專利名稱：：玻璃組合物以及玻璃組合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種玻璃組合物及玻璃組合物的制造方法，尤其涉及一種鋁硼硅系玻璃組合物。
背景技術(shù)：
：目前，在信息顯示裝置、尤其在有源矩陣型液晶顯示裝置的基板中使用的玻璃組合物一直使用無(wú)堿的硼硅酸玻璃組合物。作為該無(wú)堿硼硅酸玻璃的代表例，可以舉出美國(guó)Coming公司的編號(hào)7059等。通常在玻璃組合物的制造過(guò)程中，將玻璃組合物中沒(méi)有殘留氣泡等的稱為澄清。另外，為了使玻璃熔液澄清，通常熟知的是添加澄清劑。作為該澄清劑，已知有氧化砷、氧化銻、氟化物等。但是，這些環(huán)境負(fù)荷高的成分的使用量的削減正在成為社會(huì)的要求，例如在特開(kāi)平10—25132號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了在玻璃原料中同時(shí)添加硫酸鹽和氯化物從而進(jìn)行熔融、使其澄清的方法。具體而言，"其特征在于，作為澄清劑，添加以S03換算為0.0051.0重量％的硫酸鹽以及以Cl2換算為0.012.0重量％的氯化物。作為澄清齊U，準(zhǔn)備硫酸鹽及氯化物。作為硫酸鹽，可以使用BaS04、CaS04等，作為氯化物，可以使用BaCl2、CaCl2等。"。另外，作為脫泡劑，在特開(kāi)昭60—141642號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了含有從As203、Sb203、(NH4)2S04、NaCl以及氟化物中選擇的至少一種以上成分的玻璃組合物。在所述特開(kāi)平10—25132號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的玻璃的澄清技術(shù)同時(shí)在玻璃原料中添加硫酸鹽和氯化物。另外，加入的氯化物為BaCl2、CaCl2等堿土類金屬氯化物。但是，通常在有源矩陣型液晶顯示裝置中使用的無(wú)堿硼硅酸玻璃組合物的粘性高，不容易進(jìn)行玻璃的澄清。進(jìn)而，鋁或硼、硅等成分由于其電荷大，所以具有靜電束縛強(qiáng)，難以在玻璃中充分地移動(dòng)的性質(zhì)。所以，在硼硅酸玻璃組合物中難以獲得高玻璃澄清性。為了解決這些問(wèn)題，在所述的特開(kāi)昭60—141642號(hào)公報(bào)中表示了使用NaCl。不過(guò)，使用NaCl的情況下，在組裝液晶顯示裝置之后，Na離子從玻璃溶出，有時(shí)其溶出量會(huì)破壞液晶元件的性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明正是為了解決所述問(wèn)題而提出的。即，其目的在于，提供一種在液晶顯示裝置等信息顯示裝置中使用的玻璃組合物中，可以削減環(huán)境負(fù)荷大的氧化砷或氧化銻的使用量而且氣泡少的玻璃組合物。進(jìn)而，本發(fā)明的目的在于提供一種適用于這樣的玻璃組合物的制造的方法。另外，本發(fā)明的目的還在于提供一種使用該玻璃組合物的信息顯示裝置用玻璃基板以及使用該玻璃基板的信息顯示裝置。利用本發(fā)明的玻璃組合物在鋁硼硅系的玻璃組合物中，含有少量的堿金屬氧化物和Cl。艮口，利用本發(fā)明的玻璃組合物用質(zhì)量％表示，含有Si02:4070%、B203:520%、A1203:1025%、MgO:010%、CaO:020%、SrO:020%、BaO:010%，進(jìn)而含有多于0.06%的1120、多于0%、且1.5X以下的C1。其中，所述R為從Li、Na及K中選擇的至少一種，用質(zhì)量。^表示，1^20處于00.5%的范圍，Na2O處于01.0X的范圍，&0處于01.5%的范圍。本發(fā)明作為適用于所述玻璃組合物的制造的方法，是熔融玻璃原料得到玻璃組合物的玻璃組合物的制造方法，在所述玻璃組合物的制造方法中，所述玻璃組合物用質(zhì)量％表示，含有Si02:4070%、B203:520%、A1203:1025%、MgO:010%、CaO:020%、SrO:020%、BaO:010%，調(diào)合所述玻璃原料，將氯化物用作所述玻璃原料的一部分，從而進(jìn)而含有多于0.06%的1120。其中，所述R為從Li、Na及K中選擇的至少一種，用質(zhì)量％表示，1^20處于00.5%的范圍，Na2O處于01.0X的范圍，&0處于01.5%的范圍。本發(fā)明進(jìn)而從另一個(gè)側(cè)面出發(fā)，提供一種由所述玻璃組合物構(gòu)成的信息顯示裝置用玻璃基板。另外，本發(fā)明進(jìn)而從另一個(gè)側(cè)面出發(fā)，提供一種含有所述信息顯示裝置用玻璃基板的信息顯示裝置。