酯樹(shù)脂、聚乙烯醇、淀粉和蠟類的漿料組分雜質(zhì)。為去除這些物質(zhì)，織物會(huì)經(jīng)過(guò)精練操作的處理(包括退漿和去除雜質(zhì)，如粗纖維中固有的蠟類和樹(shù)脂)。對(duì)纖維素織物進(jìn)行的精練處理，其包括使用具有卓越淀粉去除性能的α -淀粉酶精練的酶精練和精練中加入堿的氧化精練。由于加入的堿，氧化精練對(duì)于工作環(huán)境不是優(yōu)選的，且精練產(chǎn)生的廢水需被中和。 另外，精練操作將纖維素纖維部分地轉(zhuǎn)化為可能使纖維變脆或?qū)е路蔷鶆蛉旧w維的氧化纖維素。為保持良好的工作環(huán)境、操作效率和織物質(zhì)量，酶精練比使用堿的氧化精練更為適且。在酶精練中，α -淀粉酶因其去除淀粉基上漿劑的功能而被傳統(tǒng)地使用，但酶不能充分去除纖維中固有的蠟類和類蠟物質(zhì)。為促進(jìn)酶精練劑的功能，需加入具有高浸透和潤(rùn)濕性能的表面活性劑。如專利文獻(xiàn)1中所公開(kāi)，具有高浸透和潤(rùn)濕性能的陰離子表面活性劑傾向于抑制酶活性，并推薦將不會(huì)抑制酶活性的非離子表面活性劑加入酶精練劑中。因此，沒(méi)有這樣的洗滌劑包含象淀粉酶這樣的酶和具有高浸透和潤(rùn)濕性能且不抑制酶活性的陰離子表面活性劑，并達(dá)到高精練性能(退漿和清潔性能)。所述情況不但適用于織物洗滌劑也適用于用來(lái)清潔其它物品的洗滌劑。那些含酶洗滌劑同樣需要高浸透和潤(rùn)濕性能的表面活性劑來(lái)促進(jìn)其功能，但是沒(méi)有包含象淀粉酶這樣的酶和具有高浸透和潤(rùn)濕性能且不抑制酶活性的陰離子表面活性劑、并具有高清潔性能的洗滌劑組合物。[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)1] JP A 2004-218180發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容技術(shù)問(wèn)題
本發(fā)明的目的是提供一種洗滌劑組合物，其包含至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶，和一種具有高浸透和潤(rùn)濕性能并且不抑制酶活性的陰離子表面活性劑，其保持良好的工作環(huán)境，具有良好的浸透、潤(rùn)濕和清潔性能；并且提供一種使用所述洗滌劑組合物的清潔方法。技術(shù)解決方案本發(fā)明的發(fā)明人為解決所述問(wèn)題不懈研究并發(fā)現(xiàn)一種特定的既具有高浸透性和潤(rùn)濕性能又不抑制酶活性的陰離子表面活性劑，以及一種保持良好的工作環(huán)境并具有卓越的清潔性能的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含所述陰離子表面活性劑和至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶的組合。因此本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，其包含至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，和一種通過(guò)將C8-Cw脂族胺的(聚)環(huán)氧烷加合物陰離子化而制備的陰離子表面活性劑(B)。所述陰離子表面活性劑(B)優(yōu)選應(yīng)當(dāng)為由下示化學(xué)式(1)表示的化合物RN [ (AO) m (CH2) PC00M] [ (AO) nX] (1)(其中“R”是C8-C18的脂族烴基，“AO”是至少一種選自由下列各項(xiàng)組成的組中的環(huán)氧烷基團(tuán)環(huán)氧乙烷基團(tuán)(EO)和環(huán)氧丙烷基團(tuán)(PO)，并可形成嵌段共聚物部分，交替共聚物部分和無(wú)規(guī)共聚物部分中的任何一種，“X”是(CH2)pC00M基團(tuán)或氫原子，“M”是氫原子或堿性基團(tuán)，“m”和“η”中的每一個(gè)表示從1至50范圍內(nèi)的整數(shù)，并且“P”表示從1至3范圍內(nèi)的整數(shù)。)在表示陰離子表面活性劑⑶的化學(xué)式⑴中，“R”應(yīng)優(yōu)選地為Cltl-C16脂族烴基， “AO”應(yīng)優(yōu)選地為環(huán)氧乙烷基團(tuán)(EO)，并且“m”和“η”應(yīng)優(yōu)選地在2至10范圍內(nèi)。酶(A)和陰離子表面活性劑⑶的重量比(Α/Β)應(yīng)優(yōu)選地在5/95至99/1范圍內(nèi)， 且酶㈧與陰離子表面活性劑⑶之和在洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性組分中的重量比應(yīng)優(yōu)選地在10-100重量％范圍內(nèi)。本發(fā)明所述洗滌劑組合物除包含上述組分外應(yīng)優(yōu)選地包含非離子表面活性劑 (C)，且非離子表面活性劑(C)在洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性組分中的重量比應(yīng)優(yōu)選地在1-90重量％范圍內(nèi)。