專利名稱：可用于制造玻璃的原料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可用于制造玻璃的某些原料的制備方法。
在本發(fā)明的文字中，術(shù)語“原料(matières premières)”是指可加入玻璃窯爐進料組分中的所有物質(zhì)，例如可玻璃化的物質(zhì)、天然礦物或合成產(chǎn)物、或回收碎玻璃類物質(zhì)得到的原料。同樣，術(shù)語“玻璃”指的是廣義范圍的玻璃，也就是說，它包括含有玻璃、玻璃陶瓷或陶瓷基質(zhì)的任何材料。術(shù)語“制造”包括熔化原料必不可少的步驟、以及為了最終的成型操作而使熔化玻璃精制/均熱所進行的所有任選的后續(xù)/輔助步驟，特別是成型為平板玻璃(組裝的玻璃)、中空制品(燒瓶、瓶子)、具有熱或聲絕緣性能的礦物(玻璃或巖石)棉形式的玻璃、或甚至任選是用于增強的被稱之為紡織紗的紗形式玻璃的成型操作。
本發(fā)明尤其涉及制造玻璃所需的原料，所述玻璃含有大量的堿金屬特別是鈉，例如是用于制造平板玻璃的石英-蘇打-石灰型玻璃。目前用于提供鈉或鉀的原料最常見的是碳酸鈉Na2CO3或碳酸鉀K2CO3，而這樣的選擇是有缺陷的。實際上，一方面該化合物僅提供鈉作為玻璃的構(gòu)成元素，在熔化過程中整個碳酸鹽部分分解為CO2而揮發(fā)。另一方面，該原料相對于其它類型的材料而言是昂貴的原料，因為它是通過Solvay工藝、由氯化納和石灰合成得到的產(chǎn)物，該合成工藝涉及許多制造步驟并且在能源方面是不大經(jīng)濟的。
這就是建議使用硅酸鹽而非碳酸鹽作為鈉源的原因，所述硅酸鹽可以是預(yù)先制備的堿金屬(Na)/堿土金屬(Ca)硅酸鹽的混合形式。利用該類型中間產(chǎn)物的優(yōu)點在于同時提供了玻璃的幾種組分，消除了脫碳的階段，并且減少了從熔窯排出的CO2。例如，如FR-1211098和FR1469109所述，也可能加速原料整體的熔化，并且有助于它們在熔化過程中的均化。但是，該方法存在硅酸鹽制造方面的問題。
專利WO-00/46161描述了第一種合成方法該方法涉及在浸沒式燃燒器所提供的熱源下，將鹵化物例如NaCl和石英高溫轉(zhuǎn)化為硅酸鹽。將浸沒式燃燒器的燃燒用于熔化可玻璃化的材料來制造玻璃的方法是已知的，例如在專利US3627504、US3260587或US4539034中有描述。因此，在嚴(yán)格意義上制造玻璃的上游，在合成硅酸鹽以外的情況下利用此技術(shù)實際上具有許多優(yōu)點該燃燒方法導(dǎo)致了進行反應(yīng)的材料的強紊流和浸沒式燃燒器氣體火焰周圍劇烈的對流移動，這有助于反應(yīng)物非常有效的攪拌。另外，在正好需要熱量的位置處，浸沒式燃燒器將熱量直接供入正進行反應(yīng)的物質(zhì)中。它也是環(huán)保的燃燒方法。
所涉及的各種反應(yīng)的其它細(xì)節(jié)可參考上述專利WO-00/46161。
因此，不止一個原因?qū)е乱源朔绞竭M行NaCl和石英的直接轉(zhuǎn)化是非常有吸引力的。但是，已證實該直接轉(zhuǎn)化不適合大規(guī)模生產(chǎn)。
因此，本發(fā)明的目的是開發(fā)其它類型的硅酸鹽制造方法，該方法在保持上述技術(shù)優(yōu)點的同時可易于在工業(yè)規(guī)模中得以應(yīng)用。其次，試圖盡可能地使該新類型的制造方法是環(huán)保的，并且盡可能最好地考慮/利用除硅酸鹽以外的所有反應(yīng)產(chǎn)物，硅酸鹽制造依舊是本發(fā)明的主要目的。
