精制多糖類纖維的制造方法、精制多糖類纖維、纖維-橡膠復(fù)合體和輪胎的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供：其中在有效地制造具有優(yōu)異強(qiáng)度的精制多糖類纖維的同時(shí)抑制二硫化碳排放的精制多糖類纖維的制造方法；通過(guò)使用所述制造方法制造的精制多糖類纖維；使用所述精制多糖類纖維的纖維-橡膠復(fù)合體；和具有優(yōu)異輪胎特性的輪胎，所述輪胎使用所述纖維-橡膠復(fù)合體。該精制多糖類纖維的制造方法包括通過(guò)將多糖類溶液接觸包括離子液體的固體化液體，并且將多糖類進(jìn)行濕式紡絲或干濕式紡絲，所述多糖類溶液通過(guò)將多糖類原料溶解于包括離子液體的液體中來(lái)得到。該精制多糖類纖維的制造方法的特征在于：固體化液體中的離子液體的濃度為0.4重量％至50重量％；和多糖類溶液中的離子液體和固體化液體中的離子液體二者的陰離子部分具有選自由次膦酸根離子、磷酸根離子和膦酸根離子組成的組的一種以上。
【專利說(shuō)明】精制多糖類纖維的制造方法、精制多糖類纖維、纖維-橡膠 復(fù)合體和輪胎

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及精制多糖類纖維的制造方法、精制多糖類纖維、精制纖維素、多糖類固 體的制造方法、多糖類固體、簾線、纖維-橡膠復(fù)合體和輪胎。
[0002] 基于2012年5月21日提交的日本專利申請(qǐng)No. 2012-116086、2012年5月 21日提交的日本專利申請(qǐng)No. 2012-116087、2012年5月21日提交的日本專利申請(qǐng) No. 2012-116085、2012年5月21日提交的日本專利申請(qǐng)No. 2012-116077、2012年5月 21日提交的日本專利申請(qǐng)No. 2012-116078和2012年5月21日提交的日本專利申請(qǐng) No. 2012-116079要求優(yōu)先權(quán)，在此以參考的方式引入其內(nèi)容。

【背景技術(shù)】
[0003] 由于纖維素纖維具有諸如良好的尺寸穩(wěn)定性、高接著性和彈性模量的低溫度依賴 性（彈性模量相對(duì)于溫度變化的變化）等優(yōu)點(diǎn)，所以纖維素纖維作為人造絲已經(jīng)廣泛用于 輪胎中。
[0004] 然而，由于在人造絲的制造工序中排放二硫化碳且環(huán)境負(fù)擔(dān)非常高，所以纖維素 纖維不適于旨在用具有低環(huán)境負(fù)擔(dān)的原料制造產(chǎn)品的現(xiàn)今要求。
[0005] 纖維材料的特征如上述良好的尺寸穩(wěn)定性、高接著性和彈性模量的低溫度依賴性 顯著地取決于纖維材料為纖維素的事實(shí)。雖然合成纖維如聚酯和尼龍也用作輪胎補(bǔ)強(qiáng)簾 線，但是難以得到與纖維素纖維中相同程度的尺寸穩(wěn)定性、接著性和彈性模量。
[0006] 因此，即使環(huán)境負(fù)擔(dān)高，目前在一些輪胎中還使用人造絲。
[0007] 近年來(lái)，一直倡導(dǎo)地球的環(huán)境保護(hù)，因而，期望不依賴于化石燃料的纖維素作為原 料的使用。當(dāng)將纖維素成膜化或纖維化（紡絲）時(shí)為了熔融或溶解纖維素需要在人造絲的 制造中給出高環(huán)境負(fù)擔(dān)（上述問(wèn)題）的二硫化碳的使用。
[0008] 為了熔融或溶解纖維素原料，必要的是破壞在纖維素的一個(gè)重復(fù)單元中存在的三 個(gè)羥基的分子內(nèi)和分子間氫鍵。在人造絲的制造中，由于可以通過(guò)二硫化碳將羥基化學(xué)改 性并且破壞氫鍵，所以可以將纖維素原料熔融或溶解。以這種方式，通過(guò)將羥基化學(xué)改性而 通過(guò)紡絲且將羥基再生得到的纖維素纖維通常稱為再生纖維素。
[0009] 作為精制纖維素纖維的原料，可以使用具有高純度的溶解紙漿。具有高純度的溶 解紙漿通過(guò)將木肩純化來(lái)制造。盡管木材中包括的組分取決于木材的種類，但包括的組分 是纖維素40重量％至60重量％、半纖維素10重量％至30重量％和木質(zhì)素15重量％至30 重量％。
