專利名稱：：生產(chǎn)受控微結(jié)構(gòu)的多孔陶瓷載體的方法生產(chǎn)受控微結(jié)構(gòu)的多孔陶瓷載體的方法本發(fā)明涉及生產(chǎn)多孔陶瓷。通過四種方法可以得到在陶瓷中孔隙的發(fā)展，即顆粒的非-緊密堆積的固結(jié)(consolidation);用陶瓷懸浮液浸漬預(yù)成型體并且使形成的結(jié)構(gòu)密度增加；控制陶瓷前驅(qū)體要產(chǎn)生的微結(jié)構(gòu)；加入隨后除去的第二相，其留下殘留的孔隙。已經(jīng)描述了陶資顆粒的堆積用于形成孔隙，例如，在以WO03/070661發(fā)表的國際申請中，在以US6617270Bl發(fā)表的美國專利中和以US2003/0397741Al發(fā)表的美國專利申請中。這種技術(shù)使用顆粒度分布以生產(chǎn)非-緊密堆積顆粒。粗和細(xì)顆粒的混合提供最大顆粒之間的橋聯(lián)。由于其依賴于陶瓷顆粒顆粒度分布和生產(chǎn)方法，孔大小分布難于控制。物質(zhì)的機械強度通過顆粒間的橋的固化來限制。這種堆積技術(shù)導(dǎo)致了其為"不受控的"最終微結(jié)構(gòu)，特別地就孔分布或孔大小均勻性。用陶瓷懸浮液浸漬預(yù)成型體，通常為有機的，也可以允許多空結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生。這種方法在例如以5066432公開的美國專利中或以WO01/60515公開的國際申請中描述。在預(yù)成型體的熱沉積后，形成的陶瓷束通過燒結(jié)使密度增加。多孔結(jié)構(gòu)直接依賴于使用的有機預(yù)成型體和通過懸浮液潤濕。為了對于預(yù)成型體的好的浸漬，需要有大量的開放孔。這些物質(zhì)的機械強度依賴于預(yù)成型體束的尺寸。這種技術(shù)用于生產(chǎn)陶瓷泡沫。一個困難是大孔和微孔(在束水平上)的缺乏，總孔隙率通常為預(yù)成型體的印象(impression)。由于預(yù)成型體的多孔性，這種^t術(shù)導(dǎo)致了有機物難于除去的主要缺點。用這種技術(shù)也很難得到低的孔隙率(<40%)。這需要用陶資懸浮液均一地充滿泡沫，其引起例如部件尺寸的技術(shù)問題。在以5227342和6654571Bl公開的美國專利和以US2004/01185181Al和US2003/052428Al公開的美國專利申請中，已經(jīng)描述了通過控制一顆粒的團(tuán)聚程度可以調(diào)節(jié)孔隙率。因此這種技術(shù)可以與從顆粒堆積形成孔隙的技術(shù)相比較，其中堆積的緊密度根據(jù)陶瓷顆粒的團(tuán)聚狀態(tài)而改變。有機化合物也可以用于在懸浮液中的陶資顆粒的結(jié)構(gòu)。帶有表面電荷的膠束可以通過靜電作用吸引陶瓷顆粒并且，干燥和分解后，可以形成多孔結(jié)構(gòu)，其可以通過燒結(jié)固化。在以US6645571Bl公開的美國專利中描述了這種方法的另一版本，包括結(jié)構(gòu)皿化之前使懸浮起泡。然而，這種版本不能容易地外推至工業(yè)規(guī)^莫的生產(chǎn)或大部件的生產(chǎn)。在以US6617270Bl和US6573208Bl7>開的美國專利中和以EP0983980A公開的歐洲專利申請中，描述了結(jié)合入的第二相，通常為有機相，其煅燒后留下某些孔。多孔結(jié)構(gòu)直接依賴于引入第二相的數(shù)量、顆粒度分布和在陶瓷顆粒周圍的分布。