專利名稱：一種六價(jià)鉻消除劑及其應(yīng)用的制作方法
一種六價(jià)鉻消除劑及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及輕工 業(yè)領(lǐng)域中的一種消除劑及其應(yīng)用，尤其涉及一種六價(jià)鉻消除劑，且提供利用該六價(jià)鉻消除劑降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法。
背景技術(shù)：
鉻是地殼中存儲(chǔ)量較大的元素之一，其常以正三價(jià)和正六價(jià)兩種化合價(jià)形態(tài)存在。其中，三價(jià)鉻是生物與人體必需的微量元素，而六價(jià)鉻則是有毒物質(zhì)，具有致突變性和致癌性，且對皮膚有強(qiáng)烈的損傷作用，因此，世界各國對含鉻廢水和廢棄物，及其它工業(yè)產(chǎn)品和生活用品中六價(jià)鉻的含量控制都有嚴(yán)格的規(guī)定。在制革行業(yè)中，目前應(yīng)用最廣泛的是鞣革方法，世界上超過80%的皮革是鉻鞣的，加之制革的過程中使用了還原不徹底的鉻粉以及著色時(shí)使用了鉻酸鹽顏料等六價(jià)鉻的材料，使得皮革中不可避免的殘留了一定量的六價(jià)鉻。另外，皮革加工過程中的高pH值浴液、高溫加熱、紫外線照射、及為賦予皮革柔軟豐滿的手感而加入的含有不飽和鍵的加脂劑等因素的影響，會(huì)導(dǎo)致皮革中的三價(jià)鉻向六價(jià)鉻轉(zhuǎn)變，甚至于加快其轉(zhuǎn)變速度。隨著人類環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng)，綠色消費(fèi)的呼聲日益強(qiáng)烈，世界各國對皮革中的有害物質(zhì)的檢出限的要求越來越嚴(yán)格，因此，皮革中的六價(jià)鉻的限量也成為當(dāng)今制革行業(yè)關(guān)注的一個(gè)熱點(diǎn)。據(jù)了解，德國食品和日用商品法規(guī)定不得含有六價(jià)鉻，目前的檢測方法的檢出限是3mg/kg ;歐盟生態(tài)鞋類準(zhǔn)則(2009/563/EC決議)規(guī)定六價(jià)鉻的限量是3mg/kg，2011年下半年以來，歐盟REPAX系統(tǒng)共通報(bào)39例皮革制品六價(jià)鉻超標(biāo)的不合格案例，占同期被通報(bào)皮革制品案例總數(shù)的53%，被通報(bào)產(chǎn)品主要涉及皮鞋、箱包、皮革服飾等。因此，控制皮革中六價(jià)鉻的含量已成為制革行業(yè)技術(shù)人員所面臨的一大課題。目前，從業(yè)者降低皮革中六價(jià)鉻含量的方法包括1、在加脂工序中加入具有抗氧化功能的加脂助劑(孫根行，俞從正.皮革中六價(jià)鉻的研究進(jìn)展[J].中國皮革，2002，31 (7) :35 39)，雖然可防止三價(jià)鉻向六價(jià)鉻的轉(zhuǎn)變，但其成本較高，可利用的該種類的加脂助劑也很少；2、在皮革生產(chǎn)過程中通過使用還原劑以消除皮革中的六價(jià)鉻(如申請?zhí)枮镃N200410040490. 4、名稱為“降低皮革中六價(jià)鉻含量的處理方法”的中國專利中所揭露的)，然而，生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)經(jīng)過還原劑處理的檢測不出六價(jià)鉻的鉻鞣革，在存放過程中，幾個(gè)月內(nèi)變逐漸地有六價(jià)鉻生產(chǎn)，并且皮革腹部六價(jià)鉻含量普通高于背部，這說明雖然通過使用還原劑能夠消除皮革中六價(jià)鉻，但這種處理方法并不能在皮革及皮革制品的較長使用周期中防止三價(jià)鉻氧化轉(zhuǎn)變?yōu)榱鶅r(jià)鉻；3、中國專利申請?zhí)枮镃N200910058827. 7、名稱為“穩(wěn)定皮革中三價(jià)鉻暨最小化六價(jià)鉻含量的方法”中公開了將分別配制的還原劑和保護(hù)劑水溶液噴灑于成品革肉面上，并堆放于常溫恒濕避風(fēng)環(huán)境中至少3天，或先將經(jīng)濕處理操作后的半成品革或回濕處理的成品革放入配制的還原劑水溶液中淹沒處理至少15min，然后再放入保護(hù)劑水溶液中淹沒處理至少15min，處理后的半成品革再進(jìn)行常規(guī)的后續(xù)工序處理即可，通過該處理方法處理后的皮革雖然檢測不出六價(jià)鉻，但還原劑和保護(hù)劑水溶液很易吸附于皮革或皮革制品的表層而在內(nèi)部分布不均勻，從而易造成皮革或皮革制品內(nèi)部的六價(jià)鉻還原不充分。
