專利名稱：：聚吲哚單絲與纖維的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚吲哚纖維及纖維單絲的制備方法。由聚苯并噁唑(PBO)和聚苯并噻唑(PBT)(下文稱為PB2或聚吲哚類聚合物)制成纖維的方法可以是先將聚吲哚聚合物的無(wú)機(jī)酸溶液(聚合物“紡絲原液”)經(jīng)模頭或噴絲板擠出成紡絲原液?jiǎn)谓z，然后牽引紡絲原液?jiǎn)谓z通過(guò)一個(gè)氣隙，同時(shí)可對(duì)單絲拉伸或不施加拉伸，接著在水浴或含無(wú)機(jī)酸的水浴中凝結(jié)而成纖維。如果同時(shí)擠出多根單絲的話，在凝結(jié)階段或凝結(jié)后，可將這些多根單絲并合成復(fù)絲纖維。然后將單絲或纖維在洗滌浴中洗滌以除去大部分無(wú)機(jī)酸，然后干燥之。這種單絲和纖維的物理性能，如抗拉強(qiáng)度已知是比較高的。然而，這種性能還需要進(jìn)一步提高。本發(fā)明的一個(gè)方面是提供從聚吲哚紡絲原液?jiǎn)谓z中除去多磷酸的方法，該方法包括(a)使紡絲原液?jiǎn)谓z與水或與水和多磷酸混合物在能足以使單絲中磷含量降低至低于約10000ppm(重量)的條件下相接觸；然后(b)使紡絲原液?jiǎn)谓z與無(wú)機(jī)堿的水溶液在足以能使存在于單絲中的多磷酸基團(tuán)至少有約50％轉(zhuǎn)變?yōu)閴A與酸的鹽的條件下相接觸，其中該方法以至少約50米/分鐘的線速度連續(xù)地運(yùn)行。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在單絲經(jīng)洗滌后，將紡絲原液?jiǎn)谓z與堿溶液相接觸以除去單絲中大部分殘留磷，與不采用堿的方法相比，會(huì)有利于提高單絲的初始抗拉強(qiáng)度，以及提高在光和/或高溫下曝露后的抗拉強(qiáng)度和/或(聚吲哚聚合物的)分子量的保持率。本發(fā)明的這些優(yōu)點(diǎn)以及其它優(yōu)點(diǎn)從下面的說(shuō)明中是顯而易見(jiàn)的。適用于本發(fā)明方法的聚吲哚紡絲原液?jiǎn)谓z可由聚吲哚紡絲原液通過(guò)一個(gè)小直徑擠出模頭或“噴絲板”擠出而制得。聚吲哚紡絲原液包含聚吲哚聚合物在多磷酸中的溶液。本文所用術(shù)語(yǔ)“聚吲哚”是指聚苯并噁唑(“PBO”)及聚苯并噻唑(“PBT”)。PBO、PBT以及PBO與PBT的無(wú)規(guī)、序列和嵌段共聚物已在參考文獻(xiàn)中公開(kāi)，如Wolfe等人的LiquidCrystallinePolymerCompositions，ProcessandProd-ucts(液晶聚合物的組成，方法和產(chǎn)品)，美國(guó)專利4703103(1987年10月27日)；Wolfe等人的LiquidCrystallinePoly(2，6-Benzothia-zole)Compositions，ProcessandProducts(聚(2，6-苯并噻唑)液晶的組成，方法和產(chǎn)品)，美國(guó)專利4533724(1985年8月6日)；Wolfe的LiquidCrystallinePolymerCompositions，ProcessandProducts，美國(guó)專利4533693(1985年8月6日)；Evers的ThermooxidativelySta-bleArticulated，p-Benzobisoxazoleandp-BenzobisthiazolePoly-mers，(熱氧化穩(wěn)定、連接的對(duì)-苯并雙噁唑與對(duì)-苯并雙噻唑聚合物)，美國(guó)專利4359567(1982年11月16日)；Tsai等人的MethodforMakingHeterocyclicBlockCopolymer(雜環(huán)嵌段共聚物的制備方法)，美國(guó)專利4578432(1986年3月25日)；11Ency.Poly，Sci&Eng.