專利名稱：非織造布及人造革的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有致密、細(xì)膩、高品質(zhì)外觀的非織造布，更具體地說，涉及適合制作人造革的非織造布。本發(fā)明還涉及具有致密、細(xì)膩、高品質(zhì)外觀并酷似高品質(zhì)天然皮革的人造革，特別是涉及仿正絨面革的人造革。
背景技術(shù)：
帶長絨毛的仿絨面革人造革、帶短絨毛的仿正絨面革人造革、無絨毛的全粒面型人造革、帶部分短絨的粒面型仿正絨面革人造革等等，近年來已被作為人造革的主要類型。這些人造革主要由非織造布制成，且為使得這些人造革帶有盡可能接近高品質(zhì)天然皮革的外觀已提出了各種各樣的建議。
例如，在仿正絨面革人造革方面，日本專利公開號62-42076描述了一種帶有由超細(xì)纖維組成的絨毛的片狀材料制造方法，在該方法中基礎(chǔ)材料經(jīng)過樹脂浸漬或涂布使絨毛固定，隨后，起絨的表面用軋光機輥軋光以使絨毛緊貼表面倒伏，然后再磨面以使絨毛豎起來。日本專利公開號62-42075公開了一種帶有由超細(xì)纖維組成的絨毛的片狀材料制造方法，在該方法中起絨的表面用軋光機輥軋光以使絨毛緊貼表面倒伏，隨后，基礎(chǔ)材料用樹脂浸漬或涂布，最后，表面進行磨面以使絨毛豎起來。日本專利公開號6-33577描述了一種方法，在該方法中將彈性體聚合物施涂在一種纖維片材上，片材包含由超細(xì)纖維纏結(jié)形成的非織造布，其中單絲纖度不超過0.3de，纖維中包含彈性體聚合物，該片材任選地進行壓花和磨面，隨后，片材接受10％或更高的面積壓縮以使表面上形成起絨部分與粒面部分的混合。日本待審查專利公開號3-161576描述了一種包含可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的纖維的非織造布生產(chǎn)方法，在該方法中，首先，僅使表面層中的纖維變?yōu)槌?xì)的，然后非織造布以彈性體樹脂浸漬，使樹脂凝聚，進而，非織造布在一種以溶劑之類的東西萃取其內(nèi)層纖維使之變?yōu)槌?xì)的條件下進行處理，然后，使最外層表面起絨。再有，日本待審查專利公開號4-136280描述了一種方法，其中一種包含平均粒度不超過10μm且表觀密度為0.1～0.3g/cm3的非纖維膠原粉末及主要由聚氨酯組成的聚合物的組合物液體，被施涂到包含纖維聚集體的纖維片材表面，該聚集體包含主要由彈性體聚合物構(gòu)成的聚合物；對纖維片材實施壓花處理；隨后，壓花的涂布表面接受起絨處理。再有，日本待審查專利公開號7-133592描述了一種方法，其中有一種帶有光滑表面的纖維基礎(chǔ)層，它包含纏結(jié)的非織造布，該布包含超細(xì)纖維和/或超細(xì)纖維束以及存在于纏結(jié)空間內(nèi)的彈性體聚合物的致密發(fā)泡體，在上述基礎(chǔ)層表面上，成形一種超細(xì)絨毛，它延續(xù)到構(gòu)成纖維基礎(chǔ)層的超細(xì)纖維上；隨后，在該起絨表面上施涂一種主要由彈性體聚合物構(gòu)成的樹脂以形成多孔層，該多孔層與絨毛結(jié)成一體；進而，對多孔層實施起絨處理使片材表面上的超細(xì)絨毛暴露出來。
按照傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的仿正絨面革人造革具有短絨毛，且其表面光滑；然而，表面上的纖維數(shù)量比天然皮革表面上的少得多，且其表面的大部分不是被超細(xì)纖維組成的起絨部分所占據(jù)，而是被彈性體聚合物組成的樹脂部分以及間隙部分所占據(jù)。可見，迄今尚未見有人提出這樣的仿正絨面革人造革，它，由于具有如同天然皮革那樣極高密度的絨毛而具有鮮明的書寫效應(yīng)(writing effect)，并表現(xiàn)出粘附的柔軟而光滑的手感，同時又給人以干爽的感覺。
關(guān)于全粒面型人造革，日本專利公開號4-8547描述了一種生產(chǎn)多孔片材的方法，該方法包括使主要由聚氨酯彈性體組成的聚合物溶液與促凝劑溶液一起進行濕凝聚，在上述促凝劑溶液中加入選自高級烷基胺、高級醇、脫水山梨醇脂肪酸酯等之中至少一種化合物的環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物；然后，用所獲得的促凝劑溶液使不含該環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物聚合物溶液凝聚出來。用該方法生產(chǎn)的全粒面型人造革在表面光滑性方面極佳，然而當(dāng)彎曲時，這種人造革表面形成的皺紋之間的距離比天然皮革上形成的細(xì)膩皺紋的間距大，而且，這種人造革具有由于其均勻的海綿狀結(jié)構(gòu)造成的令人厭惡感并表現(xiàn)出似橡膠的感覺。還有，日本待審查專利公開號4-185777描述了一種全粒面型人造革，由下列成分組成包含非織造布的基礎(chǔ)層，其中包含超細(xì)纖維束和微孔聚氨酯粘合劑，且超細(xì)纖維束與聚氨酯的重量比是70/30～97/3，表觀密度是0.5～0.8g/cm3；以及一種樹脂制作的無孔層，它在100％伸長時的模量是20～150kg/cm2，厚度是10～100μm。用這種方法生產(chǎn)的全粒面型人造革的較少令人厭惡感且彎曲時細(xì)皺紋感好，但是，盡管對其實施了柔軟處理，其柔軟性依舊不足，原因在于這種人造革是用表觀密度高達0.45g/cm3或更高的非織造布制成的。因此，在按照傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的全粒面型人造革中，迄今尚未制成一種用天然皮革所特有的全部特性標(biāo)準(zhǔn)衡量均令人滿意的人造革，這些性能例如包括柔軟的感覺、低令人厭惡感、極其光滑的表面以及彎曲時非常細(xì)密的皺紋感。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種具有傳統(tǒng)人造革所不具備的致密、細(xì)膩和高品質(zhì)外觀的人造革，它酷似高品質(zhì)天然皮革，例如提供具有天然皮革正絨面革高檔形象外觀的仿正絨面革人造革，即具有鮮明的書寫效應(yīng)并表現(xiàn)出粘附的柔軟和光滑，同時給人以干爽的感覺；具有獨特表面感覺的粒面型仿正絨面革人造革；以及在柔軟性和表面光滑性上極佳且給人以細(xì)膩皺紋感的全粒面型人造革。
發(fā)明公開本發(fā)明的發(fā)明人為在每一種類型人造革領(lǐng)域提供具有致密、細(xì)膩、高品質(zhì)外觀并酷似高檔天然皮革的人造革從事了廣泛的研究，并完成了其提供目標(biāo)非織造布、人造革及其制造方法的任務(wù)。下面，分1～7項對這些成果予以說明。
1.一種非織造布，包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維，其中非織造布的特征在于，存在于非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)2.一種仿正絨面革人造革，其中該仿正絨面革人造革的特征在于，構(gòu)成人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束，且存在于非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)3.一種生產(chǎn)仿正絨面革人造革的方法，其中該生產(chǎn)方法的特征在于，包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布至少一面，按如下條件接受輥壓處理，使得產(chǎn)品中該非織造布的表面上存在的上述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)4.一種粒面型仿正絨面革人造革，其中該粒面型仿正絨面革人造革的特征在于，構(gòu)成該人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束，且在非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)5.一種生產(chǎn)粒面型仿正絨面革人造革的方法，其中該生產(chǎn)方法的特征在于，包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布的至少一面，按如下條件接受輥壓處理，使得產(chǎn)品中該非織造布的表面上存在的上述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)6.一種全粒面型人造革，其中該全粒面型人造革的特征在于，構(gòu)成該人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束，且在非織造布至少一面上存在的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)7.一種生產(chǎn)全粒面型人造革的方法，其中該生產(chǎn)方法的特征在于，包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布的至少一面，按如下條件接受輥壓處理，使得產(chǎn)品中該非織造布表面上存在的上述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)附圖簡述附

圖1為由表示超細(xì)纖維束的切斷方向(沿垂直于纖維軸線的方向)的圖(1)和圖(2)組成的示意圖，其中圖(2)表示使整個超細(xì)纖維束最外層超細(xì)纖維相內(nèi)接的外切橢圓的最小值(短徑a)和最大值(長徑b)。
附圖2(1)是由實例1獲得的仿正絨面革人造革的橫截面表面示意圖，附圖2(2)是比值a/b大于0.6的傳統(tǒng)仿正絨面革人造革橫截面表面示意圖。
