專利名稱：用于制造含有連續(xù)纖維的柔性熱塑性復(fù)合絲的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于制造含有連續(xù)纖維的柔性熱塑性復(fù)合絲的工藝。
更明確一些，本發(fā)明涉及一種用于制造含有連續(xù)纖維的熱塑性復(fù)合絲的工藝，該復(fù)合絲包括任何類型(礦物纖維、有機(jī)纖維或金屬纖維)的連續(xù)纖維束，它們浸漬以粉末狀和/纖維狀的熱塑性聚烯烴樹(shù)脂，并包復(fù)以也是用聚烯烴樹(shù)脂做的柔性熱塑性外殼。
在許多應(yīng)用中，過(guò)去占統(tǒng)治的是金屬材料，曾經(jīng)提出復(fù)合材料基本上由聚合物基體和無(wú)機(jī)增強(qiáng)劑組成，增強(qiáng)劑大部分是玻璃纖維或碳纖維。在需要特別高的性能的情況下，根據(jù)機(jī)械抗力的觀點(diǎn)，提出用長(zhǎng)的尤其是連續(xù)的纖維做復(fù)合材料。
作為金屬材料的替換而開(kāi)發(fā)的具有長(zhǎng)的或連續(xù)的纖維的復(fù)合材料的第一種類型的特征為，它是有由熱固性聚合物組成的基體，其典型例子是環(huán)氧樹(shù)脂，不飽和聚酯樹(shù)脂和雙馬來(lái)酰亞胺。
用這些材料制造的最終產(chǎn)品的獲得是用單體和/或預(yù)聚物浸漬和/或預(yù)浸漬纖維，接著用手工層壓、纏繞、擠出并在壓力機(jī)或熱壓器中壓制。
在所有情況下，纖維都要經(jīng)過(guò)熱固性樹(shù)脂的溶液，它必然有由于必須安排所用溶劑的再使用和/或貯存而引起的環(huán)境問(wèn)題和工藝成本問(wèn)題。
為了解決這種麻煩，最近引進(jìn)了用熱塑性聚合物作基本的復(fù)合材料。在此情況下，如果復(fù)合材料是長(zhǎng)的或連續(xù)的纖維，則有關(guān)的轉(zhuǎn)換工藝包括半成品的預(yù)成形。
這類半成品的制造例子在美國(guó)專利3,742,106中作了描述，該專利公開(kāi)了在熱塑性熔融液中浸漬連續(xù)的增強(qiáng)絲，以形成復(fù)合材料的方法。
具有熱塑性基體的復(fù)合材料的半成品的另一個(gè)例子在“Journalof Applied Polymer Science—Applied Polymer Sympo-sium，Vol.47，Page 501，1991”中作了描述，它公開(kāi)了紡制由增強(qiáng)纖維與熱塑性纖維組成的混合物，以制造連續(xù)絲的方法。
美國(guó)專利4,614,678描述了用熱塑性粉末浸漬增強(qiáng)纖維束并用也是熱塑性的外殼包復(fù)該纖維束以形成復(fù)合材料的方法。
更明確一些，在該專利中描述的工藝過(guò)程為——從繞線筒上展開(kāi)由纖維束，例如玻璃纖維束或碳纖維束組成的連續(xù)絲；——將絲供往密封室，在室中，粉末狀的熱塑性聚合物用氣體維持在流態(tài)化狀態(tài)；——在室中把絲束解開(kāi)，使之基本上成為許多單根的纖維；——將解開(kāi)的絲拉經(jīng)流態(tài)化的聚合物一段足以使聚合物的粉粒能在單根纖維周圍沉積的時(shí)間；——將絲合攏，并用柔性的熱塑性聚合物保護(hù)外殼將其封裝，該聚合物最好是與粉末狀聚合物為同一類的。
在得到半成品后，就用固化技術(shù)做成單元，這種固化技術(shù)中包括例如在由S.M.Lee主編的《復(fù)合物百科全書(shū)》(Encyclopedia ofComposites，由VCH Publishers出版，New York，1990—1991)的不同條目中所描述的加熱和加壓，或是半成品本身的擠出。