綜上可知，目前還沒有一種使用便捷效果穩(wěn)定的六價(jià)鉻消除途徑，從業(yè)人員還需進(jìn)行進(jìn)一步的研發(fā)，以期獲得一種更為理想的六價(jià)格消除劑、及降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種六價(jià)鉻消除劑、及利用該六價(jià)鉻消除劑降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法，不僅成本低、能將皮革或皮革制品中殘留的六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻，且能夠較好的滲至皮革或皮革制品內(nèi)部以使內(nèi)部的六價(jià)鉻充分還原。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題的一種六價(jià)鉻消除劑，該六價(jià)鉻消除劑由以下質(zhì)量百分比的組分組成還原劑1%-5%;醇類滲透劑1%_3%;苯磺酸鹽類濕潤劑O. 001%-0· 003% ;余量為水；其中，還原劑為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫代硫酸鈉、抗壞血酸、L-半胱氨酸中的任一種。進(jìn)一步地，所述醇類滲透劑為乙二醇或丙三醇。進(jìn)一步地，所述苯磺酸鹽類濕潤劑為鄰-十二烷基苯磺酸鈉或四聚丙烯苯磺酸鈉。一種降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法，其具體操作如下將所述的六價(jià)鉻消除劑噴灑于成品革或皮革成品的肉面上，并置于常溫且通風(fēng)的環(huán)境中干燥24小時(shí)；或先將經(jīng)濕處理操作后的半成品革或回濕處理后的成品革放入所述的六價(jià)鉻消除劑中淹沒處理至少15min，處理后的半成品革再進(jìn)行常規(guī)的后續(xù)工序處理即可。進(jìn)一步地，所述噴灑的次數(shù)為2次。本發(fā)明的有益效果在于提供了一種新的六價(jià)鉻消除劑，并利用該六價(jià)鉻消除劑降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻，且該六價(jià)鉻消除劑成本低、利用其降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法操作簡便；不僅能將皮革或皮革制品中殘留的六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻，且通過組分苯磺酸鹽類濕潤劑和醇類滲透劑能夠較好的將該六價(jià)鉻消除劑滲至皮革或皮革制品內(nèi)部以使內(nèi)部的六價(jià)鉻充分還原。
具體實(shí)施方式本發(fā)明一種六價(jià)鉻消除劑，其由以下質(zhì)量百分比的組分組成還原劑1%_5% ;醇類滲透劑1%_3% ;苯磺酸鹽類濕潤劑O. OOP/o-O. 003% ;余量為水。其中，還原劑為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫代硫酸鈉、抗壞血酸、L-半胱氨酸中的任一種；醇類滲透劑為乙二醇或丙三醇；苯磺酸鹽類濕潤劑為鄰-十二烷基苯磺酸鈉或四聚丙烯苯磺酸鈉。本發(fā)明還提供了一種利用上述六價(jià)鉻消除劑降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法，該方法具體操作如下將上述的六價(jià)鉻消除劑噴灑于成品革或皮革成品的肉面上，噴灑2次，并置于常溫且通風(fēng)的環(huán)境中干燥24小時(shí)；或先將經(jīng)濕處理操作后的半成品革或回濕處理后的成品革放入上述的六價(jià)鉻消除劑中淹沒處理至少15min，處理后的半成品革再進(jìn)行常規(guī)的后續(xù)工序處理即可。