一種雙組份復(fù)合型彈性纖維的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙組份復(fù)合型彈性纖維,所述纖維由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯以70∶30~30:70的重量比進(jìn)行并列復(fù)合紡絲后制得的延伸絲,所述纖維的卷曲數(shù)為55~75個(gè)/25mm,卷曲半徑為1.0mm以下。經(jīng)熱處理后,纖維的的彈性伸長(zhǎng)率為80~120%,彈性回復(fù)率為92%以上。
【專利說明】一種雙組份復(fù)合型彈性纖維
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種雙組份復(fù)合型彈性纖維,特別涉及一種含聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯 的雙組分彈性延伸絲。
【背景技術(shù)】
[0002] 復(fù)合纖維是國際上60年代發(fā)展起來的一種化學(xué)纖維新品種,其中兩種組分的復(fù) 合纖維也稱雙組分纖維或共軛纖維。它是將組分、配比、粘度等不同的兩種成纖高聚物熔 體,分別輸送到同一紡絲組件,在組件的適當(dāng)部位匯合,從同一噴絲孔噴出成為一根纖維。
[0003] 并列型復(fù)合纖維是開發(fā)最早、產(chǎn)量較大、比較重要的復(fù)合纖維品種,最初人們研 究、開發(fā)復(fù)合纖維時(shí),主要想用化學(xué)纖維模擬天然羊毛的卷曲性彈性。隨著人們對(duì)微觀結(jié)構(gòu) 的不斷深入,發(fā)現(xiàn)羊毛的橫截面與其它天然纖維不同,它是由近似為兩個(gè)半圓形、彼此緊密 粘合在一起的正皮質(zhì)和仲皮質(zhì)構(gòu)成的。這兩部分的各種結(jié)構(gòu)單元(微纖結(jié)晶區(qū)和無序區(qū)等) 的性質(zhì)和排列是不同的。在干燥狀態(tài)仲皮質(zhì)收縮比正皮質(zhì)略小,因此造成沿纖維軸向互相 環(huán)繞或互相扭去,而呈現(xiàn)螺旋狀的主體卷曲。具有高度自然卷曲和膨松性的并列型復(fù)合纖 維正是在羊毛類角朊纖維的仿生啟示下研制成功的。這種復(fù)合纖維的制法是:將熱脹縮性 或濕脹縮性不同的兩種聚合物,像羊皮的兩種皮質(zhì)那樣,并列地紡成一根單絲,通過加熱使 之收縮,這樣就可以得到螺旋狀的立體卷曲。由于這種卷曲出自纖維的內(nèi)在性質(zhì),因而與一 般纖維通過外部施加熱和機(jī)械作用的卷曲形變不同,具有較強(qiáng)的卷曲耐久性。
[0004] 中國專利CN 1962968A公開了一種PBT/PET三維卷曲纖維的制備方法及應(yīng)用,采 用特性粘度為I. 〇〇dl/g的PBT切片和特性粘度為0. 64dl/g的PET為原料,PBT低溫熔融高 溫?cái)D出,PET高溫熔融低溫?cái)D出,通過并列型復(fù)合組件得到并列纖維卷繞絲,卷繞絲經(jīng)平衡、 集束、浸油水浴拉伸,上油、切斷和松弛熱定型得到PBT/PET三維卷曲纖維。通過這兩種特 性粘度的PBT與PET組合,經(jīng)過延伸切斷得到的彈性纖維,但是由于特性粘度差較小,且PET 特性粘度大,纖維的潛在收縮率不高,延伸后不能獲得較高的彈性伸長(zhǎng)率及彈性回復(fù)率。
[0005] 另外,中國專利CN101126180A公開了一種并列復(fù)合彈性纖維及其制備方法,通過 采用高收縮PET、PET、PBT或PTT中的任意兩種聚合物進(jìn)行并列復(fù)合,制得如其附圖所示的 復(fù)合界面存在于短軸方向的花生型斷面復(fù)合纖維。由于用兩種收縮性能有差異的聚合物進(jìn) 行并列復(fù)合,形成此橢圓橫截面形狀的并列復(fù)合纖維,可以產(chǎn)生較好的彈性伸長(zhǎng)及彈性回 復(fù),但從纖維橫截面可以看出,復(fù)合的兩種聚合物的重心距離相比于普通圓形要大一些,這 也導(dǎo)致了該橢圓橫截面形狀的并列復(fù)合纖維經(jīng)延伸熱處理后,單位長(zhǎng)度內(nèi)所產(chǎn)生的彈簧狀 卷縮個(gè)數(shù)偏少,卷縮半徑偏大,彈性性能不能充分滿足要求。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種彈性好、彈性回復(fù)率高的雙組分彈性纖維及其制備方 法。
[0007] 發(fā)明的技術(shù)方案如下: 一種雙組份復(fù)合型彈性纖維,該纖維所述纖維由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯以70 : 30?30:70的重量比進(jìn)行并列復(fù)合紡絲后制得的延伸絲,所述纖維的 卷曲數(shù)為55?75個(gè)/25mm,卷曲半徑為I. Omm以下。
[0008] 所述纖維的橫截面為扁平形狀,雙組份聚合物的復(fù)合界面存在于扁平橫截面的長(zhǎng) 軸方向,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的橫截面也為扁平形狀;并且所述纖維的橫截面形狀 滿足下式: 1. 5 彡 A/B 彡 3. 0 1/4 * B 彡 Bl 彡 3/5 * B 式中:A為復(fù)合纖維扁平橫截面的長(zhǎng)軸距,B為復(fù)合纖維扁平橫截面的短軸距,Bl為聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的扁平橫截面的短軸距。
