一種用于紡織的漿料組合物及其制備方法和用圖
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于紡織的漿料組合物及其制備方法和用途，該組合物是由丙烯酸酯組合物和納米SiO2復(fù)合變性淀粉混合而成，所述丙烯酸酯組合物由(A)選自(甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子數(shù)12以上的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯以及數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的一種以上的(甲基)丙烯酸酯化合物、(B)酯鍵合有碳原子數(shù)6以上的脂環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(C)甲基丙烯酸?2?磺酸乙酯、(D)復(fù)合引發(fā)劑和(E)鏈轉(zhuǎn)移劑組成；納米SiO2復(fù)合變性淀粉是將淀粉經(jīng)酸化、交聯(lián)、氧化、引入經(jīng)表面改性過的納米級SiO2、再經(jīng)超聲分散制得。該漿料能明顯提高經(jīng)紗上漿性能，提高紡織效率，廣泛適用于純棉、滌綸、纖維及混紡紗的經(jīng)紗上漿。
【專利說明】
-種用于紡織的漿料組合物及其制備方法和用途
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種紡織技術(shù)領(lǐng)域，尤其設(shè)及一種用于紡織的漿料組合物及其制備方 法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前廣泛使用的紡織漿紗用漿料主要有四類:變性淀粉、聚乙締醇、聚醋和聚丙締 酸醋漿料。變性淀粉漿料成膜性好，與天然纖維親合力強，易于退漿，是紡織漿紗的主漿料 組分;但淀粉漿料漿紗強力不夠，不耐磨，而且與涂絕纖維親合力不夠。聚乙締醇漿料漿膜 強力大，柔初性好，漿液流動性好;但是聚乙締醇難于退漿，而且由于聚乙締醇難于降解，易 導(dǎo)致白色環(huán)境污染，歐盟已經(jīng)立法禁止使用。聚醋漿料的化學(xué)結(jié)構(gòu)與涂絕相似，故其與涂纖 維親合力強，尤其適用于含涂纖維，而且其退漿容易;但聚醋漿料在中性和堿性條件下易降 解，在煮漿和上漿過程中發(fā)生水解，導(dǎo)致漿紗強度下降，限制了聚醋漿料的應(yīng)用。聚丙締酸 醋是目前廣泛使用的漿紗輔助漿料組分，產(chǎn)品形式為聚丙締酸乳液和固體丙締酸醋。聚丙 締酸乳液固含量僅為25%，運輸成本高;而且乳化劑的存在往往惡化其使用性能，譬如產(chǎn)生 泡沫、影響其與其他類漿料的相容性等。固體丙締酸醋漿料比較受歡迎，但市面上的固體丙 締酸醋漿料吸濕再粘嚴(yán)重，漿膜強度不夠。因此，不論是聚丙締酸乳液還是固體丙締酸醋， 均仍然不能完全替代聚乙締醇。
[0003] 固體丙締酸醋的合成可W采用乳液聚合破乳法和沉淀聚合法。乳液聚合破乳法： 首先采用乳液聚合得到玻璃化溫度>37°C的聚丙締酸醋乳液，然后用化2S化或濃出S〇4破 乳;該方法實驗室小試尚且操作困難，更不便于工業(yè)化生產(chǎn)。而沉淀聚合法的關(guān)鍵在于選擇 合適的溶媒體系和聚合單體配方，使得聚合反應(yīng)平穩(wěn)進行，所得聚合物沉淀顆粒均一，收率 高，不吸濕再粘，水溶性好，易退漿，與淀粉相容性佳，而且最關(guān)鍵的要求粘度可控從而控制 膜強度和聚丙締酸醋的滲透性，所W鏈轉(zhuǎn)移劑的選擇也很重要。因此，目前研究的重點還應(yīng) 放在固體丙締酸醋的合成上，W期獲得更好的經(jīng)紗上漿性能，提高紡織效率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種漿料耐磨性好、不吸濕再粘的用于 紡織的漿料組合物及其制備方法和用途。
[0005] 為達此目的，本發(fā)明采用了 W下技術(shù)方案：
[0006] 第一方面，本發(fā)明提供了一種用于紡織的漿料組合物，該組合物是由丙締酸醋組 合物與納米Si化復(fù)合變性淀粉按1:5-1:10的質(zhì)量比混合而成，例如可W按1: 5、1: 6、1: 7、1: 8、1:9或1:10的質(zhì)量比混合物而成，優(yōu)選為1:6-1:8,進一步優(yōu)選為1:7。