根據(jù)EP0983980的技術(shù)教導(dǎo)，孔形成劑使用至少兩組顆粒度，機械性質(zhì)不會降低。這種技術(shù)，與"顆粒堆積控制"技術(shù)一起，是工業(yè)規(guī)模上最廣泛使用的。因此本發(fā)明人尋求發(fā)展一種用于生產(chǎn)多孔陶瓷的新方法，其使控制和/或改善對其多孔微結(jié)構(gòu)特性(特別地孔的尺寸和分布、構(gòu)成陶瓷骨架的顆粒尺寸和總的孔容積)的控制成為可能。本發(fā)明涉及用于控制多孔陶瓷微結(jié)構(gòu)的生產(chǎn)方法。本方法使隨意改變兩種用于生產(chǎn)多孔性-顆粒堆積和添加孔形成劑的兩種原理成為可能。因此本發(fā)明的主題是用于從陶瓷粉末生產(chǎn)陶瓷部件的方法，其包括如下的順序步驟在液相中使陶瓷粉末解團(tuán)聚的步驟(a);向步驟(a)中制備的粉末*體中結(jié)合入孔形成劑的步驟(b);從步驟(b)中制備的分散體中除去液體介質(zhì)的步驟(c);由步驟(c)中得到的粉末形成聚集體的步驟(d);從步驟(d)中制備的預(yù)成型體中除去粘合劑的步驟(e);燒結(jié)在步驟(e)中制備的無粘合劑部件的步驟(f)。如上定義的方法的步驟(a)的目標(biāo)是控制聚集體內(nèi)孔隙率。表述"粉末的解團(tuán)聚"理解為在生產(chǎn)和/或存儲粉末的過程中形成的顆粒聚集體的解離行為。通過控制這種步驟，由此控制在最終物質(zhì)中殘余聚集體內(nèi)孔隙率的容積成為可能。解團(tuán)聚可發(fā)生在液相中，例如水或乙醇，或在具有例如氧化鋯球的碾磨介質(zhì)的罐中。必須控制的參數(shù)是就罐而言的粉末和解團(tuán)聚介質(zhì)的相對體積、液相的數(shù)量、可能引入污染物的解團(tuán)聚介質(zhì)的性質(zhì)，罐旋轉(zhuǎn)速度和處理的持續(xù)時間。在步驟(b)實施之前，上面定義的方法可任選地包括步驟(al)，其中向步驟(a)中制備的粉末分散體中加入一種或更多添加劑，其選自分散劑、粘合劑和/或增塑劑。加入這種有機化合物以使成型操作更容易。通過加入分散劑，可能穩(wěn)定在步驟(a)后得到的粉末分散體。要加入懸浮液的分散劑的性質(zhì)和數(shù)量通過本領(lǐng)域技術(shù)人員使用的工具的方式?jīng)Q定。它們基本上依賴于使用的液相的性質(zhì)、陶瓷粉末的性質(zhì)、陶瓷粉末的形態(tài)和比表面積。通過向罐中加入規(guī)定數(shù)量的分散劑和在需要吸附其的時間內(nèi)繼續(xù)處理，在與解團(tuán)聚同樣的條件下得到吸附。通過測量顆粒度分布和粉末的比表面積，可以檢查粉末的適當(dāng)解團(tuán)聚。為了檢查其狀態(tài)，也可以用掃描電鏡觀察粉末。作為分散劑，phospholan可以作為例子提到。持續(xù)5小時的解團(tuán)聚處理使顆粒度分布穩(wěn)定。當(dāng)隨后的成型操作通過擠出和通過注射成型(其為為了得到所需的幾何形狀的包括陶瓷漿塑性變形的操作)實施時，粘合劑和增塑劑是必需的。粘合劑提高了陶瓷漿的凝聚并且增塑劑促進(jìn)了其變形。使用的每種添加劑的數(shù)量適應(yīng)于選擇的成型技術(shù)。為了在最終的物質(zhì)中產(chǎn)生孔隙，上面定義的方法的步驟(b)中可以使用各種類型的孔形成劑合成孔形成劑或天然孔形成劑?？仔纬蓜╊愋偷倪x擇主要依賴于所需孔隙的形狀、大小和分布。