[0010] 當(dāng)大量的半纖維素組分包括在精制纖維素纖維中時(shí)，強(qiáng)度趨向于降低，因而，具有 高純度的溶解紙漿通過(guò)將木肩純化除去木質(zhì)素和半纖維素來(lái)制造。溶解紙漿中的纖維素組 分的比例為98重量％以上。
[0011] 此外，在通過(guò)使用粘膠法制造粘膠人造絲的情況下，于纖維素的溶解步驟中存在 分子量的降低嚴(yán)重的趨勢(shì)，由此，難以得到強(qiáng)纖維。為此原因，為了確保高強(qiáng)度，必須使用不 包括低分子量組分且纖維素組分的比例為98重量％以上的材料。
[0012] 目前，除了人造絲之外的纖維素纖維沒(méi)有廣泛用于輪胎補(bǔ)強(qiáng)中的原因在于難以使 用當(dāng)將纖維素纖維化時(shí)得到高的強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的方法，除此之外，難以通過(guò)工業(yè)上已 建立的方法將纖維素原料熔融和溶解。
[0013] 相反，根據(jù)通過(guò)使用N-甲基嗎啉-N-氧化物（NMMO)作為溶劑制造精制纖維素纖 維的制造方法，可溶解纖維素原料而不用將纖維素本身化學(xué)改性且不排放二硫化碳，并且 從環(huán)境負(fù)擔(dān)小和化學(xué)改性的羥基不殘留的觀點(diǎn)，由該方法制造的使用纖維素溶液通過(guò)將纖 維素進(jìn)行干濕式紡絲得到的精制纖維素纖維是優(yōu)異的（專利文獻(xiàn)6)。
[0014] 然而，通過(guò)使用NMMO作為溶劑制造的精制纖維素纖維不滿足輪胎應(yīng)用所要求的 物性如強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。
[0015] 另外，在使用NMMO作為溶劑的情況下，必要的是在將纖維素原料于真空蒸餾下長(zhǎng) 期溶脹之后溶解纖維素原料，并且當(dāng)過(guò)度加熱時(shí)，存在由于NMMO的分解反應(yīng)而爆炸的風(fēng) 險(xiǎn)。
[0016] 另一方面，已經(jīng)報(bào)道過(guò)有效溶解纖維素原料的幾種離子液體（參考專利文獻(xiàn)1至 3)。纖維素原料通過(guò)離子液體溶解由于溶劑化，在精制纖維素纖維的制造工序中不排放有 害物質(zhì)如二硫化碳。精制纖維素纖維的制造通過(guò)使溶解的纖維素原料經(jīng)過(guò)水、醇、或水和離 子液體的水性溶液而得以容易地實(shí)現(xiàn)。為此原因，在通過(guò)離子液體溶解纖維素時(shí)，可以抑制 纖維素的分子量的降低（參考專利文獻(xiàn)4和5)。專利文獻(xiàn)4和5中已經(jīng)報(bào)道了使用此類離 子液體的纖維素的紡絲。通過(guò)使用離子液體得到的精制纖維素纖維的制造方法可以說(shuō)是具 有低環(huán)境負(fù)擔(dān)的方法。
[0017] 通常，在輪胎中，精制纖維素纖維作為通過(guò)將精制纖維素纖維加捻以制成簾線并 且在粘接處理后將簾線用橡膠涂布而得到的纖維-橡膠復(fù)合體來(lái)使用。輪胎中使用纖維主 要是用于補(bǔ)強(qiáng)橡膠的目的，因而具有高強(qiáng)度的纖維是優(yōu)選的。因?yàn)槔w維的強(qiáng)度高，可以減少 輪胎中纖維的用量，結(jié)果，可以減少輪胎重量和滾動(dòng)阻力。
[0018] 此外，通過(guò)能夠減少纖維的用量，可以減少輪胎制造所要求的材料和能量。
[0019] 引f列表
[0020] 專利f獻(xiàn)
[0021] [專利文獻(xiàn)1]美國(guó)專利No. 1943176
[0022] [專利文獻(xiàn)2]日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)首次公布No. S60-144322
[0023] [專利文獻(xiàn)3]日本專利No. 4242768
[0024] [專利文獻(xiàn)4]美國(guó)專利申請(qǐng)公布No. 2008/0269477
[0025] [專利文獻(xiàn)5]中國(guó)專利No. 101328626
[0026] [專利文獻(xiàn)6]日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)首次公布No. 2006-188806


