聚氨酯紗以及使用其的織物和泳衣的制作方法
【專(zhuān)利摘要】為了提供即使實(shí)質(zhì)上不含有重金屬鋅也具有優(yōu)異的耐氯脆化性能、特別適合用于泳衣用途的聚氨酯紗以及使用該聚氨酯紗的織物、泳衣，制成其特征在于含有部分受阻酚化合物和合成碳酸鹽的聚氨酯紗，其中所述部分受阻酚化合物具有至少1個(gè)部分受阻的羥基苯基且分子量為300以上，所述合成碳酸鹽包含選自堿金屬和堿土金屬的1種金屬；將該聚氨酯紗與其它纖維混用，制成織物、泳衣。
【專(zhuān)利說(shuō)明】聚氨酯紗以及使用其的織物和泳衣
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚氨酯紗以及使用該聚氨酯紗的織物和泳衣。更具體地說(shuō)，涉及即使實(shí)質(zhì)上不含有重金屬類(lèi)也可以提高如游泳池中這樣的氯水環(huán)境下的氯耐久性、主要可用作游泳比賽用泳衣的聚氨酯紗以及使用該聚氨酯紗的織物、泳衣。
【背景技術(shù)】
[0002]對(duì)于使用將聚氨酯紗以及其它纖維編合、織合并染色的織物制作的泳衣，已知如果在泳池中反復(fù)暴露于活性氯濃度0.5-3ppm的氯水中，則聚氨酯紗的彈性功能顯著受損，發(fā)生斷線。
[0003]為了改善聚氨酯紗的耐氯性，優(yōu)選將脂族聚酯二醇用作原料的聚酯類(lèi)聚氨酯紗，但盡管如此耐氯性仍不足。并且脂族聚酯的生物活性高，因此聚酯類(lèi)聚氨酯紗具有易被霉菌侵蝕的缺點(diǎn)，在使用中或保管中有泳衣的彈性功能降低、易發(fā)生斷線的問(wèn)題。
[0004]而將生物活性極少的聚醚二醇用作原料的聚醚類(lèi)聚氨酯紗雖然霉菌導(dǎo)致的脆化問(wèn)題少，但是有耐氯性比聚酯類(lèi)聚氨酯紗差的問(wèn)題。
[0005]為了改善聚醚類(lèi)聚氨酯紗的耐氯性，有人提出了各種添加劑，即無(wú)機(jī)類(lèi)氯劣化抑制劑。例如，作為含有鋅的無(wú)機(jī)類(lèi)氯劣化抑制劑，公開(kāi)了氧化鋅(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)I)、氧化鎂與氧化鋅的固溶體(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)、在氧化鋅的晶體中固溶鋁的氧化鋅類(lèi)固溶體(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)、鋅與鋁的復(fù)合氧化物(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。但是，這些無(wú)機(jī)類(lèi)氯劣化抑制劑在染色工序或者制成泳衣制品后穿著時(shí)、還有廢棄時(shí)，有重金屬鋅流出、累積，對(duì)環(huán)境造成不良影響的憂慮。
[0006]另外，作為不含鋅的無(wú)機(jī)類(lèi)氯劣化抑制劑，公開(kāi)了氧化鎂或氧化鋁等(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)5)、氫氧化鎂、氫氧化鋁、水滑石等(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)6、7)、碳酸鈣鎂石(huntite)與水菱鎂礦的礦物混合物(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)8)。但是它們與含鋅的無(wú)機(jī)類(lèi)氯劣化抑制劑相比，在耐氯水性方面性能差。
[0007]還公開(kāi)了含有合成碳酸鹽即碳酸鈣、碳酸鎂等的聚氨酯紗(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)9)。但是，這樣的聚氨酯紗的目的是提高熱熔粘接性，在耐氯水性方面性能差。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特公昭60-43444號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特許第3228351號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2002-121537號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平10-292225號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特公昭61-35283號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