專利名稱：聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲、使用它而成的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲、以及它們的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲、對(duì)其進(jìn)行拉伸而成的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲、以及它們的制造方法。
現(xiàn)有技術(shù)含有聚乙醇酸系樹脂的拉伸絲由于機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，且具有生物降解性和生物吸收性，所以一直以來被用作醫(yī)療領(lǐng)域等中的手術(shù)用縫合線。此外，聚乙醇酸系樹脂由于在高溫環(huán)境下表現(xiàn)出快速的水解性，故也研究了將含有聚乙醇酸系樹脂的纖維應(yīng)用在石油鉆井用途等的情況。以往的含有聚乙醇酸系樹脂的拉伸絲是介由直接紡絲拉伸法(Spinning DrawnYarn (SDY法))而制造的，或者介由兩段制造法而制造的，該兩段制造法是通過使熔融狀態(tài)的聚乙醇酸系樹脂從噴絲頭噴出后，進(jìn)行急冷而制備未拉伸絲，繼而使其拉伸。在大量生產(chǎn)中，后者效率較高，但在作業(yè)環(huán)境溫度或保管時(shí)的溫度濕度較高的情形存在如下問題:聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲膠著且在拉伸時(shí)解開性變差而無法拉伸的問題；或者所獲得的拉伸絲的單絲纖度較高且強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率未充分變高的問題。此外，在日本專利特開2004-250853號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)I)中公開了含有乙交酯與丙交酯的共聚物的縫合線用纖維和其制造方法。在該制造方法中，從維持在較共聚物的熔點(diǎn)高出40 60°C的溫度的噴絲頭噴出長(zhǎng)絲，在距離噴絲頭15 50cm的范圍內(nèi)維持在較共聚物的熔點(diǎn)高60°C以上的溫度，由此獲得具有高拉伸強(qiáng)度和高拉伸伸長(zhǎng)率的纖維。然而，上述專利文獻(xiàn)I的實(shí)施例中所獲得的纖維是單絲纖度為2旦尼爾以上，無法獲得更低單絲纖度且高強(qiáng)度和高伸長(zhǎng)率的纖維。另一方面，在美國(guó)專利第6005019號(hào)說明書(專利文獻(xiàn)2)的實(shí)施例中，一面在噴絲頭的出口附近加熱至100°c—面保持在110°c的環(huán)境中而制造含有聚(乙交酯-丙交酯)共聚物的絲。然而，一面在噴絲頭的出口附近加熱至100°c—面保持在110°C的環(huán)境中而制造的拉伸絲的單絲纖度、拉伸伸長(zhǎng)率不充分?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)[專利文獻(xiàn)I]日本專利特開2004-250853號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]美國(guó)專利第6005019號(hào)說明書

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述先前技術(shù)中存在的問題而成的，其目的在在:提供一種與制造時(shí)的加工作業(yè)環(huán)境溫度或保管時(shí)的溫度濕度無關(guān)、解開性良好且拉伸性也良好的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲，和使該未拉伸絲拉伸而獲得的低單絲纖度且高強(qiáng)度和高伸長(zhǎng)率的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲，以及它們的制造方法。