專(zhuān)利名稱(chēng)：一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋-室溫打卷堆置防氈縮整理工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋-室溫打卷堆置法(冷軋堆法)防氈縮整理工藝，屬于毛紡織行業(yè)中毛織物染整加工的應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
羊毛具有縮絨性，毛織物在濕熱狀態(tài)下受到外力作用時(shí)會(huì)產(chǎn)生氈縮，使織物的面積收縮，形狀改變，絨毛突出，彈性降低，手感粗糙，織物外觀和服用性能受到嚴(yán)重影響，因此，需要對(duì)毛織物進(jìn)行防氈縮整理。毛織物防氈縮整理的方法主要有以去除鱗片層為主要目的的減量防氈縮整理和在毛纖維表面涂覆聚氨酯或有機(jī)硅類(lèi)高分子樹(shù)脂的加法防氈縮整理二大類(lèi)。目前，羊毛防氈縮整理效果較好且應(yīng)用最廣泛的是減量防氈縮整理中的氯化法，如采用次氯酸鹽或二氯異氰脲酸鹽(DCCA)進(jìn)行防氈縮處理。但氯化法處理羊毛時(shí)纖維易吸氯泛黃，織物手感粗糙，染色時(shí)易不勻，且處理后廢水中的有機(jī)氯化物含量相當(dāng)高，對(duì)環(huán)境有不利影響，已越來(lái)越不受產(chǎn)業(yè)界的歡迎。
也曾大量研究過(guò)采用蛋白酶的羊毛織物生物法防氈縮整理。羊毛蛋白酶防氈縮整理是利用蛋白酶對(duì)羊毛纖維大分子鏈中肽鍵的水解作用使羊毛的鱗片、細(xì)胞膜復(fù)合物等產(chǎn)生部分溶解，以達(dá)到部分去除羊毛表面鱗片的目的，具有處理?xiàng)l件溫和、節(jié)約能源以及環(huán)境污染小等特點(diǎn)。但由于羊毛的鱗片表層由排列整齊的類(lèi)脂物質(zhì)組成，并與類(lèi)脂層下的蛋白質(zhì)以酯鍵和硫酯鍵結(jié)合，具有極強(qiáng)的疏水性和化學(xué)穩(wěn)定性。因此，在用蛋白酶對(duì)羊毛進(jìn)行防氈縮整理時(shí)，一般需要對(duì)羊毛表面進(jìn)行化學(xué)預(yù)處理，如雙氧水、高錳酸鉀等氧化預(yù)處理，以增加纖維表面的親水性，然后再用蛋白酶進(jìn)行處理，去除羊毛表面鱗片層。常規(guī)的化學(xué)氧化預(yù)處理雖然能增加蛋白酶的減量效果，但由于纖維鱗片層處理均勻度不易控制，易造成毛纖維內(nèi)部損傷，表現(xiàn)為織物失重增加、強(qiáng)力下降而防氈縮效果改善較小，使得羊毛蛋白酶減量防氈縮整理工藝難以在實(shí)際中得到應(yīng)用。
羊毛纖維主要由鱗片細(xì)胞、皮質(zhì)細(xì)胞和細(xì)胞間復(fù)合物(CMC)三部分組成，每一部分都有復(fù)雜的細(xì)微結(jié)構(gòu)。其中，鱗片細(xì)胞位于纖維的最外層并包覆整個(gè)皮質(zhì)層，構(gòu)成纖維的表面，約占羊毛質(zhì)量的10%，是羊毛產(chǎn)生氈縮的根源所在，是羊毛防氈縮整理中需要去除或部分去除的。皮質(zhì)細(xì)胞是羊毛纖維的主要成分，約占整個(gè)纖維的90%，是羊毛纖維的主體， 是防氈縮整理中需要保護(hù)的。而CMC結(jié)構(gòu)則存在于羊毛細(xì)胞(包括鱗片細(xì)胞和皮質(zhì)細(xì)胞) 之間，在整個(gè)羊毛結(jié)構(gòu)中成網(wǎng)狀分布，是羊毛細(xì)胞連接的橋梁，對(duì)羊毛機(jī)械性能起著重要作用。
羊毛纖維的鱗片層具有復(fù)雜的結(jié)構(gòu)，包括鱗片表層、鱗片外層和鱗片內(nèi)層。