利用本發(fā)明，通過(guò)僅以極有限的量使用氧化砷為代表的環(huán)境負(fù)荷高的成分，或者不使用，可以在鋁硼硅系玻璃組合物中獲得充分的澄清效果。本發(fā)明避免了使用環(huán)境負(fù)荷高的成分而且使利用高成品率和低成本制造大型信息顯示裝置用玻璃基板變得容易。圖1是表示由本發(fā)明的玻璃組合物構(gòu)成的信息顯示裝置用玻璃基板的一例的立體圖。圖2是信息顯示裝置的截面圖，是表示圖1的信息顯示裝置用玻璃基板的使用狀態(tài)的一例的圖。具體實(shí)施方式以下表示玻璃組合物及玻璃原料的成分的含有率的％表示全部為質(zhì)°°本發(fā)明的玻璃組合物可以通過(guò)使用氯化物作為玻璃原料的一部分制造。氯優(yōu)選通過(guò)熔融添加有氯化物尤其是堿金屬氯化物及/或堿土類金屬氯化物的玻璃原料批料而在玻璃組合物中含有。這樣，可以實(shí)現(xiàn)相對(duì)玻璃熔液的氯的有效的澄清效果。作為氯化物，例如優(yōu)選使用從氯化鎂、氯化鈣、氯化鍶、氯化鋇、氯化鋰、氯化鈉以及氯化鉀中選擇的至少一種化合物，特別是從氯化鋰、氯化鈉及氯化鉀中選擇的至少一種化合物，尤其是氯化鉀。其中，也可以使用從氯化鎂、氯化鈣、氯化鍶以及氯化鋇中選擇的至少一種化合物。另外，玻璃原料中的氯化物的含有率優(yōu)選在多于0%且1.5%以下的范圍，優(yōu)選在0.051.5%的范圍，更優(yōu)選在超過(guò)0.09%且1.5%以下的范圍。通過(guò)這樣進(jìn)行，可以實(shí)現(xiàn)相對(duì)玻璃熔液的氯的有效的澄清效果。利用氯化物的澄清機(jī)理尚未完全闡明，本發(fā)明人等如下所述地認(rèn)為。氯化物特別是堿金屬氯化物的沸點(diǎn)近似于適用于本發(fā)明的玻璃組合物的熔融的溫度范圍，例如1400。C165(TC。LiCl的沸點(diǎn)為13251360°C，NaCl的沸點(diǎn)為1413°C，另外，KC1以150(TC升華。就是說(shuō)，在適用于本發(fā)明的玻璃組合物的熔融的溫度范圍中，這些堿金屬氯化物的蒸氣壓變得高達(dá)比得上大氣壓的程度。因而，在熔融本發(fā)明的玻璃組合物時(shí)，氯可以在玻璃熔液中與堿結(jié)合，成為堿金屬氯化物的氣體。該堿金屬氯化物的氣體具有通過(guò)在玻璃熔液中形成氣泡，或者使玻璃熔液中的氣泡擴(kuò)大，使這些氣泡漂浮，氣泡在玻璃熔液表面破裂，從而從玻璃熔液中除去的效果。利用這樣的機(jī)理，玻璃組合物得以澄清。其中，Cl由于其揮發(fā)性而具有在玻璃中的含有率低于原料的趨勢(shì)，如果在原料中含有的Cl為微量，則有時(shí)在玻璃中幾乎沒(méi)有殘留。KC1與其他堿成分相同，由于是一價(jià)鹽而具有在熔融玻璃中的電束縛弱的特征。但是，鉀比鈉的離子半徑大。所以，在從熔融狀態(tài)被冷卻、體積收縮從而具有致密的結(jié)構(gòu)的玻璃組合物中，其移動(dòng)由于位阻而變得困難。因此，KC1在處于高溫且熔融狀態(tài)的玻璃中自由地移動(dòng)，進(jìn)入氣泡、發(fā)揮出脫泡效果，另一方面，還具有在玻璃組合物中難以移動(dòng)，因而難以發(fā)生溶出的出色的特性。進(jìn)而，KCl在比NaCl更高的溫下?lián)]發(fā)。就是說(shuō)，在玻璃的粘度低的溫度區(qū)域下?lián)]發(fā)，所以通常對(duì)于粘度高的玻璃的澄清，KC1的使用尤其有利。另外，在減壓氣氛下進(jìn)行玻璃熔液的脫泡的減壓澄清技術(shù)中，為了氣密等而使用具有復(fù)雜的結(jié)構(gòu)的澄清槽。這種情況下，優(yōu)選在低于通常進(jìn)行澄清的溫度U60(TC以上)的溫度(14501500°C)下進(jìn)行澄清。所以，與堿土類金屬氯化物相比，電荷的束縛小，即使在粘度高的熔融玻璃中也容易移動(dòng)的KC1對(duì)減壓澄清尤其有利。Li20、Na20、K20等堿金屬氧化物由于從玻璃溶出而影響其他構(gòu)件，所以在作為液晶顯示裝置用玻璃基板的用途中，至今被排除在玻璃組合物之外。但是，如果為微量，則堿金屬氧化物將來(lái)自玻璃的溶出的影響抑制在實(shí)際上不成為問(wèn)題的程度，同時(shí)可以提高玻璃的澄清作用。這是因?yàn)椋@些堿金屬氧化物降低玻璃粘性而且有助于促進(jìn)在原料中難以熔解的二氧化硅的熔解。玻璃組合物中的K20的含有率優(yōu)選調(diào)整至Na20的含有率以上、進(jìn)而比Na20的含有率足夠多，特別是Na20的含有率的2倍以上，尤其3倍以上，進(jìn)而4倍以上。這是因?yàn)?，通過(guò)限制玻璃中的移動(dòng)速度較大的Na20的含有率，可以進(jìn)一步抑制堿金屬?gòu)牟ＡУ娜艹?。