從環(huán)境的觀點(diǎn)，采用熱塑性復(fù)合材料無(wú)疑是一種進(jìn)步，因?yàn)樵谏a(chǎn)循環(huán)中不涉及溶劑。但是在轉(zhuǎn)換成最終產(chǎn)品時(shí)，尤其是當(dāng)復(fù)合材料由浸漬并包復(fù)以聚烯烴如聚乙烯的連續(xù)玻璃纖維絲組成時(shí)，就會(huì)發(fā)生問(wèn)題。在這種情況下，存在聚烯烴基體與增強(qiáng)纖維之間的相容性問(wèn)題。
事實(shí)上大家都知道，為了改進(jìn)增強(qiáng)纖維，尤其是玻璃纖維與聚合物基體之間的粘附力，需要用例如硅烷型或胺型的物質(zhì)對(duì)纖維的表面進(jìn)行改性，這種物質(zhì)在纖維上的活性場(chǎng)所和聚合物上的活性基之間交互作用，產(chǎn)生強(qiáng)有力的、能大大改進(jìn)基體與增強(qiáng)纖維之間的相容性的結(jié)合。纖維的這種稱為化學(xué)精整的表面處理在文獻(xiàn)中例如在“Reinforced Plastics and Elastomers.Recent Develop-ments”，M.W.Ranney，Noyes Data Corporation，1977，4中有詳細(xì)的描述。
但是，在聚烯烴的情況下，由于在聚合物鏈上缺少極性或活性基，僅僅用纖維的上膠處理還不足以保證在基體與增強(qiáng)纖維之間有必需的粘附。為了克服這種麻煩，曾經(jīng)提出一種建議，在聚合物鏈上接枝以具有極性基的單體例如馬來(lái)酸或酐、丙烯酸或甲基丙烯酸等，以對(duì)聚烯烴聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性。但是，當(dāng)聚烯烴在擠出機(jī)中被混以短纖維時(shí)，這種改性作業(yè)才能被證明是有效的。事實(shí)上，在這種情況下，通過(guò)在擠出機(jī)中直接完成聚合物的官能化或是在要處理的混合物中加入已經(jīng)預(yù)官能化的聚合物，有可能在纖維和聚合物基體之間有著由擠出機(jī)本身得到保證的動(dòng)態(tài)接觸，這種接觸有助于纖維膠料和接枝到聚烯烴上的極性基之間的化學(xué)結(jié)合。
反之，在具有連續(xù)纖維的復(fù)合材料的情況下，由于半成品的后續(xù)的轉(zhuǎn)換工藝不允許有上述對(duì)增強(qiáng)纖維和聚合物基體之間的相容所必需的動(dòng)態(tài)接觸，因此聚烯烴的官能化被證明是不起作用的。據(jù)此，用聚烯烴特別是聚乙烯去制造用連續(xù)的玻璃纖維增強(qiáng)的熱塑性復(fù)合材料在過(guò)去幾乎沒(méi)有成功。
本申請(qǐng)人現(xiàn)在找到一種制造具有聚烯烴基并含有連續(xù)纖維的柔性熱塑性復(fù)合絲的工藝，它能促進(jìn)并改善纖維性增強(qiáng)物與聚合物基體之間在壓制階段的粘附，能生產(chǎn)具有高機(jī)械性能的最終產(chǎn)品。
因此，本發(fā)明涉及一種用于制造柔性熱塑性復(fù)合絲的工藝，該復(fù)合絲含有基本上由聚烯烴樹(shù)脂柔性外殼組成的連續(xù)的無(wú)機(jī)纖維，該外殼包復(fù)了用聚烯烴樹(shù)脂浸漬的纖維束，工藝過(guò)程包括a)從繞線筒上展開(kāi)由連續(xù)的無(wú)機(jī)纖維束組成的絲；b)將纖維束解開(kāi)，使之成為許多單根的纖維；c)用溶液將解開(kāi)的纖維濕潤(rùn)，該溶液基本上由下列各項(xiàng)組成i)一種有機(jī)溶劑；ii)按重量為1—3％，最好為3—15％的至少一種添加劑，它從具有下列通式的那些添加劑中選取 或是從含有至少一種酐、羧基官能團(tuán)或環(huán)氧官能團(tuán)的烯屬不飽和有機(jī)化合物和三烯丙基氰脲酸酯或三甲基烯丙基異氰脲酸酯中選??