一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其制備步驟如下:制備紡絲溶液，所述紡絲溶液由聚丙烯腈和溶劑組成，所述溶劑包括有機(jī)溶劑或含添加劑的有機(jī)溶劑，含添加劑的有機(jī)溶劑溶液中添加劑占溶液質(zhì)量的0.01~10wt%；紡絲溶液溫度為50~70℃；將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過空氣層，進(jìn)入凝固浴凝固成形，將上述凝固絲在5~40℃、相對(duì)濕度為40~90%的空氣中牽伸，然后水洗、熱水牽伸、上油、干燥致密化、蒸汽牽伸，得到聚丙烯腈基碳纖維原絲，原絲的結(jié)晶度為80%~92%，纖度為1.0~1.42dtex，強(qiáng)度為5.4~9.0cN/dtex。
【專利說明】一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種碳纖維原絲的制備，特別是一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]高性能聚丙烯腈基碳纖維，具有高比強(qiáng)度、高比模量、耐高溫、耐腐蝕、耐疲勞、抗蠕變等優(yōu)異性能，因此在航天航空、民用客機(jī)、土木建筑、體育用品等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用，是一種極其重要的軍民兩用的材料。高性能聚丙烯腈基碳纖維的制備過程比較復(fù)雜，涉及共聚物的合成，原絲的紡制、原絲的預(yù)氧化和碳化等工藝。優(yōu)質(zhì)的聚丙烯腈原絲是制備高性能聚丙烯腈基碳纖維的基礎(chǔ)。通常，可采用濕法或干濕法紡絲技術(shù)制備聚丙烯腈原絲。從工藝上來說，濕法紡絲技術(shù)是紡絲液從噴絲孔擠出后直接進(jìn)入溶劑和非溶劑組成的凝固浴成形，即發(fā)生雙擴(kuò)散、相分離，形成初生絲條；干濕法紡絲技術(shù)則是紡絲液從噴絲孔擠出后先通過一層空氣層，然后進(jìn)入凝固浴成形。由于空氣層的存在，干濕法紡絲技術(shù)可紡高粘度的紡絲溶液，并可以實(shí)現(xiàn)高速紡絲，較易得到高強(qiáng)度、高取向、表明光滑、孔洞少、直徑小、皮芯差異小的原絲，是一種制備高性能聚丙烯腈原絲的紡絲技術(shù)。
[0003]通常的聚丙烯腈原絲的紡制工藝，一般采用熱水預(yù)牽伸和沸水主牽伸二級(jí)水浴牽伸工藝，牽伸倍率Γ7倍，難以進(jìn)行更大倍數(shù)的牽伸。同時(shí)對(duì)于高分子量、高黏度的紡絲原液，可實(shí)現(xiàn)的總牽伸倍數(shù)就更低，很難使大分子鏈發(fā)生高度取向，不利于原絲性能的提高。中國(guó)專利CN1167838C報(bào)道了采用多級(jí)熱水牽伸的方法來提高絲條的牽伸倍數(shù)，但采用此種方法，需要對(duì)現(xiàn)有紡絲裝置進(jìn)行改造。同時(shí)在多級(jí)熱水牽伸過程中，容易使絲束發(fā)生粘并，最終影響整束絲的分纖性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種操作方便、有效調(diào)高紡絲的牽伸倍率以及牽伸的分配比，并可在現(xiàn)有的紡絲設(shè)備上進(jìn)行規(guī)模生產(chǎn)，制備所得的原絲結(jié)構(gòu)均勻、纖度小、強(qiáng)度高的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法。
[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明是一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特點(diǎn)是，其制備步驟如下:
(1)制備紡絲溶液，所述紡絲溶液由聚丙烯腈和溶劑組成，所述紡絲溶液中聚丙烯腈的質(zhì)量百分比為10Wt°/r30Wt%，所述溶劑包括有機(jī)溶劑或含添加劑的有機(jī)溶劑，溶劑的質(zhì)量百分比為70Wt9T90wt%，含添加劑的有機(jī)溶劑溶液中添加劑占溶液質(zhì)量的0.0ri0wt% ;紡絲溶液溫度為5(T70°C ；
(2)將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過空氣層，進(jìn)入凝固浴凝固成形，所述空氣層是指噴絲板與凝固浴液面之間的空氣層的距離為0.5?5cm ；
(3)將上述凝固絲在5?40°C、相對(duì)濕度為4(Γ90%的空氣中牽伸，然后水洗、熱水牽伸、上油、干燥致密化、蒸汽牽伸，得到聚丙烯腈基碳纖維原絲，原絲的結(jié)晶度為809Γ92%，纖度為 1.0?1.42dtex,強(qiáng)度為 5.4?9.0cN/dtex。