鱗片表層又稱(chēng)表皮細(xì)胞薄膜層，厚度約為O. 9 2nm，占纖維總量約O. 1%，具有良好的化學(xué)惰性，能耐堿、氧化劑、還原劑和生物酶的作用。鱗片表層的化學(xué)穩(wěn)定性與其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)。在羊毛鱗片表層排列有極性與非極性類(lèi)脂物，主要由70%的18-甲基二十酸和部分C16、C18等長(zhǎng)鏈脂肪酸構(gòu)成。不同的脂肪酸通過(guò)酯鍵與絲氨酸、蘇氨酸，或借助于硫酯鍵與胱氨酸殘基相連，形成毛纖維表面憎水層，使羊毛具有較強(qiáng)的疏水性。
羊毛纖維的鱗片外層位于鱗片表層內(nèi)側(cè)，是一層較厚的蛋白質(zhì)，約占纖維總重的6.4%。根據(jù)含硫量的不同，鱗片外層又可分為鱗片外A層和鱗片外B層。其中A層位于羊毛外側(cè)，具有很高的含硫量，胱氨酸殘基的含量很高(約占35% )，較難被膨化；B層位于內(nèi)側(cè)，其含硫量稍低，但仍比其他部位的含硫量高。
鱗片內(nèi)層位于鱗片層最內(nèi)偵彳，由含硫量很低的非角質(zhì)化蛋白質(zhì)構(gòu)成，重量約占3.6%。由于鱗片內(nèi)層中只含約3%的胱氨酸殘基，且極性氨基酸的含量相當(dāng)豐富，所以其化學(xué)性質(zhì)活潑，易受化學(xué)試劑或蛋白酶作用而分解。
根據(jù)羊毛纖維氈縮產(chǎn)業(yè)的原因和羊毛鱗片層的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，本發(fā)明將由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶三種酶組成的復(fù)合酶處理羊毛精紡織物，通過(guò)它們的協(xié)同作用，有效去除羊毛表面的鱗片層，達(dá)到理想的防氈縮效果。
角質(zhì)酶主要來(lái)源于真菌和細(xì)菌，是一種能破壞角質(zhì)多聚物分子中的酯鍵、并使其水解為單體和小分子寡聚體的水解酶，對(duì)羊毛鱗片表層疏水性類(lèi)脂結(jié)構(gòu)中的酯鍵具有一定的催化水解能力，經(jīng)角質(zhì)酶處理后，可提高羊毛表面的親水性。
角蛋白酶為一種可以特異性降解角蛋白的還原酶類(lèi)，由真菌、放線(xiàn)菌和細(xì)菌等多種微生物產(chǎn)生，能水解羊毛鱗片層中的二硫鍵成半胱氨酸化合物，可對(duì)羊毛致密的鱗片層產(chǎn)生“松解”作用，有利于蛋白酶對(duì)鱗片層中蛋白質(zhì)的進(jìn)一步水解。
但到目前為止，無(wú)論是采用傳統(tǒng)的氯化法減量防氈縮整理，還是采用蛋白酶等的生物法防氈縮整理，都是采用傳統(tǒng)的浸潰法的工藝，即羊毛織物在大浴比的含有酶或化學(xué)防氈縮劑的溶液中處理較長(zhǎng)時(shí)間(一般l-2h)，然后進(jìn)行洗滌和烘干。這種方法需消耗大量的水，污水排放量大，而且勞動(dòng)強(qiáng)度大，生產(chǎn)效率低。
本方法所述的一種羊毛精紡織物復(fù)合酶浸軋-室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝， 采用浸軋復(fù)合酶整理液-室溫打卷堆置的半連續(xù)化方法，全羊毛精紡織物浸軋由角質(zhì)酶、 角蛋白酶和蛋白酶組成的復(fù)合生物酶溶液，然后在室溫下打卷堆置一定時(shí)間，羊毛纖維在由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶組成的復(fù)合生物酶的協(xié)同作用下，纖維鱗片表層中的疏水性類(lèi)脂層被部分去除，潤(rùn)濕性得到顯著改善，角蛋白酶和蛋白酶分子的作用可及度得到提高； 再隨著角蛋白酶對(duì)纖維鱗片外層中二硫鍵的逐漸還原分解，羊毛表面致密的鱗片層得到 “松解”，又進(jìn)一步提高了蛋白酶分子對(duì)羊毛鱗片角蛋白的水解效率。