相應(yīng)的，酶㈧與陰離子表面活性劑⑶之和在洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性組分中的重量比應(yīng)優(yōu)選地在10-99重量％范圍內(nèi)。本發(fā)明的洗滌劑組合物應(yīng)優(yōu)選地用于精練織物。本發(fā)明的清潔方法包括使用所述洗滌劑組合物清潔待清潔物的步驟。所述待清潔物應(yīng)優(yōu)選地為織物，而所述步驟應(yīng)優(yōu)選地為使用所述用于精練織物的洗滌劑組合物精練織物的步驟。本發(fā)明也包括在本發(fā)明清潔方法中被精練的織物。本發(fā)明的清潔方法包括使用至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，和一種通過(guò)將C8-Cw脂族胺的(聚)環(huán)氧烷加合物陰離子化而制備的陰離子表面活性劑(B)清潔待清潔物的步驟。換而言之，酶(A)和陰離子表面活性劑(B)可同時(shí)被用于清潔待清潔物，或可分別被用于清潔待清潔物。所采用的陰離子表面活性劑(B)應(yīng)優(yōu)選地為由上述化學(xué)式(1)表示的化合物。待清潔物應(yīng)優(yōu)選地為為織物，且所述步驟應(yīng)優(yōu)選地為使用酶(A)和陰離子表面活性劑(B)來(lái)精練織物的步驟。本發(fā)明包括在所述清潔方法中被精練的織物。有利效果所述洗滌劑組合物因其中結(jié)合了下列組分而保持良好的工作環(huán)境并具有高浸透、 潤(rùn)濕和清潔性能至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，和一種具有高浸透和潤(rùn)濕性能并且不抑制酶活性的陰離子表面活性劑(B)。實(shí)施本發(fā)明的方式本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，其包含至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，和一種通過(guò)將C8-Cw脂族胺的(聚)環(huán)氧烷加合物陰離子化而制備的陰離子表面活性劑(B)。對(duì)所述組合物詳細(xì)描述如下。[酶]本發(fā)明的洗滌劑組合物必須包含至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，且可包含所述酶中的一種或者所述酶中至少兩種酶的組合。淀粉酶提高從諸如餐具或衣物這樣的待洗物上去除淀粉基污斑或淀粉基漿料組分的性能。纖維素酶提高從含纖維素的衣物去除污斑或從纖維素織物上去除污斑的性能。果膠酶提高從諸如衣物或餐具這樣的待洗物上去除如水果汁這樣的污斑，或從纖維素織物上去除污斑的性能。洗滌劑中包含的這些酶(A)提高其去除各類污斑的性能，且所述酶中至少兩種的組合使其能夠更為有效去除污斑和/或淀粉基漿料組分。用于精練織物的洗滌劑組合物應(yīng)優(yōu)選地包含淀粉酶作為必要組分以達(dá)到去除淀粉基漿料組分的目的。洗滌劑組合物中酶(A)的濃度不受特別限制并且可確定為對(duì)于待處理衣物、餐具和織物的種類和狀態(tài)最適宜的程度。酶(A)在洗滌劑組合物中的濃度應(yīng)優(yōu)選地在1至 2000units/ml范圍內(nèi)，更優(yōu)選地從10至1000units/ml，還更優(yōu)選地從20至500units/ml。任何已知淀粉酶，諸如α -淀粉酶、β -淀粉酶和Y -淀粉酶均可使用。在那些優(yōu)選淀粉酶中，α-淀粉酶為更優(yōu)選。使用淀粉酶的情況下，淀粉酶在洗滌劑組合物中的濃度不受特別限制并且可確定為對(duì)于待處理衣物、餐具或織物的種類和狀態(tài)最適宜的程度。對(duì)于精練機(jī)織物(woven fabric)，淀粉酶在精練劑中的濃度應(yīng)優(yōu)選地在1至2000imits/ml范圍內(nèi)，更為優(yōu)選地從10 至1000units/ml，且還更優(yōu)選地從20至500units/ml。在使用纖維素酶的情況下，洗滌劑組合物中纖維素酶的濃度不受特別限制并且可確定為對(duì)于待處理衣物、餐具或織物的種類和狀態(tài)最適宜的程度。對(duì)于精練棉質(zhì)機(jī)織物， 纖維素酶在精練劑中的濃度應(yīng)優(yōu)選地在1至2000imits/ml范圍內(nèi)，更為優(yōu)選地從10至 1000units/ml，且還更優(yōu)選地從 20 至 500units/ml。任何已知果膠酶，諸如果膠甲基酯酶、果膠解聚酶及原果膠酶均可使用。在那些優(yōu)選果膠酶中，原果膠酶為更優(yōu)選。在使用果膠酶的情況下，洗滌劑組合物中果膠酶的濃度不受特別限制并且可確定為對(duì)于待處理衣物、餐具或織物的種類和狀態(tài)最佳的程度。對(duì)于在使用原果膠酶的情況下精練棉質(zhì)機(jī)織物，原果膠酶在精練劑中的濃度應(yīng)優(yōu)選地在ι至2000imitS/ml范圍內(nèi)，更為優(yōu)選地從10至1000units/ml，且還更優(yōu)選地從20至500units/ml。[陰離子表面活性劑]