[0006]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，紡絲溶液中聚丙烯腈為第一單體和第二單體的二元共聚物，黏均分子量為2?10X105，所述第一單體為丙烯腈，第二單體取自衣康酸、丙烯磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、甲基丙烯苯磺酸鈉、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或乙烯基吡啶中的一種，其中第一單體的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為96.(Γ99.5%，第二單體的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5?4.0%。
[0007]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，步驟(I)中的添加劑為水、乙醇、丙酮或乙酸。
[0008]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，步驟(2)中所述的凝固浴為質(zhì)量濃度均為5飛0%的二甲基亞砜水溶液、二甲基乙酰胺水溶液或二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴的溫度為(T30°C。
[0009]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，步驟(3)中空氣中牽伸的牽伸倍數(shù)為3?7倍。
[0010]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，所述的水洗是用脫鹽水對(duì)碳纖維絲條逆流浸洗，水洗溫度為3(T60°C，水洗的牽伸倍數(shù)為1.5^2倍。
[0011]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，步驟(3)中熱水牽伸中的水為溫度為6(T80°C的脫鹽水，熱水牽伸的牽伸倍數(shù)為2?4倍。
[0012]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，步驟(3)中干燥致密化的溫度為 14(T200°C。
[0013]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，步驟(3)中蒸汽牽伸的牽伸倍數(shù)為3飛倍；蒸汽牽伸所用介質(zhì)為飽和水蒸氣，溫度為12(T18(TC。
[0014]本發(fā)明所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法中，經(jīng)過步驟(3)中的空氣牽伸后的初生纖維絲的結(jié)晶度為30°/Γ40%。
[0015]本發(fā)明在凝固長(zhǎng)形和水洗之間增加凝固絲的空氣牽伸處理；可以利用凝固浴中溶劑的增塑作用，實(shí)現(xiàn)絲條的高倍牽伸，使絲條發(fā)生細(xì)化，并可在一定程度上提高大分子鏈的取向，從而制備纖度小、強(qiáng)度較高的原絲。
[0016]在蒸汽牽伸段，提高蒸汽牽伸的倍率?？梢岳眯》肿铀軌蚪档途郾╇娣肿娱g作用力，降低分子活化能的塑化作用，利用高溫提供分子鏈運(yùn)動(dòng)所需的能量，實(shí)現(xiàn)高倍牽伸，提高大分子鏈的取向，從而制備細(xì)旦化、高取向度、高強(qiáng)度的原絲。
[0017]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的技術(shù)效果如下:
(1)增加空氣牽伸工藝，可以在相同條件先實(shí)現(xiàn)絲條更高倍率的牽伸，初生纖維的取向度得到了提高，最終可以制備纖度小、高取向、高強(qiáng)度的原絲；
(2)利用低溫凝固成形的方式，其雙擴(kuò)散條件緩和，達(dá)到了初生纖維成形均勻性提高，有利于纖維強(qiáng)度的提聞;
(3)水洗溫度以及熱水牽伸溫度低，可以在保證高取向度、高強(qiáng)度的條件下，有效提高絲束的分纖性。保證在這段工藝過程中既提高聚丙烯腈的取向，也可以節(jié)約能源而無需將水溫加熱至90°C以上甚至更高；
(4)降低熱水牽伸倍率，可有效減少絲束的粘并，可有效減小因絲束粘并而導(dǎo)致的牽伸不均，獲得產(chǎn)品的CV值低，且原絲表面光滑，表觀毛絲極少；
(5)提高蒸汽牽伸溫度與牽伸倍數(shù)，高效率地提高纖維的取向度及強(qiáng)度；同時(shí)由于牽伸倍數(shù)的提高，紡絲最終的卷繞速度大幅提高，達(dá)到了降低生產(chǎn)成本的效果。
[0018](6)無需增加其他設(shè)備，可以在現(xiàn)有工業(yè)化紡絲裝置上進(jìn)行規(guī)模生產(chǎn)，制得的原絲結(jié)構(gòu)均勻、纖度小，強(qiáng)度高。

【具體實(shí)施方式】
[0019]以下進(jìn)一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步地理解本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)其權(quán)利的限制。