首先，本發(fā)明的主題是一種制造化合物的方法，該化合物基于一種或多種堿金屬比如Na、K和/或堿土金屬比如Ca、Mg和/或稀土金屬比如Ce的硅酸鹽，所述硅酸鹽任選地以這些元素中的至少兩種的硅酸鹽混合物形式存在。該方法涉及(i)轉(zhuǎn)化反應(yīng)(1)，其中所述堿金屬和/或所述堿土金屬和/或所述稀土金屬的鹵化物、特別是氯化物被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽；(ii)轉(zhuǎn)化反應(yīng)(2)，其中所述硫酸鹽與石英一起被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硅酸鹽，該轉(zhuǎn)化所需要的熱源至少部分由利用一個浸沒式燃燒器或多個浸沒式燃燒器的燃燒反應(yīng)(3)提供。
本發(fā)明的方法也可僅包括根據(jù)反應(yīng)(2)的步驟(ii)。
本文的術(shù)語“石英”是指主要含石英(氧化硅)SiO2的任何化合物，特別是當(dāng)利用砂石類型的天然原料時，該化合物甚至也可含有其它元素和其它少數(shù)化合物。
本文的術(shù)語“浸沒式燃燒器”是指其結(jié)構(gòu)和形狀可使得它所產(chǎn)生的“火焰”或由此火焰來的燃燒氣體在進行轉(zhuǎn)化操作的反應(yīng)器里，同樣在轉(zhuǎn)化中的物料當(dāng)中展開。一般說來，其放置的位置與所用的反應(yīng)器側(cè)壁或底部持平或稍低(盡管嚴(yán)格來講與窯拱爐所產(chǎn)生的火焰不同，但為了簡便起見，本文也使用術(shù)語“火焰”)。
上述方法是對專利WO-00/46161所述方法的改進，它將利用鹵化物(比如NaCl)和石英制造硅酸鹽的整個反應(yīng)分成了兩個單獨的步驟。在本發(fā)明中，因此存在一個制造硫酸鹽的中間步驟。由此極大地改進了工業(yè)可行性由此避免了不得不在高溫下使NaCl型鹵化物熱分解，而該熱分解會導(dǎo)致在其與石英發(fā)生反應(yīng)的窯爐中有一定量的NaCl揮發(fā)。相反，在本發(fā)明中，將鹵化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的步驟(1)易于實施，并且該轉(zhuǎn)化可在相對較低的溫度下和化學(xué)工業(yè)已控制的很好的操作條件下進行。利用浸沒式燃燒器將硫酸鹽轉(zhuǎn)化為硅酸鹽的步驟(2)可得到所需的產(chǎn)物，同時具有本申請上述內(nèi)容所提及的所有優(yōu)點。
為了解釋用于制造硅酸鈉的這兩個步驟，因此，本發(fā)明提出了特別是以下的連續(xù)步驟(i)(ii)對于第二個反應(yīng)而言，x值可變化-一個實施例中特別是x＝2。
以下將討論這些反應(yīng)所涉及的除了NaCl、SiO2和硅酸鹽(SiO2)X-Na2O之外的反應(yīng)物/反應(yīng)產(chǎn)物的意義/價值。
燃燒器各方面的效力(混合質(zhì)量、優(yōu)良的熱傳輸)使得非常有助于根據(jù)反應(yīng)(2)的轉(zhuǎn)化，因此沒有必要達(dá)到極高溫。
浸沒式燃燒器的另一個優(yōu)點是它們允許按照與引入可玻璃化原料同樣的方式來引入液體/固體燃料。由此得到了熔融硅酸鹽的高氧化還原水平，這有助于硫酸鹽的分解反應(yīng)。
在反應(yīng)(2)中，選擇用于加入浸沒式燃燒器的氧化劑可以簡單地是空氣。但是，優(yōu)選利用富氧空氣形式的氧化劑，并且甚至是基本上只有氧的氧化劑。高氧濃度有利的幾個原因是由此減少了燃燒煙氣的體積，從能源的觀點出發(fā)這是有利的，并且可避免進行反應(yīng)時原料過度沸騰的危險，因為沸騰會導(dǎo)致向上部結(jié)構(gòu)或發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)器頂部噴濺原料。另外，得到的“火焰”短并且更發(fā)散，因此可更快速地將能量傳輸至進行熔化/轉(zhuǎn)化的原料。
對于浸沒式燃燒器燃料的選擇有三種可行的方式，它們可互相替代或結(jié)合使用可選擇液體燃料、氣體燃料或固體形式的燃料。