不同于玉米淀粉或椰子殼類型的天然的孔形成劑，由于其球形規(guī)則形狀和其優(yōu)選地受控顆粒度分布，優(yōu)選合成有機劑。顆粒度分布的選擇和孔形成劑的選擇主務(wù)農(nóng)賴于孔的尺寸和所需的孔容積。因此，為了得到互相連接的孔的容積，需要考慮到由孔形成劑的最細(xì)顆粒產(chǎn)生的最小孔的閉合。這是因為，其除去后，陶瓷基質(zhì)的密度增加過程可以引起某些孔關(guān)閉。因此，引入陶瓷結(jié)構(gòu)的孔形成劑的數(shù)量必須比在陶資基質(zhì)中所需的最終孔容積高近1.5倍。此外，第二選擇準(zhǔn)則是孔形成劑的顆粒度分布，其決定孔的尺寸、它們的互相連接和最終孔分布。因此，介于5nm到40nm的窄的顆粒度分布的孔形成劑會導(dǎo)致近20nm大小的孔。這個步驟后，陶瓷粉末可以含達(dá)30%到40%質(zhì)量的有才幾產(chǎn)物。上面定義的方法的步驟(c)的目的是除去用于解團(tuán)聚和用于任選的有機添加劑的結(jié)合的液相。這個步驟對于要形成的粉末的孔形成劑的分布的均勻性有強烈的影響。由于顆粒形態(tài)的控制，它也可以使在成型操作過程中更易于使用粉末。液相可以通過各種方式除去，即或者在烘箱中的簡單蒸發(fā)，或通過在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)，或通過粉末噴霧-干燥，以形成含孔形成和粘合劑的聚集體，或通過離心分離、或通過過濾。第一個除去技術(shù)是最易于實施的。然而，其需要采取幾個預(yù)防措施以防止孔形成劑的沉降。因此在80。C下烘箱中緩慢干燥之前，懸浮液因此在板上鑄成薄膜。得到非常均勻的孔形成劑分布。當(dāng)使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器時，在溶劑蒸發(fā)過程中使懸浮液運動，使降低孔形成的沉降成為可能。這種技術(shù)難于在工業(yè)規(guī)模實現(xiàn)。第三種使大量懸浮液干燥的技術(shù)是噴霧干燥。其包括使懸浮液以受控尺寸的液滴形式送入加熱室中。在它們飛過加熱室時，液滴被千燥，因此產(chǎn)生良好球形度的陶瓷顆粒/孔形成聚集體。由于其通過顆粒的規(guī)則形狀得到的良好的流動性，對這種類型的粉末，成型操作大大易于實施。這種技術(shù)可以用于工業(yè)規(guī)才莫。上面定義的方法的步驟(c)一般導(dǎo)致經(jīng)歷成型步驟(d)的粉末聚集體。根據(jù)上面定義的方法的一個方面，除去液體介質(zhì)的步驟(c)為蒸發(fā)或通過粉末噴霧干燥實施。上面定義的方法的步驟(d)中應(yīng)用的成型操作根據(jù)要生產(chǎn)的部件的形狀、復(fù)雜性和大小來選擇。例如使用等靜壓制(isostaticpressing)或單軸壓制(uniaxialpressing)以生產(chǎn)非常簡單的小至中等尺寸的部件；使用注射成型以生產(chǎn)復(fù)雜形狀的小部件；對于部分(section)使用擠出；使用帶鑄造以生產(chǎn)板；使用石膏模型鑄造以生產(chǎn)中空部件。根據(jù)上面定義的方法的一個特別方面，當(dāng)成型操作通過在石膏模型中鑄造實施時，除去水的步驟(c)形成成型步驟(d)的必要部分，通過所述的石膏模型吸收水。根據(jù)上面定義的方法的另一個方面，通過在步驟(c)中制備的粉末聚集體的等靜壓制、單軸壓制、注射成型、擠出或帶鑄造實施步驟(d)。