；其中的R和R1代表氫原子或含有1至8個(gè)碳原子的烷基，R2代表含有1至6個(gè)碳原子的烷氧基或鹵素，R3代表含有1至8個(gè)碳原子的烷基，X代表C6—C20兩價(jià)芳基或環(huán)烷基或C4—C10雜環(huán)基或具有式子 的根，其中的R4是一個(gè)氫原子或一個(gè)C1—C18的烷基，n是一個(gè)1至3之間的整數(shù)，包括極值，m是一個(gè)1至4之間的整數(shù)，包括極值；iii)按重量為0—10％，最好為0.5—5％的至少一種有機(jī)過(guò)氧化物；d)將溶劑從濕纖維上蒸發(fā)掉；e)用粉末狀的或連續(xù)纖維狀的聚烯烴樹(shù)脂浸漬解開(kāi)的絲；f)再合攏經(jīng)過(guò)浸漬的絲并用柔性的熱塑性保護(hù)外殼包圍其四周，保護(hù)外殼用聚烯烴樹(shù)脂最好是與粉末狀聚烯烴樹(shù)脂為同一類的樹(shù)脂制造。
本發(fā)明的復(fù)合絲具有很好的柔性，它能夠根據(jù)絲的纏繞技術(shù)被扭曲、編織，以形成柔性很好的墊子，或是用于例如形成任何種類或任何尺寸的物品。絲的纖維含量可以按體積到70％最好在40％到60％之間。
任何一種無(wú)機(jī)纖維都可以用于制造本發(fā)明的復(fù)合絲。例如纖度在150到4000tex之間的玻璃纖維。
無(wú)機(jī)連續(xù)纖維束的解開(kāi)可以用具有小直徑的機(jī)械輾壓系統(tǒng)、振動(dòng)系統(tǒng)、氣動(dòng)系統(tǒng)等來(lái)實(shí)現(xiàn)。當(dāng)纖維束已經(jīng)解開(kāi)以后，就為用溶液濕潤(rùn)纖維的階段作了準(zhǔn)備。這一作業(yè)可以通過(guò)將解開(kāi)的纖維束浸漬在溶液中或?qū)⒁唤M纖維束拉過(guò)本身在溶液中浸透的兩層織物來(lái)進(jìn)行。
適合于制備溶液的有機(jī)溶劑最好具有低沸點(diǎn)，同時(shí)必須能同時(shí)溶解第(ii)組的產(chǎn)物和第(iii)組的過(guò)氧化物。優(yōu)先選用的溶劑是象戊烷和己烷這樣的脂族烴，像丙酮這樣的酮類，像甲醇、乙醇和異丙醇這樣的醇，象乙酸甲酯或乙酸乙酯這樣的酯等。
具有通式(I)并能用在本發(fā)明的工藝中的產(chǎn)物是那些其中的R和R1是氫原子；R2是—OCH3、—OC2H5、—OC3H7、—OC4H9；X是丙基；R4是氫原子；n是2或3；m等于3的產(chǎn)物。這些產(chǎn)物都是文獻(xiàn)中已經(jīng)眾所周知的，而且是可以在市場(chǎng)上得到的。它們可以用已經(jīng)熟知的方法，例如在美國(guó)專利4,429,064中描述的方法合成。
具有通式(I)并能在本工藝中應(yīng)用的產(chǎn)物為乙基三乙氧基硅烷，氯丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基甲硅烷，乙烯基三氯硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，乙烯基三(甲氧乙氧基)硅烷等等。
最后，包含至少一個(gè)酐、羧基官能團(tuán)或環(huán)氧官能團(tuán)的烯屬不飽和有機(jī)化合物的例子為象馬來(lái)酐，衣康酸酐，檸康酐，帶C4—C18鏈烯基殘基的琥珀鏈烯基酐這樣的不飽和酐；像馬來(lái)酸，巴豆酸，肉桂酸，衣康酸，丙烯酸，甲基丙烯酸這樣的不飽和羧酸；象丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯這樣的不飽和環(huán)氧化合物；等等。優(yōu)先選用的是馬來(lái)酐和丙烯酸。