如果它至少部分是氣體形式，則可將之直接引入浸沒式燃燒器中。如果是以液體或固體形式，則在浸沒式燃燒器的附近被引入。
可提及的氣體燃料可以是天然氣(主要是甲烷)、丙烷、氫或其它任何烴類化合物和/或含硫的化合物。
可提及的固體或液體燃料可以主要是含碳和/或烴類和/或含硫形式的任何化合物在前一種情況下，燃料可以是石油工業(yè)的副產(chǎn)物(重燃料油、瀝青)。它們也可以是基于聚合物的可回收材料(任何塑料、輪胎等)，并且甚至是烴污染的砂石(它可提供石英和燃料)，這是一種創(chuàng)造性地解決砂灘例如被溢油污染問題的方式。
事實上，本發(fā)明的一個特別新穎的特征在于如果需要，可以使用含硫燃料或甚至是純硫。在所有硫化聚合物(輪胎)中有微量的硫，并且硫也是石油工業(yè)的副產(chǎn)物，并且本發(fā)明可有益地使用它們這是因為，為了進行燃燒反應(yīng)(3)而提供的燃料中所含的硫?qū)⒈谎趸?。如今已知在化學(xué)/石油工業(yè)中，通過從煙氣中回收這些硫的氧化物(SO2和/或SO3)并且經(jīng)適當(dāng)?shù)奶幚砑纯蓪⒅D(zhuǎn)化為硫酸。因此，可有兩種選擇(事實上可選擇其一或多重選擇，特別是取決于制造的H2SO4的量，而這與所選擇燃料的S含量密切相關(guān))，也就是說，可將H2SO4作為反應(yīng)物廣泛地應(yīng)用于與本發(fā)明方法無關(guān)的化學(xué)工業(yè)中，或是將H2SO4再應(yīng)用于本發(fā)明的方法中。實際上將鹵化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的反應(yīng)(1)有利地使用了硫酸因此，這是一個“環(huán)式(en boucle)”的方法，其中一旦經(jīng)過轉(zhuǎn)化，則反應(yīng)(2)的燃燒產(chǎn)物可被用作反應(yīng)(1)的反應(yīng)物。
作為一種可替代前一方法或可與之結(jié)合使用的另一制造H2SO4的本發(fā)明方法是使硫酸鹽轉(zhuǎn)化為硅酸鹽的反應(yīng)(2)本身產(chǎn)生了硫氧化物SO2和SO3。因此，此時這些硫氧化物也可被回收并且經(jīng)過轉(zhuǎn)化反應(yīng)而變成硫酸。與前一種情況相同，可將硫酸再用作反應(yīng)(1)中的反應(yīng)物和/或可將其用作化學(xué)工業(yè)的反應(yīng)物。
結(jié)果是，如果燃料含有大量的硫，則將硫氧化物轉(zhuǎn)化為硫酸的這兩個反應(yīng)所產(chǎn)生的硫酸量比將鹵化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的反應(yīng)(1)需要的硫酸量多、并且甚至多出很多，這導(dǎo)致本發(fā)明方法整體上是有價值的。
在本發(fā)明的方法中，還存在另一種特別是可用于化學(xué)工業(yè)的反應(yīng)產(chǎn)物，這就是鹽酸HCl，當(dāng)鹵化物為NaCl型的氯化物時，將鹵化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的反應(yīng)(1)過程中會產(chǎn)生該化合物。
當(dāng)然，可將之作為流出物進行處理，該流出物可用碳酸鈣CaCO3中和用來制造CaCl2，而該物質(zhì)例如可被用于清除路面的雪。也可認(rèn)為HCl是可被廣泛用于化學(xué)工業(yè)的基本化學(xué)物質(zhì)(類似于H2SO4)，并且可從煙霧中萃取HCl，從而建立HCl的工業(yè)產(chǎn)生線。因此，在需要這種氯化產(chǎn)物的化學(xué)工業(yè)場所建立實施反應(yīng)(1)的工廠是有利的。