為了更好的對本發(fā)明進(jìn)行闡述說明，申請人例舉了如下實(shí)施例。實(shí)施例I稱取IOg亞硫酸鐵、IOg乙二醇、及O. Olg鄰-十二燒基苯磺酸鈉并溶于水后定容，以配制成IL的溶液，即得所述六價(jià)鉻消除劑；之后將該六價(jià)鉻消除劑均勻噴灑于六價(jià)鉻含量為8. 4mg/kg的牛皮革的肉面，噴灑兩次，接著將該牛皮革置于常溫且通風(fēng)的環(huán)境中干燥24小時(shí)。通過檢測知干燥結(jié)束后牛皮革中的六價(jià)鉻的含量小于3mg/kg。實(shí)施例2稱取IOg硫代硫酸鈉、IOg丙三醇、及O. Olg四聚苯稀苯磺酸鈉并溶于水后定容，以 配制成IL的溶液，即得所述六價(jià)鉻消除劑；之后將該六價(jià)鉻消除劑均勻噴灑于六價(jià)鉻含量為8. 4mg/kg的牛皮革的肉面，噴灑兩次，接著將該牛皮革置于常溫且通風(fēng)的環(huán)境中干燥24小時(shí)。通過檢測知干燥結(jié)束后牛皮革中的六價(jià)鉻的含量小于3mg/kg。實(shí)施例3稱取50g亞硫酸鐵、30g乙二醇、及O. 03g鄰-十二燒基苯磺酸鈉并溶于水后定容，以配制成IL的溶液，即得所述六價(jià)鉻消除劑；之后將該六價(jià)鉻消除劑均勻噴灑于六價(jià)鉻含量為8. 4mg/kg的牛皮革的肉面，噴灑兩次，接著將該牛皮革置于常溫且通風(fēng)的環(huán)境中干燥24小時(shí)。通過檢測知干燥結(jié)束后牛皮革中的六價(jià)鉻的含量小于3mg/kg。實(shí)施例4稱取30g亞硫酸鐵、30g丙三醇、及O. 02g鄰-十二燒基苯磺酸鈉并溶于水后定容，以配制成IL的溶液，即得所述六價(jià)鉻消除劑；之后將該六價(jià)鉻消除劑均勻噴灑于六價(jià)鉻含量為8. 4mg/kg的牛皮革的肉面，噴灑兩次，接著將該牛皮革置于常溫且通風(fēng)的環(huán)境中干燥24小時(shí)。通過檢測知干燥結(jié)束后牛皮革中的六價(jià)鉻的含量小于3mg/kg。實(shí)施例5稱取20g L-半胱氨酸、20g丙三醇、及O. 02g四聚苯稀苯磺酸鈉并溶于水后定容，以配制成IL的溶液，即得所述六價(jià)鉻消除劑；之后將經(jīng)濕處理操作后的六價(jià)鉻含量為
3.5mg/kg的藍(lán)濕革放入該六價(jià)鉻消除劑中淹沒處理15min，再按藍(lán)濕革常規(guī)的后續(xù)工序進(jìn)行干燥即可。處理后的藍(lán)濕革中的六價(jià)鉻含量小于3mg/kg。實(shí)施例6稱取20g L-半胱氨酸、20g丙三醇、及O. 02g四聚苯稀苯磺酸鈉并溶于水后定容，以配制成IL的溶液，即得所述六價(jià)鉻消除劑；之后將經(jīng)濕處理操作后的六價(jià)鉻含量為
3.5mg/kg的藍(lán)濕革放入該六價(jià)鉻消除劑中淹沒處理O. 30h，再按藍(lán)濕革常規(guī)的后續(xù)工序進(jìn)行干燥即可。處理后的藍(lán)濕革中的六價(jià)鉻含量小于3mg/kg實(shí)施例7稱取30g硫代硫酸鈉、15g丙三醇、及O. Olg四聚苯稀苯磺酸鈉并溶于水后定容，以配制成IL的溶液，即得所述六價(jià)鉻消除劑；之后將經(jīng)濕處理操作后的六價(jià)鉻含量為3. 5mg/kg的藍(lán)濕革放入該六價(jià)鉻消除劑中淹沒處理15min，再按藍(lán)濕革常規(guī)的后續(xù)工序進(jìn)行干燥即可。處理后的藍(lán)濕革中的六價(jià)鉻含量小于3mg/kg。另外，申請人還進(jìn)行了如下操作將上述各實(shí)施例所處理后的牛皮革與藍(lán)濕革分別置于常溫常濕度條件下存放，存放2年后測定各牛皮革及藍(lán)濕革中六價(jià)鉻含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)各牛皮革及藍(lán)濕革中六價(jià)鉻含量均小于3mg/kg。因此，可知經(jīng)過本發(fā)明處理后的皮革或皮革制品在自然存放和使用2年期間內(nèi)能夠保證其六價(jià)鉻含量不超標(biāo)。