除酶(A)外，本發(fā)明的洗滌劑組合物必須包含一種通過(guò)將C8-Cw脂族胺的(聚)環(huán)氧烷加合物陰離子化而制備的陰離子表面活性劑(B)。陰離子表面活性劑(B)應(yīng)具有卓越的浸透和潤(rùn)濕性能，并且不應(yīng)抑制酶的活性。本發(fā)明的洗滌劑組合物既包含酶(A)又包含陰離子表面活性劑(B)，以保持良好的工作環(huán)境和具有卓越的浸透，潤(rùn)濕和清潔性能。陰離子表面活性劑(B)，即便將其長(zhǎng)時(shí)間與酶混合也不會(huì)惡化或抑制酶的活性，換言之，表面活性劑對(duì)洗滌劑組合物的長(zhǎng)期穩(wěn)定性做出貢獻(xiàn)。在陰離子表面活性劑(B)中，如果脂族胺包含少于8個(gè)碳原子，則此類陰離子表面活性劑不能充分去除潤(rùn)滑劑及阻止其再沉淀。另一方面，包含多于18個(gè)碳原子的脂族胺導(dǎo)致所得陰離子表面活性劑(B)浸透性能不足和清潔效果不足。此處提及的C8-C18脂族胺的(聚)環(huán)氧烷加合物是通過(guò)將至少一種選自由環(huán)氧乙烷基團(tuán)(EO)、環(huán)氧丙烷基團(tuán)(PO)及環(huán)氧丁烷(BO)組成的組中的(聚)環(huán)氧烷基團(tuán)添加到 C8-Cw伯胺或仲胺上而制得。所述加合物可形成為嵌段共聚物加合物，交替共聚物加合物或無(wú)規(guī)共聚物加合物。此處提及的陰離子化意指通過(guò)諸如加成反應(yīng)、取代反應(yīng)或縮合反應(yīng)這樣的化學(xué)反應(yīng)在所述加合物分子中引入如羧基、磷酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)和硫酸根基團(tuán)這樣的陰離子基團(tuán)。 在那些由陰離子化而制得的陰離子表面活性劑中，通過(guò)向上述(聚)環(huán)氧烷加合物分子中引入羧基而形成的氨基醚羧酸型陰離子表面活性劑和通過(guò)向上述(聚)環(huán)氧烷加合物分子中引入磷酸基團(tuán)而形成的氨基醚磷酸型陰離子表面活性劑是優(yōu)選的，且氨基醚羧酸型陰離子表面活性劑是更優(yōu)選的。在以上提及的那些化合物中，由化學(xué)式(1)表示的化合物對(duì)本發(fā)明的陰離子表面活性劑⑶而言是優(yōu)選的。在化學(xué)始⑴中，“R”表示C8-C18脂族烴基。脂族烴基可為飽和或不飽和基團(tuán)，且可為直鏈或支鏈基團(tuán)。支鏈脂族烴基因其良好的浸透性能和生物降解能力而是優(yōu)選的。脂族烴基的碳數(shù)應(yīng)優(yōu)選地在8至16的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地從10至16，且還更優(yōu)選地從10至14。脂族烴基團(tuán)包括，例如，正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、異癸基、正十一烷基、正十二烷基、異十二烷基、十三烷基、異十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。在那些脂族烴基中，支鏈脂族烴基因其良好的浸透性能和生物降解能力而優(yōu)選，且異癸基和異十三烷基更為優(yōu)選。在化學(xué)式(1)中，“AO”表示至少一種選自由下列各項(xiàng)組成的組中的環(huán)氧烷基團(tuán) 環(huán)氧乙烷基團(tuán)(EO)和環(huán)氧丙烷基團(tuán)(P0)?！癆O”可僅由EO或PO組成，并且可形成嵌段共聚物部分、交替共聚物部分或無(wú)規(guī)共聚物部分中的任何一種。在那些基團(tuán)中，環(huán)氧乙烷基團(tuán) (EO)對(duì)于“AO”是優(yōu)選的。在化學(xué)式(1)中，“X”表示(CH2)pCOOM基團(tuán)或氫原子，且(CH2)pCOOM基團(tuán)因良好的浸透性而優(yōu)選。在化學(xué)式⑴中的“M”以及“X”表示氫原子或堿性基團(tuán)。所述堿性基團(tuán)包括象 Li、Na和K這樣的堿金屬；象Ca和Mg這樣的堿土金屬；銨鹽、胺鹽和季銨鹽。所述季銨鹽包括，例如氯化烷基三甲基銨和氯化二烷基二甲基銨?！癕”也包括上述物質(zhì)中任何物質(zhì)的混合物。在那些物質(zhì)中，堿金屬對(duì)于“M”是優(yōu)選的，且Na和K更為優(yōu)選。在化學(xué)式(1)中，“m”和“η”獨(dú)立表示范圍在1至50內(nèi)的整數(shù)。所述整數(shù)對(duì)于“m”和“η”應(yīng)優(yōu)選地在從1至20，更優(yōu)選地從2至10并且還更優(yōu)選地從3至7的范圍內(nèi)。在化學(xué)式(1)中，“P”表示范圍在1至3內(nèi)的整數(shù)，且2對(duì)于“ρ”是優(yōu)選的。在本發(fā)明中酶㈧和陰離子表面活性劑⑶的重量比(Α/Β)優(yōu)選地在5/95至99/1 范圍內(nèi)。小于5/95的重量比(Α/Β)可能導(dǎo)致酶去除污斑的不充分，而大于99/1的重量比 (Α/Β)可能導(dǎo)致浸透性能不足。重量比(Α/Β)應(yīng)優(yōu)選地在從20/80至90/10，更優(yōu)選地從 30/70至80/20且還更優(yōu)選地從40/60至70/30的范圍內(nèi)。