附圖3(1)是由實例3獲得的粒面型仿正絨面革人造革橫截面表面示意圖；附圖3(2)是比值a/b大于0.6的傳統(tǒng)粒面型仿正絨面革人造革橫截面表面示意圖。
附圖4(1)是由實例4獲得的全粒面型人造革橫截面表面示意圖；附圖4(2)是比值a/b大于0.6的傳統(tǒng)全粒面型人造革橫截面表面示意圖。
實施本發(fā)明的最佳模式下面，將詳細(xì)解釋本發(fā)明。
本發(fā)明的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束。構(gòu)成該超細(xì)纖維束的超細(xì)纖維的高分子聚合物例子包括聚酰胺，如尼龍6、尼龍66及尼龍12，以及聚酯，如聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚對苯二甲酸丁二酯。該超細(xì)纖維的單絲纖度不大于0.2de，優(yōu)選不大于0.1de。本文所使用的術(shù)語單絲纖度可指平均單絲纖度。超細(xì)纖維必須以絲束形式使用，且一束優(yōu)選包含10～1000根超細(xì)纖維，更優(yōu)選20～700根。
在包含超細(xì)纖維束的非織造布中，非織造布至少一面上存在的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面上，短徑a及長徑b必須介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)這里，比值a/b可以小于0.1，但是，從可加工性的觀點考慮，要使非織造布表面上a/b的比值小于0.1是困難的。另一方面，當(dāng)比值a/b大于0.6時，覆蓋非織造布表面的纖維根數(shù)將變少，用此種非織造布制造的人造革的外觀將會在表面光滑性上變差，從而使其外觀不利地類似于傳統(tǒng)人造革。
本發(fā)明所使用的術(shù)語“非織造布(的)至少一面”是指非織造布的1面或者全部2個面。術(shù)語“(表)面”是指從包含超細(xì)纖維束的非織造布表面層到第5層，優(yōu)選到第3層的各層?！俺?xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面的短徑a和長徑b”為如附圖1中所示。這里，“超細(xì)纖維束(的)纖維束橫截面”是，沿垂直于超細(xì)纖維束軸線方向剖開，使整個纖維束最外層纖維內(nèi)接的外切橢圓?！俺?xì)纖維束的纖維束橫截面的短徑a和長徑b”分別是該外切橢圓直徑的最小值和最大值。再有，“可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面”是，沿垂直于軸線方向剖開，可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橢圓形橫截面，而“可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維橫截面的短徑a和長徑b”分別是所述橢圓形橫截面直徑的最小值和最大值。在本發(fā)明的非織造布中，比值a/b可這樣來確定任意切取經(jīng)過了輥壓處理的非織造布，從該橫截面上處于非織造布表面的纖維束中選擇沿垂直于纖維軸線方向切斷的超細(xì)纖維束，并根據(jù)該選擇的纖維束橫截面放大照片來確定比值a/b。
再有，還可按類似的方式來檢驗構(gòu)成某種人造革的非織造布是否滿足本發(fā)明的非織造布標(biāo)準(zhǔn)，即任意切取該人造革，從該橫截面上處于非織造布表面的超細(xì)纖維束中選擇沿垂直于纖維軸線方向切斷的纖維束，并根據(jù)該選擇的纖維束橫截面放大照片來確定比值a/b。
在本發(fā)明的仿正絨面革人造革中，構(gòu)成人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束。關(guān)于構(gòu)成超細(xì)纖維的高分子聚合物以及超細(xì)纖維的單絲纖度，可采用如同上述非織造布情況中的相同種類聚合物及相同的纖度范圍。
在包含超細(xì)纖維束的非織造布中，至少一面上的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面上，短徑a及長徑b必須介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)這里，比值a/b可以小于0.1，但是，從可加工性的觀點考慮，要使非織造布表面上的比值a/b小于0.1是困難的。另一方面，當(dāng)比值a/b大于0.6時，覆蓋非織造布表面的纖維根數(shù)將變少，則所獲人造革的絨毛密度將不利地減少。
本發(fā)明所使用的術(shù)語“非織造布(的)至少一面”是指構(gòu)成人造革的非織造布的1面或者全部2面。術(shù)語“(表)面”是指從構(gòu)成人造革的非織造布的超細(xì)纖維束表面層到第5層，優(yōu)選到第3層的各層?！俺?xì)纖維束的纖維束橫截面短徑a和長徑b”為如附圖1中所示。這里，“超細(xì)纖維束的纖維束橫截面”是，沿垂直于超細(xì)纖維束軸線方向剖開，使整個纖維束最外層纖維內(nèi)接的外切橢圓?！俺?xì)纖維束的纖維束橫截面的短徑a和長徑b”分別是該外切橢圓直徑的最小值和最大值。在本發(fā)明的仿正絨面革人造革生產(chǎn)中，比值a/b可這樣來確定任意切取經(jīng)過了輥壓處理的非織造布，從該橫截面上處于非織造布表面的纖維束中選擇沿垂直于纖維軸線方向切斷的超細(xì)纖維束，并根據(jù)該選擇的纖維束橫截面放大照片來確定比值a/b。
再有，還可按類似的方式來檢驗?zāi)撤N仿正絨面革人造革是否滿足本發(fā)明的仿正絨面革人造革標(biāo)準(zhǔn)，即任意切取該仿正絨面革人造革，從該橫截面上處于非織造布表面的超細(xì)纖維束中選擇沿垂直于纖維軸線方向切斷的纖維束，并根據(jù)該選擇的纖維束橫截面放大照片來確定比值a/b。
仿正絨面革人造革可這樣制造對包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布的至少一面，按如下條件進行輥壓處理，即使得產(chǎn)品中該非織造布表面上的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)這里，“可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維”是指這樣一種纖維，它在經(jīng)過諸如溶劑處理或分裂處理之后，可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束。可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的例子包括，包含多種高分子聚合物組分的復(fù)合纖維。關(guān)于復(fù)合纖維的形式，例如可舉出海/島型、并列型等，而以海/島型為優(yōu)選。除了上面提到的聚酰胺和聚酯之外，還可以使用聚乙烯、聚丙烯、高分子量聚乙二醇、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等，作為該復(fù)合纖維的高分子聚合物。
本發(fā)明仿正絨面革人造革是通過對包含上述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的非織造布的至少一面，按如下條件進行輥壓處理制造的，即使得產(chǎn)品中該非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維橫截面上，短徑a和長徑b滿足上述方程(1)。輥壓處理，例如可采用軋光機輥進行夾輥輥壓處理，或者采用壓花機、平板壓機或輥筒壓機的壓制處理。對仿正絨面革人造革生產(chǎn)中的輥壓處理的時機并無特殊限制，例如只需在非織造布接受高分子彈性體聚合物(A)的浸漬、該彈性體聚合物(A)凝聚或諸如此類的階段之后，并且在對人造革基礎(chǔ)材料實施磨面處理之前進行；但是，從制造的可加工性觀點考慮優(yōu)選的是，該輥壓處理在非織造布已經(jīng)浸漬了高分子彈性體聚合物(A)之后進行。當(dāng)采用包含可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的非織造布時，優(yōu)選的是，該輥壓處理在非織造布已經(jīng)浸漬了高分子彈性體聚合物(A)之后且在可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維接受轉(zhuǎn)化處理之前進行。
下面，將用具體實例來說明本發(fā)明生產(chǎn)仿正絨面革人造革的方法。
可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維，即一種海/島型復(fù)合纖維，采用傳統(tǒng)上已知的機器如梳理機、散亂成網(wǎng)機或交叉鋪網(wǎng)機，加工成纖網(wǎng)。對所獲得的纖網(wǎng)沿厚度方向?qū)嵤┽槾蹋瑑?yōu)選以500～3000針/cm2，尤其優(yōu)選800～2000針/cm2的鉤針穿刺密度，使可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖網(wǎng)纏結(jié)形成非織造布。當(dāng)鉤針穿刺密度小于500針/cm2時，非織造布的纏結(jié)程度將會不足，非織造布強度也就差。用此類非織造布生產(chǎn)仿正絨面革人造革是不可取的，因為所獲得的人造革的書寫效應(yīng)將會不足。再者，當(dāng)鉤針穿刺密度大于3000針/cm2時，針刺密度不利地過了頭，因為，纏結(jié)的纖維受到很大的傷害，并在獲得的非織造布中出現(xiàn)移讓現(xiàn)象。本文所使用的術(shù)語“鉤針穿刺密度”是指采用帶有至少一個倒鉤(倒刺)的針在每平方厘米上沿纖網(wǎng)的厚度方向穿刺的次數(shù)，倒刺達到的深度是使最前倒刺能夠穿透纖網(wǎng)。優(yōu)選的是，獲得的非織造布接受加熱處理以使復(fù)合纖維的海組分軟化，隨后，非織造布接受軋光機輥之類設(shè)備的軋光以調(diào)節(jié)厚度、表觀密度及表面光滑度。這種調(diào)節(jié)應(yīng)根據(jù)目標(biāo)人造革的用途恰當(dāng)?shù)剡M行。然而優(yōu)選的例如是，使制成的非織造布的厚度為0.4～3.0mm，表觀密度為0.25～0.45g/cm3，且表面平整。這里，尤其優(yōu)選使用加熱軋光機輥，因為，此時熱處理和輥壓處理可同時進行。
