專(zhuān)利名稱(chēng)：制造高強(qiáng)度芳族聚酰胺纖維的方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及制造強(qiáng)度特別高的芳族聚酰胺纖維的方法，該方法所包括的工藝要點(diǎn)是特殊的噴絲頭紡絲孔徑、特殊的凝固條件以及特殊的干燥張力。
先有技術(shù)描述美國(guó)專(zhuān)利4,965,033，針對(duì)Chiou的申請(qǐng)于1990-10-23授予，公開(kāi)了一種利用高質(zhì)量(質(zhì)量密度)、噴射的凝固液流紡制芳族聚酰胺纖維的方法。
美國(guó)專(zhuān)利3,767,756，針對(duì)Blades的申請(qǐng)于1973-10-23授予，以及5,173,236，針對(duì)Yang的申請(qǐng)于1992-12-22授予，公開(kāi)了分別采用紡絲孔直徑為0.025～0.25mm(1～10密耳)和小于0.064mm(2.5密耳)的噴絲頭紡制芳族聚酰胺纖維，并在約0.3克/旦(gpd)的張力下干燥該纖維的方法。
美國(guó)專(zhuān)利4,726,922，針對(duì)Cochran及Yang的申請(qǐng)于1988-02-23授予，公開(kāi)了紡制芳族聚酰胺纖維并在3～7gpd的張力下干燥該纖維以提高纖維強(qiáng)度的方法。
發(fā)明概述提供一種制造強(qiáng)度至少是28gpd的聚(對(duì)苯二甲酸對(duì)苯二酯)(poly(p-phenylene terephthalate))紗線的方法，包括以下步驟(a)從噴絲頭擠出比濃對(duì)數(shù)粘度至少是4的酸溶液的絲束，其中包含至少30g聚(對(duì)苯二酰對(duì)苯二胺)(poly(p-phenyleneterephthalamide))/100mL酸，然后穿過(guò)惰性非凝固作用流體層，進(jìn)入到凝固浴中，繼而隨同不斷溢流的凝固浴液一起流經(jīng)紡絲管；(b)從絲束進(jìn)入紡絲管開(kāi)始的2毫秒時(shí)間內(nèi)，圍繞絲束呈對(duì)稱(chēng)并與絲束交成0°～85°的角度，朝下射入附加的凝固液，(ⅰ)維持溢流與射入凝固液總和的質(zhì)量流率對(duì)絲束質(zhì)量流率之間的比值大于約250,(ⅱ)維持紡絲管內(nèi)射入與溢流凝固液總和的平均線速度在低于離開(kāi)紡絲管的絲束線速度的水平，(ⅲ)維持射入及溢流凝固液二者的流率在恒定的數(shù)值；以及(c)將絲束干燥，其改進(jìn)之處包括，采用紡絲孔直徑最高0.051mm(2密耳)的噴絲頭以及絲束在至少3.0克/旦(gpd)張力下進(jìn)行干燥。
附圖簡(jiǎn)述

圖1是可用于實(shí)施該方法以制造用于本發(fā)明纖維的設(shè)備斷面圖。
發(fā)明詳述人們正傾注了越來(lái)越大的努力來(lái)開(kāi)發(fā)高強(qiáng)度的紗線和織物。每一項(xiàng)改進(jìn)都來(lái)之不易并且意義重大，因?yàn)槟呐挛⑿〉母倪M(jìn)都將帶來(lái)巨大的效益。
本發(fā)明的紗線具有至少28gpd的強(qiáng)度，可采用圖1中所描繪的裝置來(lái)制造?？偟膩?lái)說(shuō)，這種紗線可按照美國(guó)專(zhuān)利3,767,756的公開(kāi)內(nèi)容，采用比濃對(duì)數(shù)粘度至少是4.0的聚(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)(PPD-T)，溶解在濃度至少是98％的硫酸中來(lái)制取。PPD-T溶液從噴絲頭擠出，穿過(guò)空氣隙，并進(jìn)入到凝固浴中。噴絲頭帶有直徑等于或小于0.051mm(2.0密耳)的紡絲孔。據(jù)發(fā)現(xiàn)，大于0.051mm(2密耳)的紡絲孔所生產(chǎn)出的纖維絲束，據(jù)信具有較低的分子取向度，從而導(dǎo)致強(qiáng)度的降低，因此，不如用直徑較小紡絲孔制成的絲束那樣結(jié)實(shí)。從實(shí)施的角度，小于約0.025mm(1密耳)的紡絲孔難以使用，且可能生產(chǎn)不出質(zhì)量可接受的纖維來(lái)。