[0009] 所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度差為0.40? 1. 05 dl/g〇
[0010] 所述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度為L(zhǎng) 00?I. 50dl/g。
[0011] 所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度為〇· 45?0· 60 dl/g。
[0012] 本發(fā)明的復(fù)合纖維,經(jīng)熱處理后,纖維的彈性纖維的彈性伸長(zhǎng)率為80?120%,彈 性回復(fù)率為92%以上。
[0013] 本發(fā)明的雙組份復(fù)合型彈性纖維中,PBT與PET的重量比為70 :30?30 :70。從 紡絲性及纖維長(zhǎng)方向上所產(chǎn)生的卷曲尺寸的穩(wěn)定性考慮,優(yōu)選60 : 40?40:60。
[0014] 本發(fā)明的雙組份復(fù)合型彈性纖維,在自然狀態(tài)下為卷曲形狀,且卷曲個(gè)數(shù)為55? 75個(gè)/25_,卷曲半徑為L(zhǎng)Omm以下。由于彈性素材所要求的彈簧狀卷曲形態(tài),單位長(zhǎng)度內(nèi) 的卷曲數(shù)越多,卷曲半徑越小,所產(chǎn)生的彈性保持性越為優(yōu)異,同時(shí),經(jīng)拉伸后回復(fù)過程中, 彈性的損失也小。
[0015] 要產(chǎn)生上述的卷曲個(gè)數(shù)及卷曲半徑,復(fù)合纖維的橫截面形態(tài)及聚合物的特性粘度 都是非常重要設(shè)計(jì)要素。本發(fā)明的雙組份復(fù)合纖維的橫截面形態(tài)為如圖1所示的扁平形 狀,PBT與PET的復(fù)合界面存在于扁平形斷面的長(zhǎng)軸方向,并且其中PET組分的橫截面也為 扁平形狀。扁平橫截面形狀的復(fù)合纖維具有容易在短軸方向上產(chǎn)生卷曲,不容易在長(zhǎng)軸方 向上產(chǎn)生卷曲的特性。相比于復(fù)合界面在扁平橫截面形狀的短軸方向的復(fù)合纖維,或是圓 形橫截面的復(fù)合纖維,由于在纖維橫截面上兩種組分的重心距離更小,所產(chǎn)生的卷曲半徑 小,體現(xiàn)出更為優(yōu)異的彈性伸長(zhǎng)及彈性回復(fù)性能。
[0016] 另外,本發(fā)明的雙組份纖維的橫截面形態(tài)滿足下式: 1. 5 彡 A/B 彡 3. 0 1/4 * B 彡 Bl 彡 3/5 * B 式中:A為復(fù)合纖維扁平橫截面的長(zhǎng)軸距,B為復(fù)合纖維扁平橫截面的短軸距,Bl為聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的扁平橫截面的短軸距。
[0017] 其中:A/B表示纖維橫截面的扁平度,若扁平度要求3以上,則帶隔板形的復(fù)合紡 絲噴絲板吐出孔設(shè)計(jì)困難,并且紡絲時(shí),聚合物吐出后會(huì)出現(xiàn)較為嚴(yán)重的絲條彎曲現(xiàn)象,影 響正常的紡絲。PET組分的短軸距Bl為1/4 * B彡Bl彡3/5 * B,若Bl彡1/4 * B或 Bl >3/5 * B,則復(fù)合纖維的卷曲數(shù)會(huì)明顯下降,卷曲半徑也會(huì)變大,從而復(fù)合纖維的彈性 性能降低。
[0018] 本發(fā)明的雙組份復(fù)合型彈性纖維,優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯的特性粘度差為0. 40?1. 05 dl/g。
[0019] 具有這樣的特性粘度差異,通過加熱使之收縮,可以得到螺旋狀的立體卷曲,如果 特性粘度差低于0. 40dl/g,則復(fù)合纖維彈性不明顯;特性粘度差增大,則彈性性能提高,當(dāng) 粘度差高于I. 〇5dl/g之后,復(fù)合纖維彈性性能提高程度降低,且高粘度差會(huì)導(dǎo)致紡絲性變 差,噴絲板孔口彎曲效應(yīng)變大,紡絲困難,因此選擇特性粘度差為〇. 40?I. 05dl/g的話,發(fā) 明效果最好。
[0020] 優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度為1. 00?I. 50dl/g。
[0021] 優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度為0. 45?0. 60 dl/g。