羊毛在這幾種酶的協(xié)同作用下，表面的鱗片層被有效去除，織物的防氈縮性得到顯著提高。而且由于采用了浸軋-室溫打卷堆置的方法，本發(fā)明一方面能顯著節(jié)約用水量，節(jié)約蒸汽用量，減少?gòu)U水排放，另一方面又能顯著提高生產(chǎn)效率。同時(shí)，由于采用了室溫打卷堆置的方法，處理后織物的表面平整度顯著提高，服用性能得到改善。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在提高蛋白酶對(duì)羊毛織物防氈縮整理的效果，減少整理過(guò)程中的用水量、蒸汽用量和廢水排放量，提高處理織物的表面平整度和織物的服用性能。使用本發(fā)明可提高毛織物的潤(rùn)濕性和生物酶防氈縮整理的效果，解決傳統(tǒng)氯化法羊毛防氈縮整理纖維損傷大，環(huán)境污染嚴(yán)重的技術(shù)問(wèn)題，提高羊毛產(chǎn)品品質(zhì)的目的；同時(shí)，由于本發(fā)明采用了由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶組成的復(fù)合生物酶溶液的浸軋-室溫打卷堆置法，可顯著提高蛋白酶的作用效率和羊毛織物的防氈縮效果。
本發(fā)明的技術(shù)方案一種全羊毛精紡織物復(fù)合生物酶浸軋-室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，其特征是采用室溫浸軋-室溫打卷堆置的方法，將全毛精紡織物室溫浸軋由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶組成的復(fù)合生物酶溶液，在室溫下堆置一定時(shí)間，完成酶對(duì)羊毛表面鱗片層的分解去除作用，然后進(jìn)行熱水洗滌(兼滅酶處理)，再充分冷水洗滌，去除羊毛織物上的各種酶分解產(chǎn)物、已滅活的酶及雜質(zhì)，最后進(jìn)行烘干。
(I)全羊毛精紡織物本工藝適用的織物為全羊毛精紡織物，如全毛華達(dá)呢、嗶嘰、凡立丁等。
(2)室溫浸軋酶液選用的復(fù)合酶由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶組成。酶處理浴中，或加入聚氧乙烯型非離子表面活性劑和/或陰離子表面活性劑作潤(rùn)濕滲透劑，以提高處理液對(duì)織物的潤(rùn)濕性；也可以不加入任何潤(rùn)濕滲透劑；另外，由于浸軋酶液后在室溫堆置，羊毛纖維的溶脹性較差，會(huì)影響酶的作用效果，需在酶液中加入適量的促進(jìn)羊毛纖維溶脹的尿素。
酶液的組成為角質(zhì)酶2_20g/L，角蛋白酶5_50g/L，蛋白酶2-10g/L，潤(rùn)濕透透劑 0-2g/L，尿素5-30g/L。以上處理浴的pH值為7. 0-9. O。浸軋酶處理液溫度為室溫，織物軋余率 80% -150%。
(3)室溫打卷堆置本發(fā)明采用的是室溫打卷堆置法，將浸軋酶液后的全羊毛精紡織物室溫打卷堆置一定時(shí)間。由于羊毛織物浸軋酶液后帶液率較高，所帶的酶液由于重力作用會(huì)從布卷的上層織物轉(zhuǎn)移到下層織物，使上、下層織物之間的帶液率不一致，造成織物酶處理效果之間的差異，影響酶處理的防氈縮效果。為了使浸軋酶液后打卷堆置的織物的帶液率保持一致，需將打卷織物以一定的速度勻速旋轉(zhuǎn)，轉(zhuǎn)速一般控制在5-20rpm。堆置時(shí)間取決于堆置的環(huán)境溫度，一般來(lái)說(shuō)，室溫溫度低，如冬天，堆置時(shí)間應(yīng)延長(zhǎng)，室溫溫度高，如夏天，堆置時(shí)間應(yīng)適當(dāng)縮短。本發(fā)明采用的堆置時(shí)間為4-12h。