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，Li20的含有率優(yōu)選調(diào)整至不到Na20的含有率，進(jìn)而更優(yōu)選調(diào)整至Na20的含有率的不到一半。玻璃組合物優(yōu)選含有2種以上的堿金屬氧化物。如果2種以上的堿金屬氧化物在玻璃組合物中共存，則可以利用混合堿效果，進(jìn)一步減低這些堿金屬離子的移動(dòng)速度。由此，可以進(jìn)一步減低來(lái)自玻璃組合物的堿金屬或堿金屬離子的溶出，可以得到提高玻璃組合物的化學(xué)耐久性的效果。以下對(duì)玻璃組合物的各成分進(jìn)行說(shuō)明。(Si02)Si02是構(gòu)成玻璃骨架的必須成分，具有提高玻璃的化學(xué)耐久性和耐熱性的效果。如果其含有率不到40。^，則不能充分地得到其效果。另一方面，如果含有率超過(guò)70%，則玻璃容易發(fā)生透明消失，成形變得困難，同時(shí)粘性上升，玻璃的均質(zhì)化變得困難。因而，Si02的含有率為4070%，優(yōu)選5870%、5765%、6065%、5665%、5660%。(B203)B203是減低玻璃的粘性從而促進(jìn)玻璃的熔解及澄清的必須成分。如果其含有率不到5%，則不能充分地得到其效果。另一方面，如果含有率超過(guò)20。Z，則玻璃的耐酸性降低，同時(shí)揮發(fā)變得劇烈，玻璃的均質(zhì)化變得困難。因而，8203的含有率為520%，優(yōu)選為813%、512%。(A1203)A1203是構(gòu)成玻璃骨架的必須成分，具有提高玻璃的化學(xué)耐久性和耐熱性的效果。如果其含有率不到5%，則不能充分地得到其效果。另一方面，如果含有率超過(guò)25%，則玻璃的粘性降低，耐酸性降低。因而，A1203的含有率為1025%，優(yōu)選1320%、1020%、1018%。(MgO、CaO)MgO和CaO是減低玻璃的粘性從而促進(jìn)玻璃的熔解及澄清的任意成分。如果其含有率分別超過(guò)10%、20%，則玻璃的化學(xué)耐久性降低。因而，MgO的含有率為010%，CaO的含有率為020。X。其中，為了提高利用氯化物的澄清作用，MgO和CaO優(yōu)選分別含有1%以上。根據(jù)情況不同，也可以使MgO為510%。另一方面，為了防止玻璃中發(fā)生透明消失，分別優(yōu)選為5%、10%以下。例如，更優(yōu)選MgO為15%，CaO為110%。進(jìn)而優(yōu)選CaO為16%。另外，MgO進(jìn)而優(yōu)選不到5%。(SrO、BaO)SrO和BaO是減低玻璃的粘性從而促進(jìn)玻璃的熔解及澄清的任意成分。如果其含有率分別超過(guò)20%、10%，則玻璃的化學(xué)耐久性降低。進(jìn)而，由于這些離子半徑大，所以有時(shí)妨礙玻璃中的鉀離子、氯化物離子的移動(dòng)，使玻璃的澄清變得困難。因而，SrO的含有率為020X，優(yōu)選為04%，更優(yōu)選為110%，進(jìn)而優(yōu)選為16%。另外，BaO的含有率為010%，優(yōu)選為01%。根據(jù)情況不同，也可以為310%。(K20、Na20)K20是降低玻璃的粘性從而促進(jìn)玻璃的澄清的成分。K20與玻璃熔液中的氯離子結(jié)合，以150(TC以上的溫度作為氯化鉀氣化，促進(jìn)玻璃中的氣泡的擴(kuò)大漂浮。與此同時(shí)，由于其流動(dòng)而具有使玻璃熔液均質(zhì)化的效果。K20的含有率也可以為0%，但優(yōu)選為0.05%以上，更優(yōu)選為0.07%以上。另一方面，K20有時(shí)使玻璃的熱膨脹系數(shù)增加，所以不會(huì)產(chǎn)生與硅材料的熱膨脹率的差，所以K20的含有率優(yōu)選為1.5%以下。這樣，&0的含有率也可以為0.051.5%。其中，K20與同為堿金屬氧化物的Na20或Li20不同，在玻璃中的移動(dòng)速度小，難以發(fā)生從玻璃的溶出。所以，K20可以在液晶顯示裝置等信息顯示裝置用玻璃基板中含有。為了抑制堿金屬氧化物從這樣的玻璃溶出，如上所述，Na20的含有率優(yōu)選為K20的含有率以下。Na20的含有率為01.0%，優(yōu)選為00.5%，進(jìn)而優(yōu)選為00.1%。(Li20)Li20是降低玻璃的粘性同時(shí)促進(jìn)玻璃的澄清的任意成分。Li20另外與K20同樣，作為氯化鋰氣化，使玻璃中的氣泡擴(kuò)大漂浮，同時(shí)具有使玻璃熔液均質(zhì)化的效果。另外，通過(guò)微量(例如0.015%)添加Li20，也可以降低玻璃組合物的體積電阻率。Li20的含有率為00.5%，優(yōu)選為0.07%以下。這樣，1^20的含有率也可以為0.0150.5%。(Cl)Cl的含有率可以為超過(guò)0%的范圍，但由于Cl是促進(jìn)玻璃的澄清的成分，所以其含有率優(yōu)選為0.04%以上，更優(yōu)選多于0.09%。