)昭59-133248公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)7:日本特許第2887402號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)8:日本特表平10-508916號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)9:日本特開(kāi)2009-7681號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明的課題的目的在于:提供即使不含有鋅等重金屬類(lèi)也可以表現(xiàn)優(yōu)異的耐氯水性的聚氨酯紗以及使用該聚氨酯紗的織物、泳衣。
[0010]解決課題的方案
用于解決上述課題的本發(fā)明采用了以下的任意手段。[0011](1)聚氨酯紗，其特征在于:該聚氨酯紗含有部分受阻(片t O 一 K,partiallyhindered)酚化合物和合成碳酸鹽，所述部分受阻酚化合物具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基且分子量為300以上，所述合成碳酸鹽包含選自堿金屬和堿土金屬的I種金屬。
[0012](2)上述(I)的聚氨酯紗，其特征在于:該聚氨酯紗含有0.15-4重量％上述部分受阻酚化合物，含有0.5-10重量％上述包含選自堿金屬和堿土金屬的I種金屬的合成碳酸鹽。
[0013](3)上述(I)或(2)的聚氨酯紗，其特征在于:上述部分受阻酚化合物是含有至少2個(gè)部分受阻的羥基苯基且具有選自雙酯和亞烷基(alkylidene)的骨架的化合物。
[0014](4)上述(1)-(3)中任一項(xiàng)的聚氨酯紗，其特征在于:上述部分受阻酚化合物為亞乙基-1，2-雙(3，3-雙[3-叔丁基-4-羥基苯基]丁酸酯。
[0015](5)上述(1)-(4)中任一項(xiàng)的聚氨酯紗，其特征在于:上述合成碳酸鹽是碳酸鈣或碳Ife續(xù)。
[0016](6)織物，其特征在于:該織物是將上述(1)-(5)中任一項(xiàng)的聚氨酯紗與其它纖維混用而成。
[0017](7)上述(6)的織物，其特征在于:上述其它纖維是聚酰胺類(lèi)纖維和/或聚酯類(lèi)纖維。
[0018](8)泳衣，該泳衣使用上述(6)或(7)的織物制成。
[0019]發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，可以提供如下的聚氨酯紗和織物、泳衣:所述聚氨酯紗含有具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基、分子量為300以上的部分受阻酚化合物，以及包含選自堿金屬和堿土金屬的I種金屬的合成碳酸鹽，因此，即使不含有可對(duì)環(huán)境產(chǎn)生不良影響的重金屬類(lèi)，也可提供泳池等的氯水導(dǎo)致的劣化少、耐久性?xún)?yōu)異的聚氨酯紗和織物、泳衣。
【具體實(shí)施方式】
[0020]以下進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0021]本發(fā)明的聚氨酯紗基本上由聚氨酯等構(gòu)成，首先對(duì)該聚氨酯進(jìn)行說(shuō)明。
[0022]本發(fā)明中使用的聚氨酯只要是以聚合物二醇和二異氰酸酯為起始材料的聚氨酯即可，可以是任意的聚氨酯，沒(méi)有特別限定。另外，其合成方法也沒(méi)有特別限定。即，例如可以是由聚合物二醇和二異氰酸酯和低分子量二胺形成的聚氨酯脲，還可以是由聚合物二醇和二異氰酸酯和低分子量二醇形成的聚氨酯氨基甲酸酯(polyurethane urethane)。另外，還可以是使用分子內(nèi)具有羥基和氨基的化合物作為增鏈劑而得的聚氨酯脲。在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也優(yōu)選使用3官能性以上的多官能性的二醇或異氰酸酯等。
[0023]聚合物二醇優(yōu)選聚醚類(lèi)、聚酯類(lèi)二醇、聚碳酸酯二醇等。從使紗特別具有柔軟性、延伸性的角度考慮，優(yōu)選使用聚醚類(lèi)二醇。
[0024]聚醚類(lèi)二醇例如優(yōu)選使用聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚乙二醇的衍生物、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇(以下簡(jiǎn)稱(chēng)PTMG)、為四氫呋喃(THF)與3-甲基四氫呋喃的共聚物的改性PTMG、為T(mén)HF與2，3- 二甲基THF的共聚物的改性PTMG、日本特許第2615131號(hào)公報(bào)等中公開(kāi)的兩側(cè)具有側(cè)鏈的多元醇、THF與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷不規(guī)則排列而得的無(wú)規(guī)共聚物等。這些聚醚類(lèi)二醇可以使用I種或?qū)?種以上混合或共聚使用。