根據(jù)本發(fā)明制造的硅酸鹽的第一個銷路是玻璃工業(yè)它們至少可以部分取代常規(guī)的堿金屬或稀土金屬原料，特別是對于鈉而言，可利用Na2O-(SiO2)X來至少部分替代NaCO3。因此，本發(fā)明的硅酸鹽可被用于玻璃窯爐的進料中。
在將本發(fā)明形成的硅酸鹽加入玻璃窯爐之前，有必要對其進行造粒處理的步驟。玻璃窯爐可以是常規(guī)的設(shè)計(例如，利用浸沒式電極的熔化電爐、帶有側(cè)部蓄熱器的空氣燃燒窯爐以及玻璃行業(yè)已知的包括浸沒式燃燒器在內(nèi)的任何類型窯爐)，也可利用設(shè)計和操作方式稍有改變的窯爐，以適用于沒有碳酸鹽或碳酸鹽比標(biāo)準(zhǔn)熔化操作少的熔化過程。
應(yīng)指出的是，根據(jù)本發(fā)明也可制造除硅酸鈉之外的一些硅酸鹽。因此，本發(fā)明也可由KCl制造硅酸鉀，將它作為含有Si和K的原料來制造被稱為“混合堿”的玻璃(也就是說含有Na和K)至少在經(jīng)濟上是非常有利的。該玻璃特別適用于制造觸摸屏、電視屏幕用玻璃和等離子體顯示平板用玻璃。
同理，本發(fā)明也可更經(jīng)濟地制造含添加劑的特種玻璃，此時氯化物比氧化物便宜。稀土、比如以氧化鈰形式存在的鈰賦予玻璃抗紫外線性能就屬于這種情況，并且用于硬盤的一些高彈性模量特種玻璃組成中也有該類型的稀土。因此，本發(fā)明也可制造成本合適的含Si和Ce的原料(即硅酸鈰)。
本發(fā)明方法制造的硅酸鹽的第二個銷路(不同于用作玻璃窯爐原料)是洗滌劑工業(yè)，特別是硅酸鈉，該材料通常被加入洗滌粉末/洗滌劑組合物中。
本發(fā)明方法制造的硅酸鹽(任選地氯化的衍生物)的第三個銷路是用于制備通常被稱之為“沉淀白炭黑”的特種石英，該物質(zhì)例如可被加入混凝土組分中。這是因為本發(fā)明方法制造的硅酸鹽可耐受酸、特別是硫酸的侵蝕，從而可沉積具有特定顆粒尺寸的顆粒形式的石英所希望的顆粒度通常是納米級的(例如1-100nm)。
為了實施將鹵化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的反應(yīng)(1)，可利用化學(xué)工業(yè)已知的名稱為Mannheim窯爐的反應(yīng)器。
為了實施將硫酸鹽轉(zhuǎn)化為硅酸鹽的反應(yīng)(2)，可利用如專利WO-00/46161所述的裝配有一個或多個浸沒式燃燒器的反應(yīng)器，該反應(yīng)器還裝配有至少一個將石英和/或硫酸鹽引入至熔化材料表面以下的設(shè)備、特別是一個或多個無限螺桿加料器形式的設(shè)備。優(yōu)選相同的設(shè)備也適用于使用上述固體或液體燃料、比如含碳或烴類和/或含硫基化合物(包括硫和碳)時的情況。因此，可以至少將那些沒有來得及反應(yīng)就蒸發(fā)了的起始反應(yīng)物直接引入進行熔化/反應(yīng)的物質(zhì)中。
從能源的角度出發(fā)，為了使整個反應(yīng)最佳化，可從用于反應(yīng)(2)的浸沒式燃燒反應(yīng)器放出的煙氣回收熱量，并且將熱量供給Mannheim型窯爐中進行的需要熱量的反應(yīng)(1)。
因此，本發(fā)明上述方法具有許多優(yōu)點，它們是-減少了玻璃窯爐中CO2的釋放，利用硅酸鈉完全或部分取代碳酸鈉的這些窯爐中消耗了更少的能源，因為減少或消除了脫碳反應(yīng)；-起始鹵化物的鹵素的增值，特別是當(dāng)涉及氯化物時，增值為HCl的形式；-通過重復(fù)利用制造的H2SO4副產(chǎn)物，可將該方法變成“環(huán)式”方法的可能性；以及-利用含硫衍生物作為燃料的可能性。
以下將結(jié)合非限制性的實施例和附

圖1來詳細(xì)描述本發(fā)明。
附圖1以環(huán)式操作的本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方式。
本發(fā)明的兩個實施例均涉及按照附圖1所示的實施方式，由氯化鈉和硫酸來制造硅酸鈉的方法。