利用C1澄清玻璃的機(jī)理如上所述。Cl由于其揮發(fā)性而存在在玻璃中的含有率比在原料中的含有率低的趨勢(shì)。所以，在玻璃原料批料中含有0.05X以上的C1即可。但是，由于Cl向玻璃的熔解度不高，所以如果含有率超過(guò)1.5%，則在成形中的玻璃內(nèi)部發(fā)生凝縮，進(jìn)而形成內(nèi)含氯化物的結(jié)晶的氣泡，或者容易發(fā)生玻璃的分相或透明消失。因而，Cl的含有率優(yōu)選在1.5%以下。構(gòu)成K20的鉀與C1也可以經(jīng)由各自的原料添加。但是，由于其絕對(duì)含量少，所以二者的結(jié)合變成與其他離子的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。結(jié)果，二者有時(shí)沒(méi)有充分地結(jié)合。另一方面，作為K與Cl的原料，在玻璃原料中添加氯化鉀(KC1)的情況下，可以使其從熔融的初期階段作為KC1存在。所以，在玻璃的溫度超過(guò)KC1的沸點(diǎn)時(shí)，容易發(fā)生劇烈的發(fā)泡，對(duì)澄清變得有利。因而，作為K與C1的原料，優(yōu)選使用KC1。(混合堿效果)堿金屬氧化物的含有率的總合例如作為L(zhǎng)i20、Na20及K20的含有率的總合表示的1120的含有率優(yōu)選處于超過(guò)0.06%、且1.5%以下的范圍，更優(yōu)選處于超過(guò)0.07%、且1.5%以下的范圍。1120的含有率也可以處于超過(guò)0.2%的范圍。但是，由于Li20、Na20及K20為堿金屬氧化物，所以這些陽(yáng)離子與其他金屬陽(yáng)離子相比，存在容易在玻璃中移動(dòng)的趨勢(shì)。在所述堿金屬氧化物中，在玻璃中的移動(dòng)速度最慢的為K20。如上所述，通過(guò)使K20和Li20或Na20在玻璃組合物中共存，可以得到提高玻璃組合物的化學(xué)耐久性的效果，其效果如上所述。進(jìn)而，通過(guò)這樣多種堿金屬氧化物共存，與含有1種堿金屬氧化物的情況相比，可以得到更出色的澄清效果。該更出色的澄清效果在K20和Li20共存的情況下，特別明顯。(其他成分)本發(fā)明的玻璃組合物只要含有所述范圍的玻璃成分即可，優(yōu)選實(shí)際上只由所述范圍的玻璃成分構(gòu)成，為了控制折射率、控制溫度粘性特性、提高透明消失性等，作為其他成分，可以含有所述成分以外的成分。作為其他成分，ZnO、SnO、Ti02、Y203、La203、Ta2Os、Nb205、Ge02或Ga205等成分也可以將總合3%作為上限含有。其中，也優(yōu)選不含有ZnO的情況。另外，如后所述，也可以含有As或Sb的氧化物。另外，也可以在不到0.5%的范圍進(jìn)而含有Fe203，此夕卜，也可以在不到0.05X的范圍含有NiO，在不到0.01%的范圍含有CoO，也可以在不到0.02%的范圍含有Mo。玻璃組合物也可以實(shí)際上為所述成分組(從Si02到Cl分別說(shuō)明的成分組和在所述段落中列記的從ZnO到Mo的成分組)構(gòu)成的組合物。這種情況下，玻璃組合物實(shí)際上不含有所述成分組以外的成分。在本說(shuō)明書(shū)中，實(shí)際上不含有是指允許工業(yè)制造中不可避免地混入的微量雜質(zhì)的意思，具體而言，是指微量雜質(zhì)的含有率不到0.05%，優(yōu)選不到0.03%，更優(yōu)選不到0.01%。在利用本發(fā)明的玻璃組合物中，削減氧化砷或氧化銻的使用量，同時(shí)可以獲得良好的玻璃澄清性，但本發(fā)明不是指完全地排除As或Sb等環(huán)境負(fù)荷大的成分。利用本發(fā)明的玻璃組合物優(yōu)選實(shí)際上不含有As的氧化物及Sb的氧化物，但不限定于此。如后述的實(shí)施例所示，本發(fā)明的玻璃組合物也可以含有As的氧化物及/或Sb的氧化物。例如，也可以以換算成AS203的含有率在超過(guò)OX、0.1%以下的范圍含有As的氧化物。另外，比起As，環(huán)境負(fù)荷小的Sb的氧化物如后述的實(shí)施例所示，也可以以換算成Sb203的含有率在超過(guò)0%、不到0.4%的范圍含有Sb的氧化物。所述從Si02到BaO的成分組例如Si02處于5870%的范圍，B203處于813%的范圍，八1203處于1320%的范圍，MgO處于15%的范圍，CaO處于110%的范圍，SrO處于04X的范圍，BaO處于01%的范圍。另夕卜，例如這些成分組也可以為Si02處于5765X的范圍，8203處于512%的范圍，八1203處于1020%的范圍，MgO處于510X的范圍，CaO處于010X的范圍，SrO處于010X的范圍。