另外，由于堆置時(shí)間比較長(zhǎng)，織物上的水份會(huì)逐漸揮發(fā)影響含濕率，進(jìn)而影響酶的作用效果。所以打卷后的羊毛織物外面需用聚乙烯薄膜包覆好。
(4)熱水洗酶處理后一般先進(jìn)行熱水洗，溫度80 100°C,時(shí)間5-10min。水洗的目的一方面在于去除纖維上的各種分解產(chǎn)物，同時(shí)也起到酶失活(滅酶)作用，阻止酶繼續(xù)進(jìn)行催化作用。
(5)冷水洗滅酶后要進(jìn)行充分水洗，可采用冷水，進(jìn)一步去除酶降解產(chǎn)物及織物上殘留的酶。
應(yīng)用的酶可選用不同來(lái)源的角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶，如可選用來(lái)源于真菌、細(xì)菌或霉菌的角質(zhì)酶；可選用來(lái)源于植物、動(dòng)物、霉菌和細(xì)菌的蛋白酶；可選用來(lái)源于細(xì)菌、 放線(xiàn)菌和真菌的角蛋白酶。
本發(fā)明的有益效果本發(fā)明所述的一種全羊毛精紡織物復(fù)合生物酶浸軋-室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，為非單一的蛋白酶法，而是采用由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶等幾種不同的酶及由羊毛纖維溶脹劑尿素組成的復(fù)合酶的溶液進(jìn)行半連續(xù)化的平幅浸軋-室溫打卷堆置處理。在纖維溶脹劑尿素的作用下，羊毛適度溶脹，然后在復(fù)合生物酶的協(xié)同作用下，羊毛纖維鱗片表層中的疏水性類(lèi)脂層被部分去除，潤(rùn)濕性得到顯著改善，角蛋白酶和蛋白酶分子的作用可及度得到提高；再隨著角蛋白酶對(duì)纖維鱗片外層中二硫鍵逐漸還原分解，羊毛表面致密的鱗片層得到“松解”，又進(jìn)一步提高了蛋白酶分子對(duì)羊毛鱗片角蛋白的水解效率。羊毛在這幾種酶的協(xié)同作用下，表面的鱗片層被有效去除，織物的防氈縮性得到顯著提高。由于采用了室溫打卷堆置的方法，處理后織物的表面平整度顯著提高，服用性能得到改善。而且，由于采用了浸軋-室溫打卷堆置的半連續(xù)化方法，本發(fā)明能顯著節(jié)約用水量和蒸汽用量，顯著減少?gòu)U水排放，顯著提高生產(chǎn)效率。采用本發(fā)明由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶及羊毛纖維溶脹劑尿素組成的復(fù)合酶溶液對(duì)全羊毛精紡織物進(jìn)行防氈縮整理，整理效果較好，整理后全羊毛精紡織物的潤(rùn)濕時(shí)間小于200s，面積收縮率(氈縮率)小于6%，滿(mǎn)足機(jī)可洗標(biāo)準(zhǔn)，織物強(qiáng)度降低率小于10%，織物的平整理顯著提高。
具體實(shí)施方式
羊毛織物復(fù)合酶浸軋-室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝舉例
實(shí)施例I
試樣品種全毛嗶機(jī)面料,350g/m2。
工藝流程經(jīng)過(guò)煮呢后的全毛嗶嘰織物室溫浸軋復(fù)合酶溶液，在室溫(25°C )下打卷，以20rpm的速度緩慢旋轉(zhuǎn)堆置8h，90°C熱水洗滌(兼滅酶)，冷水充分洗滌，烘干。
其中，復(fù)合生物酶處理液的組成為角質(zhì)酶8. 5g/L，角蛋白酶15g/L，蛋白酶3g/ L，潤(rùn)濕透透劑2g/L，尿素15g/L，處理浴pH8. O。浸軋復(fù)合生物酶處理液，酶處理液溫度為 25°C，織物軋余率110%。在25°C下堆置8h。處理后在95_100°C的熱水中處理5min進(jìn)行滅酶，然后冷水充分洗滌，烘干。
經(jīng)上述工藝處理后的全毛嗶嘰，減量率為2. 9%，潤(rùn)濕時(shí)間為90s，織物面氈縮率為5. O %，織物經(jīng)向強(qiáng)力降低9. I %。