這樣，所獲得的非織造布用高分子彈性體聚合物(A)溶液或分散體進行浸漬并使該聚合物凝聚，結(jié)果生產(chǎn)出一種基礎(chǔ)材料。這里所使用的高分子彈性體聚合物(A)的例子包括聚氨酯彈性體、聚脲彈性體、聚氨酯/聚脲彈性體、聚丙烯酸樹脂、丙烯腈/丁二烯彈性體及苯乙烯/丁二烯彈性體。這當(dāng)中，聚氨酯類彈性體，如聚氨酯彈性體、聚脲彈性體及聚脲/聚氨酯彈性體是優(yōu)選的。這些聚氨酯彈性體，是通過選自平均分子量500～4000的聚醚二醇、聚酯二醇、聚酯-醚二醇、聚己酸內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇之類的聚合二醇中的1種、2種或多種，與諸如4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯之類的有機二異氰酸酯，以及選自低分子量二醇、二胺、肼的衍生物如肼、有機酸酰肼及氨基酸酰肼之類的增鏈劑，一起反應(yīng)制備的。
上述高分子彈性體聚合物(A)浸漬到非織造布中去的方法，通常是采用高分子彈性體聚合物(A)在有機溶劑中的溶液或分散體(包括水乳液)實施的。這里，包含用作高分子彈性體聚合物(A)的溶劑的溶液，優(yōu)選使用包含該高分子彈性體聚合物(A)的良溶劑的溶液，這些溶劑例如是二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺或四氫呋喃，或者通過在該溶液中加入水、醇、甲乙酮之類制備的溶液，或者通過在這些溶液中進一步加入該高分子彈性體聚合物(A)制備的溶液。包含該高分子彈性體聚合物(A)的溶劑的溶液，優(yōu)選包含至少50％或更高、更優(yōu)選70％或更高的該高分子彈性體聚合物的(A)溶劑，因為必須使上述高分子彈性體聚合物(A)的一部分溶解或潤脹。用于浸漬的高分子彈性體聚合物(A)的濃度，從制成的仿正絨面革人造革柔軟性、以及仿正絨面革人造革表面的致密性、起絨纖維密度等因素考慮，優(yōu)選是8～20％，尤其優(yōu)選12～18％。當(dāng)該濃度低于8％時，所生產(chǎn)的仿正絨面革人造革雖具有柔軟的手感，但是，表面絨毛感覺粗糙，而這對仿正絨面革的外觀是不好的。另一方面，當(dāng)濃度高于20％時，其外觀在致密性以及摹仿具有短長度纖維的正絨面革起絨效果上雖得到改善，但是，缺點是手感僵硬。用于浸漬的高分子彈性體聚合物(A)的用量優(yōu)選為，經(jīng)過使所包含的纖維轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的處理后非織造布重量的15～80％。
上面得到的基礎(chǔ)材料優(yōu)選地被壓榨到其厚度的60～95％，更優(yōu)選到65～90％。當(dāng)壓榨比小于60％時，高分子彈性體聚合物(A)在基礎(chǔ)材料中的含量過小，則由該基礎(chǔ)材料制成的仿正絨面革人造革具有的起絨纖維長度將會長而不均一。當(dāng)壓榨比大于95％時，最終片材的表面將變得象樹脂似的，因此很難獲得要求的本發(fā)明仿正絨面革人造革。將壓榨比設(shè)定在上面的范圍內(nèi)，可使得獲得的仿正絨面革人造革具有高起絨密度和出色的起絨狀態(tài)均一性。
隨后，使浸漬在基礎(chǔ)材料中的高分子彈性體聚合物(A)凝聚。使高分子彈性體聚合物(A)凝聚的方法可選用已知的濕式凝聚法和干式凝聚法中的任何一種，但優(yōu)選能夠使基礎(chǔ)材料中的高分子彈性體聚合物(A)凝聚成為多孔狀態(tài)的方法。進而，任選地在該基礎(chǔ)材料的表面上涂布一薄層高分子彈性體聚合物(B)，它可與浸漬的高分子彈性體聚合物(A)相同或不同。
涂膜后的基礎(chǔ)材料，在加熱到140～200℃的金屬光輥與砧輥(橡膠輥)之間，或者在一對加熱到140～200℃的金屬光輥之間接受輥壓處理，其中基礎(chǔ)材料的接觸壓力(輥隙壓力)為10kg/cm～35kg/cm，以便將非織造布表面的比值a/b調(diào)節(jié)到方程(1)的范圍內(nèi)。雖然要取決于所獲得的正絨面革的用途，但是，調(diào)節(jié)非織造布表面比值a/b的輥壓處理既可在基礎(chǔ)材料的1個面，也可在其全部2個面上進行。而且，還可以同時在基礎(chǔ)材料的2個面上進行輥壓處理，然后，軋光的基礎(chǔ)材料沿厚度方向被片切成2張片材再提供使用。
經(jīng)過上述這些加工之后，構(gòu)成基礎(chǔ)材料的復(fù)合纖維的高分子聚合物中至少一種在非織造布接受萃取時溶解并被去除，從而使復(fù)合纖維轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束。作為構(gòu)成非織造布的纖維，從有利于加工考慮，優(yōu)選使用復(fù)合纖維，因為，當(dāng)使用復(fù)合纖維作為構(gòu)成非織造布的纖維時，復(fù)合纖維可在轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的同時成形為超細(xì)纖維束。在準(zhǔn)備用溶劑除掉的高分子聚合物是聚酰胺的情況下，去除用的溶劑可以是堿金屬或堿土金屬與低級醇、甲酸之類的混合液體。在聚酯的情況下，有效的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀之類的堿性水溶液。在聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯之類的情況下，有效的溶劑是苯、甲苯或二甲苯。
隨后，包含一種或多種作為高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)的溶劑的溶液，被涂布在其纖維已經(jīng)轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的基礎(chǔ)材料表面上。對涂布方法并無特殊限制，任何已知的方法均可使用。例如，該溶液可采用凹槽輥涂布機或噴射涂布機施涂上去。在這步加工中，溶液涂布期間優(yōu)選將基礎(chǔ)材料輕輕地夾持在凹槽輥之類的部件之間。涂布后，產(chǎn)品接受去除溶劑的處理以便從包含用于高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)的溶劑的涂布溶液中趕出溶劑，使得聚合物固化。關(guān)于去除溶劑的處理方法，可采用在熱空氣干燥機中的干法、浸泡在諸如水之類的液體中的濕法或者類似的方法；但是，優(yōu)選使用干法，因為，這可減少包含高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)用的溶劑的溶液用量。而且，這種包括溶液施涂-溶劑去除的過程優(yōu)選應(yīng)重復(fù)至少2次直至6次，而重復(fù)次數(shù)越多，最終獲得的仿正絨面革人造革表面的均一性改善程度越高；然而，重復(fù)實施該方法超過6次是不利的，因為，那時該表面將趨于變硬。施涂到基礎(chǔ)材料未起絨表面上的優(yōu)選溶液用量為5～100g/m2。當(dāng)溶液施用量小于5g/m2時，最終獲得的仿正絨面革人造革表面上的起絨纖維將趨于變得過長，從而難以制成要求的仿正絨面革人造革。另一方面，當(dāng)超過100g/m2時，最終獲得的仿正絨面革人造革表面將變得僵硬，并因而也延長了溶劑去除所需要的時間。
經(jīng)過處理以使纖維轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維并進一步施涂了包含高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)的溶劑的溶液的基礎(chǔ)材料表面，接受磨面處理以形成起絨表面。該磨面處理可采用砂紙、砂布、砂網(wǎng)、砂輥、刷子、磨石、針布之類來完成；但是，為獲得非常短的仿正絨面革絨毛，優(yōu)選使用砂紙。而且，優(yōu)選使用包含細(xì)砂粒的砂紙，還優(yōu)選輕度的磨面。若采用粗砂粒的砂紙施加過強的磨面，則表面將變得粗糙，也就難以獲得所要求的外觀酷似正絨面革的人造革。在已磨面表面上施涂包含高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)的溶劑的溶液是不可取的，因為，在最終獲得的仿正絨面革人造革中，覆蓋在表面上的起絨纖維數(shù)量將會減少，起絨狀態(tài)變得不均一，而且，表面起絨密度也將降低。
再有，在本發(fā)明仿正絨面革人造革的制造過程中，常用的加工如染色加工、揉搓柔軟處理等和/或采用諸如柔軟劑或防水劑之類的功能試劑的整理加工，均可任選地，在任意的階段進行。
本發(fā)明粒面型仿正絨面革人造革是這樣一種人造革，它包含由單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維絨毛組成的起絨部分，以及由復(fù)合層構(gòu)成的粒面部分，該復(fù)合層由以高分子彈性體聚合物(C)固定在人造革表面上的單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維組成。再有，起絨部分絨毛的長度為40～300μm；粒面部分的面積占總表面積的5～80％；且粒面部分的主體包含面積為0.05～100mm2的許多不連續(xù)的層。構(gòu)成粒面型仿正絨面革人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束。關(guān)于形成超細(xì)纖維的高分子聚合物及超細(xì)纖維的單絲纖度，可采用與上述非織造布情況下同樣種類的聚合物及同樣的纖度范圍。