另夕卜，例如這些成分組也可以為SiO2處于6065X的范圍，8203處于512%(優(yōu)選為912%)的范圍，八1203處于1020%(優(yōu)選為1015%)的范圍，MgO處于05X(優(yōu)選為15%，更優(yōu)選為24.5%)的范圍，CaO處于16。％的范圍，SrO處于010%的范圍，BaO處于01%的范圍。另外，例如這些成分組也可以為Si02處于5665X的范圍，8203處于512%的范圍，Als03處于1018%的范圍，MgO處于05X(優(yōu)選為25%)的范圍，CaO處于110%的范圍，SrO處于110%(310%)的范圍，BaO處于0l^的范圍。另夕卜，例如這些成分組也可以為SiO2處于5660X的范圍，8203處于512%的范圍，八1203處于1018X的范圍，MgO處于05%的范圍，CaO處于16%的范圍，SrO處于16%的范圍，BaO處于310X的范圍。另外，例如這些成分組也可以為Si02處于5864X的范圍，8203處于812%的范圍，八1203處于518%(優(yōu)選為1518%)的范圍，MgO處于110%(優(yōu)選為15%，更優(yōu)選為12%)的范圍，CaO處于l6%(優(yōu)選為38%)的范圍，SrO處于1.54.5%(優(yōu)選為24%)的范圍，BaO處于l5X(優(yōu)選為14%)的范圍。對(duì)利用本發(fā)明的玻璃組合物的成形方法沒(méi)有特別限定，可以利用下拉伸(DownDraw)法或烙融(Fusion)法。本發(fā)明的玻璃組合物適用于用作如圖1所示的液晶顯示裝置或等離子顯示面板等大型、厚度薄的信息顯示裝置用玻璃基板10。該玻璃基板10例如也可以用作圖2所示的作為信息顯示裝置的一例的液晶顯示裝置100的前面面板11及背面面板12。如圖2所示，前面面板11及背面面板12在液晶顯示裝置100中，在形成有透明電極40及取向膜50等的狀態(tài)下，借助密封材料30，配置成夾持液晶層20。以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式舉例說(shuō)明。其中，本發(fā)明不被下述所限定。(實(shí)施例112和比較例13)在實(shí)施例112和比較例13中，確認(rèn)了利用使其含有少量堿金屬氧化物和C1的澄清效果。分別調(diào)合表1A及1B所示的玻璃原料批料(以下有時(shí)稱為批料)。作為通常的玻璃原料，使用二氧化硅、三氧化二硼、氧化鋁、堿式碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶、碳酸鋇。作為C1源，使用氯化鉀、氯化鈣、氯化鈉、氯化鋰等。[表1A]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[表1B]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在鉑坩堝中熔融及澄清已調(diào)合的批料。首先，將該坩堝保持于設(shè)定成160(TC的電爐中16小時(shí)，使批料熔融。然后，將加入了玻璃熔液的柑堝取出爐外，臨時(shí)在室溫下放冷固化，得到玻璃體。從柑堝取出該玻璃體，實(shí)施慢冷卻。慢冷卻操作是通過(guò)在設(shè)定成70(TC的另一個(gè)電爐中保持該玻璃體30分鐘，然后切斷該電爐的電源，在室溫下放冷來(lái)進(jìn)行的。將經(jīng)過(guò)該慢冷卻操作的玻璃體作為樣品玻璃。(玻璃組成的定量)粉碎樣品玻璃，使用RIGAKU制RDGOOl的熒光X射線分析，定量玻璃組成。其中，硼(B)的定量使用島津制作所制ICPS—1000IV的發(fā)射光譜分析進(jìn)行。(澄清性的評(píng)價(jià))玻璃體的澄清性是在倍率40倍的光學(xué)顯微鏡下觀察所述樣品玻璃，從厚度及視野面積和所觀察的氣泡的數(shù)目算出每lcr^玻璃的泡數(shù)，來(lái)評(píng)價(jià)。澄清效果根據(jù)母組成玻璃的不同而不同，所以很難絕對(duì)地評(píng)價(jià)。因此，與近似各實(shí)施例的組成的比較例相比，實(shí)施例中觀察到的泡數(shù)的相對(duì)比處于不到0.5的范圍的情況下，將澄清性(氣泡的狀態(tài))評(píng)價(jià)為，在該相對(duì)比處于0.5以上、不到1.0的范圍的情況下，將氣泡的狀態(tài)評(píng)價(jià)為O，在該相對(duì)比處于1.0以上的范圍的情況下，將氣泡的狀態(tài)評(píng)價(jià)為X。具體而言，對(duì)實(shí)施例16的樣品玻璃與比較例1及2的氣泡的狀態(tài)進(jìn)行了比較。對(duì)實(shí)施例712的樣品玻璃與比較例3的氣泡的狀態(tài)進(jìn)行了比較。