[0007] 其中，所述丙締酸醋組合物由(A)選自（甲基)丙締酸醋改性硅油、具有碳原子數(shù)12 W上的烷基的烷基（甲基)丙締酸醋W及數(shù)均分子量400W上的聚亞烷基二醇（甲基)丙締酸 醋的一種W上的（甲基）丙締酸醋化合物、（B)醋鍵合有碳原子數(shù)6W上的脂環(huán)式控基的（甲 基)丙締酸醋化合物、（C)甲基丙締酸-2-橫酸乙醋、(D)復(fù)合引發(fā)劑和化)鏈轉(zhuǎn)移劑組成。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明，所述(A)成分優(yōu)選為選自具有碳原子數(shù)12W上的烷基的（甲基)丙締 酸醋的長鏈烷基（甲基）丙締酸醋和/或所述數(shù)均分子量400 W上的聚亞烷基二醇（甲基）丙 締酸醋。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明，所述(A)成分進一步優(yōu)選為選自氨化聚下二締二（甲基)丙締酸醋W 及氨化聚異戊二締二（甲基)丙締酸醋的具有碳原子數(shù)12 W上的烷基的烷基（甲基)丙締酸 醋和/或數(shù)均分子量400W上的聚乙二醇二（甲基)丙締酸醋。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明，所述(B)成分優(yōu)選為醋鍵合有選自金剛烷基、降冰片基、異冰片基、二 環(huán)戊基W及環(huán)己基的一種W上的脂環(huán)式控基的（甲基)丙締酸醋化合物。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明，所述丙締酸醋組合物中，W(A)成分、（B)成分和(C)成分的總量為基 準(zhǔn)，其中，(A)成分為10-90質(zhì)量％，例如可W是10質(zhì)量％、12質(zhì)量％、15質(zhì)量％、20質(zhì)量％、24 質(zhì)量％、30質(zhì)量％、40質(zhì)量％、50質(zhì)量％、60質(zhì)量％、70質(zhì)量％、80質(zhì)量％或90質(zhì)量％。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明，所述丙締酸醋組合物中，W (A)成分、（B)成分和(C)成分的總量為基 準(zhǔn)，其中，（B)成分為10-80質(zhì)量％，例如可W是10質(zhì)量％、12質(zhì)量％、15質(zhì)量％、20質(zhì)量％、24 質(zhì)量％、30質(zhì)量％、40質(zhì)量％、50質(zhì)量％、60質(zhì)量％、70質(zhì)量％或80質(zhì)量％。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明，所述丙締酸醋組合物中，W (A)成分、（B)成分和(C)成分的總量為基 準(zhǔn)，其中，（C)成分為0.5-50質(zhì)量％，例如可W是0.5質(zhì)量％、10質(zhì)量％、15質(zhì)量％、20質(zhì)量％、 24質(zhì)量％、30質(zhì)量％、40質(zhì)量％或50質(zhì)量％。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明，所述丙締酸醋組合物中，相對于(A)成分、（B)成分和(C)成分的總量 100質(zhì)量份，（D)成分的量為0.01-10質(zhì)量份，例如可W是0.01質(zhì)量份、0.1質(zhì)量份、0.5質(zhì)量 份、1質(zhì)量份、2質(zhì)量份、5質(zhì)量份、8質(zhì)量份或10質(zhì)量份，化)成分的量為0.01-10質(zhì)量份，例如 可W是0.01質(zhì)量份、0.1質(zhì)量份、0.5質(zhì)量份、1質(zhì)量份、2質(zhì)量份、5質(zhì)量份、8質(zhì)量份或10質(zhì)量 份。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，（A)成分的（甲基)丙締酸醋改性硅油是在末端具有丙締酷基和/或甲 基丙締酷基、在骨架中含有二烷基聚硅氧烷的化合物。該(A)成分的（甲基)丙締酸醋改性娃 油大多情況下是二甲基聚硅氧烷的改性物，也可通過苯基或甲基W外的烷基代替甲基將二 烷基聚硅氧烷骨架中的烷基的全部或一部分取代。作為甲基W外的烷基可W列舉乙基、丙 基等。作為運樣的物質(zhì)，具體地可W列舉信越化學(xué)工業(yè)株式會社制的乂-24-8201心-22- 174DX、X-22-2426、X-22-2404、X-22-164A、X-22-164C。
