專利名稱：：淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及一種皮革鞣劑的制備方法，具體涉及一種淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：磺化在有機合成中具有許多功能，最主要的是通過分子中的磺酸根來賦予某些化合物的水溶性。按磺化劑的結(jié)合點不同，可將磺化分為在芳環(huán)上接磺酸根及在脂肪族碳原子上接磺酸根兩種磺化方法。芳族化合物通過磺酸根增加水溶性的方法有兩種較為常見，一種是用硫酸(或無水高濃度SO3)直接磺化。另一種方法是通過磺甲基化反應進行，它是用亞硫酸鹽作磺化劑，以生成的亞甲基作為芳環(huán)與磺酸根的橋接鍵，這種反應在溫和條件下及適當?shù)慕橘|(zhì)中進行。制革用合成鞣劑，通常由芳香族單體與甲醛的縮合反應得到，這類產(chǎn)品的水溶性主要是靠磺酸根貢獻的。這種磺酸根可通過芳族酚類物質(zhì)用硫酸直接磺化所得，由此生成的磺酸化合成鞣劑由于-S03-基團直接連在苯環(huán)上，苯環(huán)易被氧化形成醌的結(jié)構(gòu)，使產(chǎn)品帶上很深的顏色，其耐光、耐熱性能較差。而磺甲基化(ω-磺化)合成鞣劑可以解決這樣的缺點，因為磺甲基化的溫度比較低，而且是在水溶液中進行的，不會產(chǎn)生大量的廢酸，反應時間短，磺酸根不會對苯環(huán)產(chǎn)生強的吸電作用，這一特點使其耐光、耐熱性能得到很大的改善(王國偉，單志華，郭文宇.磺甲基化鞣劑應用性能研究[J].皮革化工，2002,19):29-34.王國偉，單志華.雙A的縮合及磺甲基化過程研究[J].化學研究與應用，2005，17)=264-266.王慶，劉福勝，于世濤.磺甲基酚醛樹脂的制備[J]·精細石油化工，2008，25O):21-24)0常規(guī)自由基接枝聚合所得產(chǎn)物的聚合度、鏈段分布、功能基分布等微觀結(jié)構(gòu)控制性較差，大分子與皮膠原作用時難以形成協(xié)同作用。辣根過氧化物酶催化自由基可控聚合反應在功能高分子的合成中以其高選擇性、高效性和常溫、常壓等特點顯示出傳統(tǒng)聚合方法不可比擬的優(yōu)勢。HRP催化淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑在制備工程中耗能低、反應條件溫和，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)易控制，具有良好的鞣制性能，應用該產(chǎn)品鞣制的皮革產(chǎn)品收縮溫度高、手感柔軟豐滿、增厚率明顯、抗張強度、撕裂強度，適合淺色革的生產(chǎn)。因此，可廣泛應用于皮革工業(yè)生產(chǎn)中。在合成中所使用的催化劑HRP是一種具有獨特性能的生物酶促聚合催化劑。它能夠?qū)Ｒ坏拇呋宇?、苯胺、乙烯基類等單體的自由基聚合反應。(蔡智奇，孫建中，周其云，等.辣根過氧化物酶酶促體系引發(fā)丙烯酰胺聚合的研究[J].功能高分子學報，2004，17(1):81-86.SimonaSgalla,GiancarloFabrizi,SandroCacch,etal.Horseradishperoxidaseinionicliquidsreactionswithwaterinsolublephenolicsubstrates[J].JournalofMolecularCatalysisB=Enzymatic,2007,44(3):144-148；DalaiS,GuptaMN.Treatmentofphenolicwastewaterbyhorseradishperoxidaseimmobilizedbybioaffinitylayering[J].Chemosphere,2007,67(4):741-747.沈玉萍.酶催化合成水溶性導電聚苯胺的研究[D],杭州浙江大學，2005.)。目前，在無鉻鞣劑的研究方面，比較多的是乙烯基聚合物/蒙脫土納米復合鞣劑、改性植物鞣劑、稀土-植物結(jié)合鞣劑、改性戊二醛鞣劑(馬建中，張志杰.新世紀我國皮革化學品發(fā)展的出路[J].皮革化工，2006，23(1):16-18;但衛(wèi)華，廖隆理.綠色化學與制革化學的綠色化.皮革化工，2002，19(6)4-9；SaravanabhavanS，ThanikaivelanP.Studiesonthedevelopmentofpickle-lessvegetabletanning[J].JournaloftheAmericanleatherChemistsAssociation,2004,9(7):285-292；石碧，狄瑩，宋立江.栲膠的化學改性及其在無鉻少鉻鞣法中的應用.中國皮革，2001,30(9)3-8)0近年來綠色鞣劑的合成受到了廣泛的重視并成為了研究的熱點(KdushevaT,VasilevD.SepectrphometricmethodforderminationofAL2O3invegetable-aluminumtannedleathers[J]·JSLTC,2007,91(1):25-29)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種酶催化淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，其特點是先合成磺甲基苯酚單體，再利用HRP的獨特催化聚合特性，制備含有鞣制功能基的改性淀粉合成鞣劑，合成工藝獨特，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)可控性強、性能優(yōu)異，屬于綠色皮革鞣劑。為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將2.55.0克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.10.6克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至50100°C進行降解反應，反應4090分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液2540克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至58，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液812毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液2.88.4克，在30°C下保溫反應2.54小時。磺酸基是一個間位定位基，而磺甲基是鄰對位定位基，直接和酚連接的磺酸基對鞣制產(chǎn)生的耐光、耐熱性能等不良影響比和側(cè)鏈連接(磺甲基化)的大，本發(fā)明先制備磺甲基苯酚，一定程度上降低了磺酸基對合成鞣劑的不良影響，另外，本實驗以HRP為聚合反應的催化劑，它能夠?qū)Ｒ坏拇呋宇悺⒈桨奉惣耙蚁┗惖葐误w進行自由基共聚合反應，HRP是一種具有綠色反應效果的酶促聚合催化劑。通過接枝共聚反應，在淀粉分子鏈中引入能對皮膠原纖維具有鞣制作用的功能基，達到對淀粉分子的化學修飾和改性。所得產(chǎn)物相對分子質(zhì)量適中，滲透性好，吸收率高，是一種無污染、具有綠色性能的高分子鞣劑。本發(fā)明的制備方法合成制備工藝獨特，所得合成鞣劑用作主鞣可使皮革的收縮溫度達到78°C，用于復鞣時使皮革的增厚率為觀％，手感豐滿、柔軟，是一種具有綠色環(huán)保性能的皮革鞣劑。本發(fā)明制備方法是通過磺甲基化反應制備磺甲基苯酚單體，再利用HRP催化作用將磺甲基苯酚接枝到淀粉分子鏈上，使淀粉分子鏈上帶有具有鞣制功能的酚羥基和磺酸基，并利用酶催化可控自由基聚合的特點，合成了具有特定結(jié)構(gòu)和優(yōu)良應用性能的改性淀粉鞣劑。作為主鞣和復鞣劑，鞣制后產(chǎn)品的收縮溫度較高，復鞣后增厚率大，彈性好，手感柔軟豐滿，染料吸收率高，選擇填充性好。