有機(jī)過(guò)氧化物是在多官能化合物與聚合物基體的接枝反應(yīng)中用作自由基引發(fā)劑的產(chǎn)物，并在通常發(fā)生接枝反應(yīng)的溫度100和240℃之間具有10至200秒之間的半衰期。按照本發(fā)明，過(guò)氧化物的例子有二枯基過(guò)氧化物，2，5—二(叔丁基過(guò)氧)—2，5—二甲基己烷，叔丁基過(guò)氧苯甲酸酯，叔丁基枯基過(guò)氧化物，1，3—二(叔丁基過(guò)氧)異丙基苯，二丁基過(guò)氧化物，2，5—二甲基—2，5—二(叔丁基過(guò)氧)己炔，等等。這些過(guò)氧化物在市場(chǎng)上都可得到，并由AKZOCHEMIE制造，其商品名為Perkadox Bc，Trigonox101，TrigonoxC，TrigonoxT，Pekkadox14—90，TrigonoxB，Trigonox4-5。
當(dāng)將溶劑從纖維束上蒸發(fā)掉以后，就為用粉末狀的或連續(xù)纖維狀的聚烯烴熱塑性樹(shù)脂浸漬纖維作了準(zhǔn)備。
任何能夠用粉末浸漬連續(xù)纖維的系統(tǒng)都可以在本發(fā)明的工藝中使用。
一種有效的浸漬系統(tǒng)可以是在美國(guó)專利4,614,678中描述的帶流化床的系統(tǒng)，它包括使解開(kāi)的干纖維束經(jīng)過(guò)保持在流化床上的粉末。
流化床由密封的室組成，在室中，粉末狀的聚烯烴樹(shù)脂用空氣或氮?dú)獾难h(huán)保持成懸浮狀態(tài)。
粉末的尺寸不是嚴(yán)格的，但最好有一能與每根單根纖維的直徑相似的平均尺寸。每個(gè)粒子的平均直徑通常在10與100μm之間。
為了有利于浸漬，解開(kāi)的絲用最好是用鋁做的、而且不對(duì)稱地布置在密封室中的金屬滑輪在流化床內(nèi)導(dǎo)向，這些滑輪至少有一個(gè)在電氣上接地?；啍?shù)通常在2與6之間。
另一種浸漬系統(tǒng)包括浸漬解開(kāi)的纖維束并將其拉經(jīng)一由粉末狀聚烯烴樹(shù)脂組成的固定床，粉末裝在一受到連續(xù)振動(dòng)的盆中。
本發(fā)明及權(quán)利要求中所用的固定床一詞指的是一粉末床或粉末層，單個(gè)粒子可在其中水平地自由移動(dòng)，而在垂直方向的運(yùn)動(dòng)只限于在層的厚度中。
裝有粉末狀聚合物的盆的振動(dòng)可以通過(guò)機(jī)械方法用振動(dòng)桿或電磁頭來(lái)得到。振動(dòng)強(qiáng)度不必很高，但是必須能防止在纖維束通過(guò)時(shí)在粉末內(nèi)部形成優(yōu)選隧道。
用連續(xù)纖維狀的聚烯烴樹(shù)脂浸漬無(wú)機(jī)纖維束可以用已知的“混合法”來(lái)實(shí)現(xiàn)，這個(gè)方法，舉例來(lái)說(shuō)，已在歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)138，294中有所描述。
特別適合于本發(fā)明的工藝的聚烯烴樹(shù)脂是聚乙烯和聚丙烯。更特別優(yōu)選的是聚乙烯均聚物或是與按重量為2—25％的至少另一種C3—C10烯烴如丙烯、丁烯—1、己烯—1、辛烯—1等的乙烯共聚物。聚烯烴樹(shù)脂的密度在0.85與0.97g/cm3之間，最好在0.92與0.96g/cm3之間。聚烯烴樹(shù)脂的熔體流動(dòng)指數(shù)通常在5與40g/10min之間。