在包含超細(xì)纖維束的非織造布的情況下，該至少一面上的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面上，短徑a和長徑b必須在滿足如下方程(1)的范圍內(nèi)。
0.1≤a/b≤0.6(1)這里，比值a/b可以小于0.1，但是，從可加工性的觀點考慮，要使非織造布表面上的比值a/b小于0.1是困難的。另一方面，使比值a/b大于0.6是不可取的，因為，這將使覆蓋非織造布表面的纖維根數(shù)變少，在獲得的粒面型仿正絨面革人造革的起絨部分中的絨毛密度降低，粒面部分的光滑性變差，彎曲時其上形成的皺紋變得過于粗糙。
本發(fā)明所使用的術(shù)語“非織造布(的)至少一面”是指構(gòu)成人造革的非織造布的1面或者全部2面。術(shù)語“(表)面”是指從構(gòu)成人造革非織造布中的超細(xì)纖維束表面層到第5層，優(yōu)選到第3層的各層。“超細(xì)纖維束的纖維束橫截面短徑a和長徑b”為如附圖1中所示。這里，“超細(xì)纖維束的纖維束橫截面”是，沿垂直于超細(xì)纖維束軸線方向剖開，使整個纖維束最外層纖維內(nèi)接的外切橢圓?！俺?xì)纖維束的纖維束橫截面的短徑a和長徑b”分別是該外切橢圓直徑的最小值和最大值。在本發(fā)明的粒面型仿正絨面革人造革生產(chǎn)中，比值a/b可這樣來確定任意切取經(jīng)過了輥壓處理的非織造布，從該橫截面上處于非織造布表面的纖維束中選擇沿垂直于纖維軸線方向切斷的纖維束，并根據(jù)該選擇的纖維束橫截面放大照片來確定比值a/b。
再有，還可按類似的方式來檢驗構(gòu)成某種粒面型仿正絨面革人造革是否滿足本發(fā)明的粒面型仿正絨面革人造革標(biāo)準(zhǔn)任意切取該粒面型仿正絨面革人造革，從該橫截面上處于非織造布表面的纖維束中選擇沿垂直于纖維軸線方向切斷的纖維束，并根據(jù)該選擇的纖維束橫截面放大照片來確定比值a/b。
粒面型仿正絨面革人造革可這樣制造對包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布至少一面，按如下條件進行輥壓處理，即使得產(chǎn)品中的該非織造布表面上的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)這里，“可轉(zhuǎn)化為單絲纖度為0.2de的超細(xì)纖維束的纖維”是指這樣一種纖維，它在經(jīng)過諸如溶劑處理或分裂處理之后，可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束。可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的例子包括，包含多種高分子聚合物組分的復(fù)合纖維。關(guān)于復(fù)合纖維的形式，例如可舉出海/島型、并列型等，而以海/島型為優(yōu)選。除了上面提到的聚酰胺和聚酯之外，還可以使用聚乙烯、聚丙烯、高分子量聚乙二醇、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等，作為該復(fù)合纖維的高分子聚合物。
本發(fā)明粒面型仿正絨面革人造革是通過對包含上述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的非織造布至少一面，按如下條件進行輥壓處理制造的即，使得在該非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維橫截面上，短徑a和長徑b滿足上述方程(1)。輥壓處理，例如可采用軋光機輥進行夾輥輥壓處理，或者采用壓花機、平板壓機或輥筒壓機的加壓處理。對于粒面型仿正絨面革人造革生產(chǎn)中的輥壓處理的時機并無特殊限制，例如只需在非織造布接受高分子彈性體聚合物(A)的浸漬、該彈性體聚合物(A)凝聚或諸如此類的階段之后，并且在對人造革基礎(chǔ)材料實施磨面處理之前，并且在包含高分子彈性體聚合物(C)的粒面部分成形之前進行即可；但是，從人造革制造的可加工性觀點考慮優(yōu)選的是，該輥壓處理在非織造布已經(jīng)浸漬了高分子彈性體聚合物(A)之后進行。當(dāng)采用包含可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的非織造布時，優(yōu)選的是，該輥壓處理在非織造布已經(jīng)浸漬了高分子彈性體聚合物(A)之后且在可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維接受轉(zhuǎn)化處理之前進行。
下面，將就具體實例來說明本發(fā)明生產(chǎn)粒面型仿正絨面革人造革的方法。
可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維，即，一種海/島型復(fù)合纖維，采用傳統(tǒng)上已知的機器如梳理機、散亂成網(wǎng)機或交叉鋪網(wǎng)機，加工成纖網(wǎng)。對所獲得的纖網(wǎng)沿厚度方向?qū)嵤┽槾?，?yōu)選以500～3000針/cm2，尤其優(yōu)選800～2000針/cm2的鉤針穿刺密度，使可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖網(wǎng)纏結(jié)形成非織造布。當(dāng)鉤針穿刺密度小于500針/cm2時，非織造布的纏結(jié)程度將會不足，非織造布強度也就差。使用此類非織造布生產(chǎn)粒面型仿正絨面革人造革是不可取的，因為，所獲得的粒面型仿正面絨革人造革的書寫效應(yīng)將會不足。而當(dāng)鉤針穿刺密度大于3000針/cm2時，針刺密度將會不利地過了頭，因為，此時纏結(jié)的纖維將會受到很大的傷害，并在獲得的非織造布中出現(xiàn)移讓現(xiàn)象。本文所使用的術(shù)語“鉤針穿刺密度”是指采用帶有至少一個倒鉤(倒刺)的針在每平方厘米上沿纖網(wǎng)的厚度方向穿刺的次數(shù)，倒刺達到的深度是使最前倒刺能夠穿透纖網(wǎng)的位置。優(yōu)選的是，獲得的非織造布接受加熱處理以使復(fù)合纖維的海組分軟化，隨后，非織造布接受軋光機輥之類設(shè)備的軋光以調(diào)節(jié)厚度、表觀密度及表面光滑度。這種調(diào)節(jié)應(yīng)根據(jù)目標(biāo)人造革的用途恰當(dāng)?shù)剡M行。然而，優(yōu)選的是，例如制成的非織造布的厚度為0.4～3.0mm，表觀密度為0.25～0.45g/cm3，且表面平整。這里，尤其優(yōu)選使用加熱軋光機輥，因為，此時熱處理和輥壓處理可同時進行。
所獲得的非織造布用高分子彈性體聚合物(A)溶液或分散體進行浸漬并使該聚合物凝聚，結(jié)果生產(chǎn)出一種基礎(chǔ)材料。這里所使用的高分子彈性體聚合物(A)的例子包括聚氨酯彈性體、聚脲彈性體、聚氨酯/聚脲彈性體、聚丙烯酸樹脂、丙烯腈/丁二烯彈性體及苯乙烯/丁二烯彈性體。這當(dāng)中，聚氨酯類彈性體，如聚氨酯彈性體、聚脲彈性體及聚脲/聚氨酯彈性體是優(yōu)選的。這些聚氨酯彈性體，是通過選自平均分子量500～4000的聚醚二醇、聚酯二醇、聚酯-醚二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇之類的聚合二醇中的1種、2種或多種，與諸如4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯之類的有機二異氰酸酯，以及選自低分子量二醇、二胺、肼的衍生物如肼、有機酸酰肼及氨基酸酰肼之類的增鏈劑，一起反應(yīng)制備的。
上述高分子彈性體聚合物(A)浸漬到非織造布中去的方法，通常是采用高分子彈性體聚合物(A)在有機溶劑中的溶液或分散體(包括水乳液)實施的。這里，包含用作高分子彈性體聚合物(A)的溶劑的溶液，優(yōu)選使用包含該高分子彈性體聚合物(A)的良溶劑的溶液，這些溶劑例如是二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺或四氫呋喃，或者通過在該溶液中加入水、醇、甲乙酮之類制備的溶液，或者通過在這些溶液中進一步加入該高分子彈性體聚合物(A)制備的溶液。包含該高分子彈性體聚合物(A)的溶劑的溶液，優(yōu)選包含至少50％或更高、更優(yōu)選70％或更高的該高分子彈性體聚合物的溶劑，因為必須使上述高分子彈性體聚合物(A)的一部分溶解或潤脹。用于浸漬的高分子彈性體聚合物(A)的濃度，從制成的粒面型仿正絨面革人造革柔軟性、以及粒面型仿正絨面革人造革表面的致密性、起絨纖維密度等因素考慮，優(yōu)選是8～20％，尤其優(yōu)選12～18％。當(dāng)該濃度低于8％時，所生產(chǎn)的粒面型仿正絨面革人造革雖具有柔軟的手感，但是，表面絨毛感覺粗糙，而這對粒面型仿正絨面革的外觀是不好的。另一方面，當(dāng)濃度高于20％時，其外觀在致密性以及摹仿具有短長度纖維的粒面型正絨面革的起絨效果方面雖得到改善，但是，缺點是手感僵硬。用于浸漬的高分子彈性體聚合物(A)的用量優(yōu)選為，經(jīng)過使所包含的纖維轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的處理后非織造布重量的15～80％。