本發(fā)明的陰離子表面活性劑⑶的制備方法可選自本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法；例如，作為非離子表面活性劑的C8-Cw脂族胺的環(huán)氧乙烷加合物與丙烯酸鹽的加成反應(yīng)；以及C8-C18脂族胺的環(huán)氧乙烷加合物與一氯代乙酸的醚-羧酸化反應(yīng)。[非離子表面活性劑]本發(fā)明的洗滌劑組合物除包含上述組分外應(yīng)優(yōu)選地包含非離子表面活性劑(C) 用以防止去除的污斑特別是潤(rùn)滑劑的再沉淀。非離子表面活性劑(C)可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的用于衣物洗滌劑，餐具洗滌劑及精練劑的那些，并且包括，例如，聚氧化烯直鏈烷基醚，如聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚和聚氧乙烯-聚氧丙烯油烯基醚；聚氧化烯支鏈一級(jí)烷基醚，如聚氧乙烯2-乙基己基醚、聚氧乙烯異十六烷基醚和聚氧乙烯異十八烷基醚；聚氧化烯支鏈二級(jí)烷基醚，如聚氧乙烯ι-己基己基醚、聚氧乙烯ι-辛基己基醚、聚氧乙烯 1-己基辛基醚、聚氧乙烯ι-戊基庚基醚和聚氧乙烯ι-庚基戊基醚；聚氧化烯烯基醚，如聚氧乙烯油烯基醚；聚氧化烯烷基芳基醚，如聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯十二烷基苯基醚；聚氧化烯芳基醚；聚氧化烯烷基胺、脂族烷醇酰胺和聚氧化烯脂肪酸酰胺；多羥基醇的脂肪酸酯(甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯)；脂肪酸聚氧化烯脫水山梨糖醇如聚氧化烯二醇、脂肪酸聚乙二醇、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單十八酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇十二酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇辛酸酯；聚氧化烯蓖麻油醚，如聚氧乙烯蓖麻油醚；聚氧化烯氫化蓖麻油醚，如聚氧乙烯氫化蓖麻油醚；氧乙烯-氧丙烯嵌段或無(wú)規(guī)共聚物；末端烷基-醚化的氧乙烯-氧丙烯嵌段或無(wú)規(guī)共聚物；以及末端蔗糖-醚化的氧乙烯-氧丙烯嵌段或無(wú)規(guī)共聚物。那些非離子表面活性劑中的一種或者至少兩種的組合可被用作非離子表面活性劑 (C)。在那些非離子表面活性劑中，聚氧化烯烷基醚、脂肪酸聚亞烷基二醇和脂肪酸烷醇酰胺對(duì)于提高在待清潔物上的浸透和潤(rùn)濕性能以及防止已去除的潤(rùn)滑劑的再沉淀是優(yōu)選的。非離子表面活性劑(C)的通過(guò)Griffin方法測(cè)定的HLB應(yīng)優(yōu)選在8至18范圍內(nèi)以防止污斑再沉淀，且更優(yōu)選地從12至15以達(dá)到更好的清潔性能。[其它組分]本發(fā)明的洗滌劑組合物可以包含其它組分，只要它們不抑制本發(fā)明效果，特別是酶的活性即可。其它組分包括一般退漿劑、精練劑、洗滌劑用PH緩沖；螯合劑；消泡劑如聚氧化烯醚類、硅氧烷油類、礦物油類和天然脂肪酸鹽(椰子脂肪酸鉀鹽等)；酶穩(wěn)定劑，以及酶活化劑。
在需要液體洗滌劑時(shí)，本發(fā)明所述洗滌劑組合物可通過(guò)將酶(A)、陰離子表面活性劑(B)、以及任選的非離子表面活性劑(C)溶解在象水、醇和聚乙二醇這樣的溶劑中而制得?？紤]到安全、制造成本和環(huán)境影響，水為優(yōu)選溶劑。對(duì)于本發(fā)明，純水、蒸餾水、精制水 (refined water)、軟水、去離子水及自來(lái)水中的任何一種均可使用。用作溶劑的聚乙二醇應(yīng)優(yōu)選為分子量為600或更低的常溫下的液體。分子量應(yīng)更優(yōu)選地在200至600的范圍內(nèi)， 且進(jìn)一步更優(yōu)選地從200至400。本發(fā)明所述洗滌劑組合物的粉末形態(tài)可通過(guò)將酶(A)、陰離子表面活性劑(B)、以及任選的非離子表面活性劑(C)與分子量高于600的聚乙二醇相混合而制得。聚乙二醇分子量應(yīng)優(yōu)選地在1000至20000，更優(yōu)選地從1000至10000，進(jìn)一步優(yōu)選地從2000至8000， 及更進(jìn)一步優(yōu)選地從4000至6000的范圍內(nèi)。本發(fā)明所述洗滌劑組合物應(yīng)不包含用于氧化精練的苛性蘇打，因?yàn)榭列蕴K打使酶變性。具體的，在洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性成分中的苛性蘇打的量應(yīng)優(yōu)選地為1重量％以下，更優(yōu)選地為0.1重量％以下，并且進(jìn)一步更優(yōu)選地為0. 01重量％以下。本發(fā)明的洗滌劑組合物應(yīng)當(dāng)基本上不包含抑制酶活性的陰離子表面活性劑、重金屬及其離子，以及其它酶抑制劑。具體地，那些酶抑制劑的量相對(duì)于酶(A)應(yīng)優(yōu)選地為1重量％以下，更優(yōu)選地為0. 1重量％以下，及進(jìn)一步更優(yōu)選地為0.01重量％以下。