從在步驟(d)中制備的預(yù)成型體除去粘合劑的步驟(e)由熱處理組成，其在粉末中存在的有機成分開始降解的溫度到它們的降解完成的溫度之間實施，一般在100°C到800。C之間。為了使有機化合物逐漸地除去，溫度升高的速度緩慢，例如介于0.2°C/分到0.5。C/分。在用于存在的有機物完全除去的所需的時間內(nèi)，溫度保持不變。這個時間可能從幾分鐘到幾小時不等。為了避免在陶瓷顆粒的堆積中缺陷的出現(xiàn)，它們的除去必須完美地控制。在粘合劑除去步驟后，由于其只通過在形成步驟中壓緊的陶瓷顆粒之間的相互作用提供，部件的機械強度特別低。用于燒結(jié)在步驟(e)中制備的未粘合部分的步驟(f)使陶瓷密度增加，但是孔形成劑留下的殘余孔、和/或聚集體內(nèi)孔不閉合。依賴于溫度和處理時間，后者可能部分或完全閉合。燒結(jié)后，得到的部件具有依賴于孔形成劑顆粒尺寸和殘留的聚集體內(nèi)孔的孔尺寸分布。如上所定義的方法，陶瓷為離子導(dǎo)體，優(yōu)選離子/電子導(dǎo)體，更特別地其包括一種具有至少一個氧空穴的晶體晶格，該陶瓷例如選自鈣鈦礦結(jié)構(gòu)和氧化鈰的陶資。其以通過汞孔隙率分析得到的孔容積、孔大小、孔間相互連接和孔分布的方式來表征。微結(jié)構(gòu)通過掃描電鏡檢查并且用于測試滲透性。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，后者的目標(biāo)是如上所定義的方法，其中使用的陶瓷粉末是物質(zhì)(A)粉末，每100%的其體積包括(i)-以體積計至少75。/。和以體積計至多100。/。的化合物(d),其選自摻雜的陶瓷氧化物，其在使用溫度為以具有鈣鈥礦相氧化物離子空穴的晶體晶格的形式，符合式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中-Ma表示選自鈧、釔或選自鑭系元素、锎系元素或堿土金屬族的原子；-Ma',其不同于Ma，表示選自鈧、釔或選自鑭系、僻系或堿土金屬族的原子；-Ma"，其不同于Ma和Ma'，表示選自鋁(A1)、鎵(Ga)、銦(In)、鉈(T1)或選自堿土金屬族的原子；-Mp表示選自過渡金屬的原子；畫M卩'，其不同于Mp，表示選自過渡金屬、鋁(A1)、銦(In)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、銻(Sb)、鉍(Bi)、錫(Sn)、鉛(Pb)或鈦(Ti);-Mp"，其不同于Mp和Mp',表示選自過渡金屬、堿土金屬組金屬、鋁(Al)、銦(In)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、銻(Sb)、鉍(Bi)、錫(Sn)、鉛(Pb)或鈦(Ti)的原子；-0<x《0.5;-0《u化5;-(x+u)S0.5;-0《y《0.9;-0Sv化9;-0S(y+v)《0.9并且w使所討論的結(jié)構(gòu)呈電中性；(ii)-任選地以體積計至多25。/。的化合物(C2)，其不同于化合物(d)，或者選自例如氧化硼、氧化鋁、氧化鎵、氧化鈰、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鎂或氧化鈣的氧化物類型物質(zhì)，優(yōu)選地選自氧化鎂(MgO)、氧化鈣(CaO)、氧化鋁(Al20;j)、氧化鋯(ZrOz)、氧化鈦(1102)或氧化鈰(Ce02);鍶-鋁混合氧化物SrAl204或Sr3Al206;鋇-鈦混合氧化物(BaTiO:0;鈣-鈦混合氧化物(CaTK)3);鋁和/或鎂硅酸鹽，例如多鋁紅柱石(2Si02.3Al203)、堇青石(Mg2Al4SisOi8)或尖晶石相MgAl204;4丐-鈥混合氧化物(CaTK)3);磷酸鈣或其衍生物，例如羥磷灰石Ca1()(P04)6(OH)2或磷酸三鈣Ca3(P04)2;或鈣鈦礦類型的其他物質(zhì)，例如La。