[0016] 另外，（A)成分的（甲基)丙締酸醋改性硅油可W使用具有丙締酷氧基烷基末端或 甲基丙締酷氧基烷基末端的聚二烷基硅氧烷，具體地可W列舉甲基丙締酷氧基丙基末端聚 二甲基硅氧烷、（3-丙締酷氧基-2-徑基丙基)末端聚二甲基硅氧烷、丙締酷氧基末端環(huán)氧乙 燒二甲基硅氧烷-環(huán)氧乙燒ABA嵌段共聚物、甲基丙締酷氧基丙基末端支鏈聚二甲基硅氧烷 等。
[0017] 其中，優(yōu)選使用（3-丙締酷氧基-2-徑基丙基)末端聚二甲基硅氧烷W及丙締酷氧 基末端環(huán)氧乙燒二甲基硅氧烷-環(huán)氧乙燒ABA嵌段共聚物。
[0018] (A)成分的長鏈烷基（甲基)丙締酸醋為含有長鏈烷基的（甲基)丙締酸醋。作為長 鏈烷基可W列舉碳原子數(shù)12W上的烷基，具體地可W列舉例如十二烷基、月桂基、十四燒 基、十六烷基、十八烷基(包含硬脂基）、二十烷基、=十烷基W及四十烷基等。另外，碳原子 數(shù)12W上的烷基還可W是來自聚下二締或聚異戊二締等的共聚物的氨化物的烷基。
[0019] (A)成分可W列舉氨化聚下二締二（甲基)丙締酸醋、氨化聚異戊二締二（甲基)丙 締酸醋等具有氨化聚下二締或氨化聚異戊二締骨架的丙締酸類或甲基丙締酸類化合物，或 者硬脂基甲基丙締酸醋等。
[0020] 其中，優(yōu)選氨化聚下二締二（甲基)丙締酸醋、氨化聚異戊二締二（甲基)丙締酸醋。
[0021] 作為(A)成分的數(shù)均分子量400 W上的聚亞烷基二醇（甲基）丙締酸醋可W列舉聚 乙二醇二（甲基)丙締酸醋、聚丙二醇二（甲基)丙締酸醋、聚下二醇二（甲基)丙締酸醋、乙氧 化=徑甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋、乙氧化季戊四醇四（甲基）丙締酸醋等。數(shù)均分子量的 最大值沒有特別的限定，但從與(B)成分的相溶性的觀點出發(fā)，優(yōu)選數(shù)均分子量1000 OW下 的物質(zhì)。
[0022] 在本發(fā)明中，作為(A)成分可W使用選自上述（甲基）丙締酸醋改性硅油中的至少 一種、選自上述長鏈烷基（甲基)丙締酸醋中至少一種、或者選自上述數(shù)均分子量400W上的 聚亞烷基二醇（甲基）丙締酸醋中的至少一種，或者還可W從上述（甲基）丙締酸改性硅油、 長鏈烷基（甲基)丙締酸醋W及數(shù)均分子量400W上的聚亞烷基二醇（甲基)丙締酸醋中適當(dāng) 選擇并組合。
[0023] 作為(B)成分的醋鍵合有碳原子數(shù)為6W上的脂環(huán)式控基的（甲基)丙締酸醋化合 物的脂環(huán)式控基，可W列舉環(huán)己基、2-十氨糞基、金剛烷基、1-甲基金剛烷基、2-甲基金剛燒 基、二金剛烷基、二甲基金剛烷基、降冰片基、1-甲基降冰片基、5,6-二甲基降冰片基、異冰 片基、四環(huán)[4,4,0，12,5，17，10]十二烷基、9-甲基-四環(huán)[4,4,0，12,5，17，10]十二烷基、冰 片基、二環(huán)戊基等，從耐熱性的觀點出發(fā)，其中優(yōu)選環(huán)己基、金剛烷基、降冰片基、異冰片基 W及二環(huán)戊基。其中進一步優(yōu)選金剛烷基，特別優(yōu)選1-金剛烷基。
[0024] 作為（B)成分的上述（甲基）丙締酸醋化合物可W列舉具有上述的脂環(huán)式控基的 (甲基)丙締酸醋，例如環(huán)己基丙締酸醋、環(huán)己基甲基丙締酸醋、1-金剛燒（甲基）丙締酸醋、 降冰片基（甲基)丙締酸醋、異冰片基（甲基)丙締酸醋、二環(huán)戊基（甲基)丙締酸醋等。在本發(fā) 明中，作為(B)成分可W使用一種上述（甲基)丙締酸醋化合物，也可W組合使用兩種W上。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明，所述納米Si化復(fù)合變性淀粉由二氧化娃溶膠和變性淀粉經(jīng)超聲分散 混合制備而成。
[00%]第二方面，本發(fā)明還提供了如第一方面所述組合物的制備方法，包括W下步驟：
[0027] (1)將丙締酸醋組合物中的(A)成分、（B)成分和(C)成分按質(zhì)量比混合攬拌均勻得 到單體混合物，備用;將二甲苯、己燒、無水乙醇=種溶劑按照質(zhì)量比2:1:1混合均勻作為反 應(yīng)溶劑，備用；
[0028] (2)將過氧化苯甲酯、偶氮二異下臘按照質(zhì)量比2:1混合均勻作為(D)成分復(fù)合引 發(fā)劑，其用量為單體總質(zhì)量的0.8%，加入步驟(1)混合好的反應(yīng)溶劑中，反應(yīng)溶劑的用量為 單體總質(zhì)量的50%，攬拌均勻，備用；