解決問題的技術(shù)手段本發(fā)明者等人為達(dá)成上述目的而反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將從噴絲頭噴出的纖維狀聚乙醇酸系樹脂從被噴出開始在110.5°C以上且聚乙醇酸系樹脂的熔點(diǎn)以下的溫度環(huán)境中保持特定的時(shí)間，可獲得解開性良好且拉伸性也良好的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲、以及使該未拉伸絲進(jìn)行拉伸而獲得的低單絲纖度且高強(qiáng)度和高伸長(zhǎng)率的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲，從而完成本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的制造方法包含:噴出工序，使熔融狀態(tài)的聚乙醇酸系樹脂從噴絲頭噴出而形成纖維狀聚乙醇酸系樹脂；保溫工序，將上述纖維狀聚乙醇酸系樹脂從被噴出開始、保持在110.5°C以上且聚乙醇酸系樹脂的熔點(diǎn)以下的溫度環(huán)境中0.0012秒以上；以及冷卻工序，將上述保溫工序中得到的纖維狀聚乙醇酸系樹脂冷卻，而獲得聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲。在這種聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的制造方法中，特別優(yōu)選為在上述保溫工序和上述冷卻工序中，以構(gòu)成上述聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的單絲的每單位長(zhǎng)度的質(zhì)量成為6X10_4g/m以上的方式，拉取上述纖維狀聚乙醇酸系樹脂。此外，本發(fā)明的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲是通過這種聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的制造方法而獲得的，在剛被制造出來時(shí)100°c下的干熱收縮率為55%以下，拉伸伸長(zhǎng)率為150%以上。進(jìn)而，本發(fā)明的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲的制造方法包含使本發(fā)明的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲進(jìn)行拉伸的拉伸工序。此外，本發(fā)明的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲是通過這種聚乙醇酸系樹脂拉伸絲的制造方法而獲得的，其單絲纖度為1.9旦尼爾以下，拉伸強(qiáng)度為
6.0gf/旦尼爾以上，拉伸伸長(zhǎng)率為20%以上。此外，本發(fā)明的切割纖維是通過本發(fā)明的切割纖維的制造方法而獲得的，該方法包含切割本發(fā)明的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲的切割工序。再者，本發(fā)明中，所謂未拉伸絲的“解開”，是指將未拉伸絲解開以使其能夠進(jìn)行拉伸，具體而言，是指將卷在線筒等上或收納在盒中的未拉伸絲解開、成為能夠進(jìn)行拉伸的單位(例如I根)。發(fā)明效果通過本發(fā)明，可獲得低單絲纖度且高強(qiáng)度和高伸長(zhǎng)率的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲。


圖1是表示在實(shí)施例和比較例中使用的熔融紡絲裝置的概略圖。圖2是表示在實(shí)施例和比較例中使用的拉伸裝置的概略圖。
具體實(shí)施例方式以下，根據(jù)優(yōu)選實(shí)施形態(tài)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的制造方法包含:噴出工序，其使熔融狀態(tài)的聚乙醇酸系樹脂從噴絲頭噴出而形成纖維狀聚乙醇酸系樹脂；保溫工序，其將上述纖維狀聚乙醇酸系樹脂從被噴出開始保持在規(guī)定的溫度環(huán)境中規(guī)定時(shí)間；以及冷卻工序，其將上述保溫工序中得到的纖維狀聚乙醇酸系樹脂冷卻，而獲得聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲。(聚乙醇酸系樹脂)首先，對(duì)本發(fā)明所使用的聚乙醇酸系樹脂(以下稱作“PGA系樹脂”)進(jìn)行說明。作為上述PGA系樹脂，可列舉僅含有下述式(I)所示的乙醇酸重復(fù)單元的乙醇酸均聚物(以下稱作“PGA均聚物”。包括作為乙醇酸的兩分子間的環(huán)狀酯的乙交酯的開環(huán)聚合物)、和含有上述乙醇酸重復(fù)單元的聚乙醇酸共聚物(以下稱作“PGA共聚物”)等。 -