實(shí)施例2
試樣品種全毛凡立丁。
工藝流程經(jīng)過(guò)煮呢后的全毛凡立丁室溫浸軋復(fù)合酶溶液，在室溫(30°C )下打卷，以ISrpm的速度緩慢旋轉(zhuǎn)堆置6h，熱水洗滌(兼滅酶)，冷水充分洗滌，烘干。
其中，復(fù)合生物酶處理液的組成為角質(zhì)酶6. Og/L，角蛋白酶12g/L，蛋白酶2. 5g/ L，潤(rùn)濕滲透劑2g/L，處理浴pH7. 5。室溫浸軋復(fù)合生物酶處理液，織物軋余率120%。在30°C 下堆置6h。處理后在95-100°C的熱水中處理5min進(jìn)行滅酶，然后冷水充分洗滌，烘干。
經(jīng)上述工藝處理后的全毛凡立丁，減量率為3. 6%，潤(rùn)濕時(shí)間為120s，織物面氈縮率為5. 6 %，織物經(jīng)向強(qiáng)力降低8. 5 %。
權(quán)利要求
1.一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋-室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，其特征是采用室溫浸軋-室溫打卷堆置的方法，將全毛精紡織物室溫浸軋由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶及羊毛溶脹劑尿素組成的復(fù)合生物酶溶液，在室溫下打卷堆置一定時(shí)間，完成酶對(duì)羊毛表面鱗片層的分解去除作用，然后進(jìn)行熱水洗滌(兼滅酶處理)，再充分冷水洗滌，去除羊毛織物上的各種酶分解產(chǎn)物、已滅活的酶及雜質(zhì)，最后進(jìn)行烘干； (1)室溫浸軋酶液選用的復(fù)合酶由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶組成；酶處理浴中，或加入聚氧乙烯型非離子表面活性劑和/或陰離子表面活性劑作潤(rùn)濕滲透劑，以提高處理液對(duì)織物的潤(rùn)濕性；也可以不加入任何潤(rùn)濕滲透劑；另外，由于浸軋酶液后在室溫堆置，羊毛纖維的溶脹性較差，會(huì)影響酶的作用效果，需在酶液中加入適量的促進(jìn)羊毛纖維溶脹的尿素； 酶液的組成為角質(zhì)酶2-20g/L，角蛋白酶5-50g/L，蛋白酶2-10g/L，潤(rùn)濕透透劑0-2g/L，尿素5-30g/L ；以上處理浴的pH值為7. 0-9. 0 ;浸軋酶處理液溫度為室溫，織物軋余率80% -150% ； (2)室溫打卷堆置本發(fā)明采用的是室溫打卷堆置法，將浸軋酶液后的全羊毛精紡織物打卷堆置一定時(shí)間；由于羊毛織物浸軋酶液后帶液率較高，所帶的酶液由于重力作用會(huì)從布卷的上層織物轉(zhuǎn)移下層織物，使上、下層織物之間的帶液率不一致，造成織物酶處理效果之間的差異，影響酶處理的防氈縮效果；為了使浸軋酶液后打卷堆置的織物的帶液率保持一致，需將打卷織物以一定的速度勻速旋轉(zhuǎn)，轉(zhuǎn)速一般控制在5-20rpm ;堆置時(shí)間取決于堆置的環(huán)境溫度，一般來(lái)說(shuō)，室溫溫度低(如冬天)，堆置時(shí)間應(yīng)延長(zhǎng)，室溫溫度高(如夏天)，堆置時(shí)間可適當(dāng)縮短；本發(fā)明采用的堆置時(shí)間為4-12h; 由于堆置時(shí)間比較長(zhǎng)，織物上的水份會(huì)逐漸揮發(fā)影響含濕率，進(jìn)而影響酶的作用效果，所以打卷后的羊毛織物外面需用聚乙烯薄膜包覆好； (3)熱水洗酶處理后一般先進(jìn)行熱水洗，溫度80 100°C，時(shí)間5-10min;水洗的目的一方面在于去除纖維上的各種分解產(chǎn)物，同時(shí)也起到酶失活(滅酶)作用，阻止酶繼續(xù)進(jìn)行催化作用； (4)冷水洗滅酶后要充分進(jìn)行水洗，可采用冷水，進(jìn)一步去除酶降解產(chǎn)物及織物上殘留的酶。