抑制酶活性的陰離子表面活性劑包括脂族單羧酸鹽聚氧化烯癸基醚乙酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、脂肪酸硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧化烯烷基醚磷酸鹽以及聚氧化烯烷基苯基醚磷酸鹽。抑制酶活性的重金屬離子包括Hg2+、 Cu2+、Fe2+和Al3+。抑制酶活性的酶抑制劑包括香蘭素和鞣酸。[洗滌劑組合物]本發(fā)明的洗滌劑組合物應(yīng)優(yōu)選地以上文提及的重量比(A/B)包含酶㈧和陰離子表面活性劑(B)。酶(A)與陰離子表面活性劑(B)之和在所述洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性組分中的重量比應(yīng)優(yōu)選地在10-100重量％，更優(yōu)選地10-99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選地25-99 重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選地50-95重量％，及最優(yōu)選地75-90重量％的范圍內(nèi)。此處所提及非揮發(fā)性組分(固態(tài)組分)意指在進(jìn)行下述順序步驟后所得到的殘留物，這些步驟包括將預(yù)定量樣品鋪展(spreading)在鋁片上，以及將樣品在紅外照射下在110°C干燥直至在150秒內(nèi)揮發(fā)性組分重量的變化范圍降至0. 15重量％。如果本發(fā)明的洗滌劑組合物除上述組分外還包含非離子表面活性劑(C)，則非離子離子表面活性劑(C)在所述洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性組分中的重量比應(yīng)優(yōu)選地在 1-90重量％，更優(yōu)選地1-85重量％，進(jìn)一步優(yōu)選地1-75重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選地5_50重量％，及最優(yōu)選地10-25重量％的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的非揮發(fā)性組分的濃度應(yīng)優(yōu)選地在0. l_20g/L，更優(yōu)選地從0. 5至15g/L，及進(jìn)一步更優(yōu)選地從1至10g/L的范圍內(nèi)。本發(fā)明的洗滌劑組合物可被用于家用或工業(yè)用衣物洗滌用洗滌劑組合物、家用或工業(yè)用洗熨用洗滌劑(laundry detergent)組合物、餐具洗滌用洗滌劑組合物、及為將織物退漿和去除纖維中固有包含的包括樹(shù)脂類和蠟類的雜質(zhì)所采用的精練織物用洗滌劑組合物(精練劑)。在那些洗滌劑組合物的用途中，本發(fā)明所述洗滌劑組合物優(yōu)選地用于精練織物，且更優(yōu)選地用于將織物退漿。本發(fā)明的洗滌劑組合物的配制方法不受特別限制，且混合或添加酶(A)、陰離子表面活性劑(B)、非離子表面活性劑(C)、水和溶劑的順序和方法可在使組分均勻混合的前提下選用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法。[清潔方法]本發(fā)明的清潔方法包括使用上文提及的洗滌劑組合物清潔待清潔物的步驟。本發(fā)明的清潔方法也可包括用上文提及的酶(A)和陰離子表面活性劑(B)清潔待清潔物的步驟。換言之，酶(A)和陰離子表面活性劑(B)可同時(shí)被用于洗滌待清潔物，或可分別被用于洗滌待清潔物，這是通過(guò)將它們先在包含酶(A)和陰離子表面活性劑(B)之一的液劑中洗滌然后在包含另一個(gè)的液劑中洗滌而實(shí)現(xiàn)的。同時(shí)使用酶(A)和陰離子表面活性劑(B)洗滌待清潔物對(duì)于本發(fā)明的清潔方法是優(yōu)選的。待洗物包括將被洗滌或被商業(yè)化洗熨(commercially launder)的衣物、餐具及供紡織產(chǎn)品制造步驟的織物。包括棉花、苧麻和羊毛的天然纖維包含象樹(shù)脂和蠟類這樣固有地包含在纖維中的雜質(zhì)。象聚酯、尼龍、人造絲和三乙酸酯的合成纖維的織物，那些纖維的混紡織物和復(fù)合織造物(combined weaves)以及它們與天然纖維的混紡包含漿料組分，所述漿料組分包括編織操作中使用的上漿潤(rùn)滑劑和上漿劑。那些雜質(zhì)和/或漿料組分必須在精練步驟中完全去除，因?yàn)樗鼈冊(cè)谄住⑷旧蛙浕群罄m(xù)織物處理步驟中造成麻煩。進(jìn)料到紡織產(chǎn)品制造步驟的織物為包含雜質(zhì)和/或漿料組分的織物，其將在去除那些雜質(zhì)和/或漿料組分的精練步驟中收到處理。本發(fā)明所述清潔方法對(duì)于清潔含漿料組分的織物、以及對(duì)于清潔含有源自于纖維的樹(shù)脂和蠟類的棉或苧麻的纖維及棉或苧麻與其它纖維的混紡織物和復(fù)合織造物是特別優(yōu)選的。通常包含在上文提及的織物中的漿料組分包括聚乙烯醇、淀粉類(玉米淀粉、小麥淀粉等)，改性淀粉、羧基甲基纖維素及其衍生物、丙烯酸酯樹(shù)脂類和蠟類(石蠟、氫化油、巴西棕櫚蠟等)。上文提及的源自于纖維并且粘附在織物上的樹(shù)脂和蠟類的實(shí)例分別為果膠和棉蠟。