[0029] (3)在裝有回流冷凝器的反應(yīng)蓋中，加入單體總質(zhì)量3.5倍的反應(yīng)溶劑，加入單體 總質(zhì)量0.01%的正十二硫醇作為化)成分鏈轉(zhuǎn)移劑，升溫至95°C，將步驟（1)得到的單體混 合物和步驟(2)的復(fù)合引發(fā)劑分別同時滴加入反應(yīng)蓋中，通入氮氣W排除反應(yīng)蓋內(nèi)的空氣， 反應(yīng)完后離屯、分離，得白色固體粉末;按氨氧化鋼與固體粉末的質(zhì)量比1:6加入氨氧化鋼固 體并混合均勻，經(jīng)干燥、粉碎得固體丙締酸醋粉末；
[0030] (4)將娃酸鋼水溶液稀釋，經(jīng)陽離子交換后，加入四棚酸鋼改性，再加入氨氧化裡 中和處理，制得二氧化娃溶膠；
[0031] (5)按淀粉:水質(zhì)量比為1:3投入到帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)蓋中，升溫至45°C，加入 淀粉質(zhì)量0.2%的工業(yè)鹽酸酸化，再加入淀粉質(zhì)量0.8%的工業(yè)過氧化氨和0.001-0.005% =氯氧憐，超聲分散制得變性淀粉；
[0032] (6)在反應(yīng)蓋中將變性淀粉與二氧化娃溶膠按質(zhì)量比100:1-5混合，于45°C下超聲 分散，分散過程中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實時流度，當(dāng)流度為15-20時，轉(zhuǎn)入減壓干燥 設(shè)備中減壓干燥得納米Si化復(fù)合變性淀粉；
[0033] (7)取步驟(3)得到的固體丙締酸醋和步驟(6)得到的納米Si化復(fù)合變性淀粉，按 1:5-1:10的質(zhì)量比于混合機內(nèi)混合1-化，得到所述的紡織漿料組合物。
[0034] 第=方面，本發(fā)明還提供了如第一方面所述的用于紡織的漿料組合物在純棉、涂 絕、纖維及混紡紗的經(jīng)紗上漿中的用途。
[0035] 本發(fā)明通過采用由（A)選自（甲基)丙締酸醋改性硅油、具有碳原子數(shù)12W上的燒 基的烷基（甲基)丙締酸醋W及數(shù)均分子量400W上的聚亞烷基二醇（甲基)丙締酸醋的一種 W上的（甲基)丙締酸醋化合物、（B)醋鍵合有碳原子數(shù)6W上的脂環(huán)式控基的（甲基)丙締酸 醋化合物和(C)甲基丙締酸-2-橫酸乙醋構(gòu)成的丙締酸醋單體組合物，其相互間具有協(xié)同增 效作用，使?jié){料的耐磨性更好，明顯提高經(jīng)紗上漿性能。
[0036] 本發(fā)明制得的紡織漿料組合物，漿料耐磨性好，不吸濕再粘，相容性佳，可W完全 等量或部分取代聚乙締醇(PVA)和國外進口漿料。所用的固體聚丙締酸醋采用沉淀聚合法， 得到的固體聚丙締酸醋沉淀顆粒均一、水溶性好、易退漿、耐磨、膜強度大、滲透性好;所用 的納米Si化復(fù)合變性淀粉粘度穩(wěn)定，耐磨性好。
[0037] 在固體聚丙締酸醋的制備工藝中使用的復(fù)合引發(fā)劑和混合反應(yīng)溶劑，提高了丙締 酸醋粘度穩(wěn)定性;加入鏈轉(zhuǎn)移劑正十二硫醇可控制丙締酸醋的粘度、聚合度和分子量，從而 控制膜強度和聚丙締酸醋的滲透性;在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的濾液無需進行回收處理就可W直 接作為再次生產(chǎn)用反應(yīng)溶劑，節(jié)約了回收溶劑消耗的能源，降低了生產(chǎn)成本。
[0038] 在納米Si化復(fù)合變性淀粉的制備工藝中，淀粉經(jīng)酸化，交聯(lián)、氧化，加入經(jīng)表面改 性的納米Si化再使用超聲分散技術(shù)充分混合，得到的淀粉漿料粘度低、粘度穩(wěn)定，無機納米 材料與變性淀粉彼此之間相容性佳。
[0039] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明至少具有W下有益效果：
[0040] (1)本發(fā)明所提供的漿料能明顯增強紗線耐磨性，漿膜柔初、滑爽、耐屈曲性強，分 紗輕快、有效減少毛羽，從而可大大提高紡織效率，減少紗線斷頭率，降低生產(chǎn)成本；
[0041] (2)本發(fā)明所提供的漿料和常用紡織漿紗助劑完全相容，與PVA也能完全相容，廣 泛適用于純棉、涂絕、纖維及混紡紗的經(jīng)紗上漿。
【具體實施方式】
[0042] W下通過具體實施例來進一步說明本發(fā)明：
[0043] 實施例1
[0044] (1)制備固體丙締酸醋：