_ (I)這種PGA系樹脂可單獨(dú)使用一種，也可并用兩種以上。上述PGA均聚物可介由乙醇酸的脫水聚縮、乙醇酸烷基酯的脫醇聚縮、乙交酯的開環(huán)聚合等而合成，其中，優(yōu)選介由乙交酯的開環(huán)聚合而合成。再者，這種開環(huán)聚合可以通過本體聚合和溶液聚合中的任一方式進(jìn)行。此外，上述PGA共聚物可以通過在這種聚縮反應(yīng)或開環(huán)聚合反應(yīng)中并用共聚單體而合成。作為這種共聚單體，可列舉:草酸乙二酯(即1，4-二氧六環(huán)-2，3-二酮)、丙交酯類、內(nèi)酯類(例如β_丙內(nèi)酯、β_丁內(nèi)酯、β_特戊內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、β -甲基-δ -戊內(nèi)酯、ε -己內(nèi)酯等)、碳酸酯類(例如碳酸亞丙酯等)、醚類(例如1，3- 二氧六環(huán)等)、醚酯類(例如對(duì)二氧環(huán)己酮等)、酰胺類(ε -己內(nèi)酰胺等)等環(huán)狀單體；乳酸、3-羥基丙酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、6-羥基己酸等羥基羧酸或其烷基酯；乙二醇、1，4- 丁二醇等脂肪族二醇類與丁二酸、己二酸等脂肪族二羧酸類或其烷基酯類的實(shí)質(zhì)上等摩爾的混合物。這些共聚單體可單獨(dú)使用一種，也可并用兩種以上。作為在通過乙交酯的開環(huán)聚合制造上述PGA系樹脂的情形時(shí)使用的催化劑，可列舉以下公知的開環(huán)聚合催化劑:鹵化錫、有機(jī)羧酸錫等錫系化合物；鈦酸烷基酯等鈦系化合物；烷氧基鋁等鋁系化合物；乙酰丙酮鋯等鋯系化合物；鹵化銻、氧化銻等銻系化合物。上述PGA系樹脂可介由以往公知的聚合方法而制造，作為其聚合溫度，優(yōu)選為120 300°C，更優(yōu)選為130 250°C，特別優(yōu)選為140 220°C。若聚合溫度未達(dá)上述下限，則有聚合進(jìn)行不充分的傾向，另一方面，若超過上述上限，則有生成的樹脂熱分解的傾向。此外，作為上述PGA系樹脂的聚合時(shí)間，優(yōu)選為2分鐘 50小時(shí)，更優(yōu)選為3分鐘 30小時(shí)，特別優(yōu)選為5分鐘 18小時(shí)。若聚合時(shí)間未達(dá)上述下限，則有聚合進(jìn)行不充分的傾向，另一方面，若超過上述上限，則有生成的樹脂著色的傾向。在本發(fā)明所使用的PGA系樹脂中，作為上述式⑴所示的乙醇酸重復(fù)單元的含量，優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進(jìn)而優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為100質(zhì)量％。若乙醇酸重復(fù)單元的含量未達(dá)上述下限，則有生物降解性或水解性、生物兼容性、機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性等作為PGA系樹脂的效果降低的傾向。作為這種PGA系樹脂的重均分子量，優(yōu)選為5萬 80萬，更優(yōu)選為8萬 50萬。若PGA系樹脂的重均分子量未達(dá)上述下限，則有所獲得的PGA系樹脂拉伸絲的機(jī)械強(qiáng)度降低的傾向，另一方面，若超過上述上限，則有難以噴出熔融狀態(tài)的PGA系樹脂的傾向。再者，上述重均分子量是介由凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)得的聚甲基丙烯酸甲酯換算值。此外，作為上述PGA系樹脂的熔融粘度(溫度為240°C，剪切速率為122/秒)，優(yōu)選為I IOOOOPa.S，更優(yōu)選為100 6000Pa.s，特別優(yōu)選為300 4000Pa.S。