上面得到的基礎(chǔ)材料優(yōu)選地被壓榨到其厚度的60～95％，更優(yōu)選到65～90％。當(dāng)壓榨比小于60％時，高分子彈性體聚合物(A)在基礎(chǔ)材料中的含量過小，則由該基礎(chǔ)材料制成的粒面型仿正絨面革人造革具有的起絨纖維的長度將會長而不均一。當(dāng)壓榨比大于95％時，最終片材的表面將變得象樹脂似的，因此很難獲得要求的本發(fā)明粒面型仿正絨面革人造革。將壓榨比設(shè)定在上面的范圍內(nèi)，可使得獲得的粒面型仿正絨面革人造革具有高起絨密度和出色的起絨狀態(tài)均一性。
隨后，使浸漬在基礎(chǔ)材料中的高分子彈性體聚合物(A)凝聚。使高分子彈性體聚合物(A)凝聚的方法可選用已知的濕式凝聚法和干式凝聚法中的任何一種，但優(yōu)選能夠使基礎(chǔ)材料中的高分子彈性體聚合物(A)凝聚成為多孔狀態(tài)的方法。進而，任選地在該基礎(chǔ)材料的表面上涂布一薄層高分子彈性體聚合物(B)，它可與浸漬的高分子彈性體聚合物(A)相同或不同。
涂膜后的基礎(chǔ)材料，在加熱到140～200℃的金屬光輥與砧輥(橡膠輥)之間，或者在一對加熱到140～200℃的金屬光輥之間接受輥壓處理，其中基礎(chǔ)材料接觸壓力(輥隙壓力)為10kg/cm～35kg/cm，以便將非織造布表面的比值a/b調(diào)節(jié)到方程(1)的范圍內(nèi)。雖然要取決于所獲得的粒面型正絨面革人造革的用途，但是，調(diào)節(jié)非織造布表面的比值a/b在方程式(1)的范圍內(nèi)的輥壓處理既可在基礎(chǔ)材料的1個面，也可在其全部2個面上進行。而且，還可以同時在基礎(chǔ)材料的2個面上進行輥壓處理，然后，軋光的基礎(chǔ)材料沿厚度方向被片切成2張片材再提供使用。
經(jīng)過上述這些加工之后，構(gòu)成基礎(chǔ)材料的復(fù)合纖維的高分子聚合物中至少一種在非織造布接受萃取時溶解并被去除，從而使復(fù)合纖維轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束。作為構(gòu)成非織造布的纖維，從有利于加工考慮，優(yōu)選使用復(fù)合纖維，因為，當(dāng)使用復(fù)合纖維作為構(gòu)成非織造布的纖維時，復(fù)合纖維可在轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的同時成形為超細(xì)纖維束。在準(zhǔn)備用溶劑除掉的高分子聚合物是聚酰胺的情況下，剔除用的溶劑可以是堿金屬或堿土金屬與低級醇、甲酸之類的混合液體。在聚酯的情況下，有效的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀之類的堿性水溶液。在聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯之類的情況下，有效的溶劑是苯、甲苯或二甲苯。
在轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維之后，可按照傳統(tǒng)上已知的方法生產(chǎn)出本發(fā)明粒面型仿正絨面革人造革。
有代表性的方法包括包含一種或多種作為高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)的溶劑的溶液，被涂布在其纖維已經(jīng)轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的基礎(chǔ)材料表面上。對涂布方法并無特殊限制，任何已知的方法均可使用。例如，該溶液可采用凹槽輥涂布機或噴射涂布機施涂上去。在這步加工中，溶液涂布期間優(yōu)選將基礎(chǔ)材料輕輕地夾持在凹槽輥之類的部件之間。涂布后，產(chǎn)品接受去除溶劑處理以便從包含用于高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)的溶劑的涂布溶液中趕出溶劑，使得高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)固化。關(guān)于去除溶劑的處理方法，可采用在熱空氣干燥機中的干法、浸泡在諸如水之類的液體中的濕法或者類似的方法；但是，優(yōu)選使用干法，因為，這可減少包含高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)的溶劑的溶液用量。而且，這種包括溶液施涂-溶劑去除的過程優(yōu)選應(yīng)重復(fù)至少2次至6次，而重復(fù)次數(shù)越多，最終獲得的粒面型仿正絨面革人造革表面的均一性改善的程度越大；然而，重復(fù)實施該過程超過6次是不利的，因為，該表面將趨于變硬。施涂到基礎(chǔ)材料未起絨表面上的優(yōu)選溶液用量為5～100g/m2。當(dāng)溶液加入量小于5g/m2時，最終獲得的粒面型仿正絨面革人造革表面上的起絨纖維將趨于變得過長，從而難以制成要求的粒面型仿正絨面革人造革。另一方面，當(dāng)超過100g/m2時，最終獲得的粒面型仿正絨面革人造革表面將變得僵硬，并從而延長了溶劑去除所需要的時間。
經(jīng)過處理以將纖維轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維并進一步施涂包含高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)的溶劑的溶液的基礎(chǔ)材料表面，并接受磨面處理以形成起絨表面。該磨面處理可采用砂紙、砂布、砂網(wǎng)、砂輪、刷子、磨石、針布之類來完成；但是，為獲得非常短的粒面型仿正絨面革絨毛，優(yōu)選使用砂紙。而且，優(yōu)選使用包含細(xì)砂粒的砂紙，還優(yōu)選輕度的磨面。若采用粗砂粒的砂紙施加過強的磨面，則表面將變得粗糙，也就難以獲得所要求的外觀酷似正絨面革的人造革。在磨面表面上施涂包含高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)用溶劑的溶液是不可取的，因為，在最終獲得的粒面型仿正絨面革人造革中，覆蓋在表面上的起絨纖維數(shù)量將減少，起絨狀態(tài)變得不均一，而且，表面起絨密度也將降低。一種與高分子彈性體聚合物(A)和/或(B)相同或不同的高分子彈性體聚合物(C)，按這樣一種狀態(tài)進一步施涂上去，即使得粒面部分的面積占到在上述過程中已經(jīng)獲得的人造革總表面積的5～80％，且粒面部分的主體成為面積為0.05～100mm2的許多不連續(xù)的層。于是，形成了包含復(fù)合層的粒面部分，在該復(fù)合層中所含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維已被高分子彈性體聚合物(C)固定住，從而獲得粒面型仿正絨面革人造革。高分子彈性體聚合物(C)的施涂可采用任何已知的方法。例如，該高分子彈性體聚合物(C)可采用印花輥筒施涂；或者，通過壓花形成許多凸起和凹陷，然后再采用凹槽涂布機在凸起部分施涂上高分子彈性體聚合物(C)。然而，方法不局限于這些。涂布面積占基礎(chǔ)材料總表面積的5～80％，優(yōu)選10～50％。當(dāng)該數(shù)值小于5％時，則不僅由粒面形成的圖案變得很差，而且暴露在表面上的纖維數(shù)量也過多，因此，難以獲得所要求的粒面型仿正絨面革外觀。另一方面，當(dāng)該數(shù)值大于80％時，仿正絨面革人造革所特有的書寫效應(yīng)也無法產(chǎn)生，表面手感也變得僵硬。再有，重要的是，粒面層以這樣一種狀態(tài)成形，即粒面部分成為許多面積為0.05～100mm2，優(yōu)選0.1～20mm2的不連續(xù)層。當(dāng)上述高分子彈性體聚合物(C)的每個涂層的面積小于0.05mm2時，則作為粒面的性質(zhì)、光澤感和耐磨性均會變得不足。另一方面，當(dāng)該面積大于100mm2時，則書寫效應(yīng)減弱，因此也難以獲得粒面型仿正絨面革人造革外觀。這里所說的“面積”是指沿正常方向投影到基礎(chǔ)材料表面上的面積。
再有，在本發(fā)明粒面型仿正絨面革人造革的制造過程中，常用的加工，如染色加工、揉搓柔軟處理等和/或采用諸如柔軟劑或防水劑之類的功能試劑的整理加工，均可任選地，在任意的階段進行。采用揉搓等以提高起絨部分書寫效應(yīng)的柔軟加工，優(yōu)選在施涂高分子彈性體聚合物(C)之后進行。
本發(fā)明全粒面型人造革是這樣一種人造革，它包含在至少一面上的由高分子彈性體聚合物(D)構(gòu)成的粒面，且構(gòu)成人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束。關(guān)于形成超細(xì)纖維的高分子聚合物及超細(xì)纖維的單絲纖度，可采用與上述非織造布情況下同樣種類的聚合物及同樣的纖度范圍。
在包含超細(xì)纖維束的非織造布中，該至少一面上的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面上，短徑a和長徑b必須在滿足如下方程(1)的范圍內(nèi)。
0.1≤a/b≤0.6(1)進一步優(yōu)選的是，它們位于滿足如下方程(2)的范圍內(nèi)，因為，具有柔軟、表面光滑性極佳和皺紋感細(xì)膩的全粒面型人造革可通過采用這樣的非織造布獲得。
0.1≤a/b≤0.5(2)這里，比值a/b可以小于0.1，但是，從可加工性的觀點考慮，要使非織造布表面上的比值a/b小于0.1是困難的。另一方面，當(dāng)比值a/b大于0.6時，粒面的表面光滑性將會變差，彎曲時其上形成的皺紋不利地變大。