(聚合物科學(xué)與工程大全)，PolvbenzothiazolesandPolvbenzoxa-zoles(聚苯并噻唑與聚苯并噁唑)，601(J.Wiley&Sons1988)以及W.W.Adams等人的TheMaterialScienceandEngineeringofRigid-RodPolymers(剛性棒狀聚合物的材料科學(xué)與工程)(MaterialsRe-searchSociety1989)。聚吲哚聚合物可以是剛性棒形的、半剛性棒形的或柔性線團(tuán)形的。易溶的液晶聚合物是優(yōu)選的，當(dāng)其在溶液中的濃度超過(guò)臨界濃度時(shí)，它能在溶液中形成液晶微區(qū)結(jié)構(gòu)。剛性聚吲哚聚合物的甲磺酸溶液在25℃時(shí)的特性粘度優(yōu)選至少為約10分升/克，更優(yōu)選為至少約15分升/克，最優(yōu)選至少約20分升/克。為了使聚合物經(jīng)擠出和凝結(jié)后能獲得合格的單絲，紡絲原液應(yīng)含足夠濃度的聚合物。如果聚合物是易溶的液晶，則紡絲原液中的聚合物濃度優(yōu)選高到足以形成液晶紡絲原液的程度。聚合物濃度優(yōu)選至少約7％(重量)，更優(yōu)選至少約10％(重量)以及最優(yōu)選至少約14％(重量)。最大濃度主要由實(shí)際因素如聚合物溶解度和紡絲原液粘度所限定。聚合物濃度優(yōu)選不超過(guò)30％(重量)，更優(yōu)選不超過(guò)約20％(重量)?？赏ㄟ^(guò)已知的步驟如公開(kāi)在Wolfe等人的美國(guó)專利4533693(1985年8月6日)；Sybert等人的美國(guó)專利4772678(1988年9月20日)；Harris等人的美國(guó)專利4847350(1989年7月11日)以及Gregory等人的美國(guó)專利5089591(1992年2月18日)中的那些步驟來(lái)合成適用的聚吲哚聚合物或共聚物及紡絲原液。概括起來(lái)說(shuō)，適當(dāng)?shù)膯误w在非氧化氣氛中，在借助激烈的混合和高剪切條件下，在非氧化性和脫水酸的溶液中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度可逐步升高，或以斜坡形從不高于120℃升到至少190℃。然后，紡絲原液經(jīng)噴絲板擠出再經(jīng)牽引通過(guò)氣隙可形成單絲。適用的方法已公開(kāi)在上述文獻(xiàn)及美國(guó)專利5034250中。優(yōu)選的噴絲板含許多孔。噴絲板中孔的數(shù)目及其排列方式不是本發(fā)明的關(guān)鍵，但從經(jīng)濟(jì)角度考慮希望孔的數(shù)目達(dá)到最大。噴絲板中孔的數(shù)目可多達(dá)100或1000或更多，它們可按環(huán)形、格柵形排列或按任何所需的其它方式排列。噴絲板可采用不受紡絲原液腐蝕的普通材料如不銹鋼制作。從噴絲板擠出的紡絲原液進(jìn)入噴絲板與凝結(jié)浴之間的間隙中，雖然該間隙不需含有空氣，但通常稱為“氣隙”。氣隙可含任何不會(huì)引起凝結(jié)或不會(huì)與紡絲原液發(fā)生不良反應(yīng)的流體，如空氣、氮?dú)?、氬氣、氦氣或二氧化碳。紡絲原液優(yōu)選地被拉伸至抽絲-牽伸比至少約20，較優(yōu)選至少約40，更優(yōu)選至少約50而最優(yōu)選至少約60。在本說(shuō)明書(shū)中抽絲-牽伸比定義為單絲的卷取速度與噴絲板中紡絲原液的毛細(xì)速度(Vc)之比率。在噴絲板孔壁的剪切速率優(yōu)選為1800-6500秒-1之間。