具有廣泛的應用前景。具體實施例方式實施例1:1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將2.5克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.1克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至50°C進行降解反應，反應40分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液25克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至6.5，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液9毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液4.8克，在30°C下保溫反應3小時。實施例2:1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將3.0克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.3克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至60°C進行降解反應，反應50分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液觀克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至7.2，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液8毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液3.9克，在30°C下保溫反應2.5小時。實施例3:1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將3.5克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.2克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至80°C進行降解反應，反應60分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液31克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至7.5，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液11毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液6.5克，在30°C下保溫反應3.5小時。實施例41)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將4.0克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.6耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至7°C進行降解反應，反應7分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液34克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至5，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液10毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液8.4克，在30°C下保溫反應4時。實施例5:1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將4.5克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.5克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至100°c進行降解反應，反應80分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液37克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至6.8，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液12毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液7.1克，在30°C下保溫反應3小時。實施例61)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將5.0克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.4克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至90°C進行降解反應，反應90分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液40克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至8，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液9毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液2.8克，在30°C下保溫反應2小時。權(quán)利要求1.淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，其特征在于1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應池，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將2.55.0克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.10.6克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至50100°C進行降解反應，反應4090分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液2540克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至58，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液812毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液2.88.4克，在30°C下保溫反應2.54小時。