【發(fā)明內(nèi)容】

[0027] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0028] 當(dāng)將多糖類進(jìn)行濕式紡絲或干濕式紡絲時(shí)，多糖類從纖維（長(zhǎng)絲）的外部起固體 化，因而，在從截面方向觀察纖維的情況下，存在很可能產(chǎn)生纖維的內(nèi)側(cè)和外側(cè)之間的結(jié)構(gòu) 差異的趨勢(shì)（很可能產(chǎn)生所謂的皮-芯結(jié)構(gòu)）。具有皮-芯結(jié)構(gòu)的纖維具有低強(qiáng)度，并且通 過(guò)使用該纖維制造的輪胎具有不良的輪胎特性。
[0029] 另外，在通過(guò)將多糖類溶液接觸包括離子液體的固體化液體而將多糖類進(jìn)行濕式 紡絲或干濕式紡絲的精制多糖類纖維的制造方法中，離子液體通過(guò)從固體化槽中保持的固 體化液體回收離子液體并且使用回收的離子液體以再次紡絲來(lái)回收?；厥章曙@著影響纖維 的生產(chǎn)性，因而，回收率優(yōu)選盡可能高。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了固體化液體中的離子液體的濃度與 回收率密切相關(guān)。
[0030] 此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了固體化液體中的離子液體的濃度與纖維的成形性密切相 關(guān)。
[0031] 考慮到上述狀況來(lái)進(jìn)行本發(fā)明，并且目的是提供其中抑制二硫化碳排放同時(shí)有效 地制造具有優(yōu)異強(qiáng)度的精制多糖類纖維的制造方法、通過(guò)使用該制造方法制造的精制多糖 類纖維、使用該精制多糖類纖維的纖維-橡膠復(fù)合體、和使用該纖維-橡膠復(fù)合體的具有優(yōu) 異輪胎特性的輪胎。
[0032] 另外，本發(fā)明的目的是提供其中離子液體的回收率優(yōu)異的具有高強(qiáng)度的精制多糖 類纖維的制造方法、通過(guò)使用該制造方法制造的精制多糖類纖維、使用該精制多糖類纖維 的纖維-橡膠復(fù)合體、和使用該纖維-橡膠復(fù)合體的具有優(yōu)異輪胎特性的輪胎。
[0033] 另外，大量的化學(xué)品和能量用于純化纖維素組分的比例為98重量％以上的具有 高純度的溶解紙漿，并且存在廢水處理的問(wèn)題。
[0034] 另外，顯然的是在纖維中僅使用纖維素的情況下不是資源的有效使用。如果可以 在纖維中還使用半纖維素，則可以使用大部分的木材組分，因而，可以節(jié)省純化所需的化學(xué) 品和能量，并且可以實(shí)現(xiàn)資源節(jié)約。
[0035] 考慮到上述狀況來(lái)進(jìn)行本發(fā)明，并且目的是提供通過(guò)具有高資源利用率的方法制 造具有優(yōu)異強(qiáng)度的精制多糖類纖維、使用該精制多糖類纖維的纖維-橡膠復(fù)合體、和使用 該纖維-橡膠復(fù)合體的具有優(yōu)異輪胎特性的輪胎。
[0036] 另外，當(dāng)通過(guò)使用通過(guò)將包括多糖類如纖維素的多糖類原料溶解于離子液體中得 到的多糖類溶液將多糖類進(jìn)行濕式紡絲或干濕式紡絲制造多糖類纖維時(shí)，鑒于制造空間的 有效使用，通過(guò)作為多糖類固體化用液體的固體化液體，改變將多糖類纖維紡絲的運(yùn)行方 向是必要的。
[0037] 改變纖維的運(yùn)行方向通過(guò)在保持固體化液體的固體化槽中或者在纖維從固體化 槽取出之后排列導(dǎo)紗器或輥來(lái)進(jìn)行。
[0038] 然而，本發(fā)明人明確表示出在多糖類纖維的此類制造工序中，取決于導(dǎo)紗器或輥 的性質(zhì)，纖維的斷線和起毛、以及從生產(chǎn)線開(kāi)始的紗瘤（yarn nubble)頻繁出現(xiàn)，并且生產(chǎn) 性受到顯著影響。
[0039] 考慮到上述狀況來(lái)進(jìn)行本發(fā)明，并且目的是提供通過(guò)抑制二硫化碳排放而具有低 環(huán)境負(fù)擔(dān)且生產(chǎn)性優(yōu)異的多糖類纖維的制造方法、沒(méi)有斷線和起毛的多糖類纖維、簾線、纖 維-橡膠復(fù)合體和輪胎。