本發(fā)明所使用的術(shù)語“非織造布(的)至少一面”是指構(gòu)成人造革的非織造布的1面或者全部2面。術(shù)語“(表)面”是指，在該全粒面型人造革中，在存在著粒面層的這面，從構(gòu)成人造革的非織造布中，從非織造布表面層到超細(xì)纖維束第5層，優(yōu)選到第3層的各層?！俺?xì)纖維束的纖維束橫截面短徑a和長徑b”為如附圖1中所示。這里，“超細(xì)纖維束的纖維束橫截面”是，沿垂直于超細(xì)纖維束軸線方向剖開，使整個纖維束最外層纖維內(nèi)接的外切橢圓?！俺?xì)纖維束的纖維束橫截面的短徑a和長徑b”分別是該外切橢圓直徑的最小值和最大值。在本發(fā)明的全粒面型人造革生產(chǎn)中，比值a/b可這樣來確定任意切取經(jīng)過了輥壓處理的非織造布，從該橫截面上處于非織造布表面的纖維束中選擇沿垂直于纖維軸線方向切斷的纖維束，并根據(jù)該選擇的纖維束橫截面放大照片來確定比值a/b。
再有，還可按類似的方式來檢驗構(gòu)成某種全粒面人造革是否滿足本發(fā)明的全粒面型人造革標(biāo)準(zhǔn)任意切取該全粒面型人造革，從該橫截面上處于非織造布表面的纖維束中選擇沿垂直于纖維軸線方向切斷的纖維束，并根據(jù)該選擇的纖維束橫截面放大照片來確定比值a/b。
全粒面型人造革可這樣制造對包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布至少一面，按如下條件進行輥壓處理，即使得產(chǎn)品中的該非織造布表面上的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。
0.1≤a/b≤0.6(1)，且進一步優(yōu)選介于滿足如下方程(2)的范圍。
0.1≤a/b≤0.5(2)這里，“可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維”是指這樣一種纖維，它在經(jīng)過諸如溶劑處理或分裂處理之后，可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束。可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的例子包括，包含多種高分子聚合物組分的復(fù)合纖維。關(guān)于復(fù)合纖維的形式，例如可舉出海/島型、并列型等，而以海/島型為優(yōu)選。除了上面提到的聚酰胺和聚酯之外，還可以使用聚乙烯、聚丙烯、高分子量聚乙二醇、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等，作為該復(fù)合纖維的高分子聚合物。
本發(fā)明全粒面型人造革是通過對包含上述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的非織造布至少一面，按如下條件進行輥壓處理制造的即，使得產(chǎn)品中該非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維橫截面上，短徑a和長徑b滿足上述方程(1)，且進一步優(yōu)選滿足上述方程(2)。輥壓處理過程，例如可采用軋光機輥進行夾輥輥壓處理，或者采用壓花機、平板壓機或輥筒壓機的加壓處理。對于全粒面型人造革生產(chǎn)中的輥壓處理的時機并無特殊限制，例如只需在非織造布接受高分子彈性體聚合物(A)的浸漬、該彈性體聚合物(A)凝聚或諸如此類的階段之后，并且在對人造革基礎(chǔ)材料實施磨面處理之前，并且在包含高分子彈性體聚合物(D)的粒面部分形成之前進行即可；但是，從人造革制造的可加工性觀點考慮優(yōu)選的是，該輥壓處理在非織造布已經(jīng)浸漬了高分子彈性體聚合物(A)之后進行。當(dāng)采用包含可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的非織造布時，優(yōu)選的是，該輥壓處理在非織造布已經(jīng)浸漬了高分子彈性體聚合物(A)之后且在可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維接受轉(zhuǎn)化處理之前進行。
本發(fā)明全粒面型人造革可采用以下2種方法中任何一種來生產(chǎn)，即本發(fā)明的非織造布接受高分子彈性體聚合物(A)的浸漬，然后再連續(xù)地涂布上高分子彈性體聚合物(D)，聚合物(D)可以與已經(jīng)浸漬到該表面上去的高分子彈性體聚合物(A)為同一類型或不同類型；或者，高分子彈性體聚合物(D)被施涂到本發(fā)明仿正絨面革人造革表面上，或施涂到尚未形成起絨表面的仿正絨面革人造革的基礎(chǔ)材料表面上。
下面，將就具體實例來說明本發(fā)明生產(chǎn)全粒面型人造革的典型方法之一。
可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維，即，一種海/島型復(fù)合纖維，采用傳統(tǒng)上已知的機器如梳理機、散亂成網(wǎng)機或交叉鋪網(wǎng)機，加工成纖網(wǎng)。對所獲得的纖網(wǎng)沿厚度方向?qū)嵤┽槾?，?yōu)選以500～3000針/cm2，尤其優(yōu)選800～2000針/cm2的鉤針穿刺密度，使可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖網(wǎng)纏結(jié)形成非織造布。當(dāng)鉤針穿刺密度小于500針/cm2時，非織造布的纏結(jié)程度將會不足，非織造布強度也就差。使用此類非織造布生產(chǎn)全粒面型人造革是不可取的，因為，所獲得的全粒面型人造革的強度不足。而當(dāng)鉤針穿刺密度大于3000針/cm2時，針刺密度不利地過了頭，因為，此時纏結(jié)的纖維將受到很大的傷害，并在獲得的非織造布中出現(xiàn)移讓現(xiàn)象。本文所使用的術(shù)語“鉤針穿刺密度”是指采用帶有至少一個倒鉤(倒刺)的針在每平方厘米上沿纖網(wǎng)的厚度方向穿刺的次數(shù)，倒刺達到的深度是使最前倒刺能夠穿透纖網(wǎng)的位置。優(yōu)選的是，獲得的非織造布再接受加熱處理以使復(fù)合纖維的海組分軟化，隨后，非織造布接受軋光機輥之類設(shè)備的軋光以調(diào)節(jié)厚度、表觀密度及表面光滑度。這種調(diào)節(jié)應(yīng)根據(jù)目標(biāo)人造革的用途恰當(dāng)?shù)剡M行。然而，優(yōu)選的是，例如使制成的非織造布的厚度為0.4～3.0mm，表觀密度為0.25～0.45g/cm3，且表面平整。這里，尤其優(yōu)選使用加熱軋光機輥，因為，此時熱處理和輥壓處理可同時進行。
所獲得的非織造布用高分子彈性體聚合物(A)溶液或分散體進行浸漬并使該聚合物凝聚，結(jié)果生產(chǎn)出一種基礎(chǔ)材料。這里所使用的高分子彈性體聚合物(A)的例子包括聚氨酯彈性體、聚脲彈性體、聚氨酯/聚脲彈性體、聚丙烯酸樹脂、丙烯腈/丁二烯彈性體及苯乙烯/丁二烯彈性體。這當(dāng)中，聚氨酯類彈性體，如聚氨酯彈性體、聚脲彈性體及聚脲/聚氨酯彈性體是優(yōu)選的。這些聚氨酯彈性體，是通過選自平均分子量500～4000的聚醚二醇、聚酯二醇、聚酯-醚二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇之類的聚合二醇中的1種、2種或多種，與諸如4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯之類的有機二異氰酸酯，以及選自低分子量二醇、二胺、肼的衍生物如肼、有機酸酰肼及氨基酸酰肼之類的增鏈劑，一起反應(yīng)制備的。
上述高分子彈性體聚合物(A)浸漬到非織造布中去的方法，通常是采用高分子彈性體聚合物(A)在有機溶劑中的溶液或分散體(包括水乳液)實施的。這里，包含用作高分子彈性體聚合物(A)的溶劑的溶液，優(yōu)選使用包含該高分子彈性體聚合物(A)的良溶劑的溶液，這些溶劑例如是二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺或四氫呋喃，或者通過在該溶液中加入水、醇、甲乙酮之類制備的溶液，或者通過在這些溶液中進一步加入該高分子彈性體聚合物(A)制備的溶液。包含該高分子彈性體聚合物(A)的溶劑的溶液，優(yōu)選包含至少50％或更高、更優(yōu)選70％或更高的該高分子彈性體聚合物的溶劑，因為必須使上述高分子彈性體聚合物(A)的一部分溶解或潤脹。用于浸漬的高分子彈性體聚合物(A)的濃度，從制成的全粒面型人造革柔軟性、以及全粒面型人造革表面的致密性、起絨纖維密度等因素考慮，優(yōu)選是8～20％，尤其優(yōu)選12～18％。當(dāng)該濃度低于8％時，所生產(chǎn)的全粒面型人造革雖具有柔軟的手感，但是，表面光滑性將會變差，而這時就難以獲得全粒面型外觀。另一方面，當(dāng)濃度高于20％時，其表面光滑度雖得到改善且彎曲時呈現(xiàn)細(xì)膩的皺紋，但是，缺點是手感僵硬。用于浸漬的高分子彈性體聚合物(A)的用量優(yōu)選為，經(jīng)過使所包含的纖維轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的處理后非織造布重量的15～80％。
上面得到的基礎(chǔ)材料優(yōu)選地被壓榨到其厚度的60～95％，更優(yōu)選到65～90％。當(dāng)壓榨比小于60％時，高分子彈性體聚合物(A)在基礎(chǔ)材料中的含量過小，則由該基礎(chǔ)材料制成的全粒面型人造革的表面光滑度和均一性將變差。當(dāng)壓榨比大于95％時，最終片材的表面將變得象樹脂似的，因此很難獲得要求的本發(fā)明全粒面型人造革。將壓榨比設(shè)定在上面的范圍內(nèi)，可使得獲得的全粒面型人造革具有高表面光滑度和細(xì)膩的皺紋感。
隨后，使浸漬在基礎(chǔ)材料中的高分子彈性體聚合物(A)凝聚。使高分子彈性體聚合物(A)凝聚的方法可選自已知的濕式凝聚法和干式凝聚法中的任何一種，但優(yōu)選能夠使基礎(chǔ)材料中的高分子彈性體聚合物(A)凝聚成為多孔狀態(tài)的方法。進而，任選地在該基礎(chǔ)材料的表面上涂布一薄層高分子彈性體聚合物(B)，它可與浸漬的高分子彈性體聚合物(A)相同或不同。