若熔融粘度未達(dá)上述下限，則有紡絲性降低、部分?jǐn)嘟z的傾向，另一方面，若超過上述上限，則有難以噴出熔融狀態(tài)的PGA系樹脂的傾向。在本發(fā)明中，這種PGA系樹脂可單獨(dú)使用，也可視需要添加熱穩(wěn)定劑、封端劑、塑化劑、紫外線吸收劑等各種添加劑或其它熱塑性樹脂。〈PGA系樹脂未拉伸絲的制造方法>繼而，參照?qǐng)D對(duì)本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲的制造方法的優(yōu)選實(shí)施形態(tài)進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲的制造方法并不限定在上述圖。再者，在以下的說明和圖中，對(duì)相同或相當(dāng)?shù)囊貥?biāo)注相同的符號(hào)，并省略重復(fù)說明。本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲的制造方法包含:噴出工序，其使熔融狀態(tài)的PGA系樹脂從噴絲頭噴出而形成纖維狀的PGA系樹脂；保溫工序，其將上述纖維狀的PGA系樹脂從被噴出開始就保持在特定的溫度環(huán)境中規(guī)定時(shí)間；冷卻工序，其將上述保溫工序中得到的纖維狀的PGA系樹脂冷卻而獲得PGA系樹脂未拉伸絲。熔融狀態(tài)的PGA系樹脂可通過使用擠出機(jī)等進(jìn)行熔融混煉而制備。例如，在使用圖1所示的熔融紡絲裝置制造PGA系樹脂未拉伸絲的情形時(shí)，將顆粒狀等的PGA系樹脂自料斗I投入擠出機(jī)2中，對(duì)PGA系樹脂進(jìn)行熔融混煉。作為PGA系樹脂的熔融溫度，優(yōu)選為200 300°C，更優(yōu)選為210 270°C。若PGA系樹脂的熔融溫度未達(dá)上述下限，則有PGA系樹脂的流動(dòng)性降低、PGA系樹脂不能從噴絲頭噴出、難以形成纖維狀的PGA系樹脂的傾向，另一方面，若超過上述上限，則有PGA系樹脂著色或熱分解的傾向。在上述熔融混煉中，除擠出機(jī)以外也可使用攪拌機(jī)或連續(xù)混煉機(jī)等，但就可進(jìn)行短時(shí)間的處理、可順利地向其后續(xù)的噴出工序過渡的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選使用擠出機(jī)。(噴出工序)在本發(fā)明的噴出工序中，使以上述方式制備的熔融狀態(tài)的PGA系樹脂從噴絲頭噴出。通過這樣、形成纖維狀的PGA系樹脂。例如，在圖1所示的熔融紡絲裝置中，一面使用齒輪泵3對(duì)熔融狀態(tài)的PGA系樹脂進(jìn)行定量，一面將其自擠出機(jī)2移送至噴絲頭4，使PGA系樹脂從噴絲頭4的孔噴出，而形成纖維狀的PGA系樹脂。作為上述噴絲頭，并無特殊限制，可使用公知的噴絲頭，噴絲頭的孔數(shù)、孔徑也無特殊限制。作為熔融狀態(tài)的PGA系樹脂的噴出溫度(噴絲頭溫度)，優(yōu)選為210 280°C，更優(yōu)選為235 268°C。若噴出溫度未達(dá)上述下限，則有PGA系樹脂的流動(dòng)性降低、PGA系樹脂不從噴絲頭噴出、難以形成纖維狀的PGA系樹脂的傾向，另一方面，若超過上述上限，則有PGA系樹脂著色或熱分解的傾向。(保溫工序)接著，將經(jīng)上述嗔出工序中形成的纖維狀的PGA系樹脂從被嗔出開始就保持在110.5°C以上且PGA系樹脂的熔點(diǎn)以下的溫度環(huán)境中0.0012秒以上。作為保持方法，并無特殊限制，通常通過使上述纖維狀的PGA系樹脂歷經(jīng)規(guī)定的時(shí)間從上述溫度環(huán)境中通過而保持。通過這樣將上述纖維狀的PGA系樹脂從被噴出開始就保持在上述溫度環(huán)境中規(guī)定時(shí)間，從而使剛被制造出來的PGA系樹脂未拉伸絲在100°C下的干熱收縮率小且拉伸伸長(zhǎng)率高，且表現(xiàn)出優(yōu)異的解開性。此外，這種PGA系樹脂未拉伸絲即便在溫度為40°C、相對(duì)濕度為80%RH的高溫高濕下暴露后，解開性也優(yōu)異。