[0045] 將IOOkg氨化聚下二締二（甲基）丙締酸醋、ISOkgl-金剛燒（甲基）丙締酸醋和 250kg甲基丙締酸-2-橫酸乙醋加入高位槽中，攬拌均勻備用；
[0046] 向1000 L帶攬拌的高位槽中加入200kg二甲苯、100kg環(huán)己燒、100kg無水乙醇混合 均勻，稱取5.化g過氧化苯甲酯和2.8kg偶氮二異下臘分別投入高位槽中，攬拌均勻備用；
[0047] 向裝有回流冷凝器的5000L搪玻璃反應(yīng)蓋中依次加入1400kg甲苯、700kg環(huán)己燒、 700kg無水乙醇混合均勻作為反應(yīng)用溶劑，再加入0.4kg正十二硫醇攬拌均勻，升溫至95°C， 將上述兩高位槽中的單體和引發(fā)劑分別同時滴加入5000L反應(yīng)蓋中，3h滴加完。攬拌0.化后 通入氮氣W排除反應(yīng)蓋內(nèi)的空氣。95°C條件下攬拌化，冷卻水降溫至室溫，=足式離屯、機離 屯、分離，得白色固體粉末。向所得白色固體粉末內(nèi)加入143kg氨氧化鋼，經(jīng)充分攬拌，轉(zhuǎn)入雙 錐干燥分離器內(nèi)充分干燥至要求含水量，經(jīng)粉碎機粉碎即得固體丙締酸醋。
[004引（2)制備納米Si化復(fù)合變性淀粉：
[0049] 將300kg固含量為5% (Si〇2含量)的娃酸鋼水溶液，經(jīng)過預(yù)酸化處理過的陽離子交 換器交換為娃酸溶液，轉(zhuǎn)移至50化反應(yīng)蓋中升溫至50°C，加入15kg8.5%的四棚酸鋼水溶液 攬拌化，再加入20kg 6.5%的氨氧化裡溶液攬拌0.化后降溫備用；
[0050] 向容積為5000L的帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)蓋中投入1000 kg玉米淀粉加入1500kg 水，升溫至45 °C，加入化g工業(yè)鹽酸(35.7 % )酸化0.化，再加入8kg工業(yè)過氧化氨(35.5 % )和 0.2kgS氯氧憐，并加入上述經(jīng)表面改性過的娃酸鋼水溶液，于45°C下超聲分散，分散過程 中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實時流度，當(dāng)流度為20時，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè)備中減壓干燥得 白色固體粉末，即得納米Si化復(fù)合變性淀粉。
[0051] 取固體丙締酸醋200kg和納米Si化復(fù)合變性淀粉1400kg于混合機內(nèi)充分混合化即 得產(chǎn)品。
[0化2]實施例2
[0053] (1)制備固體丙締酸醋：
[0054] 將200kg氨化聚下二締二（甲基）丙締酸醋、IOOkgl-金剛燒（甲基）丙締酸醋和 200kg甲基丙締酸-2-橫酸乙醋加入高位槽中，攬拌均勻備用；
[0055] 向1000 L帶攬拌的高位槽中加入200kg二甲苯、IOOkg環(huán)己燒、IOOkg無水乙醇混合 均勻，稱取5.化g過氧化苯甲酯和2.8kg偶氮二異下臘分別投入高位槽中，攬拌均勻備用；
[0056] 向裝有回流冷凝器的5000L搪玻璃反應(yīng)蓋中依次加入1400kg甲苯、700kg環(huán)己燒、 700kg無水乙醇混合均勻作為反應(yīng)用溶劑，再加入0.4kg正十二硫醇攬拌均勻，升溫至95°C， 將上述兩高位槽中的單體和引發(fā)劑分別同時滴加入5000L反應(yīng)蓋中，3h滴加完。攬拌0.化后 通入氮氣W排除反應(yīng)蓋內(nèi)的空氣。95°C條件下攬拌化，冷卻水降溫至室溫，=足式離屯、機離 屯、分離，得白色固體粉末。向所得白色固體粉末內(nèi)加入143kg氨氧化鋼，經(jīng)充分攬拌，轉(zhuǎn)入雙 錐干燥分離器內(nèi)充分干燥至要求含水量，經(jīng)粉碎機粉碎即得固體丙締酸醋。
[0057] (2)制備納米Si化復(fù)合變性淀粉：
[005引將300kg固含量為5% (Si02含量）的娃酸鋼水溶液，經(jīng)過預(yù)酸化處理過的陽離子交 換器交換為娃酸溶液，轉(zhuǎn)移至50化反應(yīng)蓋中升溫至50°C，加入15kg8.5%的四棚酸鋼水溶液 攬拌化，再加入20kg 6.5%的氨氧化裡溶液攬拌0.化后降溫備用；