,sSr。.5Fe。.9Ti(u03.6、Lao.6Sro.4Peo.9Ga(u03-8、Lao.sSro.sFeojGaojC^-silLao.6Sro.4reo.9Ti(u03-s，il其他選自非金屬類型的物質(zhì)，優(yōu)選地選自碳化物或氮化物例如碳化硅(SiC)、氮化硼(BN)、氮化鋁(AlN)或氮化硅(Si3N4)、"sialons"(SiAlON)或選自鎳(Ni)、鉑(Pt)、鈀(Pd)或銠(Rh);金屬合金或這樣的各種類型物質(zhì)的混合物；和，(iii)-任選地以體積計至多2.5%的產(chǎn)生自通過如下方程式表示的至少一個化學(xué)反應(yīng)的化合物(Q-2):xFcl+yFC2~>zFcl.2其中方程式中Fd、Fc2和Fcw分別表示化合物(d)、(C2)和(C,-2)的原始式(rawformula)并且x、y和z表示大于或等于0的有理數(shù)。作為物質(zhì)(A)的實例，存在這樣的化合物，其中任選地存在的化合物(d-2)的體積分?jǐn)?shù)(volumepropertion)傾向于0,和/或這樣的化合物，其中任選存在的化合物(C2)的體積分?jǐn)?shù)大于或等于0.1。/。并且低于或等于10%。化合物(d)例如選自以下或者選自式(Ia)的化合物L(fēng)ahuMa'xModvMp'yMp"v03w(Ia)，對應(yīng)于式(I),其中Mo^示鑭原子；或選自式(Ib)的化合物Malx-uSrxMa"uMply_vMp'yM|5"v03_w(lb),對應(yīng)于式(I),其中Ma'表示鍶原子；或選自式(Ic)的化合物M0d-x-uMa'xMaFe，于vMp'yMp"vO3—w(Ic),對應(yīng)于式(I)，其中Mp表示鐵原子；或者化合物(C1)選自或者式(Id)的化合物L(fēng)a^SrxMa"uFeLyvM(5'yMp"v03,(Id)，對應(yīng)于式(Ia)，其中Ma，表示鍶原子并且Mj5表示鐵原子；或選自式(Ie)的化合物L(fēng)alxuMa，xAluFely-vMp'yMp"v03_w(Ie),對應(yīng)于式(Ia)，其中Ma"表示鋁原子并且M(5表示鐵原子；或選自式(If)的化合物L(fēng)alxSrxFMp'y03w(If)，對應(yīng)于式(Ia),其中Ma"表示鍶原子并且Mp表示鐵原子并且u和v等于<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>或選自式(Ig)的化合物L(fēng)a"uCauFelyMp'y03w(Ig)，對應(yīng)于式(Ia)，其中Ma'表示鈣原子，Mp表示鐵原子并且x和v等于O;或選自式(Ih)的化合物L(fēng)aluBauFelyM|5'y03-W(Ih),對應(yīng)于式(Ia)，其中Mot，表示鋇原子，Mp表示鐵原子并且x和v等于0;或選自式(Ii)的化合物L(fēng)ahuSrxCa為-"Mp'yMI5"v03-w(Ii),對應(yīng)于式(Id)，其中Ma"表示鉤原子；或選自式(Ij)的化合物；La,-x-uSrxBauFe卜yvMp'yMn(Ij)，對應(yīng)于式(Id)，其中Ma"表示鋇原子。