由于根據(jù)使用坩堝的簡(jiǎn)易的融解實(shí)施該方法，所以算出的泡數(shù)與實(shí)際上在以商業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的玻璃體中所含有的泡數(shù)相比，變得非常多。但是，已知，基于該方法算出的泡數(shù)越少，則在以商業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的玻璃體中含有的泡數(shù)越少。因而，該方法可以作為用于評(píng)價(jià)澄清性的指標(biāo)來(lái)利用。(熱膨脹系數(shù)及玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的測(cè)定)樣品玻璃使用通常的玻璃加工技術(shù)，制作05mm、長(zhǎng)15mm的圓柱形狀的玻璃試片。相對(duì)該玻璃試片，使用差示熱膨脹儀(RIGAKU制廿一乇7l/、;/夕7TMA8140型)，以升溫速度5。C/分測(cè)定熱膨脹系數(shù)和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。實(shí)施例112的樣品玻璃具有如表2A及B所示的組成。另外，在實(shí)施例112的樣品玻璃中殘存的氣泡的數(shù)目與比較例相比，非常少。而且，沒(méi)有在實(shí)施例112的樣品玻璃中添加氧化砷等環(huán)境負(fù)荷大的澄清劑。這樣，如果利用本發(fā)明，則可以制造不用氧化砷等，另外還減少氧化砷等的使用量，同時(shí)氣泡等的缺陷極少的玻璃基板。[<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>比較例1的樣品玻璃是具有如表2A所示的組成，作為C1源使用CaCl2的澄清的不含有R20的玻璃體。比較例l的殘存氣泡多，澄清性差。比較例2及比較例3的樣品玻璃分別為具有如表2A及表2B所示的組成，不使用堿金屬的氯化物而成形的不含有C1及R20的玻璃體。比較例2及3的殘存氣泡非常多，澄清性特別差。(實(shí)施例1321和比較例46)在實(shí)施例1321和比較例46中，確認(rèn)作為玻璃組合物優(yōu)選的組成范圍，進(jìn)而考慮是否適用于信息顯示裝置玻璃基板，包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱膨脹系數(shù)、氣泡的狀態(tài)等綜合評(píng)價(jià)玻璃組合物。使用與實(shí)施例112及比較例13相同的原料，分別調(diào)合表3所示的批料。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(樣品玻璃的制作及分析)與實(shí)施例112及比較例13同樣地進(jìn)行樣品玻璃的制作以及得到的樣品玻璃的組成的定量分析、澄清性的評(píng)價(jià)、熱膨脹系數(shù)及玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的測(cè)定。其中，在極大地改變組成范圍的實(shí)施例1321的樣品玻璃中，由于沒(méi)有近似于各實(shí)施例的組成的比較例，所以通過(guò)與比較例6比較，評(píng)價(jià)氣泡的狀態(tài)。(透明消失溫度的測(cè)定)如下所述地測(cè)定透明消失溫度。首先，用乳缽粉碎樣品玻璃。然后，在粉碎的樣品玻璃(玻璃粒)中，回收通過(guò)網(wǎng)孔的尺寸為2380pm的篩，而且留在網(wǎng)孔的尺寸為100(^m的篩的玻璃粒。接著，在乙醇中超聲波清洗回收的玻璃粒，使其干燥，由此準(zhǔn)備測(cè)定用樣品。接著，在將該測(cè)定用樣品(25g)載置于寬12mm、長(zhǎng)200mm的鉑板的狀態(tài)下，投入到溫度梯度爐內(nèi)，保持2小時(shí)。然后，將玻璃取出爐外，使用光學(xué)顯微鏡，觀察在玻璃中產(chǎn)生的結(jié)晶(透明消失)。將被觀察的結(jié)晶的最高溫度作為透明消失溫度。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例1321及比較例46的樣品玻璃具有表4所示的組成。如表4所示，實(shí)施例1321的樣品玻璃中殘存的氣泡的數(shù)目與比較例6相比，非常少。進(jìn)而，沒(méi)有添加氧化砷之類的環(huán)境負(fù)荷大的澄清劑。另外，例如實(shí)施例1320的樣品玻璃的透明消失溫度為1027'C以下，特別是實(shí)施例1720的樣品玻璃的透明消失溫度不到900°C。這樣，實(shí)施例1320的綜合評(píng)價(jià)為，特別出色。比較例4及5在樣品玻璃的制造工序中，將加入玻璃熔液的坩堝取出爐外，在臨時(shí)在室溫下放冷的途中發(fā)生透明消失，不能得到均質(zhì)的玻璃體。