本發(fā)明使用洗滌劑組合物洗滌或洗熨衣物的清潔方法包括下列步驟。在手洗和機(jī)洗中，都將衣物和其它待洗物浸入水溶液(洗滌液劑)中或用水溶液 (洗滌液劑)浸漬，所述水溶液(洗滌液劑)包含取決于待洗物上污斑程度的量的洗滌劑組合物。待洗物可在洗滌液劑中保持浸泡或可磨擦或敲打用以物理地促進(jìn)污斑去除。雖然洗滌可在常溫洗滌液劑中進(jìn)行，但是為了有效去除污斑，對(duì)商業(yè)洗熨洗滌液劑適宜的是高溫，優(yōu)選地高于40°C。洗滌液劑的pH值應(yīng)優(yōu)選地在4至10、并且更優(yōu)選地從5至9的范圍內(nèi)以避免抑制酶活性。在洗滌液劑中洗滌后，在冷水或溫水中進(jìn)行洗滌以去除污斑和洗滌液劑。非揮發(fā)性組分在洗滌液劑中的濃度不受具體限制，且可根據(jù)待洗織物的種類和狀態(tài)選擇。例如在用于洗滌內(nèi)衣的洗滌液劑中非揮發(fā)性組分的濃度應(yīng)優(yōu)選地在0. 1至20g/L， 更優(yōu)選地從0. 5至15g/L，及進(jìn)一步更優(yōu)選地從1至10g/L的范圍內(nèi)。將本發(fā)明的洗滌劑組合物用于洗滌餐具的清潔方法包括下述實(shí)例。
對(duì)于使用洗碗機(jī)清潔餐具，按常規(guī)方法使用包含本發(fā)明所述洗滌劑組合物的水溶液(洗滌液劑)?？蓪⒋床途咛崆敖胂礈煲簞┲?。為了從餐具上有效去除污斑，熱洗滌液劑更為適宜特別是40°C或更高溫度的洗滌液劑，并且優(yōu)選地60°C或更高溫度的洗滌液劑。洗滌液劑的PH值應(yīng)優(yōu)選地在4至10范圍內(nèi)，而更優(yōu)選地從5至9以避免抑制酶活性。 非揮發(fā)性組分在洗滌液劑中的濃度不受具體限制，且可根據(jù)被餐具的種類和狀態(tài)選擇。例如，濃度應(yīng)優(yōu)選地在0. 1至20g/L，更優(yōu)選地從0. 5至15g/L，及進(jìn)一步更優(yōu)選地從1至IOg/ L的范圍內(nèi)。對(duì)于手動(dòng)餐具洗滌，餐具上的污斑可用海綿、刷子或被含有洗滌劑組合物的水溶液(洗滌液劑)或其稀釋物浸濕的洗碗布去除?？蓪⒋床途咛崆敖胂礈煲簞┲小７菗]發(fā)性組分在洗滌液劑中的濃度應(yīng)優(yōu)選地在0. 1至20g/L，更優(yōu)選地從0. 5至15g/L，及進(jìn)一步更優(yōu)選地從1至10g/L的范圍內(nèi)。用本發(fā)明的洗滌劑組合物清潔進(jìn)料到紡織產(chǎn)品制造步驟的織物的清潔方法(有時(shí)稱作精練處理)包括下述那些實(shí)例。精練處理包括將織物退漿和/或去除固有地包含在纖維中的樹(shù)脂和蠟類的步驟。精練可用間歇系統(tǒng)或連續(xù)系統(tǒng)的普通精練機(jī)進(jìn)行。在使用間歇式精練機(jī)的精練操作中，將含有漿料組分和/或纖維中固有包含的樹(shù)脂和蠟類(此后統(tǒng)稱為漿料組分等)的織物浸入將在其中進(jìn)行清潔的含有所述洗滌劑(精練劑)組合物的水溶液(洗滌液劑)中， 且隨后在熱水和/或冷水中洗滌以充分去除洗滌液劑和漿料組分等。連續(xù)式精練機(jī)主要包含處理容器(在連續(xù)系統(tǒng)中通常叫做飽和器)、裝有壓漿輥和多級(jí)輥的蒸化機(jī)箱(steamer box)、熱水洗滌浴和/或冷水洗滌浴。在使用連續(xù)式精練機(jī)的精練操作中，將飽和器用洗滌液劑填充，并且將含漿料組分等的織物浸入其中并通過(guò)輥和蒸化機(jī)箱，在所述蒸化機(jī)箱將洗滌液劑和漿料組分等去除。隨后將洗滌液劑和漿料組分等在熱水洗滌浴和/或冷水洗滌浴中完全去除。精練溫度取決于織物種類，且通常在20-140°C。為了充分去除污跡，象50-110°C 這樣的高精練溫度為優(yōu)選的。對(duì)于間歇式系統(tǒng)精練溫度應(yīng)優(yōu)選地為至少80°C，且在連續(xù)式系統(tǒng)中蒸化機(jī)箱的精練溫度應(yīng)優(yōu)選地為至少90°C，且更優(yōu)選地至少95°C。精練時(shí)間取決于織物上漿料組分等的種類和量，并且間歇式精練機(jī)的精練時(shí)間應(yīng)優(yōu)選地為至少5分鐘，更優(yōu)選地至少10分鐘，并且進(jìn)一步更優(yōu)選地至少20分鐘。然而，進(jìn)行超過(guò)120分鐘的間歇式系統(tǒng)精練不是一種有效的操作，而且織物應(yīng)在除去漿料組分等后立刻被轉(zhuǎn)入熱水洗滌和/或冷水洗滌。在使用連續(xù)式精練機(jī)的精練中，汽蒸時(shí)間應(yīng)優(yōu)選地為至少1分鐘，更優(yōu)選地至少3分鐘及進(jìn)一步更優(yōu)選地至少10分鐘。然而，進(jìn)行超過(guò)60分鐘的連續(xù)系統(tǒng)精練不是一種有效的操作，而且織物應(yīng)在除去漿料組分等后立刻被轉(zhuǎn)入熱水洗滌和/或冷水洗滌。非揮發(fā)性組分在洗滌液劑中的濃度應(yīng)優(yōu)選地在0. 1至20g/L，更優(yōu)選地從0. 5至 15g/L，及進(jìn)一步更優(yōu)選地從1至10g/L的范圍內(nèi)。洗滌液劑的pH值應(yīng)優(yōu)選地在4至10并且更優(yōu)選地從5至9的范圍內(nèi)以避免抑制酶活性。