[0059]向容積為5000L的帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)蓋中投入1000 kg玉米淀粉加入1500kg 水，升溫至45 °C，加入化g工業(yè)鹽酸(35.7 % )酸化0.化，再加入8kg工業(yè)過氧化氨(35.5 % )和 0.2kgS氯氧憐，并加入上述經(jīng)表面改性過的娃酸鋼水溶液，于45°C下超聲分散，分散過程 中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實時流度，當(dāng)流度為15時，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè)備中減壓干燥得 白色固體粉末，即得納米Si化復(fù)合變性淀粉。
[0060] 取固體丙締酸醋200kg和納米Si化復(fù)合變性淀粉1200kg于混合機內(nèi)充分混合化即 得產(chǎn)品。
[0061] 實施例3
[0062] (1)制備固體丙締酸醋：
[0063] 將120kg氨化聚異戊二締二（甲基）丙締酸醋、170kg降冰片基（甲基）丙締酸醋和 210kg甲基丙締酸-2-橫酸乙醋加入高位槽中，攬拌均勻備用；
[0064] 向1000 L帶攬拌的高位槽中加入200kg二甲苯、IOOkg環(huán)己燒、IOOkg無水乙醇混合 均勻，稱取5.化g過氧化苯甲酯和2.8kg偶氮二異下臘分別投入高位槽中，攬拌均勻備用；
[0065] 向裝有回流冷凝器的5000L搪玻璃反應(yīng)蓋中依次加入1400kg甲苯、700kg環(huán)己燒、 700kg無水乙醇混合均勻作為反應(yīng)用溶劑，再加入0.4kg正十二硫醇攬拌均勻，升溫至95°C， 將上述兩高位槽中的單體和引發(fā)劑分別同時滴加入5000L反應(yīng)蓋中，3h滴加完。攬拌0.化后 通入氮氣W排除反應(yīng)蓋內(nèi)的空氣。95°C條件下攬拌化，冷卻水降溫至室溫，=足式離屯、機離 屯、分離，得白色固體粉末。向所得白色固體粉末內(nèi)加入143kg氨氧化鋼，經(jīng)充分攬拌，轉(zhuǎn)入雙 錐干燥分離器內(nèi)充分干燥至要求含水量，經(jīng)粉碎機粉碎即得固體丙締酸醋。
[0066] (2)制備納米Si化復(fù)合變性淀粉：
[0067] 將300kg固含量為5% (Si〇2含量)的娃酸鋼水溶液，經(jīng)過預(yù)酸化處理過的陽離子交 換器交換為娃酸溶液，轉(zhuǎn)移至50化反應(yīng)蓋中升溫至50°C，加入15kg8.5%的四棚酸鋼水溶液 攬拌化，再加入20kg 6.5%的氨氧化裡溶液攬拌0.化后降溫備用；
[006引向容積為5000L的帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)蓋中投入1000 kg玉米淀粉加入1500kg 水，升溫至45 °C，加入化g工業(yè)鹽酸(35.7 % )酸化0.化，再加入8kg工業(yè)過氧化氨(35.5 % )和 0.2kgS氯氧憐，并加入上述經(jīng)表面改性過的娃酸鋼水溶液，于45°C下超聲分散，分散過程 中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實時流度，當(dāng)流度為20時，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè)備中減壓干燥得 白色固體粉末，即得納米Si化復(fù)合變性淀粉。
[0069] 取固體丙締酸醋200kg和納米Si化復(fù)合變性淀粉1400kg于混合機內(nèi)充分混合化即 得產(chǎn)品。
[0070] 實施例4
[0071] (1)制備固體丙締酸醋：
[0072] 將120kg氨化聚下二締二（甲基）丙締酸醋、170kg異冰片基（甲基）丙締酸醋和 210kg甲基丙締酸-2-橫酸乙醋加入高位槽中，攬拌均勻備用；
[0073] 向1000 L帶攬拌的高位槽中加入200kg二甲苯、IOOkg環(huán)己燒、IOOkg無水乙醇混合 均勻，稱取5.化g過氧化苯甲酯和2.8kg偶氮二異下臘分別投入高位槽中，攬拌均勻備用；
[0074] 向裝有回流冷凝器的5000L搪玻璃反應(yīng)蓋中依次加入1400kg甲苯、700kg環(huán)己燒、 700kg無水乙醇混合均勻作為反應(yīng)用溶劑，再加入0.4kg正十二硫醇攬拌均勻，升溫至95°C， 將上述兩高位槽中的單體和引發(fā)劑分別同時滴加入5000L反應(yīng)蓋中，3h滴加完。攬拌0.化后 通入氮氣W排除反應(yīng)蓋內(nèi)的空氣。95°C條件下攬拌化，冷卻水降溫至室溫，=足式離屯、機離 屯、分離，得白色固體粉末。向所得白色固體粉末內(nèi)加入143kg氨氧化鋼，經(jīng)充分攬拌，轉(zhuǎn)入雙 錐干燥分離器內(nèi)充分干燥至要求含水量，經(jīng)粉碎機粉碎即得固體丙締酸醋。