現(xiàn)在根據(jù)附圖1中以環(huán)路形式表示的三個主要步驟來解釋反應(yīng)過程中的細(xì)節(jié)兩個實施例的目標(biāo)是制造1000g(即5489mol)分子式為Na2O-(SiO2)2的硅酸鈉。認(rèn)為該反應(yīng)的產(chǎn)率是100％。
1-硫酸鈉的合成摩爾量2×5489 5489 5489 2×5489kg量 642 538779401按照已知的方式在Mannheim窯爐中進行該步驟。
2-利用浸沒式燃燒器合成硅酸鈉摩爾量5489 2×54895489 5489kg量 7796601000在與專利WO-00/46161所述的相同浸沒式燃燒器中進行該合成。
3-燃燒反應(yīng)，該反應(yīng)提供了合成硅酸鹽所需要的能量(此時估計是2042kWh/t硅酸鹽)。
對于含有碳鏈的通式CHx和硫燃料來說，燃燒反應(yīng)是(3)
燃料中的硫含量決定了燃燒反應(yīng)釋放至煙氣中的SO2量的多少，該煙氣將被加入硅酸鹽合成本身所制造的SOx中。燃燒產(chǎn)生的SO2的摩爾數(shù)被表示為“y”。
4和4′-硫氧化物轉(zhuǎn)化為硫酸摩爾量5489+y 5489+y將5489mol的H2SO4再引入硫酸鈉合成(1)中。剩余的“y“mol可用于該合成回路之外。
實施例1該實施例的步驟(3)利用了100％硫形式的燃料(特別是對煉油廠的產(chǎn)品經(jīng)過脫硫得到的產(chǎn)物)。
其低熱值(NCV)是2584kWh/t硫。
反應(yīng)(2)需要2042kWh，即790kg硫(24688mol的S)。
硫的燃燒產(chǎn)生了y(＝24688)摩爾的SO2。
除了自動送入回路的5489mol H2SO4之外，此外還得到了24688mol的H2SO4，即有2420kg可用于回路之外。
實施例2該實施例的步驟(3)利用的燃料是含4％硫的No.2重燃料油。
其低熱值(NCV)是約10930kWh/噸。因此，制造1噸的硅酸鹽需要187kg的該燃料。
因此，由該燃料油產(chǎn)生的7.5kg硫(即234mol)會被燃燒，從而釋放出y(＝234)摩爾的SO2。
因此，可用于回路之外的H2SO4是234mol(即23kg)。
由此可以看出，燃料的選擇在很大程度上決定了可得到的多于反應(yīng)(1)所需量的過量硫酸的量變化。所有中間解(Intermediatesolution)與燃料油和硫的組合或硫化輪胎的使用都是可行的，因此，可依據(jù)最易得到的燃料類型和/或希望得到的硫酸量來最好地調(diào)節(jié)燃燒(3)。
權(quán)利要求
1.一種制造化合物的方法，該化合物基于一種或多種堿金屬比如Na、K和/或堿土金屬比如Ca、Mg和/或稀土金屬比如Ce的硅酸鹽，所述硅酸鹽任選地以這些元素中的至少兩種的硅酸鹽混合物形式存在，所述方法包括(ii)轉(zhuǎn)化反應(yīng)(2)，其中所述堿金屬和/或所述稀土金屬和/或所述堿土金屬的硫酸鹽與石英一起被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硅酸鹽，該轉(zhuǎn)化所需要的熱源至少部分由利用一個浸沒式燃燒器或多個浸沒式燃燒器的燃燒反應(yīng)(3)提供。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于也包括(i)轉(zhuǎn)化反應(yīng)(1)，該步驟用于將所述堿金屬和/或所述堿土金屬和/或所述稀土金屬的鹵化物、特別是氯化物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽。
3.權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于為了實施燃燒反應(yīng)(3)，利用空氣、富氧空氣或氧氣形式的氧化劑來供給浸沒式燃燒器。