[0025]另外，作為聚氨酯彈性紗，從獲得耐磨損性、耐光性方面考慮，優(yōu)選使用己二酸二丁酯、聚己內(nèi)酯二醇、日本特開(kāi)昭61-26612號(hào)公報(bào)等中公開(kāi)的具有側(cè)鏈的聚酯多元醇等聚酯類(lèi)二醇、或日本特公平2-289516號(hào)公報(bào)等中公開(kāi)的聚碳酸酯二醇等。
[0026]另外，這樣的聚合物二醇可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合或共聚使用。
[0027]從制成紗時(shí)獲得延伸性、強(qiáng)度、耐熱性等方面考慮，聚合物二醇的分子量?jī)?yōu)選數(shù)均分子量為1000以上8000以下，更優(yōu)選1500以上6000以下。通過(guò)使用該分子量范圍的多元醇，可以容易地獲得延伸性、強(qiáng)度、回彈性、耐熱性?xún)?yōu)異的彈性紗。
[0028]接著，作為二異氰酸酯，二苯基甲烷二異氰酸酯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)MDI)、甲苯二異氰酸酯、1，4- 二異氰酸酯苯、苯二甲基二異氰酸酯、2，6-萘二異氰酸酯等芳族二異氰酸酯特別適合合成耐熱性、強(qiáng)度高的聚氨酯。并且，作為脂環(huán)族二異氰酸酯，例如優(yōu)選亞甲基雙(異氰酸環(huán)己酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷2，4- 二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷2，6- 二異氰酸酯、環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯、六氫苯二甲基二異氰酸酯、六氫甲苯二異氰酸酯、八氫1，5-萘二異氰酸酯等。脂族二異氰酸酯在抑制聚氨酯彈性紗的黃變時(shí)可特別有效使用。并且這些二異氰酸酯可單獨(dú)使用，也可以將2種以上并用。
[0029]接著，合成聚氨酯時(shí)使用的增鏈劑優(yōu)選使用低分子量二胺和低分子量二醇中的至少I(mǎi)種。需要說(shuō)明，也可以是如乙醇胺這樣的分子中具有羥基和氨基的增鏈劑。
[0030]優(yōu)選的低分子量二胺例如可舉出:乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、六亞甲基二胺、對(duì)苯二胺、對(duì)苯二甲胺、間苯二甲胺、P，P’ -亞甲基雙苯胺、1，3-環(huán)己基二胺、六氫間苯二胺、2-甲基五亞甲基二胺、雙(4-氨基苯基)氧化膦等。其中優(yōu)選使用I種或2種以上。特別優(yōu)選為乙二胺。通過(guò)使用乙二胺，可以容易地獲得延伸性和回彈性、并且耐熱性?xún)?yōu)異的紗。還可以以效果不損失的程度，在這些增鏈劑中加入可形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的三胺化合物、例如二亞乙基三胺等。
[0031]另外，代表性的低分子量二醇是乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、雙羥基乙氧基苯、對(duì)苯二甲酸雙羥基亞乙基酯、1-甲基-1，2-乙二醇等。優(yōu)選使用其中的I種或2種以上。特別優(yōu)選乙二醇、1，3-丙烷二醇、1,4-丁二醇。使用這些化合物，則二醇延長(zhǎng)的聚氨酯的耐熱性更高，還可獲得強(qiáng)度更高的紗。
[0032]本發(fā)明中，從獲得耐久性、強(qiáng)度高的纖維的角度考慮，聚氨酯的分子量?jī)?yōu)選數(shù)均分子量為30000以上150000以下的范圍。需要說(shuō)明，分子量通過(guò)GPC測(cè)定，由聚苯乙烯換算。
[0033]聚氨酯中優(yōu)選混合使用I種或2種以上封端劑。封端劑優(yōu)選二甲胺、二異丙胺、乙
基甲基胺、二乙胺、甲基丙基胺、異丙基甲基胺、二異丙基胺、丁基甲基胺、異丁基甲基胺、異戊基甲基胺、二丁基胺、二戊基胺等單胺，乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、烯丙基醇、環(huán)戊醇等一提高耐氯劣化的效果。從使該效果充分、且5，相對(duì)于纖維重量?jī)?yōu)選含有0.15-4重量％部分受阻酚化合物。