圖1是優(yōu)選的凝固浴1的斷面視圖。浴1是一種由裝入支撐結(jié)構(gòu)3中的嵌入圓盤(pán)2組成的圓形構(gòu)造。支撐結(jié)構(gòu)3包括在壓力下將驟冷液5引入到分配環(huán)6中去的進(jìn)口4，分配環(huán)包含填料7，它適合用來(lái)促進(jìn)驟冷液沿凝固浴1外圍一周的均勻供應(yīng)。
凝固液可經(jīng)由外周的均壓環(huán)(manifold)(即分配環(huán))引入到浴中，均壓環(huán)包括擋板或填料，以提供凝固液沿紡絲孔的均勻分配以及朝紡絲孔的無(wú)湍流流動(dòng)。在圓形浴的情況下，均壓環(huán)可包圍著該浴。在帶有條形孔的矩形浴的情況下，均壓環(huán)仍然可包圍著浴，但是，凝固液僅從平行于條形縫的凝固液一側(cè)引入。只要求流向紡絲孔的凝固液流在紡絲孔附近為無(wú)湍流的。因此，填料7可以是玻璃珠、一系列篩網(wǎng)、蜂窩結(jié)構(gòu)、燒結(jié)金屬板或其他類(lèi)似的元件。
穿過(guò)填料7之后，驟冷液穿過(guò)多孔板或篩網(wǎng)8，并均勻地、無(wú)顯著湍流或返混地沿水平方向流向浴1的中心，在此，驟凝液5與從噴絲頭10擠出的絲束9接觸，然后驟冷液5和絲束9一起通過(guò)開(kāi)孔11向下流入紡絲管14中。
該浴的底部可做成一定輪廓，被標(biāo)為A和B的的區(qū)域，它可促進(jìn)朝開(kāi)孔11的均勻、無(wú)湍流流動(dòng)。該孔的周?chē)鷧^(qū)域也可做成朝向該孔的漸縮形狀。優(yōu)選的是，在無(wú)湍流流動(dòng)區(qū)域，凝固液的深度不超過(guò)浴寬的20％。
對(duì)于小規(guī)模紡絲，例如20根單絲的，合適的浴寬為約6.35cm(2.5英寸)，浴中包括直徑3.1mm的開(kāi)孔，采取漸縮流道，錐形的起始直徑為約12mm。對(duì)于較大規(guī)模的紡絲，例如1,000根單絲，合適的浴寬為約23cm，其中包括直徑9mm的開(kāi)孔，采取漸縮流道，錐形的起始直徑為約28mm。
嵌入圓盤(pán)2，包括環(huán)形噴嘴裝置12，其工作原理類(lèi)似于美國(guó)專(zhuān)利4,298,565中公開(kāi)的噴嘴裝置?？?1優(yōu)選具有唇13，就是說(shuō)，孔11的直徑比紡絲管14的直徑稍小，以便有助于聚攏絲束9以防止與孔11和紡絲管14的壁相粘連。驟冷液5經(jīng)由開(kāi)口15進(jìn)入到通路16，再進(jìn)入到一個(gè)或多個(gè)噴嘴開(kāi)孔17，于是，驟冷液5便隨同絲束9以及其他驟冷液5一起順流而下流過(guò)紡絲管，直至從出口18出來(lái)奔向出絲裝置(未表示出)。按照已知的操作程序，絲束經(jīng)過(guò)洗滌和/或中和并干燥，最后卷繞成本方法生產(chǎn)的紗線。
優(yōu)選的是，噴射孔17所造成的液流方向與絲束之間形成0～85°的角度(θ)。雖然θ等于90°也可獲得滿意的結(jié)果，但是，這樣選擇θ角會(huì)使過(guò)程的控制變得非常敏感，因此在工業(yè)操作中是不可取的。30°是工業(yè)生產(chǎn)中特別合適的角度。噴射孔17的位置靠近開(kāi)孔11并使噴出的凝固流體在絲束進(jìn)入紡絲管的2毫秒之內(nèi)指向絲束噴射并向下流動(dòng)。