[0022] 優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度為0. 45?0. 60 dl/g,是低于普通聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯(特性粘度為0. 64 dl/g左右)量產(chǎn)品的,這是因?yàn)槿绻捎锰匦哉扯认鄬?duì) 較高的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組合,經(jīng)熔融復(fù)合紡絲得到的并列 纖維及由該纖維得到的織物彈性伸長(zhǎng)率較差,如果采用特性粘度過低的聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組合,則通過復(fù)合紡絲得到的并列纖維性能提升不高,且成 本提高,紡絲性變差。本發(fā)明所提及的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯也包括了改性聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯,如陽離子聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、難燃聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或全消光聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯等,優(yōu)選其特性粘度為0. 45?0. 60 dl/g范圍之內(nèi)。
[0023] 本發(fā)明的雙組份復(fù)合型彈性纖維的制造方法,具體是將特性粘度為1.00? I. 50dl/g的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯PBT切片和0. 45?0. 60 dl/g的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯PET切片,分別干燥至水分IOOppm以下,分別送入A和B螺桿熔融擠出,其中聚對(duì)苯二 甲酸丁二醇酯的熔融擠出溫度為245?285°C,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的熔融擠出溫度為 275?300°C,然后在265?295°C的紡絲箱體溫度條件下,通過計(jì)量泵,經(jīng)長(zhǎng)方形吐出孔的 隔板型并列噴絲板擠出成型,然后采用下列方法之一制得; A)采用兩步法:在速度為1000?3500m/min的條件下卷取,制得預(yù)取向絲;并將制 得的預(yù)取向絲在牽伸機(jī)上進(jìn)行拉伸加工,加工速度為500?1000m/min、加工溫度為80? 190°C、牽伸倍率為1. 20?3. 00,制得牽伸絲; B )采用一步法:第1熱輥溫度為80?100°C,第2熱輥溫度130?190°C,第2熱輥和 第1熱輥之間的拉伸倍率為1. 20?3. 00,卷取速度為3500?5000 m/min,制得牽伸絲。
[0024] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:常規(guī)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯纖維由于切片價(jià)格較高,因而適 用范圍受到限制;另外,雖然單成分聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯纖維的彈性伸長(zhǎng)率較高,但彈性 回復(fù)率較差。使用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組合來制造彈性纖維, 纖維原料成本下降。該形態(tài)的復(fù)合纖維的優(yōu)點(diǎn),一是兩組分粘度差產(chǎn)生的自然卷曲,它是纖 維結(jié)構(gòu)決定的,因而具有永久性;二是采用復(fù)合界面存在于扁平形狀橫截面的長(zhǎng)軸方向的 復(fù)合形式,單位長(zhǎng)度內(nèi)卷曲半徑小,相比常規(guī)的復(fù)合界面存在于扁平形狀橫截面的短軸方 向的復(fù)合形態(tài)的復(fù)合纖維,具有更好的彈性。通過本發(fā)明得到的彈性纖維,經(jīng)熱處理后,纖 維的的彈性伸長(zhǎng)率為80?120%,彈性回復(fù)率為92%以上。
[0025] 說明書及實(shí)施例中提及的纖維的卷曲數(shù)和卷曲半徑,采用如下方法測(cè)定: 1. 將纖維從絲卷上取下,并將其自由的放置在黑色紙板上,靜置2小時(shí); 2. 將載有纖維的紙板在顯微鏡下觀察,并同時(shí)將一根直尺緊貼著纖維放置,在顯微鏡 視野內(nèi)同時(shí)觀察到刻度和卷曲狀的纖維; 3. 在顯微鏡視野內(nèi),直接量取纖維卷曲狀的高度,即為卷曲直徑,從而得知卷曲半徑, 測(cè)量10個(gè)點(diǎn),取平均值; 4. 在顯微鏡視野內(nèi),數(shù)出25mm長(zhǎng)度范圍內(nèi)的纖維卷曲個(gè)數(shù),讀取5段取平均值。
[0026] 說明書及實(shí)施例中提及的復(fù)合纖維橫截面的長(zhǎng)軸距A、短軸距B、聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯組分的扁平橫截面的短軸距B1,采用如下方法測(cè)定:在顯微鏡下拍得纖維橫截面 照片后,將照片打印出來,量取實(shí)際的尺寸。