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋_室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，其特征是適合于處理的全羊毛精紡織物包括全毛華達(dá)呢、嗶嘰、凡立丁等。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋_室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，其特征是復(fù)合酶處理液由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶組成。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋_室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，其特征是為了提高室溫下酶的作用效果，需要在復(fù)合酶浸軋液中加入適量的對(duì)羊毛纖維有溶脹作用的尿素，其用量一般為5-30g/L。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋_室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，其特征是為了避免在堆置過(guò)程中毛織物所帶的整理液由于重力作用遷移而造成織物帶液量不勻及堆置過(guò)程中織物上水份的蒸發(fā)而影響酶的作用效果，打卷后的織物表面需要包覆聚乙烯薄膜并低速旋轉(zhuǎn)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋_室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，其特征是應(yīng)用的酶可選用不同來(lái)源的角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶，如可選用來(lái)源于真菌、細(xì)菌或霉菌的角質(zhì)酶；可選用來(lái)源于植物、動(dòng)物、霉菌和細(xì)菌的蛋白酶；可選用來(lái)源于 細(xì)菌、放線(xiàn)菌和真菌的角蛋白酶。
全文摘要
一種羊毛織物復(fù)合酶浸軋-室溫打卷堆置法防氈縮整理工藝，屬于毛織物染整加工技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明采用平幅、半連續(xù)化的浸軋-室溫打卷堆置法，將全毛精紡織物浸軋由角質(zhì)酶、角蛋白酶和蛋白酶及羊毛溶脹劑尿素組成的復(fù)合生物酶溶液，在室溫下打卷堆置一定時(shí)間，然后進(jìn)行熱水洗滌(兼滅酶處理)，再充分冷水洗滌，去除羊毛織物上的各種酶分解產(chǎn)物、已滅活的酶及雜質(zhì)，最后進(jìn)行烘干。本發(fā)明工藝可顯著提高角蛋白酶和蛋白酶的作用效率和羊毛織物的防氈縮效果，提高整理織物的表面平整性能，改善織物的服用性能，而且由于采用了室溫浸軋打卷堆置的半連續(xù)化方法，還具有用水量顯著減少，廢水排放量顯著降低，生產(chǎn)效率顯著提高、節(jié)約蒸汽等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)D06L1/12GK102978956SQ20121045395
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月31日
發(fā)明者范雪榮, 王強(qiáng), 王平, 崔莉, 袁久剛, 吳敬 申請(qǐng)人:江南大學(xué)