作為4艮據(jù)上式的化合物的實施例，存在例如選自下式的化合物的化合物(Cl):LalxSrxFelyGav03w、LahSr為yTiy03w、LalxSrxFe03w、Lai-uCauFe，.yGavO;j-w、LaLuCauFej-yTiy03,、La]國uCauFe03—w、La,-uBauFei.yGav03—w、La—uBauFehyTiyO^w、La!國uBauFeO;j—w、La!—x-uSrxAluFei-yTiyOiw、Lah.uSrxCauFe!-yTiy03-w、La"-uSrxBauFe"yTiy03-w、La!x.uSrxAluFe!誦yGav03,、La—x-uSrxCauFe，yGav03w、Lalx—uSi^BauFd-yGayO^La^Si^FeLyTiyO;^La，—uCauFeiyTiy03曙w、La!誦uBauFebyTiy03陽w、LahSi^Fei-yGavO;^、La!—uCauFebyGav03-w、La，—uBauFe，—yGav03-w、La，陽uBauFe03'w，Laj—uCauFeO;^或La，.xSrxFe03-w，并且更特別地選自La。.6Sr。.4Feo.9Ga。.,03,、Lao.9Sro.F^eo.9Ga(uC)3-w、Lao.sSro.sPeo.gTicuC^-w、Lao^Sr^^eo^TicuC^-w、La0.6Sr0.4Fe0.2Co0.8O3,或1^0.981*0.^0.2(^00.803,。如上定義的物質(zhì)(A)中，化合物(C2)選自氧化鎂(MgO)、氧化鈣(CaO)、氧化鋁(人1203)、氧化鋯(ZrOz)、氧化鈦(TK)2)、混合鍶鋁氧化物SrAl204或Sr3Al206、混合鋇鈥氧化物(BaTi03)，混合鈣鈦氧化物(CaTK)3)，Lao.5Sro.5Feo.9Ti(uO;j-5《Lao^Sro^F^o^GaojO^so說明性的實施例圖1說明了本發(fā)明方法的步驟。通過實施從La。.sSr。.5Fe。.9Ti(u03,陶瓷粉末開始的這種方法制備多孔的陶資。步驟(a):解團(tuán)聚陶瓷粉末用下表中的給定參數(shù)在乙醇中解團(tuán)聚<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>步驟(al):加入添加劑步驟(a)后，加入以重量計x。/。的phospholan(分散劑)并且繼續(xù)解團(tuán)聚另外5小時。步驟(b):結(jié)合入孔形成劑圖2a是在本實施例中用作孔形成劑的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酉旨)的SEM(掃描電鏡)圖片。其顆粒度分布為介于5jam到40jwn。僅通過在罐中混合加入化合物。圖2b是玉米淀粉的SEM圖片。該步驟后，陶資粉末含其質(zhì)量的30%到40%的有機物質(zhì)。步驟(c):除去溶劑通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的方式除去乙醇。步驟(d):形成粉末聚集體粉末聚集體通過造粒技術(shù)、在傾斜的旋轉(zhuǎn)板上噴灑懸浮液制備。步驟(e)(f):預(yù)成型體燒結(jié)后除去粘結(jié)劑密度增加循環(huán)包括兩步除去粘結(jié)劑和燒結(jié)。循環(huán)的實施例在圖3中說明。對于現(xiàn)存的物質(zhì)，粘結(jié)劑除去溫度(Tb》為大約650°C，持續(xù)1小時并且燒結(jié)溫度(Ts)大約1250°C，持續(xù)30分鐘。