在浸漬階段完成以后，在絲上要復(fù)以保護(hù)外殼。包復(fù)纖維束的柔性外殼必須以這樣一種方式出現(xiàn)，即浸漬材料與外殼的重量比為1∶2和2∶1之間。
形成外殼所用的材料可從前面舉出的熱塑性聚烯烴中選取，它可以是與選作浸漬的材料相同的或不同的材料。也可以用聚烯烴做的外殼，這種聚烯烴與浸漬纖維束的聚烯烴不僅不一樣，而且其熔點(diǎn)也可以比它高或低。
將外殼包復(fù)在浸漬過(guò)的纖維束上所用的已知的擠出技術(shù)在歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)188,939和190,522中有說(shuō)明。
根據(jù)這些技術(shù)，用粉末或聚烯烴纖維浸漬過(guò)的纖維束要共軸線地經(jīng)過(guò)管狀模具，模具具有基本上為圓形的截面，與擠出機(jī)相連。用管狀模具擠出的塑性材料在纖維束通過(guò)時(shí)由粘性效應(yīng)拉出，并在幾秒鐘以后冷卻，形成外殼。
也有可能使復(fù)合絲具有基本上是橢圓形的橫截面。在這種情況下，用一個(gè)具有幾何上為菱形的橫截面管狀模具就已經(jīng)足夠。
使復(fù)合絲具有基本上橢圓形的橫截面的另一個(gè)方法包括用一對(duì)輥?zhàn)訑D壓經(jīng)過(guò)浸漬的纖維束，并且具有圓形截面的管狀模具擠出外殼，圓形截面的直徑大于被擠壓的纖維束的最大厚度。
用本發(fā)明的工藝得到的復(fù)合材料有高的柔性，使之能被編織而形成高柔性的墊子或用作按照“絲的纏繞”技術(shù)例如形成任何形狀或尺寸的物品。
更明確一些，本發(fā)明的復(fù)合材料適合于在建筑、運(yùn)輸、空間工業(yè)等中用作金屬和有關(guān)的金屬的替代品。
制造本發(fā)明的柔性復(fù)合材料的工藝可以較好地參考所附圖
予以說(shuō)明，該圖代表一個(gè)操作例子，但不是限制性的例子。
從繞線筒(2)上將連續(xù)纖維束(1)解開(kāi)，并將其經(jīng)過(guò)密封口(4)送往密封室(3)。
在進(jìn)入室之前，纖維束已經(jīng)用兩個(gè)或更多的圓柱體(5)解開(kāi)，基本上成為單根絲，用包以被本發(fā)明的溶液浸透的織物的兩個(gè)滾子(5′)之間的通道濕潤(rùn)，然后用圖中未示出的氣流干燥。
在室(3)中，用通過(guò)管子(7)輸送的空氣或氮?dú)饬鲗⒎勰畹木垲悷N(6)維持成流體態(tài)。
解開(kāi)的纖維束用滑輪(8)、(8′)和(8″)拉經(jīng)流化床，在通過(guò)的過(guò)程中，纖維用粉末浸漬。為了有助于浸漬，滑輪在電氣上要接地(9，9′和9″)。
用粉末浸漬過(guò)的纖維束離開(kāi)室(3)，經(jīng)過(guò)在其頂上有管狀模具(11)的密封開(kāi)口(10)被再合擾，用適于用熱塑性聚烯烴柔性外殼將經(jīng)過(guò)浸漬的纖維束包復(fù)的擠出機(jī)(12)送出。
將如此做成的復(fù)合絲經(jīng)過(guò)滑輪(13)，以利于用空氣冷卻，然后，用輥?zhàn)?14)導(dǎo)向，集中在繞線筒(15)上。
下面的作為說(shuō)明性的但不是限制性的例子使之能較好的理解本發(fā)明及其實(shí)施例。
例子1—10—1200tex的OCF型R25B玻璃纖維束以20m/min的速度從繞線筒上展開(kāi)，并在經(jīng)過(guò)由直徑20mm的4個(gè)輥?zhàn)咏M成的機(jī)械式解開(kāi)器時(shí)基本解開(kāi)成單根的纖維。解開(kāi)的纖維束在經(jīng)過(guò)兩層被含有馬來(lái)酐(按重量為10％)和過(guò)氧化二枯基(按重量為2％)的丙酮溶液浸透的織物之間時(shí)被均勻地濕潤(rùn)，然后用氣流干燥。