[0020]實(shí)施例1，一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其制備步驟如下:
(I)制備紡絲溶液，紡絲溶液中聚丙烯腈為10wt%，二甲基亞砜有機(jī)溶劑為90wt%，紡絲溶液溫度為60°C ;聚丙烯腈黏均分子量10X105，為二元共聚物，其中丙烯腈的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為96.6%，第二單體衣康酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.4%。
[0021](2)將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過Icm的空氣層，進(jìn)入10°C的質(zhì)量濃度為35%的二甲基亞砜水溶液中凝固成形。
[0022](3)將上述凝固絲在25°C、相對(duì)濕度為60%的空氣中進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為3倍；然后用45°C的脫鹽水對(duì)碳纖維絲條逆流浸洗，水洗的牽伸倍數(shù)為1.5倍；水洗絲依次進(jìn)入60°C和75°C的熱水浴進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為3倍。拉絲經(jīng)150°C干燥致密化后，在135°C飽和水蒸氣中牽伸3.0倍，得到單絲纖度1.42dtex，強(qiáng)度5.4cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為10.1%，結(jié)晶度為80%，絲毛且原絲表面裂紋多，CV值4.2，分纖性為4級(jí)的聚丙烯腈原絲。
[0023]實(shí)施例2，一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其制備步驟如下:
(I)制備紡絲溶液，紡絲溶液中聚丙烯腈為20wt%，二甲基亞砜有機(jī)溶劑為80wt%，紡絲溶液溫度為60°C ;聚丙烯腈黏均分子量8 X 105，為二元共聚物，其中丙烯腈的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為96.6%，第二單體衣康酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.4%。
[0024](2)將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過Icm的空氣層，進(jìn)入10°C的質(zhì)量濃度為35%的二甲基亞砜水溶液中凝固成形。
[0025](3)將上述凝固絲在25°C、相對(duì)濕度為60%的空氣中進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為4倍；然后用45°C的脫鹽水對(duì)碳纖維絲條逆流浸洗，水洗的牽伸倍數(shù)為1.5倍；水洗絲依次進(jìn)入60°C和75°C的熱水浴進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為4倍。拉絲經(jīng)160°C干燥致密化后，在135°C飽和水蒸氣中牽伸3.5倍,得到單絲纖度得到單絲纖度1.35dtex,強(qiáng)度6.lcN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為9.8%，結(jié)晶度85%，絲較毛且原絲表面裂紋多，CV值3.5分纖性2級(jí)的聚丙烯腈原絲。
[0026]實(shí)施例3，一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其制備步驟如下:
(I)制備紡絲溶液，紡絲溶液中聚丙烯腈為25wt%，二甲基亞砜有機(jī)溶劑為75wt%，紡絲溶液溫度為60°C ;聚丙烯腈黏均分子量9 X 105，為二元共聚物，其中丙烯腈的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為96.6%，第二單體衣康酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.4%。
[0027](2)將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過Icm的空氣層，進(jìn)入10°C的質(zhì)量濃度為35%的二甲基亞砜水溶液中凝固成形。
[0028](3)將上述凝固絲在25°C、相對(duì)濕度為60%的空氣中進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為4.5倍；然后用45°C的脫鹽水對(duì)碳纖維絲條逆流浸洗，水洗的牽伸倍數(shù)為1.5倍；水洗絲依次進(jìn)入60°C和80°C的熱水浴進(jìn)行牽伸,牽伸倍數(shù)為4倍。拉絲經(jīng)165°C干燥致密化后,在140°C飽和水蒸氣中牽伸4倍，得到單絲纖度得到單絲纖度1.30dtex,強(qiáng)度6.2cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為9.3%，結(jié)晶度86%，絲較毛且原絲表面裂紋多，CV值2.7，分纖性2級(jí)的聚丙烯腈原絲。