根據(jù)其目的用途，已精練織物進(jìn)一步經(jīng)過(guò)包括漂白、染色和軟化的常規(guī)工藝處理， 并加工成為紡織產(chǎn)品。實(shí)施例本發(fā)明通過(guò)下列實(shí)施例具體地描述，盡管本發(fā)明不局限于那些實(shí)施例的范圍。在實(shí)施例中，“份”和“ ％ ”分別表示“重量份”和“重量％ ”。[陰離子表面活性劑(Bi)的制備]在配備有溫度計(jì)、回流冷凝器和攪拌器的1升反應(yīng)器中裝入500g的由下式⑵ (其中“R”為異癸基，且m+n等于7)表示的聚氧乙烯(7mol)異癸基氨基醚(bl)、155g的丙烯酸乙酯和IOg的甲醇鈉( 重量％濃度)。將所述材料攪拌加熱并在60°C反應(yīng)2小時(shí)。 隨后加入40g的氫氧化鈉和250g的軟水并使所述混合物在90°C進(jìn)一步反應(yīng)2小時(shí)。將所得產(chǎn)物用鹽酸中和并脫鹽，以制得淡黃色透明氨基醚羧酸，即陰離子表面活性劑(Bi)。RN [(AO)mH] [(AO)nH] (2)[陰離子表面活性劑(B2至B10)的制備]作為氨基醚羧酸的陰離子表面活性劑(B2至B10)，通過(guò)與制備陰離子表面活性劑 (Bi)的方法相同的方式制備，不同之處在于聚氧乙烯(7mol)異癸基氨基醚(bl)被下述物質(zhì)中的每一個(gè)替代。聚氧乙烯Qmol)異癸基氨基醚(b2)聚氧乙烯(IOmol)異癸基氨基醚(b3)聚氧乙烯(20mol)異癸基氨基醚(b4)聚氧乙烯(50mol)異癸基氨基醚(b5)聚氧乙烯(7mol)2_乙基己基氨基醚(b6)聚氧乙烯(7mol)正癸基氨基醚(b7)聚氧乙烯(7mol)異十三烷基氨基醚(b8)聚氧乙烯(7mol)十四烷基氨基醚(b9)聚氧乙烯(7mol)十八烷基氨基醚(blO)[陰離子表面活性劑(Bll)的制備]在配備有溫度計(jì)、回流冷凝器和攪拌器的1升反應(yīng)器中裝入500g的聚氧乙烯 (7mol)異癸基氨基醚(bl)，并且攪拌加熱，并將IOOg磷酸酐逐漸加入。將混合物在90°C反應(yīng)2小時(shí)。隨后加入40g氫氧化鈉和300g軟水并使混合物在90°C進(jìn)一步反應(yīng)2小時(shí)。將所得產(chǎn)物用鹽酸中和并脫鹽，以制得淡黃色透明氨基醚磷酸鹽，即陰離子表面活性劑(Bll)。實(shí)施例1制備洗滌劑組合物，其為包含0. 1重量％的α-淀粉酶(Al)(由Wako Pure Chemical Co. Ltd.提供)和0. 1重量％的陰離子表面活性劑(Bi)的水溶液。將所述洗滌劑組合物與包含2重量％淀粉的水溶液按1 1比例混合以制得包含α-淀粉酶(Al)和陰離子表面活性劑(Bi)各0.05重量％，及1重量％淀粉的溶液。制備后立刻，用0.02重量％的0.02-Ν碘溶液確定使溶液顏色變?yōu)樗{(lán)色。將包含α-淀粉酶(Al)和陰離子表面活性劑(Bi)各0.05重量％，及1重量％淀粉的相同溶液在40°C下儲(chǔ)存10分鐘，隨后加入 0. 02重量％的0. 02-N碘溶液。溶液顏色因淀粉-碘反應(yīng)變?yōu)殓晟砻魅芤褐械牡矸郾环纸?。結(jié)果見(jiàn)表1。[洗滌劑組合物的酶活性(儲(chǔ)存后)]將儲(chǔ)存后的洗滌劑組合物的酶活性用與上述方法相同的方式試驗(yàn)，不同之處在于用下述儲(chǔ)存后的洗滌劑組合物替換所述洗滌劑組合物。結(jié)果顯示在表1中題為“酶活性(儲(chǔ)存后)”的欄內(nèi)。洗滌劑組合物(儲(chǔ)存后)包含25重量％的α-淀粉酶(Al)和25重量％的陰離子表面活性劑(Bi)的水溶液在30°C靜置30天，并用軟水稀釋至其體積的250倍。實(shí)施例2至12、比較例1至6及參考例1實(shí)施例2-12、比較例1至6及參考例1 (不含陰離子表面活性劑)的洗滌劑組合物用與實(shí)施例1中相同的方式制備和試驗(yàn)，不同之處在于將陰離子表面活性劑(Bi)及其用量替換為表1所示表面活性劑及用量。結(jié)果見(jiàn)表1。儲(chǔ)存后的比較例1-6的洗滌劑組合物酶活性未試驗(yàn)。表1至3中描述的非離子活性劑(Cl)表示聚氧乙烯(15mol)十八烷基醚。如表1所示，實(shí)施例中陰離子表面活性劑(Bi至Bll)不會(huì)抑制α -淀粉酶的酶活性。那些陰離子表面活性劑即便在其與α-淀粉酶長(zhǎng)時(shí)間混合后，也既不抑制α-淀粉酶的酶活性也不使α-淀粉酶失活。測(cè)得實(shí)施例1至12中洗滌劑組合物的ρΗ值(在20°C)在6. 0-6. 5范圍內(nèi)。結(jié)果表明本發(fā)明的洗滌劑組合物保持了良好的工作環(huán)境。表權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，和通過(guò)將C8-Cw脂族胺的(聚)環(huán)氧烷加合物陰離子化而制備的陰離子表面活性劑(B)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其中所述陰離子表面活性劑⑶為由下述化學(xué)式⑴表示的化合物RN [ (AO) m (CH2) PC00M] [ (AO) nX] (1)(其中“R”表示C8-C18脂族烴基，“AO”表示至少一種選自由環(huán)氧乙烷基團(tuán)(EO)和環(huán)氧丙烷基團(tuán)(PO)組成的組中的環(huán)氧烷基團(tuán)，并可以形成嵌段共聚物部分、交替共聚物部分或無(wú)規(guī)共聚物部分中的任何一種，“X”表示(CH2)pCOOM基團(tuán)或氫原子，“M”表示氫原子或堿性基團(tuán)，“m”和“η”各自表示在1至50范圍內(nèi)的整數(shù)，并且“P”表示在1至3范圍內(nèi)的整數(shù))。