接著經(jīng)過(guò)流化床將解開(kāi)的纖維束浸漬，該流化床是用1600t/hour的氮?dú)夤呐萃ㄟ^(guò)900g裝在密封室中的粉末狀聚乙烯(Enichem S.P.A的ERACLENE MP)而得到的。
在密封室中，解開(kāi)的纖維束用三個(gè)不對(duì)稱布置的滑輪導(dǎo)向，滑輪的布置要使得總是有一段約0.5米的絲浸沒(méi)在流化床中。
在浸漬終止時(shí)，向纖維束加上由Enichem的ERACLENEMS80型的聚乙烯組成的外殼。
外殼是用Maillefer30型擠出機(jī)加在絲上的，擠出機(jī)上裝有在“套管”技術(shù)中所用的那種模具。模具的直徑是3.5mm。壓模的直徑是2.9mm。絲的導(dǎo)向的直徑是2.0mm。模具進(jìn)口的直徑是2.4mm。
用這樣做出的復(fù)合絲，就可以準(zhǔn)備試樣，以確定壓制出來(lái)的材料的力學(xué)特性。
用絲做成28×28cm的單向板，然后按順序〔0°，0°，9°，0°〕對(duì)稱層壓，并在190°和210℃用壓力模制。
表I歸納了最后的結(jié)果。為了確定抗剪切強(qiáng)度，可參考在“De-velopment in the Scicnce and Technology of CompositeMaterials”ECCMS，B.Lanke etal，1992，Page313中描述的方法，用于平直試驗(yàn)的改進(jìn)試樣的尺寸為10×10×3.3mm。
>*ASTM D790M，支承間的距離和32/1厚度AM馬來(lái)酐SM馬來(lái)酰胺硅烷TAIC三烯丙基異氰脲酸酯VTES乙烯基三乙氧基硅烷DCP二枯基
權(quán)利要求
1.一種用于制造柔性熱塑性復(fù)合絲的工藝，該復(fù)合絲含有基本上由聚烯烴樹(shù)脂柔性外殼組成的連續(xù)的無(wú)機(jī)纖維，該外殼包復(fù)了用聚烯烴樹(shù)脂浸漬的纖維束，工藝過(guò)程包括a)從繞線筒上展開(kāi)由連續(xù)的無(wú)機(jī)纖維束組成的絲；b)將纖維束解開(kāi)，使之成為許多單根的纖維；c)用溶液將解開(kāi)的纖維濕潤(rùn)，該溶液基本上由下列各項(xiàng)組成i)一種有機(jī)溶劑；ii)按重量為1—3％的至少一種添加劑，它從具有下列通式的那些添加劑中選取 或是從含有至少一種酐、羧基官能團(tuán)或環(huán)氧官能團(tuán)的烯屬不飽和有機(jī)化合物和三烯丙基氰脲酸酯或三甲基烯丙基異氰脲酸酯中選取；其中的R和R1代表氫原子或含有1至8個(gè)碳原子的烷基，R2代表含有1至6個(gè)碳原子的烷氧基或鹵素，R3代表含有1至8個(gè)碳原子的烷基，X代表C6—C20兩價(jià)芳基或環(huán)烷基或C4—C10雜環(huán)基或具有式子 的根，其中的R4是一個(gè)氫原子或一個(gè)C1—C18的烷基，n是一個(gè)1至3之間的整數(shù)，包括極值，m是一個(gè)1至4之間的整數(shù)，包括極值；iii)按重量為0—10％，最好為0.5—5％的至少一種有機(jī)過(guò)氧化物；d)將溶劑從濕纖維上蒸發(fā)掉；e)用粉末狀的或連續(xù)纖維狀的聚烯烴樹(shù)脂浸漬解開(kāi)的絲；f)再合攏經(jīng)過(guò)浸漬的絲并用柔性的熱塑性保護(hù)外殼包圍其四周，保護(hù)外殼用聚烯烴樹(shù)脂最好是與粉末狀聚烯烴樹(shù)脂為同一類的樹(shù)脂制造。