進(jìn)而，在使經(jīng)由本發(fā)明的保溫工序而獲得的PGA系樹脂未拉伸絲進(jìn)行拉伸時(shí)，對(duì)剛被制造出來的和在上述高溫高濕下暴露后的任一者，均可獲得單絲纖度低且拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率高的PGA系樹脂拉伸絲。在本發(fā)明的保溫工序中，纖維狀的PGA系樹脂保持在本發(fā)明的溫度環(huán)境中的時(shí)間為0.0012秒以上，但就PGA系樹脂未拉伸絲在剛被制造出來時(shí)100°C下的干熱收縮率更小、即使在剛被制造出來時(shí)和在上述高溫高濕下暴露后拉伸伸長(zhǎng)率也都更高的觀點(diǎn)而言，此夕卜，就在使剛被制造出來時(shí)和在上述高溫高濕下暴露后的任一時(shí)間對(duì)PGA系樹脂未拉伸絲進(jìn)行拉伸時(shí)，均可獲得單絲纖度更低且拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率更高的PGA系樹脂拉伸絲的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為0.0015秒以上。此外，作為上述保持時(shí)間的上限，并無特殊限制，但就可紡性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為0.9秒以下，更優(yōu)選為0.09秒以下。在本發(fā)明的保溫工序中，使用具有加熱功能的保溫筒(以下記作“加熱套”)進(jìn)行保溫。上述保持時(shí)間可通過改變加熱套的長(zhǎng)度、改變加熱套的設(shè)定溫度、改變本發(fā)明的溫度環(huán)境的區(qū)域(尤其是纖維狀PGA系樹脂的移送方向的長(zhǎng)度)、或者改變PGA系樹脂的噴出量或紡絲速度(牽引速度)而進(jìn)行調(diào)整。另一方面，纖維狀的PGA系樹脂在本發(fā)明的溫度環(huán)境中保持的時(shí)間未達(dá)到0.0012秒的情形(包含將纖維狀的PGA系樹脂噴出后立即保持在低于110.5°C的溫度環(huán)境中的情形)，若降低紡絲速度，雖然存在所獲得的PGA系樹脂未拉伸絲在剛被制造出來時(shí)在100°C下的干熱收縮率變小、且在剛被制造出來時(shí)和在高溫高濕下暴露后拉伸伸長(zhǎng)率均變高、解開性均優(yōu)異的情形，但通常情況、在剛被制造出來時(shí)100°C下的干熱收縮率變大，在剛被制造出來時(shí)和在高溫高濕下暴露后拉伸伸長(zhǎng)率均變低、解開性均變差。此外，使該P(yáng)GA系樹脂未拉伸絲進(jìn)行拉伸而成的PGA系樹脂拉伸絲，均為單絲纖度高且拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率低。此外，在使從噴絲頭噴出的纖維狀的PGA系樹脂在噴出后立即保持在超過PGA系樹脂的熔點(diǎn)的溫度環(huán)境中的情形，由專利文獻(xiàn)I可以預(yù)測(cè)到，可獲得拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率較高的PGA系樹脂拉伸絲。此外，可以預(yù)測(cè)到，PGA系樹脂未拉伸絲在剛被制造出來時(shí)100°C下的干熱收縮率較低，在剛被制造出來時(shí)和在高溫高濕下暴露后拉伸伸長(zhǎng)率均較高、解開性均良好。然而，保持在上述條件下的情形，有將從噴絲頭噴出的樹脂拉取之前局部容易斷絲的傾向，因此生產(chǎn)性欠佳。再者，本發(fā)明的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的解開性提高的原因雖未必明確，但本發(fā)明者等人作如下推測(cè)。即推測(cè)，本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲由于使熔融狀態(tài)的PGA系樹脂從噴絲頭噴出后，在110.5°C以上且PGA系樹脂的熔點(diǎn)以下的溫度環(huán)境下保持特定時(shí)間，故使非晶部分的取向得以緩和。推測(cè)，如此使非晶部分的取向得以緩和的PGA系樹脂未拉伸絲由于抑制了由作業(yè)環(huán)境溫度或保管時(shí)等的溫度濕度的影響所導(dǎo)致的PGA系樹脂的時(shí)效性收縮，難以相互纏繞，因此表現(xiàn)出優(yōu)異的解開性。