當(dāng)噴絲頭、紡絲孔、噴嘴及任何紡絲管的延長(zhǎng)部分均沿著相同的軸線小心地排齊，以及當(dāng)噴嘴元件經(jīng)過(guò)精心設(shè)計(jì)并對(duì)準(zhǔn)，從而可提供圍繞絲條恰好對(duì)稱(chēng)的射流時(shí)，該方法將提供最大程度的改進(jìn)。任何噴嘴元件的對(duì)準(zhǔn)偏差或任何固體顆粒在噴嘴開(kāi)口的駐留以致造成對(duì)稱(chēng)的破壞，都會(huì)降低或抹煞改進(jìn)的效果。此種對(duì)稱(chēng)可通過(guò)提供相對(duì)于絲條對(duì)稱(chēng)布置的兩個(gè)或更多個(gè)噴射孔或縫隙來(lái)實(shí)現(xiàn)。
按照該方法，控制溢流凝固液(Q1)與射入凝固液(Q2)二者的流率并維持在恒定水平，以便實(shí)現(xiàn)按照本發(fā)明的改善。絲束質(zhì)量流率的質(zhì)量流率比(R)應(yīng)控制在大于約250。優(yōu)選的是，質(zhì)量流率(R)大于約300。
在本發(fā)明的實(shí)施中，溢流凝固流體(Q1)的流率通過(guò)調(diào)節(jié)開(kāi)孔11上方浴液的深度(尺寸h)來(lái)控制，該深度的調(diào)節(jié)則是通過(guò)進(jìn)入浴中的計(jì)量加入量來(lái)實(shí)現(xiàn)的，然而也取決于紡絲管14的直徑。尺寸h一般小于1英寸(2.5cm)，優(yōu)選約0.5英寸(1.3cm)。若h過(guò)小，則由于絲束向前運(yùn)動(dòng)的抽吸作用，空氣將被吸入到紡絲管14中，這對(duì)于成品紗線的拉伸性能及機(jī)械品質(zhì)都是不利的。因此，h必須大到足以保證沒(méi)有氣泡夾帶的數(shù)值。根據(jù)以上的考慮因素，可計(jì)算出合適的紡絲管14的直徑。由于驟冷液(Q1)通過(guò)出口孔的溢流流率在很大程度上受到經(jīng)同一孔移動(dòng)的絲條的影響，這一效應(yīng)也必須一并考慮在內(nèi)。例如，在15.9mm(0.625英寸)的靜壓頭作用下通過(guò)9.5mm(0.375英寸)直徑孔的溢流流率，在沒(méi)有移動(dòng)絲條的情況下為約1.5L/min(0.4加侖/分)；在有單絲旦數(shù)1.5的1000根單絲組成的絲束以686m/min運(yùn)動(dòng)的情況下，為約8.7L/min(2.3加侖/分)。這通常是由于穿過(guò)該液層運(yùn)動(dòng)著的絲束借助界面層效應(yīng)造成的抽吸作用所致。為了抵消這一效應(yīng)，孔的尺寸，即斷面直徑應(yīng)做適當(dāng)選擇。
射入凝固液(Q2)的流率優(yōu)選通過(guò)計(jì)量壓入一種尺寸經(jīng)過(guò)選擇的噴射孔來(lái)控制。噴嘴的最小斷面尺寸(如，孔徑或流動(dòng)寬度)一般在0.05～2.5mm(2～100密耳)。希望流率和噴射孔滿足--射入凝固液的軸向速度超過(guò)被加工絲束速度的至少約50％，優(yōu)選應(yīng)超過(guò)至少約80％--以防止會(huì)導(dǎo)致強(qiáng)度降低的絲條拖拽效應(yīng)。然而，射入凝固液的軸向速度不應(yīng)大大超過(guò)被加工絲束的200％，優(yōu)選不超過(guò)紗線速度的約150％，以防止對(duì)絲條的過(guò)度擾動(dòng)，致使紗線強(qiáng)度的測(cè)定值降低。因此，必須采用恰當(dāng)?shù)纳淙胍毫髀屎蛧娚淇谆蚩p隙，它們應(yīng)能夠提供大于約250，優(yōu)選大于約300的合并凝固液對(duì)絲束質(zhì)量的質(zhì)量-流率比，射入對(duì)溢流凝固液的動(dòng)量比應(yīng)大于約6.0，同時(shí)還應(yīng)提供相對(duì)于紗線速度的恰當(dāng)射入凝固液速度。
在本發(fā)明的方法中，紡絲管中合并凝固液的平均線速度應(yīng)維持在小于絲條離開(kāi)紡絲管的速度。這樣，將防止由于絲束內(nèi)的“蠕變”導(dǎo)致紗線強(qiáng)度的損失，以及因在喂入輥之前缺乏足夠張力而可能造成的生產(chǎn)連續(xù)性問(wèn)題。