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的洗滌劑組合物，其中，在表示所述陰離子表面活性劑(B)的所述化學(xué)式(1)中，“R”為Cltl-C16脂族烴基，“AO”為環(huán)氧乙烷基團(tuán)(EO)，并且“m”和“η”中的每一個(gè)為在2至10范圍內(nèi)的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中所述酶㈧與陰離子表面活性劑(B)的重量比(Α/Β)在5/95至99/1的范圍內(nèi)，且所述酶(A)與陰離子表面活性劑 ⑶之和在所述洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性組分中的重量比在10-100重量％的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物還包含非離子表面活性劑(C)，其中所述非離子表面活性劑(C)在所述洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性組分中的重量比在1-90重量％的范圍內(nèi)，且所述酶(A)與陰離子表面活性劑(B)之和在所述洗滌劑組合物的全部非揮發(fā)性組分中的重量比在10-99重量％的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，制備所述洗滌劑組合物用于精練織物。
7.一種清潔方法，所述清潔方法包括使用根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物清潔待清潔物的步驟。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的清潔方法，其中所述待清潔物為織物，并且所述步驟為使用所述用于精練織物的洗滌劑組合物來(lái)精練所述織物的步驟。
9.在根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法中精練的織物。
10.一種清潔方法，所述清潔方法包括使用至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，和通過(guò)將C8-Cw脂族胺的(聚)環(huán)氧烷加合物陰離子化而制備的陰離子表面活性劑(B)清潔待清潔物的步驟。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的清潔方法，其中所述陰離子表面活性劑(B)為由下述化學(xué)式⑴表示的化合物RN [ (AO) m (CH2) PC00M] [ (AO) nX] (1)(其中“R”表示C8-C18脂族烴基，“AO”表示至少一種選自由環(huán)氧乙烷基團(tuán)(EO)和環(huán)氧丙烷基團(tuán)(PO)組成的組中的環(huán)氧烷基團(tuán)，并可以形成嵌段共聚物部分，交替共聚物部分或無(wú)規(guī)共聚物部分中的任何一種，“X”表示(CH2)pCOOM基團(tuán)或氫原子，“M”表示氫原子或堿性基團(tuán)，“m”和“η”中的每一個(gè)表示在1至50范圍內(nèi)的整數(shù)，并且“P”表示在1至3范圍內(nèi)的整數(shù))。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的清潔方法，其中所述待清潔物為織物，并且所述步驟為使用所述酶(A)和陰離子表面活性劑(B)來(lái)精練所述織物的步驟。
13.在根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法中精練的織物。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種洗滌劑組合物及使用其的清潔方法。所述洗滌劑組合物包含至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，及一種具有良好浸透和潤(rùn)濕性能并且不抑制酶活性的陰離子表面活性劑，該洗滌劑組合物保持良好的工作環(huán)境，并且具有良好的浸透、潤(rùn)濕和清潔性能。本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含至少一種選自由淀粉酶、纖維素酶和果膠酶組成的組中的酶(A)，和一種通過(guò)將C8-C18脂族胺的環(huán)氧烷加合物陰離子化而制備的陰離子表面活性劑(B)。
文檔編號(hào)D06L1/00GK102378810SQ20108001527
公開(kāi)日2012年3月14日 申請(qǐng)日期2010年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月3日
發(fā)明者勘藤芳弘, 土手裕幸, 寺英實(shí) 申請(qǐng)人:松本油脂制藥株式會(huì)社