涂膜后的基礎(chǔ)材料，在加熱到140～200℃的金屬光輥與砧輥(橡膠輥)之間，或者在一對加熱到140～200℃的金屬光輥之間接受輥壓處理，其中基礎(chǔ)材料接觸壓力(輥隙壓力)為10kg/cm～35kg/cm，以便將非織造布表面的比值a/b調(diào)節(jié)到方程(1)的范圍內(nèi)，優(yōu)選在方程(2)的范圍內(nèi)。雖然要取決于所獲得的全粒面型人造革的用途，但是，將非織造布表面的比值a/b調(diào)節(jié)到方程(1)的范圍內(nèi)的輥壓處理既可在基礎(chǔ)材料的1個面，也可在其全部2個面上進行。而且，還可以同時在基礎(chǔ)材料的2個面上進行輥壓處理，然后，軋光的基礎(chǔ)材料沿厚度方向被片切成2張片材再提供使用。
經(jīng)過上述這些加工之后，構(gòu)成基礎(chǔ)材料的復(fù)合纖維的高分子聚合物中至少一種在非織造布接受萃取時溶解并被去除，從而使復(fù)合纖維轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束。作為構(gòu)成非織造布的纖維，從有利于加工考慮，優(yōu)選使用復(fù)合纖維，因為，當(dāng)使用復(fù)合纖維作為構(gòu)成非織造布的纖維時，復(fù)合纖維可在轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的同時成形為超細(xì)纖維束。在準(zhǔn)備用溶劑除掉的高分子聚合物是聚酰胺的情況下，剔除用的溶劑可以是堿金屬或堿土金屬與低級醇、甲酸之類的混合液體。在聚酯的情況下，有效的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀之類的堿性水溶液。在聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯之類的情況下，有效的溶劑是苯、甲苯或二甲苯。
隨后，在其纖維已轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維的基礎(chǔ)材料表面上，施涂包含高分子彈性體聚合物(D)的粒面層，(D)可以是與浸漬的高分子彈性體聚合物(A)為相同類型或不同類型的。加上去的粒面層可以是多孔層或充填層，或可由2層或更多層樹脂組成。
再有，在本發(fā)明全粒面型人造革的制造過程中，常用的加工，如染色加工、揉搓柔軟處理等和/或采用諸如柔軟劑或防水劑之類的功能試劑的整理加工，均可任選地，在任意的階段進行。
實施例下面，將結(jié)合實施例進一步詳細(xì)說明本發(fā)明，然而，本發(fā)明不局限于這些實施例。在下面的實施例中，除非另行指出，所有的百分?jǐn)?shù)、份數(shù)及比例均指重量而言。
實例1尼龍6(島組分)與低密度聚乙烯(海組分)以50/50的比例混合紡絲，獲得纖度為8.0de的海/島型復(fù)合纖維。獲得的復(fù)合纖維被切斷為51mm切斷長度的短纖維。該短纖維采用梳理機和交叉鋪網(wǎng)機轉(zhuǎn)化為纖網(wǎng)。該纖網(wǎng)按針刺密度1400針/cm2進行針刺，并在150℃的熱空氣室內(nèi)進行熱處理。針刺的纖網(wǎng)在冷卻前用30℃的軋光機輥輥壓，結(jié)果獲得單位面積重量為約570g/m2、厚度1.6mm、表觀密度0.36g/cm3的非織造布。
得到的非織造布以聚氨酯彈性體在二甲基甲酰胺(DMF)中的溶液(濃度15％)浸漬，該聚氨酯彈性體是通過分子量為1800的聚己二酸丁二酯，與分子量為2050的聚四亞甲基醚二醇(聚1，4-己二醇)、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯及乙二醇起反應(yīng)獲得的，并證明含有4.5％來自該異氰酸酯的含氮量，然后，浸漬在15％DMF水溶液中以使該彈性體凝聚。該非織造布在40℃熱水中進行充分的洗滌并在135℃的熱空氣室內(nèi)干燥，結(jié)果獲得高分子彈性體聚合物浸漬的基礎(chǔ)材料。
獲得的基礎(chǔ)材料的表面，采用加熱到175℃的金屬光輥與冷砧輥在基礎(chǔ)材料壓縮壓力為22kg/cm的條件下接受夾輥壓榨處理。
然后，基礎(chǔ)材料反復(fù)接受在80℃甲苯中的浸泡/夾輥壓榨處理以溶解出聚乙烯組分，并使之從復(fù)合纖維中除去，于是，該復(fù)合纖維就轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維了?；A(chǔ)材料中含有的甲苯通過在90℃水中的共沸蒸餾被除去，然后，基礎(chǔ)材料在120℃的熱空氣室中進行干燥。獲得的超細(xì)纖維的平均單絲纖度為0.004de，每根超細(xì)纖維束中的超細(xì)纖維根數(shù)是635根。
DMF，借助200目尺寸的凹槽涂布機按9g/m2的比例施涂到經(jīng)金屬光輥處理的基礎(chǔ)材料表面上，隨即借助加熱進行干燥。重復(fù)實施4次該涂布/干燥過程，并在顯微鏡下觀察其橫截面的表面部分以確定非織造布表面上超細(xì)纖維束纖維束橫截面上的短徑a和長徑b，結(jié)果顯示，其a/b比值是0.2。在該基礎(chǔ)材料的一面上，用800目粒度的砂紙進行4遍極其輕度的磨面，結(jié)果獲得仿正絨面革人造革。
如此獲得的仿正絨面革人造革在下列條件下染色浴比1∶30染料10％owf染料摻混比Lanasyn Yellow S-2GL(Sandoz公司制造)7Kayalax Brown GR(Nihon-Kayaku公司制造) 3Lanasyn Red S-G(Sandoz公司制造) 2
染色并干燥后，對該人造革施以柔軟劑和防水劑，并進行揉搓處理。
獲得的仿正絨面革人造革表現(xiàn)出極其高檔氣質(zhì)的外觀，即，具有鮮明的書寫效應(yīng)和顯示出粘附的柔軟而細(xì)膩的手感，同時給人以干爽的感覺。結(jié)果總括于表1。
對比例1過程按照實例1實施，不同的是，輥壓過程中采用的金屬光輥的溫度設(shè)定在100℃。所獲仿正絨面革人造革在非織造布表面上的超細(xì)纖維束纖維束橫截面上的a/b比值是0.7。雖然，該得到的仿正絨面革人造革表現(xiàn)出短絨毛仿正絨面革特征，但是，其表面絨毛密度低，且書寫效應(yīng)差。而且，基礎(chǔ)材料表面上沒有被絨毛充分覆蓋，因此，該仿正絨面革人造革缺乏高檔的外觀。結(jié)果總括于表1。
實例2作為構(gòu)成非織造布的海/島型復(fù)合纖維，通過將復(fù)合長絲切斷為切斷長度51mm的短纖維而制成，其中該長絲由聚對苯二甲酸乙二醇酯(島組分)和低密度聚乙烯(海組分)按60/40的比例組成，且島的數(shù)目是60，復(fù)合纖維纖度是5.0de。采用梳理機和交叉鋪網(wǎng)機將其加工成纖網(wǎng)。該纖網(wǎng)按1200針/cm2的針刺密度進行針刺，并在150℃的熱空氣室中進行熱處理。針刺的纖網(wǎng)在冷卻前用30℃的軋光機輥輥壓，結(jié)果獲得單位面積重量為約610g/m2、厚度1.7mm、表觀密度0.36g/cm3的非織造布。
得到的非織造布以聚氨酯彈性體在二甲基甲酰胺(DMF)中的溶液(濃度15％)浸漬，該聚氨酯彈性體是通過分子量為1800的聚己二酸丁二酯，與分子量為2050的聚四亞甲基醚二醇、4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯及乙二醇起反應(yīng)獲得的，并表明含有4.5％來自該異氰酸酯的含氮量，然后，浸漬在15％DMF水溶液中以使該彈性體凝聚。該非織造布在40℃熱水中進行充分的洗滌并在135℃的熱空氣室內(nèi)干燥，結(jié)果獲得高分子彈性體聚合物浸漬的基礎(chǔ)材料。
獲得的基礎(chǔ)材料的表面，采用一對加熱到160℃的金屬光輥在基礎(chǔ)材料壓縮壓力(輥隙壓力)為22kg/cm的條件下接受輥壓處理。
然后，基礎(chǔ)材料反復(fù)接受在80℃甲苯中的浸泡/夾輥壓榨處理以溶解出聚乙烯組分，并使之從復(fù)合纖維中除去，于是，該復(fù)合纖維就轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維了?；A(chǔ)材料中含有的甲苯通過在90℃水中的共沸蒸餾被除去，然后，基礎(chǔ)材料在120℃的熱空氣室中進行干燥。獲得的超細(xì)纖維的平均單絲纖度為0.05de，每根超細(xì)纖維束中的超細(xì)纖維根數(shù)是60根。
DMF，借助200目尺寸的凹槽涂布機按9g/m2的比例施涂到基礎(chǔ)材料表面上，隨即借助加熱進行干燥。重復(fù)實施4次該涂布/干燥過程，并在顯微鏡下觀察其橫截面的表面部分以確定非織造布表面上超細(xì)纖維束纖維束橫截面上的短徑a和長徑b，結(jié)果顯示，其a/b比值是0.4。
在該經(jīng)過處理的基礎(chǔ)材料全部2面上，用600目粒度的砂紙各進行3遍極其輕度的磨面，并將該非織造布沿厚度方向片切為2張，從而獲得了仿正絨面革人造革。
如此獲得的仿正絨面革人造革在下列條件下染色浴比1∶30染料8％owf染料摻混比黃(分散染料)7.4紅(分散染料)3.2黑(分散染料)0.6染色并干燥后，對該人造革施以柔軟劑和防水劑，并進行揉搓處理。
獲得的仿正絨面革人造革表現(xiàn)出極其高雅氣質(zhì)的外觀，即，具有鮮明的書寫效應(yīng)和顯示出粘附的柔軟而細(xì)膩的手感，同時給人以干爽的感覺。結(jié)果總括于表1。
對比例2作為構(gòu)成非織造布的海/島型復(fù)合纖維，通過將復(fù)合長絲切斷為切斷長度51mm的短纖維而制成，其中該長絲由聚對苯二甲酸乙二醇酯(島組分)和低密度聚乙烯(海組分)按50/50的比例組成，且島的數(shù)目是16，復(fù)合纖維纖度是12.0de。采用梳理機和交叉鋪網(wǎng)機將其加工成纖網(wǎng)。該纖網(wǎng)按1200針/cm2的針刺密度進行針刺，并在150℃的熱空氣室中進行熱處理。針刺的纖網(wǎng)在冷卻前用30℃的軋光機輥輥壓，結(jié)果獲得單位面積重量為約580g/m2、厚度1.6mm、表觀密度0.36g/cm3的非織造布。
