專利名稱：一種含氟皮革防護劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含氟皮革防護劑的制備方法。
背景技術(shù)：
皮革作為日常生活中最重要的材料之一，已被廣泛應用到服飾、室內(nèi)裝飾品、體育設(shè)備等行業(yè)，隨著社會的發(fā)展和人們生活質(zhì)量的提高，對皮革的功能性要求增多，所以皮革防護劑的使用成為皮革處理的必要工序。目前，皮革防護劑是以高碳鏈的酯類物質(zhì)為基礎(chǔ)原料的配方產(chǎn)品，然而此類產(chǎn)品雖然能提高皮革柔軟性、舒適性、拒水性，但存在拒油性能和防污性能差的問題。US6479612公開了一種可用于皮革的氟化學拒水拒油劑的合成方法，通過多異氰酸酯、氟代烴醇、氟代烴硫醇、氟代烴胺中的至少一種，直鏈或支鏈的醇、直鏈或支鏈的硫醇、胺中至少一種，包含磺酸基團或其鹽的醇中至少一種，交聯(lián)劑中的至少一種復配而成，該方法所用原料成本昂貴，制備方法復雜，且處理后皮革防污性能差。CN200680005751. 6公開了一種賦予皮革防污性的處理方法，該方法是在鞣制過程中使需處理的皮革接觸氟化疏水添加劑，該添加劑是氟化氨基甲酸乙酯中至少一種、氨基甲酸乙酯中至少一種、氟化酯中至少一種的混合物。但皮革鞣制過程通常不能保持皮革的柔軟性和順應性，容易造成皮革裂縫的發(fā)生。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種含氟皮革防護劑的制備方法，該方法原料便宜易得，制備方法簡單，不需對皮革鞣制，處理后皮革防水、防油、防污性好。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是
一種含氟皮革防護劑的制備方法，其具體步驟是
1、將甲苯二異氰酸酯與乙酸酯類溶劑按照質(zhì)量體積為l:250mol/mL l:300mol/mL混合，攪拌條件下，滴加入脂肪族二元醇，保持反應溫度在20°C 40°C之間，反應Ih I. 5h，所述的脂肪族二元醇為1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇中的一種，其中，脂肪族二元醇與甲苯二異氰酸酯的摩爾比為1:2 ;
2、繼續(xù)滴加全氟丁基乙醇和乙酸酯類溶劑的混合溶液，所述全氟丁基乙醇與乙酸酯類溶劑的摩爾體積比為l:100mol/mL 1:200mol/mL,所述的全氟丁基乙醇與甲苯二異氰酸酯的摩爾比為1:1，并保持反應溫度在20°C 40°C之間，反應Ihlh ；
3、反應后脫去溶劑，得固體物質(zhì)，將固體物質(zhì)溶解于甲基酮類稀釋劑中配制成濃度為2% 5%的溶液，制得含氟皮革防護劑。上述的含氟皮革防護劑的制備方法，所述的甲苯二異氰酸酯為2，4-甲苯二異氰酸酯、2，5-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯中的一種。 上述的含氟皮革防護劑的制備方法，所述的脂肪族二元醇為1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇中的一種。
上述的含氟皮革防護劑的制備方法，所述的全氟烷基乙醇的分子式為RfCH2CH2OH,其中，Rf是碳數(shù)為4 10的直鏈全氟烷基。上述的含氟皮革防護劑的制備方法，所述的所述乙酸酯類溶劑為乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一種。上述的含氟皮革防護劑的制備方法，所述的所述甲基酮類稀釋劑為甲基乙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮中的一種。本發(fā)明采用的原料便宜易得，制備方法簡單，生產(chǎn)過程簡便，操作過程容易控制； 反應條件溫和，且加成反應后只需除去反應用溶劑，無需對產(chǎn)品進一步提純即可應用，有利于工業(yè)化生產(chǎn)；制得的皮革防護劑使用方法簡單，不需對皮革鞣制，處理后的皮革產(chǎn)品在具有良好的防水、防油、防污性能的同時(AATCC標準，拒水性能均達到100，拒油性能達到7級，防污性能Delta E為2. 5 3. 9)，增加了皮革的使用壽命，保持皮革的天然質(zhì)地不變的同時，仍具有良好的透氣性及柔軟的手感。
具體實施例方式實施例I
向裝有機械攪拌、測溫點、回流冷凝管的IL四口燒瓶中，加入174g 2,4-甲苯二異氰酸酯(Imol)和250mL乙酸甲酯，開啟攪拌，用滴液漏斗滴加入52g I, 5-戍二醇(0. 5mol),保持反應溫度在20°C 25°C下，反應lh，然后用滴液漏斗將264g全氟丁基乙醇(Imol)和IOOmL乙酸甲酯的混合溶液滴加入到反應瓶中，在20°C 25°C下，繼續(xù)反應lh。經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)脫去溶劑，將所得白色固體溶于稀釋劑甲基乙基酮中，配制成濃度為5%的溶液，即得含氟皮革防護劑。將皮革浸泡在以上制得的含氟皮革防護劑中5min，浸濕后，取出在室溫下自然晾干，然后進行防水防油測試及防污性能(AATCC標準)，拒水性能為100，拒油性能為7級，防污性能Delta E為3. 9，處理后的皮革天然質(zhì)地不變，仍具有良好的透氣性及柔軟的手感。實施例2