單絲應(yīng)經(jīng)充分拉伸以使其直徑符合要求。在本發(fā)明方法的步驟(a)中，紡絲原液?jiǎn)谓z與水或水和多磷酸的混合物在能足以使單絲中磷的含量降低至低于約10000ppm(重量)的條件下相接觸。這一步驟可在一個(gè)洗滌設(shè)備中以單一操作來(lái)實(shí)施或使單絲經(jīng)過(guò)幾個(gè)洗滌浴或洗滌室使磷含量降低到所要求的水平。如果采用水與多磷酸的混合物，為有效地洗滌單絲，則溶液中多磷酸濃度應(yīng)低于其在單絲中的含量。這種混合物優(yōu)選用于洗滌的初始階段，因?yàn)閺膹?fù)絲纖維中逐漸除去多磷酸往往有助于提高其物理性能。優(yōu)選的是，單絲首先在含水或水與多磷酸混合物的凝固浴中“凝結(jié)”，從而除去足夠的溶劑以防止單絲在任何后續(xù)處理過(guò)程中被顯著拉伸。單絲還可進(jìn)一步用多步處理工藝洗滌。本文所用術(shù)語(yǔ)“凝結(jié)”未必意味著紡絲原液是流動(dòng)液體而轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔唷＜徑z原液可處于足夠低的溫度下，以致在凝結(jié)步驟開(kāi)始前基本上就是不流動(dòng)的。在凝結(jié)階段除去的溶劑量將決定于單絲在凝結(jié)浴中滯留的時(shí)間、浴溫以及凝結(jié)浴中溶劑的濃度。例如，采用20％(重量)多磷酸溶液，在約23℃，滯留時(shí)間約1秒可除去單絲中約70％的溶劑。單絲的洗滌可將單絲浸在水中或水與多磷酸的混合物(“洗滌用流體”)中來(lái)完成，但優(yōu)選的是讓單絲通過(guò)一組洗滌浴或洗滌室的連續(xù)方法來(lái)完成。洗滌室通常是裝有一個(gè)或多個(gè)輥的封閉小室，單絲繞卷輥運(yùn)轉(zhuǎn)多次并通過(guò)卷輥后引出小室。當(dāng)單絲繞輥運(yùn)行時(shí)，以洗滌用流體對(duì)其噴灑，洗滌用流體不斷地被收集在小室的底部并由底部排出。優(yōu)選的是，在凝固步驟開(kāi)始后及洗滌步驟完成前，不要讓單絲表面干燥。據(jù)推理，不意味受此限制，濕的、未干燥過(guò)的單絲表面相對(duì)來(lái)說(shuō)是多孔的并能提供從單絲內(nèi)部洗去殘余磷的通路。另一方面，據(jù)推理，當(dāng)單絲干燥時(shí)這些孔隙就閉塞，即使再次潤(rùn)濕，孔隙再不會(huì)打開(kāi)。閉塞的孔會(huì)封閉單絲內(nèi)部的殘留磷。凝結(jié)浴溫度優(yōu)選至少約10℃，更優(yōu)選至少約25℃且優(yōu)選不高于約50℃，更優(yōu)選不高于約40℃。單絲在凝結(jié)浴中的滯留時(shí)間至少約1秒，優(yōu)選不超過(guò)約5秒。凝結(jié)浴中酸的濃度優(yōu)選至少約0.5％(重量)，更優(yōu)選至少約20％，且優(yōu)選不超過(guò)約40％，更優(yōu)選不超過(guò)約25％。對(duì)于連續(xù)工藝來(lái)說(shuō)，采用可行的盡量低溫和盡量高含量溶劑是優(yōu)選的，因而可盡可能緩慢地除去溶劑。洗滌用流體的溫度優(yōu)選至少約25℃，更優(yōu)選至少約50℃，并優(yōu)選不高于約120℃，更優(yōu)選不高于約100℃。也可采用蒸汽形態(tài)(水蒸汽)的洗滌用流體，但是更常用的還是液體形態(tài)。單絲在洗滌浴中的滯留時(shí)間取決于對(duì)單絲中殘留磷濃度的要求，但一般的滯留時(shí)間在180秒至300秒之間。本發(fā)明方法第一步中整個(gè)洗滌過(guò)程的持續(xù)時(shí)間優(yōu)選不超過(guò)約200秒，更優(yōu)選不超過(guò)約160秒。