4.前述權(quán)利要求中任何一項所述的方法，其特征在于為了實施燃燒反應(yīng)(3)，利用至少一種氣體形式的燃料、特別是天然氣、燃料油、氫、烴基和/或含硫化合物來供給浸沒式燃燒器。
5.前述權(quán)利要求中任何一項所述的方法，其特征在于為了實施燃燒反應(yīng)(3)，將至少一種液體或固體燃料輸送至所述浸沒式燃燒器的附近，所述燃料基于含碳和/或含硫化合物。
6.權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于在燃燒反應(yīng)(3)過程中由于含硫化合物的氧化而任選得到的硫氧化物被回收，并且通過反應(yīng)(5)將之轉(zhuǎn)化為硫酸。
7.前述權(quán)利要求中任何一項所述的方法，其特征在于在將硫酸鹽轉(zhuǎn)化為硅酸鹽的反應(yīng)(2)中得到的硫氧化物被回收，并且通過反應(yīng)(4′)將之轉(zhuǎn)化為硫酸。
8.權(quán)利要求6、7或2所述的方法，其特征在于利用硫酸來實施使鹵化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的反應(yīng)(1)，所有這些硫酸或一部分硫酸來源于使燃燒反應(yīng)(3)產(chǎn)生的硫氧化物轉(zhuǎn)化成硫酸的反應(yīng)(4)和/或來源于使硫酸鹽轉(zhuǎn)化為硅酸鹽的反應(yīng)(2)產(chǎn)生的硫氧化物轉(zhuǎn)化成的硫酸的反應(yīng)(4′)。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于將硫氧化物轉(zhuǎn)化成硫酸的反應(yīng)(4)和(4′)所產(chǎn)生的硫酸總量大于將鹵化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽的反應(yīng)(1)所需要的量。
10.前述權(quán)利要求中任何一項所述的方法，其特征在于硅酸鈉的制造過程如下①-利用H2SO4將NaCl轉(zhuǎn)化為Na2SO4，與可利用的HCl一起，②-使用浸沒式燃燒器所提供的熱源，利用石英將Na2SO4轉(zhuǎn)化為(SiO2)X-Na2O。
11.前述權(quán)利要求中任何一項所述的方法在制備原料方面的用途，所述原料可用于制造玻璃、洗滌劑或沉積石英。
12.權(quán)利要求1-10中任何一項所述的方法在使用一個或多個浸沒式燃燒器的燃燒反應(yīng)3中，利用石油工業(yè)副產(chǎn)物類型的含硫和/或烴類和/或含碳衍生物作為燃料中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及堿金屬和/或堿土金屬和/或稀土金屬硅酸鹽的制造方法，所述硅酸鹽任擇地以這些元素中的至少兩種的硅酸鹽混合物形式存在。該方法包括(i)優(yōu)選的轉(zhuǎn)化反應(yīng)(1)，其中所述堿金屬和/或所述堿土金屬和/或所述稀土金屬的鹵化物被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽；(ii)轉(zhuǎn)化反應(yīng)(2)，其中所述硫酸鹽與石英一起被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硅酸鹽，該轉(zhuǎn)化所需要的熱源至少部分由利用一個浸沒式燃燒器或多個浸沒式燃燒器的燃燒反應(yīng)器(3)提供。
文檔編號C03C1/00GK1564787SQ02819927
公開日2005年1月12日 申請日期2002年10月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月8日
發(fā)明者P·讓瓦內(nèi), A·勒韋爾熱 申請人:法國圣戈班玻璃廠