另一方面，推測(cè)，通過使熔融狀態(tài)的PGA系樹脂從噴絲頭噴出后進(jìn)行急冷而獲得的以往的PGA系樹脂未拉伸絲，由于非晶部分高度取向，故而若因作業(yè)環(huán)境溫度或保管時(shí)等的溫度濕度的影響而時(shí)效性地引起PGA系樹脂的收縮，則PGA系樹脂未拉伸絲相互纏繞，因此解開性降低。作為本發(fā)明的溫度環(huán)境的形成方法，只要使纖維狀的PGA系樹脂在從噴絲頭噴出后立即保持在上述溫度環(huán)境中，就并無特殊限制，例如，在圖1所示的熔融紡絲裝置中，在噴絲頭4的緊下方(噴出口)安裝加熱套5，視需要對(duì)加熱套內(nèi)進(jìn)行加熱而形成本發(fā)明的溫度環(huán)境。在本發(fā)明的溫度環(huán)境中，溫度并非必需為恒定，也可存在溫度分布。例如，在圖1所示的熔融紡絲裝置中，只要在加熱套內(nèi)形成110.5°C以上且PGA系樹脂的熔點(diǎn)以下的溫度環(huán)境，則也可在加熱套內(nèi)存在溫度分布。上述加熱套內(nèi)的溫度(溫度分布)可使用紅外線激光溫度計(jì)等來測(cè)定，由此可確認(rèn)在加熱套內(nèi)形成了本發(fā)明的溫度環(huán)境。作為這種本發(fā)明的溫度環(huán)境的形成方法的一例，可列舉:以加熱套內(nèi)的最高溫度為PGA系樹脂的熔點(diǎn)以下且加熱套的出口附近的溫度成為110.5°C以上的方式對(duì)加熱套內(nèi)進(jìn)行加熱的方法。再者，在本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲的制造方法中，并非必需將加熱套的出口附近的溫度設(shè)為110.5°C以上，只要可將纖維狀的PGA系樹脂在本發(fā)明的溫度環(huán)境中保持特定的時(shí)間，則加熱套的出口附近的溫度也可為100°C以下。作為加熱套的設(shè)定溫度，只要可形成本發(fā)明的溫度環(huán)境，就并無特殊限制，例如，若將加熱套的溫度設(shè)為100°c，則形成溫度沿纖維狀的PGA系樹脂的移送方向降低的溫度分布，因此在從噴絲頭出口、至加熱套的出口附近之間，無法形成110.5°C以上的溫度環(huán)境。因此，通常必需將加熱套的溫度設(shè)為110°C以上、較優(yōu)選為120°C以上。在本發(fā)明的保溫工序中，通常一面拉取上述噴出工序中所形成的纖維狀PGA系樹月旨，一面將其保持在本發(fā)明的溫度環(huán)境中。作為纖維狀的PGA系樹脂的牽引速度(紡絲速度)，并無特殊限制，特別優(yōu)選為以構(gòu)成得到的PGA系樹脂未拉伸絲的單絲(以下稱作“PGA系樹脂未拉伸單絲”)的每單位長(zhǎng)度的質(zhì)量成為6X 10_4g/m以上(更優(yōu)選為13X 10_4g/m以上)的牽引速度，拉取上述纖維狀的PGA系樹脂。通過這樣，存在PGA系樹脂未拉伸絲在剛被制造出來時(shí)在100°C下的干熱收縮率變得更小、拉伸伸長(zhǎng)率變得更大的傾向，且存在即使在高溫高濕下暴露后，解開性也良好并且拉伸性也良好的傾向。此外，存在PGA系樹脂拉伸絲的拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率進(jìn)而提高的傾向。再者，PGA系樹脂未拉伸單絲的每單位長(zhǎng)度的質(zhì)量也根據(jù)噴絲頭的孔徑、噴絲頭的每孔的噴出量等而變化，因此要考慮這些因素而設(shè)定牽引速度，以使得成為所需的PGA系樹脂未拉伸單絲的每單位長(zhǎng)度的質(zhì)量。(冷卻工序)接下來，將上述保溫工序中得到的纖維狀的PGA系樹脂冷卻而獲得本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲。通常，一面拉取上述纖維狀的PGA系樹脂一面進(jìn)行該冷卻處理。此外，作為纖維狀PGA系樹脂的冷卻方法，并無特殊限制，就簡(jiǎn)便的觀點(diǎn)而言較優(yōu)選為空氣冷卻。在該冷卻工序中，特別優(yōu)選為緊接著上述保溫工序，以PGA系樹脂未拉伸單絲的每單位長(zhǎng)度的質(zhì)量成為6X 10_4g/m以上(更優(yōu)選為13X 10_4g/m以上)的方式拉取纖維狀的PGA系樹脂。通過這樣，存在PGA系樹脂未拉伸絲在剛被制造出來時(shí)在100°C下的干熱收縮率變得更小、拉伸伸長(zhǎng)率變得更大的傾向，且存在即使在高溫高濕下暴露后，解開性也良好并且拉伸性也良好的傾向。