部分受阻酚化合物同時(shí)含有選自堿金屬和[0043]合成碳酸鹽可純化至Fe、Mn、Zn、As等重金屬化合物為0.1%以下，組成均勻，色調(diào)優(yōu)異，為微粉體時(shí)，其制法大多是通過(guò)從以水為代表的溶質(zhì)中析出來(lái)獲得，因此容易形成多孔質(zhì)，比表面積高，低比重，因此在聚氨酯中的分散性也優(yōu)異。另外，在曝露于聚氨酯絲的紡紗工序或高級(jí)加工工序的加熱溫度、即約80°C以上約300°C以下的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定，特性變化小，因此可發(fā)揮高強(qiáng)延伸性、高回彈性、高耐熱性?xún)?yōu)異，良好的耐氯水性等本發(fā)明的效果O
[0044]本發(fā)明中使用的堿金屬的合成碳酸鹽、堿土金屬的合成碳酸鹽例如可舉出:碳酸氫鉀、碳酸鉀(K2CO3)、碳酸氫鈣(Ca(HCO3)2)、碳酸鈣(CaCO3)、碳酸氫鈉(NaHCO3)、碳酸鈉(Na2CO3)、碳酸鋰(Li2CO3)、碳酸鎂(MgCO3)等，可以是含有氧化物、氫氧化物、氯化物等的復(fù)鹽，也可以含有結(jié)晶水即水合物。它們可以以單體或者混合或混合固溶體的形式使用。例如，如果是碳酸鎂，可舉出在鎂鹽水溶液中加入碳酸鈉或碳酸鉀而使其沉淀得到的堿式碳酸鎂(mMgC03*Mg(0H)2*nH20);如果是碳酸鈉，可舉出十水合物(Na2CO3*IOH2O)、一水合物(Na2CO3lH2O)等。其中，從獲得穩(wěn)定的物性且雜質(zhì)兀素含有率低的聞級(jí)廣品的角度考慮，優(yōu)選鈣的合成碳酸鹽、鎂的合成碳酸鹽。
[0045]通過(guò)與上述部分受阻酚化合物一起含有這樣的堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽，可以提高耐氯劣化的效果。從使該效果充分、且對(duì)于纖維的物理學(xué)特性沒(méi)有不良影響的角度考慮，堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽相對(duì)于纖維重量?jī)?yōu)選含有0.5-10重量％，更優(yōu)選含有1-5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有2-4重量％。
[0046]該堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽是配合在紡紗溶液中進(jìn)行紡紗，因此從紡紗的穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選為平均粒徑2 μ m以下的微細(xì)的粉末，更優(yōu)選平均粒徑I μ m以下的微細(xì)的粉末。另外從分散性角度考慮，平均一次粒徑比0.01 μ m小時(shí)，凝集力提高，難以均勻混合于紡紗原液中，因此優(yōu)選平均一次粒徑為0.01 μ m以上。
[0047]為了將該堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽制成微細(xì)粉末，優(yōu)選采用以下方法:將堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽，與N，N- 二甲基乙酰胺(以下簡(jiǎn)稱(chēng)DMAc)、二甲基甲酰胺(以下簡(jiǎn)稱(chēng)DMF)、二甲基亞砜(以下簡(jiǎn)稱(chēng)DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱(chēng)NMP)等溶劑或以它們?yōu)橹饕煞值娜軇⑵渌砑觿├缭龀韯┑然旌?，制成淤衆(zhòng)，通過(guò)立式或臥式磨機(jī)等進(jìn)行粉碎。
[0048]另外，為了提高該堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽在紗中的分散性、使紡紗穩(wěn)定等，例如優(yōu)選使用以脂肪酸、脂肪酸酯、磷酸酯、多元醇類(lèi)有機(jī)物等有機(jī)物、硅烷類(lèi)偶聯(lián)齊U、鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑、水玻璃、脂肪酸金屬鹽或它們的混合物進(jìn)行了表面處理的堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽。