[0075] (2)制備納米Si化復(fù)合變性淀粉：
[0076] 將300kg固含量為5% (Si〇2含量)的娃酸鋼水溶液，經(jīng)過預(yù)酸化處理過的陽離子交 換器交換為娃酸溶液，轉(zhuǎn)移至50化反應(yīng)蓋中升溫至50°C，加入15kg8.5%的四棚酸鋼水溶液 攬拌化，再加入20kg 6.5%的氨氧化裡溶液攬拌0.化后降溫備用；
[0077] 向容積為5000L的帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)蓋中投入1000 kg玉米淀粉加入1500kg 水，升溫至45 °C，加入化g工業(yè)鹽酸(35.7 % )酸化0.化，再加入8kg工業(yè)過氧化氨(35.5 % )和 0.2kgS氯氧憐，并加入上述經(jīng)表面改性過的娃酸鋼水溶液，于45°C下超聲分散，分散過程 中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實時流度，當(dāng)流度為20時，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè)備中減壓干燥得 白色固體粉末，即得納米Si化復(fù)合變性淀粉。
[0078] 取固體丙締酸醋200kg和納米Si化復(fù)合變性淀粉1400kg于混合機內(nèi)充分混合化即 得產(chǎn)品。
[0079] 對比例1
[0080] 與實施例1相比，除不含有氨化聚下二締二（甲基)丙締酸醋外，其它與實施例1相 同。
[0081 ] 對比例2
[0082] 與實施例1相比，除不含有1-金剛燒(甲基)丙締酸醋外，其它與實施例1相同。
[0083] 對比例3
[0084] 與實施例1相比，除不含有甲基丙締酸-2-橫酸乙醋外，其它與實施例1相同。
[0085] 對比例4
[0086] 與實施例1相比，除不含有氨化聚下二締二（甲基）丙締酸醋和1-金剛燒（甲基)丙 締酸醋外，其它與實施例1相同。
[0087] 對比例5
[0088] 與實施例1相比，除不含有1-金剛燒（甲基）丙締酸醋和甲基丙締酸-2-橫酸乙醋 夕h其它與實施例1相同。
[0089] 本發(fā)明通過W下試驗說明本發(fā)明的產(chǎn)品性能；
[0090] 織物：純棉C14. Stex、T7.4 X 2tex、涂棉T/C: 65:35，14. Stex。試驗樣均來自某大型 紡織廠車間直接取樣(部分試驗在該廠車間進行）；
[0091] 實驗儀器:ND J-79型旋轉(zhuǎn)式粘度計、Zwick強力機、Zweigle紗線耐磨儀、經(jīng)改造的 Y731型抱合力機、分析天平、YG171型毛羽儀、Y361單絲強力計、YG(B)522型織物耐磨儀，自 制聚四氣乙締模板等。 「00991
[0093]
[0094] 從上表可W看出，本發(fā)明的漿料的耐磨性好，耐屈曲性強，從而能明顯提高經(jīng)紗上 漿性能，提高紡織效率，廣泛適用于純棉、涂絕、纖維及混紡紗的經(jīng)紗上漿。
[00%] W上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，可W根據(jù) 本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)構(gòu)思做出其他各種相應(yīng)的改變和變形，而所有運些改變和變形都 應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種用于紡織的漿料組合物，其特征在于，所述組合物是由丙烯酸酯組合物與納米 SiO2復(fù)合變性淀粉按1:5-1:10的質(zhì)量比組成； 其中，所述丙烯酸酯組合物由（A)選自（甲基)丙烯酸酯改性硅油、具有碳原子數(shù)12以上 的烷基的烷基（甲基)丙烯酸酯以及數(shù)均分子量400以上的聚亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯的 一種以上的（甲基)丙烯酸酯化合物、（B)酯鍵合有碳原子數(shù)6以上的脂環(huán)式烴基的（甲基)丙 烯酸酯化合物、（C)甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯、(D)復(fù)合引發(fā)劑和(E)鏈轉(zhuǎn)移劑組成。