如上所述，比較例6的樣品玻璃的殘存氣泡非常多，澄清性特別差。(實(shí)施例2224和比較例7)在實(shí)施例2224和比較例7中，確認(rèn)了玻璃組合物也可以含有少量的AS20s或Sb203。使用與實(shí)施例112及比較例13相同的原料，分別調(diào)合表5所示的批料。其中，作為AS20s的原料，使用五氧化砷，作為Sb203的原料使用三氧化銻。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(樣品玻璃的制作及分析)與實(shí)施例1321及比較例46同樣地進(jìn)行樣品玻璃的制作以及得到的樣品玻璃的組成的定量分析、澄清性的評(píng)價(jià)、熱膨脹系數(shù)、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)及透明消失溫度的測(cè)定。通過(guò)與比較例7比較，評(píng)價(jià)實(shí)施例2224的樣品玻璃的氣泡的狀態(tài)。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實(shí)施例2224及比較例7的樣品玻璃具有表6所示的組成。如表6所示，實(shí)施例2224的樣品玻璃中殘存的氣泡的數(shù)目與比較例7相比，非常少。如上所述，比較例7的樣品玻璃的殘存氣泡非常多，澄清性特別差。這樣，如果利用本發(fā)明，則可以容易地制造不用氧化砷等，另外還減少氧化砷等的使用量，同時(shí)氣泡等的缺陷極少的玻璃基板。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明提供一種可以提供到要求耐藥品性、耐熱性、小的熱膨脹系數(shù)的用途的玻璃組合物。權(quán)利要求1.一種玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，含有SiO240～70％、B2O35～20％、Al2O310～25％、MgO0～10％、CaO0～20％、SrO0～20％、BaO0～10％，進(jìn)而含有多于0.06％的R2O、多于0％且1.5％以下的Cl，其中，所述R為從Li、Na及K中選擇的至少一種，以質(zhì)量％計(jì)，Li2O處于0～0.5％的范圍，Na2O處于0～1.0％的范圍，K2O處于0～1.5％的范圍。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，CI的含有率處于超過(guò)0.09%且1.5%以下的范圍。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，尺20的含有率處于超過(guò)0.07%的范圍。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，1120的含有率處于超過(guò)0.06%且1.5%以下的范圍。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，Na2O的含有率處于00.5X的范圍。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，&20的含有率處于0.051.5%的范圍。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，Li20的含有率處于0.0150.5%的范圍。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，SiO2處于5870X的范圍，B203處于813X的范圍，八1203處于1320%的范圍，MgO處于15%的范圍，CaO處于110%的范圍，SrO處于04X的范圍，BaO處于0T^的范圍。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，Si02處于5765X的范圍，8203處于512%的范圍，八1203處于1020%的范圍，MgO處于510X的范圍，CaO處于010%的范圍，SrO處于010X的范圍。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，SiO2處于6065X的范圍，8203處于512%的范圍，八1203處于1020%的范圍，MgO處于05X的范圍，CaO處于l6X的范圍，SrO處于010X的范圍，BaO處于0l^的范圍。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，8203處于912%的范圍，八1203處于1015%的范圍，MgO處于15%的范圍。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，Si02處于5665X的范圍，8203處于512%的范圍，八1203處于1018%的范圍，MgO處于05%的范圍，CaO處于110%的范圍，SrO處于110。