向裝有機械攪拌、測溫點、回流冷凝管的IL四口燒瓶中，加入174g 2，5-甲苯二異氰酸酯(Imol)和280mL乙酸乙酯，開啟攪拌，用滴液漏斗滴加入45g I, 4- 丁二醇(0. 5mol)，保持反應溫度在30°C 35°C下，反應I. 2h，然后用滴液漏斗將464g全氟辛基乙醇(Imol)和150mL乙酸乙酯的混合溶液滴加入到反應瓶中，在20°C 25°C下,繼續(xù)反應2h。經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)脫去溶劑，將所得白色固體溶于稀釋劑甲基正丁基酮中，配制成濃度為3%的溶液，即得含氟皮革防護劑。將皮革浸泡在以上制得的含氟皮革防護劑中l(wèi)Omin，浸濕后，取出在室溫下自然晾干，然后進行防水防油測試及防污性能(AATCC標準)，拒水性能為100，拒油性能為7級，防污性能Delta E為2. 8處理后的皮革天然質(zhì)地不變，仍具有良好的透氣性及柔軟的手感。實施例3
向裝有機械攪拌、測溫點、回流冷凝管的IL四口燒瓶中，加入174g 2，6-甲苯二異氰酸酯(Imol)和300mL乙酸丁酯，開啟攪拌，用滴液漏斗滴加入38g I, 3-丙二醇(0. 5mol)，保持反應溫度在35°C 40°C下，反應I. 5h，然后用滴液漏斗將564g全氟癸基乙醇(Imol)和200mL乙酸丁酯的混合溶液滴加入到反應瓶中，在20°C 25°C下，繼續(xù)反應3h。經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)脫去溶劑，將所得白色固體溶于稀釋劑甲基異丁基酮中，配制成濃度為2%的溶液，即得含氟皮革防護劑。
將皮革浸泡在以上制得的含氟皮革防護劑中8min，浸濕后，取出在室溫下自然晾干，然后進行防水防油測試及防污性能(AATCC標準)，拒水性能為100，拒油性能為7級，防污性能Delta E為2. 5，處理后的皮革天然質(zhì)地不變，仍具有良好的透氣性及柔軟的手感。
權(quán)利要求
1.一種含氟皮革防護劑的制備方法，其特征在于具體步驟如下 1、將甲苯二異氰酸酯與乙酸酯類溶劑按照質(zhì)量體積為l:250mol/mL l:300mol/mL混合，攪拌條件下，滴加入脂肪族二元醇，保持反應溫度在20°C 40°C之間，反應Ih I. 5h，所述的脂肪族二元醇為1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇中的一種，其中，脂肪族二元醇與甲苯二異氰酸酯的摩爾比為1:2 ; 2、繼續(xù)滴加全氟丁基乙醇和乙酸酯類溶劑的混合溶液，所述全氟丁基乙醇與乙酸酯類溶劑的摩爾體積比為l:100mol/mL 1:200mol/mL,所述的全氟丁基乙醇與甲苯二異氰酸酯的摩爾比為1:1，并保持反應溫度在20°C 40°C之間，反應Ihlh ； 3、反應后脫去溶劑，得固體物質(zhì)，將固體物質(zhì)溶解于甲基酮類稀釋劑中配制成濃度為2% 5%的溶液，制得含氟皮革防護劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含氟皮革防護劑的制備方法，其特征是所述的甲苯二異氰酸酯為2，4-甲苯二異氰酸酯、2，5-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含氟皮革防護劑的制備方法，其特征是所述的脂肪族二元醇為1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含氟皮革防護劑的制備方法，其特征是所述的全氟烷基乙醇的分子式為RfCH2CH2OH,其中，Rf是碳數(shù)為4 10的直鏈全氟烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含氟皮革防護劑的制備方法，其特征是所述的所述乙酸酯類溶劑為乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含氟皮革防護劑的制備方法，其特征是所述的所述甲基酮類稀釋劑為甲基乙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮中的一種。
全文摘要
一種含氟皮革防護劑的制備方法，將甲苯二異氰酸酯與乙酸酯類溶劑混合攪拌，滴加脂肪族二元醇，保持反應溫度在20℃～40℃之間，反應1h～1.5h；繼續(xù)滴加全氟丁基乙醇和乙酸酯類溶劑的混合溶液，保持反應溫度在20℃～40℃之間，反應1h~3h；反應后脫去溶劑，得固體物質(zhì)，將固體物質(zhì)溶解于甲基酮類稀釋劑中配制成濃度為2%～5%的溶液，制得含氟皮革防護劑。該方法原料價格便宜、易得，制備方法簡單，不需對皮革鞣制，處理后皮革防水、防油、防污性好。
文檔編號C14C9/00GK102618672SQ20121010780
公開日2012年8月1日 申請日期2012年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月13日
發(fā)明者王忠華, 魏奇, 魏瀟 申請人:阜新恒通氟化學有限公司