本發(fā)明適用于寬范圍內(nèi)的各種紡絲速度，尤其適用于至少300m/min的紡絲速度，優(yōu)選至少約350m/min，盡管較高的紡絲速度的確會(huì)導(dǎo)致，與較低紡絲速度相比在強(qiáng)度上的降低。雖然隨著質(zhì)量-流率比(R)及動(dòng)量比(Φ)的提高，本發(fā)明方法所獲得的強(qiáng)度優(yōu)勢(shì)將繼續(xù)加強(qiáng)，并因而可抵消因紡絲速度的繼續(xù)提高造成強(qiáng)度降低的傾向，但是，據(jù)信，當(dāng)質(zhì)量流率比(R)超過(guò)5000，且動(dòng)量比(Φ)超過(guò)50以后，改善的效果將不再明顯，因此，從技術(shù)上考慮將不再經(jīng)濟(jì)，尤其對(duì)于諸如1500旦的重旦紡絲來(lái)說(shuō)。
纖維在紡出并通過(guò)了凝固浴之后，經(jīng)洗滌并干燥就完成了制造過(guò)程。纖維必須充分洗滌以去除全部痕量的酸，以便消除與酸有關(guān)的纖維降解的可能?？墒褂脝为?dú)的水或者水與堿性溶液的組合來(lái)洗滌纖維。一種方便的洗滌方法是用含水堿溶液(如飽和NaHCO3或0.05N NaOH)噴淋離開(kāi)凝固浴并繞到輥筒上的絲條，以便將其酸含量減少到約0.01％(按纖維干基計(jì))。
纖維可在加熱輥(如，160℃)上方便地實(shí)現(xiàn)干燥。本發(fā)明優(yōu)選的洗滌方法是采用噴淋洗滌纖維并令其連續(xù)地通過(guò)維持在約150℃的干燥輥筒。
本方法的一項(xiàng)要素涉及將纖維在約3.0～7.0gpd的高張力下進(jìn)行干燥。干燥張力若小于3.0gpd，則制成纖維的分子取向度將降低，造成強(qiáng)度下降，而干燥張力若大于7.0gpd，則會(huì)引起過(guò)多的絲條斷頭，相關(guān)的操作就難以進(jìn)行。尤其優(yōu)選約3.0～5.0gpd的干燥張力。
測(cè)試方法拉伸性能強(qiáng)度是按斷裂應(yīng)力除以線密度給出的。模量是按應(yīng)力/應(yīng)變曲線的初始斜率并換算為與強(qiáng)度相同單位得出的。伸長(zhǎng)是斷裂時(shí)的長(zhǎng)度增加百分率。強(qiáng)度和模量都是先按gpd為單位算出，得到的結(jié)果再乘上0.8826，便是以dN/tex為單位的數(shù)值。給出的每個(gè)測(cè)量值均為10次拉斷的平均值。
旦數(shù)是9000米紗線或單絲以克為單位的重量，而dtex數(shù)則是10,000米長(zhǎng)，以克為單位的重量。
紗線的拉伸性能是經(jīng)過(guò)在測(cè)定條件下平衡至少14h之后，在24℃及55％相對(duì)濕度的條件下測(cè)定的。測(cè)定前，每根紗線被加捻到1.1的捻度系數(shù)(例如，名義1500旦的紗線被加上約0.8個(gè)捻回/厘米的捻度)。每根加捻的試樣，采用典型的帶記錄的應(yīng)力/應(yīng)變裝置，測(cè)試長(zhǎng)度設(shè)定為25.4cm，并按50％/min進(jìn)行拉伸(以原來(lái)未拉伸長(zhǎng)度為基準(zhǔn))。
紗線的捻度系數(shù)(TM)的定義如下TM=(tpi)(旦數(shù))1/2/73=(tpc)(dtex數(shù))1/2/30.3其中tpi=捻回?cái)?shù)/英寸；tpc=捻回?cái)?shù)/厘米。
紗線的拉伸性能不同于且低于單絲的拉伸性能，因此，紗線的這些數(shù)值無(wú)法成功和準(zhǔn)確地由單絲的數(shù)值估計(jì)出來(lái)。