[0027] 說明書及實(shí)施例中提及的彈性伸長(zhǎng)率和彈性回復(fù)率,采用下公式計(jì)算得到: 彈性伸長(zhǎng)率(%)= ((Ll-LO) /L0) *100% 彈性回復(fù)率(%)= ((L1-L2)/ (Ll-LO)) *100% LO :纖維在掛有2mg/d的初荷重下,用90度的熱水處理2min后,再掛置12小時(shí)晾干后 測(cè)得的長(zhǎng)度為L(zhǎng)O ; LI :L0測(cè)定后,去除LO測(cè)定時(shí)的初荷重,2min后掛上100mg/d的定荷重,30秒后測(cè)得 的長(zhǎng)度為L(zhǎng)l ; L2 :L1測(cè)定后,去除Ll測(cè)定時(shí)的定荷重,2min后,再次掛上2mg/d的初荷重,30秒后測(cè) 得長(zhǎng)度為L(zhǎng)2。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0028] 圖1是本發(fā)明雙組份復(fù)合型彈性纖維的橫截面形狀圖。
[0029] 圖2是本發(fā)明雙組份復(fù)合型彈性纖維的橫截面形狀圖,A為復(fù)合纖維扁平橫截面 的長(zhǎng)軸距,B為復(fù)合纖維扁平橫截面的短軸距,Bl為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的扁平橫 截面的短軸距。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。以下實(shí)施例不應(yīng)看作是對(duì)本發(fā)明的 限制。
[0031] 實(shí)施例1 熔融法制備雙組分彈性纖維,選取特性粘度為I. 31dl/g的PBT與特性粘度為0. 51dl/ g的聚對(duì)PET進(jìn)行復(fù)合紡絲,它們的特性粘度差為0. 80dl/g。分別干燥,使其水分小于 lOOppm,將干燥后的PBT與PET以50 : 50的重量比分別投入1號(hào)/2號(hào)紡絲箱。設(shè)定紡絲 溫度,1號(hào)擠出機(jī)螺桿溫度265°C ;2號(hào)紡絲機(jī)螺桿溫度285°C ;1號(hào)紡絲箱體溫度為260°C ; 2號(hào)紡絲箱體溫度為280°C。使用并列型噴絲板進(jìn)行紡出,采用兩步法的紡絲工藝,在速度 為2700m/min的條件下卷取,制得預(yù)取向絲,其紡絲性良好;并將制得的預(yù)取向絲在牽伸機(jī) 上進(jìn)行拉伸加工,加工速度為700m/min、l熱輥溫度為90°C、2熱棍溫度為130°C、牽伸倍率 為1. 65,制得延伸絲;最終的延伸絲的橫截面形態(tài)為扁平形,品種為56dtex/24F,單絲纖度 為 2. 33dtex。
[0032] 觀察復(fù)合纖維的橫截面形狀,測(cè)定延伸絲強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、扁平度(A/B)、PET組 分短軸距長(zhǎng)度、卷曲個(gè)數(shù)、卷曲半徑、彈性伸長(zhǎng)率、彈性回復(fù)率。具體數(shù)值見表1。
[0033] 實(shí)施例2 除了 PBT與PET的復(fù)合比例變更為60 :40外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相同。 具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表1。
[0034] 實(shí)施例3 除了 PBT與PET的復(fù)合比例變更為70 :30外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相同。 具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表1。
[0035] 實(shí)施例4 除了 PBT與PET的復(fù)合比例變更為40 :60外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相同。 具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表1。
[0036] 實(shí)施例5 除了 PBT與PET的復(fù)合比例變更為30 :70外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相同。 具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表1。
[0037] 實(shí)施例6 除了 PBT的特性粘度變更為I. 50dl/g,PET的特性粘度變更為0. 45dl/g外,其他的紡 絲工藝及條件與實(shí)施例1相同。具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表2。
[0038] 實(shí)施例7 除了 PBT的特性粘度變更為I. 00dl/g,PET的特性粘度變更為0. 60dl/g外,其他的紡 絲工藝及條件與實(shí)施例1相同。具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表2。
[0039] 實(shí)施例8 除了最終延伸絲的品種變更為33dtex/24F外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相 同。具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表2。