此外，存在PGA系樹脂拉伸絲的拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率進(jìn)而提高的傾向。為了使PGA系樹脂未拉伸絲的解開性進(jìn)而提高，在視需要涂布纖維用油劑后，將以這種方式獲得的本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲卷取至線筒9等上?！碢GA系樹脂未拉伸絲>通過本發(fā)明的制造方法得到的本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲由于解開性優(yōu)異，因此即便如此卷在線筒等上，在制造PGA系樹脂拉伸絲時(shí)，也可容易地解開。此外，本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲由于保管后的解開性、尤其是在高溫高濕(例如，溫度為40°C、相對(duì)濕度為80%RH)下保管后的解開性也優(yōu)異，因而即便以卷取在線筒等上的狀態(tài)保管(例如，在20 40°C保管)，在要制造PGA系樹脂拉伸絲時(shí)，也可容易地解開。因此，本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲可進(jìn)行大量生產(chǎn)并保管，進(jìn)而可穩(wěn)定地供給，故而可對(duì)PGA系樹脂拉伸絲進(jìn)行生產(chǎn)調(diào)整。此外，由于無需低溫保管，因此可謀求PGA系樹脂拉伸絲生產(chǎn)中的生產(chǎn)成本(保管成本)的削減。此外，本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲，剛被制造出來時(shí)在100°C下的干熱收縮率小，為55%以下,拉伸伸長(zhǎng)率大,為150%以上。若上述干熱收縮率超過上述上限,或者上述拉伸伸長(zhǎng)率未達(dá)上述下限，則PGA系樹脂未拉伸絲的解開性降低，因抽出性不良而無法拉伸，或者由其拉伸而成的PGA系樹脂拉伸絲有單絲纖度變高、拉伸強(qiáng)度降低的傾向。此外，就拉伸本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲而成的PGA系樹脂拉伸絲的拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率進(jìn)而變高的觀點(diǎn)而言，上述PGA系樹脂未拉伸絲更優(yōu)選為在剛被制造出來時(shí)在100°C下的干熱收縮率為45%以下，拉伸強(qiáng)度為200%以上?！碢GA系樹脂拉伸絲的制造方法>接下來，對(duì)本發(fā)明的PGA系樹脂拉伸絲的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的PGA系樹脂拉伸絲的制造方法包含使以上述方式制造的本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲進(jìn)行拉伸的拉伸工序。作為拉伸方法，并無特殊限制，可采用公知的方法，例如在使用圖2所示的拉伸裝置制造PGA系樹脂拉伸絲的情形時(shí)，可通過在一面解開卷取在線筒9等上的本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲一面將其抽出后，進(jìn)行拉伸來獲得本發(fā)明的PGA系樹脂拉伸絲。在本發(fā)明的PGA系樹脂拉伸絲的制造方法中，拉伸溫度和拉伸倍率并無特殊限制，可根據(jù)所需的PGA系樹脂拉伸絲的物性等而適當(dāng)設(shè)定，例如，拉伸溫度較優(yōu)選為40 120°C，拉伸倍率較優(yōu)選為1.1 8.0?！碢GA系樹脂拉伸絲>由于本發(fā)明的PGA系樹脂未拉伸絲可以相對(duì)較高的拉伸倍率進(jìn)行拉伸，因此由其拉伸而成的本發(fā)明的PGA系樹脂拉伸絲是單絲纖度較低，為1.9旦尼爾以下(優(yōu)選為1.7旦尼爾以下)，拉伸強(qiáng)度較高，為6.0gf/旦尼爾以上(優(yōu)選為7.0gf/旦尼爾以上)，拉伸伸長(zhǎng)率較高，為20%以上(優(yōu)選為21%以上)。