2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述(A)成分為選自具有碳原子數(shù)12以上 的烷基的（甲基）丙烯酸酯的長鏈烷基（甲基）丙烯酸酯和/或所述數(shù)均分子量400以上的聚 亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯。3. 如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述(A)成分為選自氫化聚丁二烯二（甲 基)丙烯酸酯以及氫化聚異戊二烯二（甲基)丙烯酸酯的具有碳原子數(shù)12以上的烷基的烷基 (甲基)丙烯酸酯和/或數(shù)均分子量400以上的聚乙二醇二（甲基)丙烯酸酯。4. 如權(quán)利要求1-3之一所述的組合物，其特征在于，所述(B)成分為酯鍵合有選自金剛 烷基、降冰片基、異冰片基、二環(huán)戊基以及環(huán)己基的一種以上的脂環(huán)式烴基的（甲基)丙烯酸 酯化合物。5. 如權(quán)利要求1-4之一所述的組合物，其特征在于，所述丙烯酸酯組合物中，以（A)成 分、（B)成分和（C)成分的總量為基準(zhǔn)，其中，（A)成分為10-90質(zhì)量％、（B)成分為10-80質(zhì) 量％、（C)成分為0.5-50質(zhì)量％，相對于(A)成分、（B)成分和(C)成分的總量100質(zhì)量份，（D) 成分的量為0.01-10質(zhì)量份，（E)成分的量為0.01-10質(zhì)量份。6. 如權(quán)利要求1-5之一所述的組合物，其特征在于，所述納米Si〇2復(fù)合變性淀粉由二氧 化硅溶膠和變性淀粉經(jīng)超聲分散混合制備而成。7. 如權(quán)利要求1-6之一所述的組合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 將丙烯酸酯組合物中的(A)成分、（B)成分和(C)成分按質(zhì)量比混合攪拌均勻得到單 體混合物，備用;將二甲苯、己烷、無水乙醇三種溶劑按照質(zhì)量比2:1:1混合均勻作為反應(yīng)溶 劑，備用； (2) 將過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈按照質(zhì)量比2:1混合均勻作為(D)成分復(fù)合引發(fā)劑， 其用量為單體總質(zhì)量的0.8%，加入步驟（1)混合好的反應(yīng)溶劑中，反應(yīng)溶劑的用量為單體 總質(zhì)量的50%，攪拌均勻，備用； (3) 在裝有回流冷凝器的反應(yīng)釜中，加入單體總質(zhì)量3.5倍的反應(yīng)溶劑，加入單體總質(zhì) 量0.01 %的正十二硫醇作為(E)成分鏈轉(zhuǎn)移劑，升溫至95 °C，將步驟（1)得到的單體混合物 和步驟(2)的復(fù)合引發(fā)劑分別同時滴加入反應(yīng)釜中，通入氮氣以排除反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，反應(yīng) 完后離心分離，得白色固體粉末;按氫氧化鈉與固體粉末的質(zhì)量比1:6加入氫氧化鈉固體并 混合均勻，經(jīng)干燥、粉碎得固體丙烯酸酯粉末； (4) 將硅酸鈉水溶液稀釋，經(jīng)陽離子交換后，加入四硼酸鈉改性，再加入氫氧化鋰中和 處理，制得二氧化硅溶膠； (5) 按淀粉:水質(zhì)量比為1:3投入到帶超聲分散設(shè)備的反應(yīng)釜中，升溫至45°C，加入淀粉 質(zhì)量0.2%的工業(yè)鹽酸酸化，再加入淀粉質(zhì)量0.8%的工業(yè)過氧化氫和0.001-0.005 %三氯 氧磷，超聲分散制得變性淀粉； (6) 在反應(yīng)釜中將變性淀粉與二氧化硅溶膠按質(zhì)量比100:1-5混合，于45°C下超聲分 散，分散過程中采用流度儀測定反應(yīng)體系的實時流度，當(dāng)流度為15-20時，轉(zhuǎn)入減壓干燥設(shè) 備中減壓干燥得納米SiO2復(fù)合變性淀粉； (7)取步驟(3)得到的固體丙烯酸酯和步驟(6)得到的納米SiO2復(fù)合變性淀粉，按1:5-1: 10的質(zhì)量比于混合機內(nèi)混合l_3h，得到所述的紡織漿料組合物。8.如權(quán)利要求1-6之一所述的紡織漿料組合物在純棉、滌綸、纖維及混紡紗的經(jīng)紗上漿 中的用途。
【文檔編號】D06M15/263GK105908503SQ201610294982
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2016年5月5日
【發(fā)明人】繆建良
【申請人】無錫市長安曙光手套廠