[0049]本發(fā)明的聚氨酯紗可根據(jù)需要含有各種穩(wěn)定劑、顏料等。例如，作為耐光劑、抗氧化劑等，所謂的BHT或住友化學(xué)工業(yè)(株)制造的“Sumilizer”(注冊(cè)商標(biāo))GA-80等為代表的空間位阻(両b O'一 K , sterically hindered)酌.類(lèi)試劑，Ciba-Geigy公司制造的“Tinuvin”(注冊(cè)商標(biāo))等苯并三唑類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)試劑，住友化學(xué)工業(yè)(株)制造的“Sumilizer”P(pán)-16等磷類(lèi)試劑，各種受阻胺類(lèi)試劑，氧化鈦、炭黑等無(wú)機(jī)顏料，以聚偏氟乙烯等為基礎(chǔ)的氟類(lèi)樹(shù)脂粉體或有機(jī)硅類(lèi)樹(shù)脂粉體，硬脂酸鎂等金屬皂，還有含銀或鋅或它們的化合物等的滅菌劑，消臭劑，以及硅酮、礦物油等潤(rùn)滑劑，磷酸鋇、氧化鈰、甜菜堿或磷酸化合物、磷酸酯化合物等各種抗靜電劑等，可以添加或與聚合物反應(yīng)而存在。另外，為了進(jìn)一步提高特別對(duì)光、各種氧化氮等的耐久性，優(yōu)選含有氧化氮捕捉劑例如日本Hydrazine (株)制造的HN_150、Clariant公司制造的“Hostanox” (注冊(cè)商標(biāo))SElO等、熱氧化穩(wěn)定劑例如住友化學(xué)工業(yè)(株)制造的“Sumilizer”GA-80等、光穩(wěn)定劑例如住友化學(xué)工業(yè)(株)制造的“Sumisorb ( ^ ^ 乂一./' ) ”(注冊(cè)商標(biāo))300#622等光穩(wěn)定劑等。
[0050]接著對(duì)本發(fā)明的聚氨酯紗的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0051]本發(fā)明中，使用聚合物二醇和二異氰酸酯作為起始材料，在由它們所得的聚氨酯的紡紗原液中同時(shí)含有部分受阻酚化合物和合成碳酸鹽，所述部分受阻酚化合物具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基、分子量為300以上，所述合成碳酸鹽為選自堿金屬和堿土金屬的I種金屬的合成碳酸鹽。從使聚合穩(wěn)定的角度考慮，優(yōu)選預(yù)選制作聚氨酯溶液，在該溶液中添加具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基、分子量為300以上的部分受阻酚化合物，和堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽。
[0052]為溶液的溶質(zhì)的聚氨酯的制法可以是熔融聚合法或溶液聚合法的任意一種，也可以是其它方法。但更優(yōu)選的是溶液聚合法。在溶液聚合法的情況下，聚氨酯中凝膠等雜質(zhì)的產(chǎn)生少，容易紡紗，容易獲得低纖度的聚氨酯彈性紗。當(dāng)然，溶液聚合法還有可節(jié)省制作溶液的操作的優(yōu)點(diǎn)。
[0053]本發(fā)明中特別優(yōu)選的聚氨酯可舉出:使用分子量1500以上6000以下的PTMG作為聚合物二醇，MDI作為二異氰酸酯，乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、六亞甲基二胺中的至少一種作為增鏈劑，進(jìn)行合成所得的聚氨酯。
[0054]聚氨酯例如可在DMAc、DMF、DMSO、NMP等或以它們?yōu)橹鞒煞值娜軇┲惺褂蒙鲜鲈线M(jìn)行合成獲得。例如有:在這些溶劑中加入各原料，使其溶解，加熱至適度的溫度使其反應(yīng)制成聚氨酯的所謂一步法；還有首先將聚合物二醇和二異氰酸酯熔融反應(yīng)，然后將反應(yīng)物溶解于溶劑中，與上述增鏈劑反應(yīng)，制成聚氨酯的方法等；它們可作為特別優(yōu)選的方法采用。
[0055]增鏈劑使用二醇時(shí)，從獲得耐熱性?xún)?yōu)異的聚氨酯方面考慮，優(yōu)選將聚氨酯高溫一側(cè)的熔點(diǎn)調(diào)節(jié)至200°C以上260°C以下的范圍。代表性的方法是通過(guò)控制聚合物二醇、MD1、二醇的種類(lèi)和比率來(lái)實(shí)現(xiàn)。聚合物二醇的分子量低時(shí)，可通過(guò)相對(duì)增加MDI的比例來(lái)獲得高溫的熔點(diǎn)高的聚氨酯，同樣，二醇的分子量低時(shí)，可通過(guò)相對(duì)減少聚合物二醇的比例來(lái)獲得高溫的熔點(diǎn)高的聚氨酯。