[0040] 實(shí)施例9 除了最終延伸絲的品種變更為56dtex/48F外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相 同。具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表2。
[0041] 實(shí)施例10 除了最終延伸絲的品種變更為44dtex/48F外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相 同。具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表2。
[0042] 實(shí)施例11 從雙組分聚合物熔融至噴絲板吐出的各工藝條件與實(shí)施例1相同,卷取部分采用一步 法的工藝,即第1熱輥速度為1500m/min,第1熱輥溫度為90°C,第2熱輥溫度140°C,第2 熱棍和第1熱棍之間的拉伸倍率為3. 2,卷取速度為4950 m/min,制得牽伸絲。具體的性能 參數(shù)數(shù)據(jù)見表3。
[0043] 比較例1 除采用圓形吐出孔的噴絲板進(jìn)行紡絲,制得圓形斷面形態(tài)的延伸絲外,其他的紡絲工 藝及條件與實(shí)施例1相同。具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表3。
[0044] 比較例2 除了 PBT與PET的復(fù)合比例變更為80 :20外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相同。 具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表3。
[0045] 比較例3 除了 PBT與PET的復(fù)合比例變更為20 :80外,其他的紡絲工藝及條件與實(shí)施例1相同。 具體的性能參數(shù)數(shù)據(jù)見表3。
[0046]
【權(quán)利要求】
1. 一種雙組份復(fù)合型彈性纖維,其特征在于:所述纖維由聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯與聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯以70 : 30?30:70的重量比進(jìn)行并列復(fù)合紡絲后制得的延伸絲,所 述纖維的卷曲數(shù)為55?75個(gè)/25mm,卷曲半徑為1. 0mm以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙組份復(fù)合型彈性纖維,其特征在于:所述纖維的橫截面為 扁平形狀,雙組份聚合物的復(fù)合界面存在于扁平橫截面的長(zhǎng)軸方向,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯組分的橫截面也為扁平形狀;并且所述纖維的橫截面形狀滿足下式: 1. 5 彡 A/B 彡 3. 0 1/4 * B 彡 B1 彡 3/5 * B 式中:A為復(fù)合纖維扁平橫截面的長(zhǎng)軸距,B為復(fù)合纖維扁平橫截面的短軸距,B1為聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的扁平橫截面的短軸距。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙組份復(fù)合型彈性纖維,其特征在于:所述聚對(duì)苯二甲 酸丁二醇酯與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度差為〇. 40?1. 05 dl/g。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙組份復(fù)合型彈性纖維,其特征在于:所述聚對(duì)苯二甲酸丁 二醇酯的特性粘度為1. 〇〇?1. 50dl/g。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙組份復(fù)合型彈性纖維,其特征在于:所述聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯的特性粘度為〇. 45?0. 60 dl/g。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙組份復(fù)合型彈性纖維,其特征在于:經(jīng)熱處理后,纖維 的彈性纖維的彈性伸長(zhǎng)率為80?120%,彈性回復(fù)率為92%以上。
【文檔編號(hào)】D01F8/14GK104342802SQ201310315689
【公開日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2013年7月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月25日
【發(fā)明者】曹海兵, 藤森稔 申請(qǐng)人:東麗纖維研究所(中國)有限公司