[0029]實(shí)施例4，一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其制備步驟如下:
(I)制備紡絲溶液，紡絲溶液中聚丙烯腈為25wt%，二甲基亞砜有機(jī)溶劑為75wt%，紡絲溶液溫度為60°C ;聚丙烯腈黏均分子量5 X 105，為二元共聚物，其中丙烯腈的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為96.6%，第二單體衣康酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.4%。
[0030](2)將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過Icm的空氣層，進(jìn)入10°C的質(zhì)量濃度為35%的二甲基亞砜水溶液中凝固成形。
[0031](3)將上述凝固絲在25°C、相對(duì)濕度為60%的空氣中進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為5倍；然后用45°C的脫鹽水對(duì)碳纖維絲條逆流浸洗，水洗的牽伸倍數(shù)為2倍；水洗絲依次進(jìn)入65°C和70°C的熱水浴進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為3.5倍。拉絲經(jīng)165°C干燥致密化后，在140°C飽和水蒸氣中牽伸3倍,得到單絲纖度得到單絲纖度1.26dtex,強(qiáng)度6.5cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為9.2%，結(jié)晶度87%，毛絲及表面裂紋較實(shí)施例3少，CV值1.9，分纖性3級(jí)的聚丙烯腈原絲。
[0032]實(shí)施例5，一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其制備步驟如下:
(I)制備紡絲溶液，紡絲溶液中聚丙烯腈為28wt%，二甲基亞砜有機(jī)溶劑為72wt%，紡絲溶液溫度為60°C ;聚丙烯腈黏均分子量4X 105，為二元共聚物，其中丙烯腈的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為96.6%，第二單體衣康酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.4%。
[0033](2)將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過Icm的空氣層，進(jìn)入15°C的質(zhì)量濃度為35%的二甲基亞砜水溶液中凝固成形。
[0034](3)將上述凝固絲在25°C、相對(duì)濕度為60%的空氣中進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為5倍；然后用45°C的脫鹽水對(duì)碳纖維絲條逆流浸洗，水洗的牽伸倍數(shù)為2倍；水洗絲依次進(jìn)入63°C和75°C的熱水浴進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為3.5倍。拉絲經(jīng)170°C干燥致密化后，在150°C飽和水蒸氣中牽伸4倍,得到單絲纖度得到單絲纖度1.22dtex,強(qiáng)度6.7cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為9.6%，結(jié)晶度88%，毛絲及表面裂紋較實(shí)施例3少，毛絲及表面裂紋較少，CV值1.，3，分纖性3級(jí)的聚丙烯腈原絲。
[0035]實(shí)施例6，一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其制備步驟如下:
(I)制備紡絲溶液，紡絲溶液中聚丙烯腈為28wt%，二甲基亞砜有機(jī)溶劑為72wt%，紡絲溶液溫度為60°C ;聚丙烯腈黏均分子量5.5X 105，為二元共聚物，其中丙烯腈的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為96.6%，第二單體衣康酸質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.4%。
[0036](2)將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過Icm的空氣層，進(jìn)入25°C的質(zhì)量濃度為35%的二甲基亞砜水溶液中凝固成形。