[0056]聚合物二醇的分子量為1800以上時(shí)，為了使高溫一側(cè)的熔點(diǎn)為200°C以上，優(yōu)選以(MDI的摩爾數(shù))/(聚合物二醇的摩爾數(shù))=1.5以上的比例推進(jìn)聚合。 [0057]需要說(shuō)明，在所述聚氨酯合成時(shí)，優(yōu)選使用胺類(lèi)催化劑、有機(jī)金屬催化劑等催化劑的I種或?qū)?種以上混合使用。
[0058]胺類(lèi)催化劑例如可舉出:N，N-二甲基環(huán)己基胺、N，N_ 二甲基芐基胺、三乙胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N，N，N’，N’ -四甲基亞乙基二胺、N，N，N’，N’ -四甲基_1，3-丙二胺、N，N，N’，N’ -四甲基己二胺、雙-2-二甲基氨基乙基醚、N，N，N’，N’，N’ -五甲基二亞乙基三胺、四甲基胍、三亞乙基二胺、N，N’ - 二甲基哌嗪、N-甲基-N’ - 二甲基氨基乙基-哌嗪、N-(2-二甲氨基乙基)嗎啉、1-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、N，N-二甲基氨基乙醇、N，N，N’ -三甲基氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N’ -(2-羥基乙基)哌嗪、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、N，N-二甲基氨基己醇、三乙醇胺等。[0059]有機(jī)金屬催化劑可舉出:辛酸錫、二月桂酸二丁基錫、二丁基辛酸鉛等。
[0060]這樣得到的聚氨酯溶液中的聚氨酯的濃度通常優(yōu)選30重量％80重量％以下的范圍。
[0061]本發(fā)明中，為了提高對(duì)泳池水中氯的耐久性，是在所述聚氨酯溶液中含有部分受阻酚化合物和合成碳酸鹽，所述部分受阻酚化合物具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基、分子量為300以上,所述合成碳酸鹽為選自堿金屬和堿土金屬的I種金屬的合成碳酸鹽。將具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基、分子量為300以上的部分受阻酚化合物包含在紡紗原液中的方法可以是單獨(dú)與紡紗原液混合，也可以預(yù)先混合于堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽中。將具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基且分子量為300以上的部分受阻酚化合物與堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽添加到聚氨酯溶液中時(shí)，可采用任意的方法。其代表性的方法可采用:通過(guò)靜力混合器的方法、通過(guò)攪拌的方法、通過(guò)均勻混合器的方法、使用雙軸擠出機(jī)的方法等各種手段。
[0062]本發(fā)明中，為了提高對(duì)泳池水中氯的耐久性，優(yōu)選例如以0.15重量％以上4.0重量％以下的范圍在聚氨酯紗中含有具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基且分子量300以上的部分受阻酚化合物，并且例如以0.5重量％以上10重量％以下的范圍在聚氨酯紗中含有堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽。為此，必須將堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽均勻地分散于紡紗前的聚氨酯紡紗原液中，優(yōu)選在以N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺等為溶劑的聚氨酯的紡紗原液中加入上述堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽，攪拌、混合處理，使其均勻分散。具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選預(yù)先將堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽分散于N, N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺等溶劑中，制成堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽分散液，將該分散液與聚氨酯紡紗原液混合。這里，從均勻添加到聚氨酯溶液中的角度考慮，所添加的堿金屬和/堿土金屬的合成碳酸鹽分散液的溶劑優(yōu)選使用與聚氨酯溶液相同的溶劑。另外，將堿金屬和/或堿土金屬的合成碳酸鹽添加到聚氨酯溶液中時(shí)，可以同時(shí)添加上述的例如耐光劑、抗氧化劑等試劑、顏料等。