動(dòng)量比(Φ)動(dòng)量比的定義是射入凝固液沿絲條方向的動(dòng)量(M2)與溢流凝固液的動(dòng)量(M1)的比值，即Φ=M2/M1。動(dòng)量的定義是質(zhì)量流率與流動(dòng)速度的乘積。動(dòng)量比的計(jì)算方法描述在上面提到的美國(guó)專(zhuān)利4,298,565中，在實(shí)例中是按照以下公式計(jì)算的，Φ=Q22×d12cosθ/(4Q12×d2(d1+d2cosθ))其中Q1是溢流液流率Q2是射入液流率d1是紡絲管內(nèi)徑d2是噴射孔的最小尺寸θ是射入液與絲條之間所夾的銳角。
只要d1及d2，以及Q1及Q2均采用同一單位，則比值Φ便與所選單位無(wú)關(guān)。
質(zhì)量-流率比(R)該數(shù)值是合并的凝固液質(zhì)量流率與絲束(干基)質(zhì)量流率的比值。液體流率Q的基本單位是加侖/分。
Q×3899=質(zhì)量流率g/min就絲束而言，基本單位是速度(Y)，單位碼/分(即ypm)；及旦數(shù)(D),g/9000m。
YD×(0.9144/9000)=質(zhì)量流率g/min。
于是，質(zhì)量流率就變?yōu)镼/YD×3.8376×107。
在該公式中，假定凝固液的密度為約1.03g/ml。
實(shí)例在下面的實(shí)例中，溶解前比濃對(duì)數(shù)粘度約6.3dL/g而成絲后約5.5dL/g的聚(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)(PPD-T)被紡絲到如美國(guó)專(zhuān)利4,340,559的設(shè)備中，其中采用盤(pán)子G。紡絲管直徑是0.76cm(0.3英寸)，采用0.21及0.42mm(8及16密耳)的噴嘴，按射入流與絲條夾角為30°的方向射入。制備紡絲原液所采用的溶劑為約100.1％的硫酸，聚合物在紡絲原液中的濃度為約19.4wt％。
如表Ⅰ和Ⅱ所示，采用0.051和0.064mm(2.0和2.5密耳)的噴絲頭。所用噴絲頭的紡絲孔數(shù)目包括133、266、400、500、560及666孔?？諝庀叮唇z束從離開(kāi)噴絲頭表面起到剛剛接觸凝固液為止所走過(guò)的距離，為約0.635cm(0.25英寸)。凝固液維持在約3℃。洗滌期間紗線張力為約1.0gpd，然后對(duì)所有的試樣按后面所述方法進(jìn)行中和。
本發(fā)明實(shí)例采用325～1680的質(zhì)量流率(R)，以及帶有0.051mm紡絲孔的噴絲頭。紗線在大于2gpd的張力下進(jìn)行干燥，紗線的線密度為160～1500旦。
對(duì)比例采用同樣的聚合物及同樣的紡絲設(shè)備，在基本相同的條件下紡絲，不同的是，干燥張力和噴絲頭紡絲孔尺寸不同，具體如表Ⅰ中所示。
表Ⅰ本發(fā)明 對(duì)比例條件 1 2 A B C D E F紡絲孔直徑 2.0 2.0 2.5 2.0 2.5 2.5 2.5 2.5(mil)孔數(shù) 266 400 133 133 266 500 560 666干燥張力(gpd) 3.5 3.5 0.7 0.3 2.0 2.1 2.1 2.1噴射口寬度(mil)16168 168 8 8 8Q1(gal/min)1.32 1.32 1.6 1.3 1.4 1.7 1.7 1.7Q2(gal/min)1.65 1.65 1.1 2.0 0.9 0.9 0.9 0.9速度(ypm) 400 400 750 500 400 400 400 400φ(動(dòng)量) 6.1 6.1 3.8 9.2 3.3 2.2 2.2 2.2R(質(zhì)量)712 475 690 1266 552 332 297 249紗線性質(zhì)紗線旦數(shù) 400 600 200 200 400 750 840 1000單絲旦數(shù)強(qiáng)度(gpd) 28.5 28.2 23272726.5 2726.5伸長(zhǎng)(％) 3.2 3.2 3.0 3.5 3.3 3.3 3.4 3.4模量(gpd) 830 800 750 700 760 740 760 740在以下的實(shí)例中，品質(zhì)如同上面所使用的PPD-T，采用與上面相同的設(shè)備和紡絲條件紡成絲，不同的是，使用了不同的噴絲頭，且某些其他的條件也做了變動(dòng)，具體如表Ⅱ中所示。表Ⅱ還給出了這些實(shí)例的紗線性質(zhì)。