得到的非織造布按照如實例2那樣以聚氨酯彈性體在二甲基甲酰胺(DMF)中的溶液(濃度15％)浸漬，并以同樣方式處理使之凝聚和洗滌，結(jié)果獲得高分子彈性體聚合物浸漬的基礎(chǔ)材料。
獲得的基礎(chǔ)材料的2個表面，采用一對加熱到160℃的金屬光輥在基礎(chǔ)材料壓榨壓力(輥隙壓力)為22kg/cm的條件下接受輥壓處理。然后，基礎(chǔ)材料反復(fù)接受在80℃甲苯中的浸泡/夾輥壓榨處理以溶解出聚乙烯組分，并使之從復(fù)合纖維中除去，于是，該復(fù)合纖維就轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維了?；A(chǔ)材料中含有的甲苯通過在90℃水中的共沸蒸餾被除去，然后，基礎(chǔ)材料在120℃的熱空氣室中進行干燥。獲得的超細(xì)纖維的平均單絲纖度為0.4de，每束超細(xì)纖維束中的超細(xì)纖維根數(shù)是16根。DMF，借助200目尺寸的凹槽涂布機按9g/m2的比例施涂到基礎(chǔ)材料表面上，隨即借助加熱進行干燥。重復(fù)實施4次該涂布/干燥過程，并在顯微鏡下觀察表面的橫截面。在非織造布表面上的超細(xì)纖維束纖維束橫截面的a/b比值是0.3。
在該基礎(chǔ)材料全部2面上，用600目粒度的砂紙各進行3遍極其輕度的磨面，并將該非織造布沿厚度方向片切為2張，從而獲得了仿正絨面革人造革。
經(jīng)過按照如同實例2的染色和整理處理之后，獲得的產(chǎn)品帶有長絨毛且外觀不象正絨面革。而且，其書寫效應(yīng)很差，因為，起絨纖維(纖度)太粗。結(jié)果總括于表1。
實例3從實例1獲得的仿正絨面革人造革的表面，在基礎(chǔ)材料軋輥壓力(輥隙壓力)為22kg/cm的條件下接受加熱到180℃并仿小牛皮孔眼圖案壓花輥的壓花處理，從而在基礎(chǔ)材料上形成了凸起和凹陷。10％的聚氨酯彈性體溶液，借助75目尺寸的凹槽涂布機以30g/m2的涂布比施涂到基礎(chǔ)材料上，其中壓花輥與砧輥之間的間隙為基礎(chǔ)材料厚度的80％，然后進行干燥。重復(fù)實施4遍涂布/干燥過程，從而僅在凸起的表面形成了粒面層。獲得的粒面型仿正絨面革人造革起絨部分的起絨密度高、書寫效應(yīng)優(yōu)異且極其光滑，粒面部分彎曲時的細(xì)膩皺紋感優(yōu)良。該粒面型仿正絨面革人造革的橫截面表面部分的顯微鏡觀察顯示，非織造布表面上的超細(xì)纖維束纖維束橫截面的a/b比值是0.5。
對比例3過程按照如同實例3實施，不同的是，輥壓處理中使用的金屬光輥的溫度設(shè)定在100℃。獲得的粒面型仿正絨面革人造革橫截面表面部分的顯微鏡觀察表明，表面上的超細(xì)纖維束纖維束橫截面的a/b比值是0.7。該粒面型仿正絨面革人造革在起絨部分的起絨密度及粒面部分的光滑度2個方面均很差，而且，粒面部分彎曲時形成的皺紋也不利地變得大。
實例4從實例1獲得的仿正絨面革人造革的表面，在基礎(chǔ)材料軋輥壓力(輥隙壓力)為22kg/cm的條件下接受金屬光輥的輥壓處理。隨后，10％的聚氨酯彈性體溶液，借助75目尺寸的凹槽涂布機以30g/m2的涂布比施涂到基礎(chǔ)材料上，其中壓花輥與砧輥之間的間隙為基礎(chǔ)材料厚度的80％，然后進行干燥。重復(fù)實施4遍涂布/干燥過程。橫截面表面部分的顯微鏡觀察顯示，表面上的超細(xì)纖維束纖維束橫截面的a/b比值是0.5。該基礎(chǔ)材料的表面，在基礎(chǔ)材料軋輥壓力(輥隙壓力)為22kg/cm的條件下接受加熱到180℃并具有仿袋鼠革圖案的壓花輥的壓花處理，從而賦予該基礎(chǔ)材料表面以仿天然皮革的圖案。進而，一種包含具有良好表面感覺的低模量聚氨酯彈性體的整理劑，借助200目尺寸的凹槽涂布機以10g/m2的聚氨酯彈性體溶液涂布比施涂到基礎(chǔ)材料上，其中壓花輥與砧輥之間的間隙為基礎(chǔ)材料厚度的40％，然后進行熱空氣干燥。重復(fù)實施2遍涂布/干燥過程，然后進行揉搓處理，結(jié)果獲得全粒面型人造革。所獲得的全粒面型人造革具有極其光滑的全粒面型表面，彎曲時形成的皺紋細(xì)膩，柔軟性極佳。
對比例4尼龍6(島組分)與低密度聚乙烯(海組分)以50/50的比例混合紡絲，獲得纖度為8.0de的海/島型復(fù)合纖維。獲得的復(fù)合纖維被切斷為51mm切斷長度的短纖維。該短纖維采用梳理機和交叉鋪網(wǎng)機轉(zhuǎn)化為纖網(wǎng)。該纖網(wǎng)按針刺密度1400針/cm2進行針刺，并在150℃的熱空氣室內(nèi)進行熱處理。針刺的纖網(wǎng)在冷卻前用30℃的軋光機輥輥壓，結(jié)果獲得單位面積重量為約870g/m2、厚度1.7mm、表觀密度0.51g/cm3的極高密度非織造布。
當(dāng)采用如同實例4一樣的方法對所獲得的非織造布進行處理時，表面上形成的超細(xì)纖維束纖維束橫截面的a/b比值是0.4，而基礎(chǔ)材料內(nèi)部的超細(xì)纖維束纖維束橫截面的a/b比值是0.6。獲得的全粒面型人造革具有極其光滑的全粒面型表面，彎曲時形成了細(xì)膩的皺紋并表現(xiàn)出非常高的品質(zhì)。但是，該全粒面型人造革的非織造布密度沿基礎(chǔ)材料全部各層均很高，且即使在采用揉搓進行柔軟加工之后，柔軟性仍舊不夠。
應(yīng)用的工業(yè)領(lǐng)域前面已經(jīng)提到，本發(fā)明的非織造布表現(xiàn)出致密、細(xì)膩、高品質(zhì)外觀，并尤其適用于制作人造革。而且，本發(fā)明的人造革表現(xiàn)出致密、細(xì)膩、高品質(zhì)外觀，并酷似高品質(zhì)天然皮革。尤其是，該仿正絨面革人造革表現(xiàn)出的起絨外觀，具有絨毛短、均勻、致密，類似于天然皮革起絨外觀的特點，而且由于具有這樣的起絨外觀，本發(fā)明中的仿正絨面革人造革成為一種具有鮮明書寫效應(yīng)并表現(xiàn)出粘附的柔軟而光滑手感，同時給人以干爽感覺的高品質(zhì)仿正絨面革人造革。另外，在本發(fā)明中，粒面型仿正絨面革人造革具有獨特的表面感覺，而全粒面型人造革在柔軟性和表面光滑性2個方面也都極佳，同時，表現(xiàn)出細(xì)膩的皺紋感。
權(quán)利要求
1.一種非織造布，包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維，其中非織造布的特征在于，在非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。0.1≤a/b≤0.6(1)
2.一種仿正絨面革人造革，其中該仿正絨面革人造革特征在于，構(gòu)成人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束，且在非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。0.1≤a/b≤0.6(1)
3.一種生產(chǎn)按照權(quán)利要求2的仿正絨面革人造革的方法，其中該生產(chǎn)方法的特征在于，包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布至少一面，按如下條件接受輥壓處理，即使得在非織造布表面上的所述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。0.1≤a/b≤0.6(1)
4.一種粒面型仿正絨面革人造革，其中該粒面型仿正絨面革人造革的特征在于，構(gòu)成該人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束，且在非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。0.1≤a/b≤0.6(1)
5.一種生產(chǎn)按照權(quán)利要求4的粒面型仿正絨面革人造革的方法，其中該生產(chǎn)方法的特征在于，包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布的至少一面，按如下條件接受輥壓處理，即使得產(chǎn)品中非織造布表面上所述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。0.1≤a/b≤0.6(1)
6.一種全粒面型人造革，其中該全粒面型人造革的特征在于，構(gòu)成該人造革的非織造布包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束，且在非織造布至少一面上的超細(xì)纖維束的纖維束橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。0.1≤a/b≤0.6(1)
7.一種生產(chǎn)按照權(quán)利要求6的全粒面型人造革的方法，其中該生產(chǎn)方法的特征在于，包含單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為單絲纖度不大于0.2de的超細(xì)纖維束的纖維的非織造布至少一面，按如下條件接受輥壓處理，即使得產(chǎn)品中非織造布表面上的上述超細(xì)纖維束和/或可轉(zhuǎn)化為超細(xì)纖維束的纖維的橫截面上，短徑a及長徑b介于滿足下列方程(1)的范圍。0.1≤a/b≤0.6(1)
全文摘要
一種具有致密、細(xì)膩、高品質(zhì)外觀的非織造布,以及一種具有致密、細(xì)膩、高品質(zhì)外觀且酷似高檔天然皮革的人造革。
文檔編號D04H3/005GK1242808SQ98801613
公開日2000年1月26日 申請日期1998年8月28日 優(yōu)先權(quán)日1997年8月29日
發(fā)明者竹山直彥, 三村正久 申請人:帝人株式會社