對(duì)連續(xù)紡絲操作來(lái)說(shuō)，單絲中磷的濃度，優(yōu)選在凝固和洗滌操作中按可行的盡量緩慢地降低，同時(shí)給定的方法符合較少步驟和較高線速度的要求。據(jù)信，單絲中磷濃度緩慢地降低，會(huì)使單絲具有較好的物理性能。還可認(rèn)為，在連續(xù)多級(jí)操作中，采用一系列洗滌浴或洗滌室，當(dāng)單絲繼續(xù)運(yùn)行通過(guò)洗滌流程時(shí)，由于該洗滌浴的酸濃度較低，因而能更有效地達(dá)到上述結(jié)果。方便的方法是將經(jīng)最后洗滌步驟后收集的洗滌用流體殘液用作緊鄰最后洗滌步驟中的洗滌用流體，如此等等往上遞推，直至酸濃度最高的洗滌用流體用在第一洗滌級(jí)中。洗滌浴或洗滌室中的酸濃度優(yōu)選至少約0.2％(重量)且優(yōu)選不高于約40％(重量)。經(jīng)本方法的步驟(a)后，單絲中殘留的磷濃度優(yōu)選低于約8000ppm，更優(yōu)選低于約6000ppm，最優(yōu)選低于約4000ppm。基本上干燥的單絲中的殘留磷含量可用x射線熒光技術(shù)測(cè)定(見(jiàn)E.P.Bertin，PrinciplesandPracticeofX-RaySpectrometricAnalysis，SecondEd(X-射線光譜分析原理與實(shí)驗(yàn)，第2版)，PlenumPress，1984)。適用的儀器是從PhilipsElectronicInstruments商購(gòu)的，品名為KEVEX770XRF。在本發(fā)明方法中所用的單絲，可在本發(fā)明工藝過(guò)程的任何階段組合成復(fù)絲纖維。然而，最好是在凝結(jié)前或在凝結(jié)過(guò)程中結(jié)合成復(fù)絲。雖然，本說(shuō)明書(shū)全文中都使用術(shù)語(yǔ)“單絲”來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的方法，但是，本發(fā)明方法對(duì)包含在復(fù)絲纖維中的單絲來(lái)說(shuō)，當(dāng)然也可采用與本文所述的單根單絲相同的工藝參數(shù)來(lái)實(shí)施。單絲優(yōu)選至少在部分洗滌過(guò)程中受到拉伸。更優(yōu)選的是在整個(gè)凝結(jié)和洗滌過(guò)程中都對(duì)單絲施以拉伸，特別是當(dāng)流體溫度很高時(shí)。拉伸作用優(yōu)選能充分阻止單絲的收縮或松弛。在本發(fā)明方法的第二步，紡絲原液?jiǎn)谓z與無(wú)機(jī)堿的水溶液在足以能使存在于單絲中的酸基團(tuán)至少有約50％轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)鹽形態(tài)的條件下相接觸(下文稱為“中和步驟”)。該步驟同樣可以單一操作來(lái)實(shí)現(xiàn)，或使單絲經(jīng)過(guò)幾個(gè)洗滌浴或洗滌室使磷含量降至所要求的水平。然而，該步驟最好是按以上所述的用單一洗滌室來(lái)完成。適用的水溶性堿的實(shí)例包括氫氧化鈉、氫氧化銨、碳酸鈉及碳酸氫鈉。已經(jīng)轉(zhuǎn)變的酸基團(tuán)的百分比可用任何適當(dāng)?shù)募夹g(shù)，如核磁共振波譜(NMR)或付立葉變換紅外光譜(FTIR)進(jìn)行跟蹤。溶液中堿的濃度優(yōu)選至少約0.2％(重量)，更優(yōu)選至少約0.4％(重量)且優(yōu)選不高于約1.2％(重量)，更優(yōu)選不高于約0.8％(重量)。第二步的持續(xù)時(shí)間取決于堿的濃度，較低的濃度需要較長(zhǎng)的滯留時(shí)間，但是優(yōu)選不超過(guò)約120秒，更優(yōu)選不超過(guò)約60秒。