[0063]將如上構(gòu)成的紡紗原液進(jìn)行例如干法紡紗、濕法紡紗或熔體紡紗，進(jìn)行卷繞，由此可得到本發(fā)明的聚氨酯紗。其中，基于在從細(xì)紗至粗紗的所有纖度下均可穩(wěn)定紡紗的角度考慮，優(yōu)選干法紡紗。
[0064]本發(fā)明的聚氨酯紗的纖度、截面形狀等沒(méi)有特別限定。例如紗的截面形狀可以是圓形，也可以是扁平的。
[0065]干法紡紗方式也沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)選擇與所需特性或紡紗設(shè)備相匹配的紡紗條件等進(jìn)行紡紗。
[0066]從提高所得聚氨酯彈性紗的強(qiáng)度的角度考慮，紡紗速度優(yōu)選為250m/分鐘以上。
[0067]上述本發(fā)明的聚氨酯紗例如可以與其它纖維混用，制成織物。該其它纖維沒(méi)有特別限定，從耐久性、手感(風(fēng)合P )角度考慮，優(yōu)選聚酯類(lèi)纖維或聚酰胺類(lèi)纖維。例如可舉出:聚酯、陽(yáng)離子可染性聚酯、尼龍66、尼龍6，但并不限定于這些。這些纖維還可以含有消光劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑等添加劑。與其它纖維編合織合的聚氨酯紗可以直接使用裸紗，也可以使用纏繞了其它纖維的包芯紗等加工紗。
[0068]制作由聚氨酯紗和其它纖維形成的編織物時(shí)可采用各種編合方法。編合編織物可以是經(jīng)編也可以是緯編，例如可舉出:特里科經(jīng)編織物(tricot)、拉歇爾經(jīng)編針織物、圓筒勺氯水導(dǎo)致的劣化少，耐久性?xún)?yōu)異。測(cè)定。
氯濃度3卯III，進(jìn)一步添加尿素,使尿素濃度成氯水。將該氯水放入到溫度調(diào)節(jié)至3513，測(cè)定至可確認(rèn)編織物中聚氨酯紗斷線為I由11=3的平均值求出。
測(cè)定值由11=2的平均值求出。
測(cè)定值由11=2的平均值求出。:]
醇中，在231下進(jìn)行24小時(shí)部分受阻酚化一步將該析出物用DMAc洗滌，在室溫下干燥2天。對(duì)于干燥后的析出物進(jìn)行IR分析，鑒定金屬化合物。
[0080]由上述原紗吸光光度法得到的金屬種類(lèi)和量的結(jié)果以及通過(guò)IR分析鑒定的金屬化合物的結(jié)果，按照下式，求出聚氨酯紗中所含的金屬化合物的含有率。
[0081][數(shù)學(xué)式2]
【權(quán)利要求】
1.聚氨酯紗，其特征在于:該聚氨酯紗含有部分受阻酚化合物和合成碳酸鹽，所述部分受阻酚化合物具有至少I(mǎi)個(gè)部分受阻的羥基苯基且分子量為300以上，所述合成碳酸鹽包含選自堿金屬和堿土金屬的I種金屬。
2.權(quán)利要求1的聚氨酯紗，其特征在于:該聚氨酯紗含有0.15-4重量％的所述部分受阻酚化合物，含有0.5-10重量％的所述包含選自堿金屬和堿土金屬的I種金屬的合成碳酸鹽。
3.權(quán)利要求1或2的聚氨酯紗，其特征在于:所述部分受阻酚化合物是含有至少2個(gè)部分受阻的羥基苯基且具有選自雙酯和亞烷基的骨架的化合物。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的聚氨酯紗，其特征在于:所述部分受阻酚化合物為亞乙基-1，2-雙(3，3-雙[3-叔丁基-4-羥基苯基]丁酸酯。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的聚氨酯紗，其特征在于:所述合成碳酸鹽是碳酸鈣或碳酸鎂。
6.織物，其特征在于:該織物是將權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的聚氨酯紗與其它纖維混用而成 。
7.權(quán)利要求6的織物，其特征在于:所述其它纖維是聚酰胺類(lèi)纖維和/或聚酯類(lèi)纖維。
8.泳衣，該泳衣使用權(quán)利要求6或7的織物制成。
【文檔編號(hào)】D04B21/18GK103842565SQ201280040830
【公開(kāi)日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2012年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月23日
【發(fā)明者】鈴木克哉, 田中利宏 申請(qǐng)人:東麗奧培隆特士有限公司