％的范圍，BaO處于0l。^的范圍。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，MgO處于25X的范圍，SrO處于310X的范圍。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，SiO2處于5660X的范圍，8203處于512%的范圍，八1203處于1018%的范圍，MgO處于05X的范圍，CaO處于l6X的范圍，SrO處于16。％的范圍，BaO處于310X的范圍。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，Si02處于5864X的范圍，8203處于812%的范圍，八1203處于518%的范圍，MgO處于110%的范圍，CaO處于210%的范圍，SrO處于1.54.5%的范圍，BaO處于15。^的范圍。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，八1203處于1518%的范圍，MgO處于15%的范圍，CaO處于38X的范圍，SrO處于24X的范圍，BaO處于l4X的范圍。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的玻璃組合物，其中，以質(zhì)量％計(jì)，MgO處于12%的范圍。18.—種玻璃組合物的制造方法，其是將玻璃原料熔融而得到玻璃組合物的玻璃組合物的制造方法，其中，所述玻璃組合物以質(zhì)量％計(jì)，含有Si02:4070%、B203:520%、A1203:1025%、MgO:0腦、CaO:020%、SrO:020%、BaO:010%，調(diào)合所述玻璃原料，以使進(jìn)而含有多于0.06%的1120，且將氯化物用作所述玻璃原料的一部分，其中，所述R為從Li、Na及K中選擇的至少一種，以質(zhì)量％計(jì)，Li2O處于00.5X的范圍，Na2O處于01.0X的范圍，&0處于01.5%的范圍。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的玻璃組合物的制造方法，其中，以質(zhì)量％計(jì)，所述玻璃原料中的所述氯化物的含有率處于多于0%且1.5%以下的范圍。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的玻璃組合物的制造方法，其中，以質(zhì)量％計(jì)，所述玻璃原料中的所述氯化物的含有率處于0.051.5%的范圍。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的玻璃組合物的制造方法，其中，以質(zhì)量％計(jì)，所述玻璃原料中的所述氯化物的含有率處于超過(guò)0.09%且1.5%以下的范圍。22.根據(jù)權(quán)利要求18所述的玻璃組合物的制造方法，其中，所述玻璃原料中的所述氯化物為堿金屬氯化物及/或堿土類金屬氯化物。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的玻璃組合物的制造方法，其中，所述玻璃原料中的所述氯化物為氯化鉀。24.根據(jù)權(quán)利要求18所述的玻璃組合物的制造方法，其中，所述玻璃原料中的所述氯化物為從氯化鎂、氯化鈣、氯化鍶以及氯化鋇中選擇的至少一種化合物。25.—種信息顯示裝置用玻璃基板，其是由權(quán)利要求l所述的玻璃組合物構(gòu)成的信息顯示裝置用玻璃基板。26.—種信息顯示裝置，其是包含權(quán)利要求25所述的信息顯示裝置用玻璃基板的信息顯示裝置。全文摘要本發(fā)明提供一種環(huán)境負(fù)荷大的氧化砷或氧化銻的使用量少且殘余氣泡少的玻璃組合物。該玻璃組合物以質(zhì)量％計(jì)，含有SiO₂40～70％、B₂O₃5～20％、Al₂O₃10～25％、MgO0～10％、CaO0～20％、SrO0～20％、BaO0～10％、Li₂O0～0.5％、Na₂O0～1.0％、K₂O0～1.5％、Cl超過(guò)0％且1.5％以下，Li₂O+Na₂O+K₂O處于超過(guò)0.06％的范圍。該玻璃組合物可以優(yōu)選通過(guò)將氯化物用作玻璃原料的一部分來(lái)制造。文檔編號(hào)C03C3/11GK101243020SQ20068002977公開(kāi)日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年8月4日優(yōu)先權(quán)日2005年8月15日發(fā)明者小山昭浩,岸本正一,新居田治樹(shù),長(zhǎng)島廉仁申請(qǐng)人:日本板硝子株式會(huì)社