經(jīng)步驟(a)后，優(yōu)選至少約50％酸基團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的鹽，更優(yōu)選至少約75％，最優(yōu)選至少約95％轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的鹽。用于中和步驟堿溶液的優(yōu)選pH值取決于該步驟的持續(xù)時(shí)間，持續(xù)時(shí)間較短則pH值較高，但優(yōu)選的pH值范圍為10-14，更優(yōu)選為11-12。因?yàn)槔w維中殘留的堿往往會(huì)降低纖維的性能，特別是如果纖維經(jīng)中和步驟后進(jìn)行熱處理時(shí)，堿的濃度與滯留時(shí)間最好選在纖維中堿酸基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比至少為0.5∶1.0，更優(yōu)選至少為0.75∶1.00，且優(yōu)選不大于1.5∶1.0，更優(yōu)選不大于1.25∶1.0，但最優(yōu)選是1∶1。本方法中的化學(xué)計(jì)量可用適當(dāng)方法測(cè)定，如經(jīng)中和步驟后，測(cè)定纖維中磷與無(wú)機(jī)堿的共軛酸的比率。例如，如果采用氫氧化鈉，則纖維中磷∶鈉的比率可按適用技術(shù)如中子活化分析來(lái)測(cè)定。本發(fā)明方法優(yōu)選以線速度至少約50米/分鐘的連續(xù)方式運(yùn)行。較優(yōu)選線速度至少約200米/分鐘，更優(yōu)選至少約400米/分鐘，最優(yōu)選至少約600米/分鐘。在本方法第二步后，如果纖維中存在任何殘留堿，最好再用水洗滌纖維，滯留時(shí)間至少約1秒以除去大部分殘留堿。具體的洗滌條件隨殘留堿量而定。要除去的堿量較多，就需較長(zhǎng)的滯留時(shí)間。此后，單絲可被干燥、熱處理，和/或根據(jù)需要卷繞在繞絲輥上，如美國(guó)專利5296185中所述。含PBZ聚合物的復(fù)絲纖維可用來(lái)制作繩索、電纜、纖維增強(qiáng)復(fù)合物及耐割服裝。下面實(shí)施例是用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的，而不應(yīng)解釋為是以任何方式對(duì)本發(fā)明的限制。除非另有說(shuō)明，所有份數(shù)和百分比都是以重量計(jì)的。實(shí)施例1-10制備特性粘度在30-34之間(在甲磺酸中，23℃下測(cè)定)的14％(重量)聚苯并噁唑(“PBO”)的多磷酸(“PPA”購(gòu)自EastmanKodakCompany)溶液。用42孔180微米噴絲板于165℃將其擠出成PBO單絲，進(jìn)入凝結(jié)浴并組合成復(fù)絲纖維。為了使氣隙內(nèi)空氣流動(dòng)減至最小，將一玻璃罩置于噴絲板面與凝結(jié)浴液體表面之間。以噴絲板孔壁剪切速率為3500秒-1米紡制單絲，紡絲拉伸比為44，纖維的卷繞速度為200米/分。得到的單絲的纖度為1.5旦，其直徑為11.5微米。纖維在含酸量為約20％(重量)的多磷酸的水浴中凝結(jié)。凝結(jié)階段的滯留時(shí)間為約0.5秒，溫度為約10℃。然后，纖維用水進(jìn)行離線洗滌(作為對(duì)照實(shí)施例)，或用水、0.05％(重量)氫氧化鈉水溶液、和水進(jìn)行三級(jí)洗滌處理，洗滌溫度約23℃。洗滌后，纖維在室溫(23℃)，氮?dú)鈿饬飨赂稍?8小時(shí)。部分試樣通過(guò)有氮?dú)獯祾叩墓苁綘t在600℃下進(jìn)行熱定形，定形時(shí)間為2秒。在熱定形期間，在纖維上保持約3.5克/旦的恒定拉伸力。