[0040] 另外，在其中纖維素纖維用于工業(yè)用途的情況下，纖維素纖維要求具有與服裝用 用途的情況相比更高的強(qiáng)度。
[0041] 在強(qiáng)化纖維素纖維的情況下，期望的是將纖維素高速紡絲，并且從生產(chǎn)性的角度 也期望高速度（紡絲速度）。
[0042] 在將纖維素進(jìn)行濕式紡絲或干濕式紡絲的情況下，將通過(guò)將纖維素原料溶解于離 子液體中得到的纖維素溶液（紡絲溶液）從擠出機(jī)的噴絲頭擠出為線狀，并且經(jīng)過(guò)填充有 作為固體化用纖維素液體的固體化液體的固體化槽。通過(guò)該工序，纖維素固體化。
[0043] 然而，隨著紡絲速度的上升，纖維素纖維和固體化液體之間的摩擦增加，由此，張 力施加至纖維素纖維，纖維素纖維由于過(guò)分的張力而最終斷裂，由此，生產(chǎn)性降低的問(wèn)題出 現(xiàn)。
[0044] 考慮到上述狀況來(lái)進(jìn)行本發(fā)明，并且目的是提供通過(guò)使用通過(guò)抑制二硫化碳排放 而具有低環(huán)境負(fù)擔(dān)的原料制造的具有優(yōu)異強(qiáng)度且具有良好生產(chǎn)性的精制纖維素纖維、使用 該精制纖維素纖維的纖維-橡膠復(fù)合體和使用該纖維-橡膠復(fù)合體的輪胎。
[0045] 此外，能夠溶解含有包括纖維素的多糖類的多糖類原料的離子液體具有相對(duì)于各 種金屬和合金的腐蝕性。因此，在通過(guò)使用相關(guān)領(lǐng)域中的多糖類固體如多糖類纖維的生產(chǎn) 設(shè)備使用離子液體制造多糖類纖維的情況下，多糖類固體的生產(chǎn)設(shè)備因腐蝕作用而劣化。
[0046] 由于多糖類固體的生產(chǎn)設(shè)備的劣化，多糖類固體的生產(chǎn)性因頻繁的設(shè)備維修而降 低，因而，仍存在改進(jìn)使用離子液體的多糖類固體的制造裝置的余地。
[0047] 考慮到上述狀況來(lái)進(jìn)行本發(fā)明，并且目的是提供能夠通過(guò)抑制二硫化碳排放具有 低環(huán)境負(fù)擔(dān)而不降低生產(chǎn)性地制造多糖類固體的裝置、多糖類固體的制造方法、多糖類固 體、簾線、纖維-橡膠復(fù)合體和輪胎。
[0048] 用于解決問(wèn)題的方案
[0049] 本發(fā)明提供具有下述特性的精制多糖類纖維的制造方法、精制多糖類纖維、精制 纖維素纖維、多糖類固體的制造裝置、多糖類固體的制造方法、多糖類固體、簾線、纖維-橡 膠復(fù)合體和輪胎。
[0050] (1) 一種精制多糖類纖維的制造方法，其通過(guò)將多糖類溶液接觸包括離子液體的 固體化液體而使多糖類進(jìn)行濕式紡絲或干濕式紡絲，所述多糖類溶液通過(guò)將多糖類原料溶 解于包括離子液體的液體中來(lái)得到，其中固體化液體中的離子液體的濃度為0. 4重量％至 70重量％，多糖類溶液中的離子液體和固體化液體中的離子液體各自由陽(yáng)離子部分和陰離 子部分形成，所述陰離子部分具有選自由下述通式（C2)所示的次膦酸根離子、磷酸根離子 和膦酸根離子組成的組的一種以上：
[0051] [化學(xué)式1]
[0052]

【權(quán)利要求】
1. 一種精制多糖類纖維的制造方法，其通過(guò)將多糖類溶液接觸包括離子液體的固體化 液體而使多糖類進(jìn)行濕式紡絲或干濕式紡絲，所述多糖類溶液通過(guò)將多糖類原料溶解于包 括離子液體的液體中來(lái)得到， 其中所述固體化液體中的離子液體的濃度為20重量％至70重量％， 其中所述多糖類溶液中的離子液體和所述固體化液體中的離子液體各自由陽(yáng)離子部 分和陰離子部分形成，和 其中所述陰離子部分具有選自由下式（C2)所示的次膦酸根離子、磷酸根離子和膦酸 根離子組成的組的一種以上： [化學(xué)式1]