綜上可知，經(jīng)過本發(fā)明處理后的皮革或皮革制品中的六價(jià)鉻含量均小于3mg/kg，即未超出檢測的檢測限值；且本發(fā)明中的六價(jià)鉻消除劑成本低、利用其降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法操作簡便；不僅能將皮革或皮革制品中殘留的六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻，且通過組分苯磺酸鹽類濕潤劑和醇類滲透劑能夠較好的將該六價(jià)鉻消除劑滲至皮革或皮革制品內(nèi)部以使內(nèi)部的六價(jià)鉻充分還原，并能長期穩(wěn)定地符合限量要求。權(quán)利要求
1.一種六價(jià)鉻消除劑，其特征在于該六價(jià)鉻消除劑由以下質(zhì)量百分比的組分組成 還原劑1%-5% ； 醇類滲透劑1%_3% ； 苯磺酸鹽類濕潤劑O. 001%-0. 003% ； 余量為水； 其中，還原劑為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫代硫酸鈉、抗壞血酸、L-半胱氨酸中的任一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種六價(jià)鉻消除劑，其特征在于所述醇類滲透劑為乙二醇或丙三醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種六價(jià)鉻消除劑，其特征在于所述苯磺酸鹽類濕潤劑為鄰-十二烷基苯磺酸鈉或四聚丙烯苯磺酸鈉。
4.一種降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法，其特征在于其具體操作如下將權(quán)利要求I所述的六價(jià)鉻消除劑噴灑于成品革或皮革成品的肉面上，并置于常溫且通風(fēng)的環(huán)境中干燥24小時(shí)；或先將經(jīng)濕處理操作后的半成品革或回濕處理后的成品革放入權(quán)利要求I所述的六價(jià)鉻消除劑中淹沒處理至少15min，處理后的半成品革再進(jìn)行常規(guī)的后續(xù)工序處理即可。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的一種降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法，其特征在于所述噴灑的次數(shù)為2次。
全文摘要
本發(fā)明提供一種六價(jià)鉻消除劑，其由以下質(zhì)量百分比的組分組成還原劑1%-5%，醇類滲透劑1%-3%，苯磺酸鹽類濕潤劑0.001%-0.003%，余量為水；并提供了利用該六價(jià)鉻消除劑降低皮革或皮革制品中六價(jià)鉻的方法，具體地，將該六價(jià)鉻消除劑噴灑于成品革或皮革成品的肉面上，并置于常溫且通風(fēng)的環(huán)境中干燥24小時(shí)；或先將經(jīng)濕處理操作后的半成品革或回濕處理后的成品革放入該六價(jià)鉻消除劑中淹沒處理至少15min，處理后的半成品革再進(jìn)行常規(guī)的后續(xù)工序處理即可。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于不僅成本低、能將皮革或皮革制品中殘留的六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻，且能夠較好的滲至皮革或皮革制品內(nèi)部以使內(nèi)部的六價(jià)鉻充分還原。
文檔編號(hào)C14C9/00GK102719572SQ20121020058
公開日2012年10月10日 申請日期2012年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月15日
發(fā)明者呂水源, 尹洪雷, 戴金蘭, 李小晶, 梁鳴, 程立軍, 閔寶乾, 陳學(xué)燦, 魏桂云 申請人:福建出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心