殘留的磷是采用裝有鈧X-射線管的PhilipsPW1404/DY685連續(xù)光譜儀對(duì)已壓成小片供分析的纖維試樣進(jìn)行X-射線熒光法測(cè)定而得到的。然后分別測(cè)定每根纖維在熱處理前和熱處理后的抗拉強(qiáng)度保持率及特性粘度?？估瓘?qiáng)度保持率(TSR)定義為(光老化后抗拉強(qiáng)度/初始抗拉強(qiáng)度)×100％，它是用來(lái)表示光老化后抗拉強(qiáng)度的保持率，雖然每次測(cè)量都采用個(gè)別的試樣。光老化是在帶有氙燈和硼硅酸鹽濾光器的AtlasCi65A型天候老化儀中進(jìn)行的。將纖維紗裝在天候老化儀的試樣夾具上進(jìn)行曝光，曝光的光波長(zhǎng)為300-800納米，輻照總共100小時(shí)，劑量為765doewatt/米2。測(cè)量抗拉強(qiáng)度的步驟如下按照ASTMD-2101在Instron4201萬(wàn)能拉伸試驗(yàn)機(jī)上測(cè)定抗拉性能。采用10磅載荷傳感器，橫梁移動(dòng)速度為1.0英寸/分鐘，試樣計(jì)量長(zhǎng)度為10.0英寸。對(duì)捻紗數(shù)為6-7的42根單絲纖維進(jìn)行測(cè)量，得到了拉伸性能數(shù)據(jù)。將纖維試樣溶解在甲磺酸中，在23℃測(cè)得了纖維的特性粘度(IV)。表中報(bào)告的每一數(shù)據(jù)都是十個(gè)試樣的平均值，為測(cè)量初紡纖維與熱處理后纖維的性能，采用了不同的纖維試樣。提供列于表1數(shù)據(jù)的所有纖維試樣都取自同一纖維卷繞輥，且沿卷繞輥?lái)樞蛞?。也就是說(shuō)，用作對(duì)照實(shí)施例1的試樣取自鄰接用作實(shí)施例2試樣的卷繞輥部分，等等。結(jié)果列于表1。表1</tables>P——?dú)埩袅缀?，百萬(wàn)分之幾(重量)TSR——抗拉強(qiáng)度保持率(天候老化儀處理后所保持的拉抻強(qiáng)度％)IV——特性粘度A-S——初紡纖維；H-T——熱處理后纖維*——表中列出了洗滌浴中滯留時(shí)間，分鐘(對(duì)照)——對(duì)照實(shí)施例，不是本發(fā)明的實(shí)施例。數(shù)據(jù)顯示，采用氫氧化鈉中和纖維時(shí)，纖維的抗拉強(qiáng)度保持率提高了。實(shí)施例11-13采用實(shí)施例1-10所述方法，制備包含每根單絲纖度為1.5旦，直徑為11.5微米的纖維試樣，在水中凝固1秒鐘并用水洗滌10分鐘，然后與0.1N堿水溶液接觸10分鐘。實(shí)施例12中，試樣接著在室溫下用水洗滌24小時(shí)。按實(shí)施例1-10中所述，測(cè)定試樣的抗拉強(qiáng)度并進(jìn)行熱處理。按中子活化分析法測(cè)定，纖維中殘留的鈉和磷含量也已列出(Na)。數(shù)據(jù)列于表IIa與IIb中。表IIa</tables>表IIb</tables>TS(A-S)——初紡纖維抗拉強(qiáng)度，千磅/英寸2(1000磅/英寸2＝1千磅/英寸2)TM(A-S)——初紡纖維拉伸模量，兆磅/英寸2(1×106磅/英寸2＝1兆磅/英寸2)TS(H-S)——熱處理后抗拉強(qiáng)度，千磅/英寸2TM(H-S)——熱處理后拉伸模量，兆磅/英寸2IV(A-S)——初紡纖維特性粘度。實(shí)施例14-20采用實(shí)施例1-10中所述方法(除單絲是通過(guò)166孔噴絲板擠出并在含20％(重量)PPA浴中凝固，紡絲速率為100米/分以外)，制備包含每根單絲纖度為1.5旦，直徑為11.5微米的纖維試樣，并凝固及洗滌足夠時(shí)間以達(dá)到表III所列的磷殘留量。然后，使試樣與0.1N堿水溶液接觸5分鐘。在線速度為40米/分，約545℃下進(jìn)行蒸汽噴射熱處理，停留時(shí)間1.5秒鐘，施加的拉伸力為5.5克/旦。