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，其特征在于1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應池，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將2.5克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.1克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至50°C進行降解反應，反應40分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液25克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至6.5，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液9毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液4.8克，在30°C下保溫反應3小時。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，其特征在于1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將3.0克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.3克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至60°C進行降解反應，反應50分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液觀克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至7.2，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液8毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液3.9克，在30°C下保溫反應2.5小時。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，其特征在于1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將3.5克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.2克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至80°C進行降解反應，反應60分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液31克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至7.5，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液11毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液6.5克，在30°C下保溫反應3.5小時。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，其特征在于1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將4.0克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.6耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至7°C進行降解反應，反應7分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液34克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至5，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液10毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液8.4克，在30°C下保溫反應4時。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，其特征在于1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將4.5克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.5克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至100°C進行降解反應，反應80分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液37克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至6.8，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液12毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液7.1克，在30°C下保溫反應3小時。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，其特征在于1)羥甲基磺酸鈉的制備將7克亞硫酸氫鈉，8.5克亞硫酸鈉和2克甲醛加入到200克的蒸餾水中混合均勻后加熱至60°C保溫反應3h，反應完成后減壓蒸餾，濃縮后加入濃縮物3倍量體積的甲醇，析出白色晶體，在70°C干燥后得羥甲基磺酸鈉；2)磺甲基苯酚的制備將5.0克羥甲基磺酸鈉與5.3克苯酚加入到50克蒸餾水中混合，用質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=9，回流反應lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制備將10克玉米淀粉和0.4克的耐高溫α-淀粉酶溶于60克蒸餾水中，攪拌下升溫至90°C進行降解反應，反應90分鐘后降至室溫，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制備將磺甲基苯酚溶液40克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加熱到30°C，然后用碳酸氫鈉中和體系的pH至8，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液9毫升，加入質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫溶液2.8克，在30°C下保溫反應2小時。全文摘要淀粉與磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣劑的制備方法，首先使亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉和甲醛反應，制得羥甲基磺酸鈉，然后，羥甲基磺酸鈉與苯酚在堿性條件下進行磺甲基化反應，制得磺甲基苯酚水溶液。最后將磺甲基苯酚溶液與酶降解后的淀粉混合，用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)溶液的pH值，在辣根過氧化物酶催化作用下使淀粉和磺甲基苯酚發(fā)生接枝共聚反應，得到淀粉接枝共聚物皮革合成鞣劑。所得產(chǎn)物相對分子質(zhì)量適中，滲透性好，吸收率高，是一種無污染、具有綠色性能的高分子鞣劑。本發(fā)明的制備方法合成制備工藝獨特，所得合成鞣劑用作主鞣可使皮革的收縮溫度達到78℃，用于復鞣時使皮革的增厚率為28％，手感豐滿、柔軟，是一種具有綠色環(huán)保性能的皮革鞣劑。文檔編號C14C3/22GK102241781SQ20111011711公開日2011年11月16日申請日期2011年5月6日優(yōu)先權(quán)日2011年5月6日發(fā)明者呂生華,弓瑞申請人:陜西科技大學