[0037](3)將上述凝固絲在25°C、相對(duì)濕度為60%的空氣中進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為5倍；然后用55°C的脫鹽水對(duì)碳纖維絲條逆流浸洗，水洗的牽伸倍數(shù)為2倍；水洗絲依次進(jìn)入65°C和78°C的熱水浴進(jìn)行牽伸，牽伸倍數(shù)為2倍。拉絲經(jīng)180°C干燥致密化后，在160°C飽和水蒸氣中牽伸5倍,得到單絲纖度得到單絲纖度1.0dtex,強(qiáng)度9.0cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為9.5%，結(jié)晶度92%，無毛絲及表面裂紋，CV值0.5，分纖性I級(jí)的聚丙烯腈原絲。
【權(quán)利要求】
1.一種高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，其制備步驟 如下: 制備紡絲溶液，所述紡絲溶液由聚丙烯腈和溶劑組成，所述紡絲溶液中聚丙烯腈的質(zhì)量百分比為10Wt°/r30Wt%，所述溶劑包括有機(jī)溶劑或含添加劑的有機(jī)溶劑，溶劑的質(zhì)量百分比為70Wt9T90wt%，含添加劑的有機(jī)溶劑溶液中添加劑占溶液質(zhì)量的0.0r1wt% ;紡絲溶液溫度為5(T70°C ； 將上述紡絲溶液經(jīng)脫泡、過濾、計(jì)量后，通過噴絲頭擠出后形成紡絲細(xì)流，通過空氣層，進(jìn)入凝固浴凝固成形，所述空氣層是指噴絲板與凝固浴液面之間的空氣層的距離為0.5?5cm ； 將上述凝固絲在5?40°C、相對(duì)濕度為4(Γ90%的空氣中牽伸，然后水洗、熱水牽伸、上油、干燥致密化、蒸汽牽伸，得到聚丙烯腈基碳纖維原絲，原絲的結(jié)晶度為809Γ92%，纖度為1.0?1.42dtex,強(qiáng)度為 5.4?9.0cN/dtex。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，紡絲溶液中聚丙烯腈為第一單體和第二單體的二元共聚物，黏均分子量為2?10X 105，所述第一單體為丙烯腈，第二單體取自衣康酸、丙烯磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、甲基丙烯苯磺酸鈉、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或乙烯基吡啶中的一種，其中第一單體的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為96.0?99.5%，第二單體的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5?4.0%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，步驟(I)中的添加劑為水、乙醇、丙酮或乙酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的凝固浴為質(zhì)量濃度均為5飛0%的二甲基亞砜水溶液、二甲基乙酰胺水溶液或二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴的溫度為(T30°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，步驟(3)中空氣中牽伸的牽伸倍數(shù)為3?7倍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，所述的水洗是用脫鹽水對(duì)碳纖維絲條逆流浸洗，水洗溫度為3(T60°C，水洗的牽伸倍數(shù)為1.5^2倍。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，步驟(3)中熱水牽伸中的水為溫度為6(T80°C的脫鹽水，熱水牽伸的牽伸倍數(shù)為2?4倍。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，步驟(3)中干燥致密化的溫度為14(T200°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，步驟(3)中蒸汽牽伸的牽伸倍數(shù)為3飛倍；蒸汽牽伸所用介質(zhì)為飽和水蒸氣，溫度為12(Tl80°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高取向度的聚丙烯腈纖維的制備方法，其特征在于，經(jīng)過步驟(3)中的空氣牽伸后的初生纖維絲的結(jié)晶度為309Γ40%。
【文檔編號(hào)】D01F6/38GK104264264SQ201410488970
【公開日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月23日
【發(fā)明者】張國(guó)良, 陳秋飛, 金亮, 孫加貴, 張克勤 申請(qǐng)人:中復(fù)神鷹碳纖維有限責(zé)任公司, 連云港鷹游紡機(jī)有限責(zé)任公司