實(shí)施例14-16是對(duì)照試樣，其中纖維沒(méi)有與堿接觸。按中子活化分析法測(cè)定，纖維中殘留鈉含量也已列出(Na)。纖維的抗拉強(qiáng)度按實(shí)施例1-10所述方法測(cè)定。數(shù)據(jù)列于表III中。表III</tables>*對(duì)照實(shí)施例——不是本發(fā)明實(shí)施例。權(quán)利要求1.從聚吲哚紡絲原液?jiǎn)谓z中除去多磷酸的方法，該方法包括(a)、使紡絲原液?jiǎn)谓z與水或水和多磷酸混合物在能足以使單絲中磷含量降低至低于10000ppm(重量)的條件下相接觸；然后(b)、使紡絲原液?jiǎn)谓z與無(wú)機(jī)堿的水溶液在足以能使存在于單絲中的多磷酸基團(tuán)至少有50％轉(zhuǎn)變?yōu)閴A與酸的鹽的條件下相接觸，其中該方法以至少50米/分的線速度連續(xù)地運(yùn)轉(zhuǎn)。2.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括順序步驟(1)單絲在凝結(jié)浴中凝結(jié)及(2)單絲在至少一個(gè)分立的洗滌浴中洗滌。3.權(quán)利要求2的方法，其中單絲在凝結(jié)浴中的滯留時(shí)間為至少1秒并不超過(guò)5秒。4.權(quán)利要求2的方法，其中單絲在洗滌浴中的累計(jì)滯留時(shí)間不超過(guò)200秒。5.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(a)之后單絲中殘留的磷濃度低于8000ppm。6.權(quán)利要求1的方法，其中經(jīng)步驟(a)之后剩余的酸基團(tuán)在步驟(b)中至少有75％轉(zhuǎn)變成其鹽的形態(tài)。7.權(quán)利要求1的方法，其中經(jīng)步驟(a)之后剩余的酸基團(tuán)，在步驟(b)中至少有95％轉(zhuǎn)變成其鹽的形態(tài)。8.權(quán)利要求1的方法，其特征在于該方法是以至少200米/分的線速度連續(xù)地運(yùn)轉(zhuǎn)的。9.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)后纖維用水洗滌的滯留時(shí)間為至少1秒鐘。10.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)中，纖維中堿酸基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比低于1.25∶1.0。全文摘要公開(kāi)了從聚吲哚紡絲原液?jiǎn)谓z中除去多磷酸的連續(xù)方法，該方法包括(a)使紡絲原液?jiǎn)谓z與水或水和多磷酸混合物在能足以使單絲中磷含量降低至低于10000ppm(重量)的條件下接觸，及(b)使紡絲原液纖維與無(wú)機(jī)堿的水溶液在足以使存在于單絲中的多磷酸基團(tuán)至少有50％轉(zhuǎn)變?yōu)閴A與酸的鹽的條件下相接觸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，單絲洗滌后，使紡絲原液?jiǎn)谓z與堿溶液相接觸以除去大部分殘留磷會(huì)有利于提高單絲的初始抗拉強(qiáng)度，以及提高在光和/或高溫下曝露后的抗拉強(qiáng)度和/或(聚吲哚聚合物的)分子量的保持率。文檔編號(hào)D01F6/74GK1159836SQ95195398公開(kāi)日1997年9月17日申請(qǐng)日期1995年9月8日優(yōu)先權(quán)日1994年9月30日發(fā)明者A·森,寺本喜彥申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司