[式中，各X1和X2獨(dú)立地表示氫原子、羥基或具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基]。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述離子液體包括從另外 制造精制多糖類纖維時(shí)使用的固體化液體中回收的回收品，并且所述離子液體的回收率為 90重量％以上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述離子液體的回收率為 93重量％以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中從使用保持所述 固體化液體的多個(gè)固體化槽的多糖類的紡絲工序的上游朝向下游，以使得被保持的所述固 體化液體中的離子液體的濃度依次降低的方式配置所述多個(gè)固體化槽，和 其中，在最上游的所述固體化槽的前側(cè)，擠出所述多糖類溶液，其后，由經(jīng)過(guò)所述固體 化槽得到所述精制多糖類纖維的半固體化物，并且將所述半固體化物通過(guò)朝向下游順次使 用其他所述固體化槽而固體化，從而得到精制多糖類纖維。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述多糖類為纖 維素。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述固體化液體 由所述離子液體、水和/或有機(jī)溶劑形成。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述有機(jī)溶劑為極性溶 劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中全部所述固體化 液體的各溫度為5°C至60°C。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中在全部所述固體 化槽中的所述多糖類或中間體的各保留時(shí)間為300秒以下。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中在全部所述固 體化槽中的所述多糖類或中間體的各保留時(shí)間為120秒以下。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其包括：使用噴霧 干燥法從所述固體化液體中回收所述離子液體的工序。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述多糖類溶 液中的離子液體和所述固體化液體中的離子液體是相同的化合物。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述陽(yáng)離子部 分為選自由咪唑鑰離子、吡啶鑰離子、銨離子和鱗離子組成的組的一種以上。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述陽(yáng)離子部分為咪唑 鑰離子。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述陽(yáng)離子部分為下述 通式（Cl)所示的咪唑鑰離子： [化學(xué)式2]
[式中，R1表示具有1至4個(gè)碳原子的烷基或具有2至4個(gè)碳原子的烯基，R2表示氫原 子或甲基，和R3表示具有1至8個(gè)碳原子的烷基或具有2至8個(gè)碳原子的烯基]。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中所述多糖類溶 液中的離子液體和/或所述固體化液體中的離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑鑰二乙基磷 酸鹽。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的制造方法，其中從將所述多糖 類溶液擠出為纖維形狀的位置到將擠出的多糖類溶液接觸所述固體化液體的位置的距離D 為 50mm至 120mm。
18. -種精制多糖類纖維，其通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維的 制造方法來(lái)制造。
19. 一種精制多糖類纖維，其通過(guò)將多糖類溶液接觸固體化液體并且將多糖類進(jìn)行濕 式紡絲或干濕式紡絲來(lái)制造，所述多糖類溶液通過(guò)將多糖類原料溶解于極性溶劑或包括離 子液體的液體中得到，所述精制多糖類纖維含有： 由包括第一主組分的兩種以上的多糖類形成的主組分，其中在構(gòu)成所述精制多糖類纖 維的全部組分中的第一主組分的比例為97重量％以下。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的精制多糖類纖維，其中在構(gòu)成所述精制多糖類纖維的全部 組分中的第一主組分的比例為90重量％以下。