表Ⅱ本發(fā)明 對(duì)比例條件 1 2 3 4 5 6 7 A B紡絲孔直徑 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.5 2.5(mil)孔數(shù) 270 270 270 270 270 1000 1000 1000 1000干燥張力(gpd) - - 3.0 to3.5 - - 2.3 0.8噴射口寬度(mil)161616161616168 8Q1(gal/min)Q2(gal/min)速度(ypm) 350 350 350 350 350 350 350 350 775φ(動(dòng)量)R(質(zhì)量)1075 1075 1275 1680 785 370 325 199 140紗線性質(zhì)紗線旦數(shù) 270 270 216 162 400 1000 1200 1500 1500單絲旦數(shù) 1.0 1.0 0.8 0.6 1.5 1.0 1.2 1.5 1.5強(qiáng)度(gpd) 31.3 30.9 31.0 30.2 29.5 28.7 28.6 26.5 23.5伸長(zhǎng)(％) 3.4 3.4 3.4 3.3 3.5 3.6 3.6 3.0 3.6模量(gpd) 934 887 862 819 850 820 810 760 570
權(quán)利要求
1．一種制造強(qiáng)度至少是28gpd的聚(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)紗線的方法，包括以下步驟(a)從噴絲頭擠出比濃對(duì)數(shù)粘度至少是4的酸溶液的絲束，其中包含至少30g聚(對(duì)苯二酰對(duì)苯二胺)/100mL酸，然后穿過(guò)惰性非凝固作用流體層，進(jìn)入到凝固浴中，繼而隨同不斷溢流的凝固浴液一起流經(jīng)紡絲管；(b)從絲束進(jìn)入紡絲管開(kāi)始的2毫秒時(shí)間內(nèi)，圍繞絲束呈對(duì)稱(chēng)并與絲束交成0°～85°的角度，朝下射入附加的凝固液，(ⅰ)維持溢流與射入凝固液總和的質(zhì)量流率對(duì)絲束質(zhì)量流率之間的比值大于250,(ⅱ)維持紡絲管內(nèi)射入與溢流凝固液總和的平均線速度在低于離開(kāi)紡絲管的絲束線速度的水平，(ⅲ)維持射入及溢流凝固液二者的流率在恒定的數(shù)值；以及(c)將絲束干燥，其改進(jìn)之處包括，采用紡絲孔直徑最高0.051mm(2密耳)的噴絲頭以及絲束在至少3.0克/旦(gpd)的張力下進(jìn)行干燥。
2．權(quán)利要求1的方法，其中溢流與射入凝固液總和的質(zhì)量流率與絲束質(zhì)量流率的比值大于300。
3．權(quán)利要求1的方法，其中噴絲頭紡絲孔直徑是0.025mm(1密耳)～0.051mm(2密耳)。
4．權(quán)利要求1的方法，其中絲束在3.0gpd～7.0gpd的張力下進(jìn)行干燥。
全文摘要
公開(kāi)一種制造強(qiáng)度特別高的對(duì)位芳族聚酰胺纖維的方法,包括將對(duì)位芳族聚酰胺的溶液經(jīng)細(xì)紡絲孔擠出,然后將成形的絲束在高張力下干燥。
文檔編號(hào)D01D5/06GK1234839SQ97199148
公開(kāi)日1999年11月10日 申請(qǐng)日期1997年10月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月25日
發(fā)明者古米武治, 今枝宏三, S·D·莫爾, 大野干夫 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司, 杜邦-東麗株式會(huì)社