通過使用上述低單絲纖度、高強(qiáng)度且高伸長(zhǎng)率的PGA系樹脂拉伸絲，可設(shè)計(jì)具有高強(qiáng)度、高伸長(zhǎng)率、易分解性的新的纖維制品。<切割纖維>本發(fā)明的切割纖維是通過切割以上述方式制造出的本發(fā)明的PGA系樹脂拉伸絲而獲得的。作為切割PGA系樹脂拉伸絲的方法，并無特殊限制，可采用公知的切割纖維的制造方法中使用的切割方法。實(shí)施例以下基于實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地說明，但本發(fā)明并不限定在以下的實(shí)施例。再者，將未拉伸絲和拉伸絲的評(píng)價(jià)方法也記載在下面。(I)干熱收縮率將未拉伸絲IOOm在框周為Im的絡(luò)紗機(jī)上成絞，將得到的絞絲的一端固定，在另一端懸掛20g的砝碼，測(cè)定絞絲長(zhǎng)度L。繼而，取下砝碼，將絞絲懸掛在100°C的干熱爐中放置30分鐘，然后冷卻至室溫。其后，再次將絞絲的一端固定，在另一端懸掛20g的砝碼，測(cè)定絞絲長(zhǎng)度Lht,根據(jù)下式算出干熱收縮率(%)。
權(quán)利要求
1.一種聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的制造方法，其包含: 噴出工序，使熔融狀態(tài)的聚乙醇酸系樹脂從噴絲頭噴出而形成纖維狀聚乙醇酸系樹脂； 保溫工序，將上述纖維狀聚乙醇酸系樹脂從被噴出開始、保持在110.5°C以上且聚乙醇酸系樹脂的熔點(diǎn)以下的溫度環(huán)境中0.0012秒以上；以及 冷卻工序，將上述保溫工序中得到的纖維狀聚乙醇酸系樹脂冷卻，而獲得聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲。
2.如權(quán)利要求1所述的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的制造方法，在上述保溫工序和上述冷卻工序中，以構(gòu)成上述聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的單絲的每單位長(zhǎng)度的質(zhì)量成為6X IOVm以上的方式拉取上述纖維狀聚乙醇酸系樹脂。
3.—種聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲，是通過權(quán)利要求1或2所述的制造方法獲得的，且在剛被制造出來時(shí)，100°C下的干熱收縮率為55%以下，拉伸伸長(zhǎng)率為150%以上。
4.一種聚乙醇酸系樹脂拉伸絲的制造方法，包含對(duì)權(quán)利要求3所述的聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲進(jìn)行拉伸的拉伸工序。
5.一種聚乙醇酸系樹脂拉伸絲，其是通過權(quán)利要求4所述的制造方法獲得的，且單絲纖度為1.9旦尼爾以下，拉伸強(qiáng)度為6.0gf/旦尼爾以上，拉伸伸長(zhǎng)率為20%以上。
6.一種切割纖維的制造方法，包含對(duì)權(quán)利要求5所述的聚乙醇酸系樹脂拉伸絲進(jìn)行切割的切割工序。
7.一種切割纖維，是通過權(quán)利要求6所述的制造方法獲得的。
全文摘要
本發(fā)明是一種聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲的制造方法，其包含噴出工序，使熔融狀態(tài)的聚乙醇酸系樹脂從噴絲頭噴出而形成纖維狀聚乙醇酸系樹脂；保溫工序，將上述纖維狀聚乙醇酸系樹脂從被噴出開始、保持在110.5℃以上且聚乙醇酸系樹脂的熔點(diǎn)以下的溫度環(huán)境中0.0012秒以上；以及冷卻工序，將上述保溫工序中得到的纖維狀聚乙醇酸系樹脂冷卻，而獲得聚乙醇酸系樹脂未拉伸絲。
文檔編號(hào)D01F6/62GK103189553SQ20118005213
公開日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2011年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月15日
發(fā)明者三枝孝拓, 山崎昌博, 阿部俊輔, 寺島久明, 佐藤浩幸 申請(qǐng)人:株式會(huì)社吳羽