21. 根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的精制多糖類纖維，其中由所述多糖類原料得到的多糖 類纖維的比例為60重量％以上。
22. 根據(jù)權(quán)利要求19-21任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維，其中所述主組分為纖維素和 半纖維素。
23. 根據(jù)權(quán)利要求19-22任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維，其中在構(gòu)成所述精制多糖類 纖維的全部組分中的所述主組分的比例為90重量％以上。
24. 根據(jù)權(quán)利要求22或23所述的精制多糖類纖維，其中在構(gòu)成所述精制多糖類纖維的 全部組分中的所述半纖維素的比例為0. 1重量％至40重量％。
25. 根據(jù)權(quán)利要求19-24任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維，其中所述極性溶劑為偶極分 子或兩性離子分子。
26. 根據(jù)權(quán)利要求19-25任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維，其中所述極性溶劑為N-甲基 嗎啉-N-氧化物。
27. 根據(jù)權(quán)利要求19-24任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維，其中所述離子液體由陽(yáng)離子 部分和陰離子部分形成，并且所述陽(yáng)離子部分為選自由咪唑鑰離子、吡啶鑰離子、銨離子和 鱗離子組成的組的一種以上。
28. 根據(jù)權(quán)利要求27所述的精制多糖類纖維，其中所述陽(yáng)離子部分為下述通式（Cl)所 示的咪唑鑰離子： [化學(xué)式3]
[式中，R1表示具有1至4個(gè)碳原子的烷基或具有2至4個(gè)碳原子的烯基，R2表示氫原 子或甲基，和R3表示具有1至8個(gè)碳原子的烷基或具有2至8個(gè)碳原子的烯基]。
29. 根據(jù)權(quán)利要求27或28所述的精制多糖類纖維，其中所述陰離子部分具有包括磷原 子的化合物。
30. 根據(jù)權(quán)利要求31所述的精制多糖類纖維，其中所述包括磷原子的化合物為下述通 式（C2)所示的次膦酸根離子、磷酸根離子和膦酸根離子的任一種： [化學(xué)式4]
[式中，各X1和X2獨(dú)立地表示氫原子、羥基或具有1至4個(gè)碳原子的烷氧基]。
31. 根據(jù)權(quán)利要求18-30任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維，其中強(qiáng)度TB為5.lcN/dtex以 上。
32. 根據(jù)權(quán)利要求18-31任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖維，其中強(qiáng)度TB為5. 4cN/dteX以 上。
33. -種纖維-橡膠復(fù)合體，其通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求18-32任一項(xiàng)所述的精制多糖類纖 維和橡膠材料復(fù)合來(lái)制造。
34. -種輪胎，其中使用根據(jù)權(quán)利要求33所述的纖維-橡膠復(fù)合體。
35. 根據(jù)權(quán)利要求34所述的輪胎，其中所述纖維-橡膠復(fù)合體用作胎體簾布層、帶束簾 布層或帶束保護(hù)層。
【文檔編號(hào)】D02G3/48GK104471121SQ201380038464
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2013年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月21日
【發(fā)明者】小出光治, 杉本健一 申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通