2.一種如權(quán)利要求1的工藝，其特征為，復(fù)合絲的纖維含量按體積可達(dá)70％。
3.一種如權(quán)利要求1或2的工藝，其特征為，具有通式(I)的產(chǎn)物是那些其中的R和R1是氫原子；R2—O—CH3、—OC2H5—、—OC3H7—、—OC4H9；X是丙基；R4是氫原子；n是2或3；m等于3的產(chǎn)物。
4.一種如前述各項(xiàng)權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)的工藝，其特征為，具有通式(I)的產(chǎn)物為乙基三乙氧基硅烷，氯丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三氯硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，乙烯基三(甲氧乙氧基)硅烷。
5.一種如前述各項(xiàng)權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)的工藝，其特征為，包含至少一個(gè)酐、羧基官能團(tuán)或環(huán)氧官能團(tuán)的烯屬不飽和有機(jī)化合物從下列各項(xiàng)中選取像馬來(lái)酐，衣康酸酐，檸康酐，帶C4—C18鏈烯基殘基的琥珀鏈烯基酐這樣的不飽和酐；像馬來(lái)酸，巴豆酸，肉桂酸，衣康酸，丙烯酸，甲基丙烯酸這樣的不飽和羧酸；像丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯這樣的不飽和環(huán)氧衍生物。
6.一種如前述各項(xiàng)權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)的工藝，其特征為，有機(jī)過(guò)氧化物從下列各項(xiàng)中選取二枯基過(guò)氧化物，2，5—二(叔丁基過(guò)氧)—2，5—二甲基己烷，叔丁基過(guò)氧苯甲酸酯，叔丁基枯基過(guò)氧化物，1，3—二(叔基過(guò)氧)異丙基苯，二丁基過(guò)氧化物，2，5—二甲基—2，5—二(叔丁基過(guò)氧)乙炔。
7.一種如前述權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)的工藝，其特征為，聚烯烴樹(shù)脂是聚乙烯和聚丙烯。
8.一種如權(quán)利要求7的工藝，其特征為，聚烯烴樹(shù)脂是聚乙烯均聚物或是乙烯與按重量為2—25％的至少另一種C3—C10烯烴的共聚物。
9.一種如前述權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)的工藝，其特征為，制造外殼所用的材料從熱塑性聚烯烴中選取。
全文摘要
一種用于制造柔性熱塑性復(fù)合絲的工藝，該復(fù)合絲含有基本上由聚烯烴樹(shù)脂柔性外殼組成的連續(xù)的無(wú)機(jī)纖維，該外殼包覆了用聚烯烴樹(shù)脂浸漬的纖維束，其特征為，無(wú)機(jī)纖維用含有能在轉(zhuǎn)換成最終產(chǎn)品以后改善增強(qiáng)纖維與聚合物基體的相容性的添加劑的溶液予以處理。
文檔編號(hào)D06M13/02GK1127806SQ9511620
公開(kāi)日1996年7月31日 申請(qǐng)日期1995年9月4日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月6日
發(fā)明者克勞多·卡雷多, 阿萊散諾·莫羅, 阿多諾·菲雷瑞 申請(qǐng)人:恩尼徹姆公司