圖4說明了用本發(fā)明的方法得到的微結(jié)構(gòu)的實施例。圖片4a)顯示了用高的孔形成劑含量(55體積％)得到的微結(jié)構(gòu)。孔互相連接并且表示物質(zhì)的大約40°/。體積。孔尺寸分布類似于孔形成劑的顆粒度分布。在這些情況下，歸功于孔形成劑的孔隙率占優(yōu)勢并且孔形成劑量越多越大。對應(yīng)于過濾的孔形成劑的臨界點水平，孔隙可能是開放的并且相互連接的。然而，依賴于具體情況，部件的徹底燒結(jié)可能導(dǎo)致閉合的孔隙。圖片4b)(40體積。/。的孔形成劑)和圖片4c)(35體積y。的孔形成劑)顯示其可能得到閉合的孔隙、通過結(jié)合入開始粉末的孔形成劑的含量控制的總?cè)莘e。圖5a)證明了孔間的相互連接和在孔間的陶資的緊密性(顆粒尺寸、束間孔隙率)。在陶瓷中，機械強度依賴于顆粒尺寸和在多孔物質(zhì)中的孔隙的形狀和尺寸。球狀顆粒形狀和小孔導(dǎo)致了最佳機械性質(zhì)。這種孔分布、形狀和尺寸和顆粒度的控制是如在圖1中描述實施的方法的直接后果。圖5b)說明了控制孔形狀和孔隙率分布的可能性。在這一情況下，孔形成劑位于陶瓷顆粒聚集體間。當(dāng)使用陶資聚集體時，可調(diào)節(jié)燒結(jié)以侵/f呆持由通過孔形成劑提供的不同尺寸的殘留孔隙。在這些條件下，通過兩種方法得到孔隙顆粒堆積和引入孔形成劑。通過降低孔形成劑的數(shù)量，結(jié)構(gòu)傾向于主要為堆積孔隙。解團(tuán)聚步驟使改變聚集體的尺寸分布成為可能并且因此改變聚集體內(nèi)孔隙率。圖6證明了殘留的聚集體間孔隙率。這是細(xì)孔隙，依賴于對物質(zhì)的熱處理，其可能是開放的。權(quán)利要求1.用于從陶瓷粉末生產(chǎn)陶瓷部件的方法，其包括如下順序步驟-在液相中陶瓷粉末的解團(tuán)聚的步驟(a)；-向在步驟(a)中制備的粉末分散體結(jié)合入孔形成劑的步驟(b)；-從在步驟(b)中制備的分散體中除去液體介質(zhì)的步驟(c)；-從在步驟(c)中得到的粉末形成聚集體的步驟(d)；-從在步驟(d)中制備的預(yù)成型物除去粘合劑的步驟(e)；-燒結(jié)在步驟(e)中制備的無粘合劑部件的步驟(f)。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其包括在步驟(b)實施之前，向在步驟(a)中制備的粉末分散體中加入一種或多種選自分散劑、粘結(jié)劑和/或增塑劑的添加劑的步驟(al)。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中步驟(c)中除去液體介質(zhì)通過蒸發(fā)或通過噴霧干燥粉末實施。4.如權(quán)利要求1到3中任一項所述的方法，其中步驟(d)通過在步驟(c)中制備的粉末聚集體的等靜壓制、單軸壓制、注射成型、擠出或帶鑄造來實施。5.如權(quán)利要求1到4中任一項所述的方法，其中使用的陶瓷粉末為物質(zhì)(A)的粉末，其每100%其體積包括(i)-以體積計至少75%和以體積計至多100。/。的化合物(C1)，其選自摻雜的陶瓷氧化物，其在使用溫度為具有鈣鈥礦相氧化物離子空穴的晶體晶格的形式，符合式(I):Moclx_uMa'xMa"uMp—M(5'yMp"v03w(I)其中-Ma表示選自鈧、釔或選自锎系元素、錒系元素或堿土金屬族的原子；-Ma',其不同于Ma，表示選自鈧、名乙或選自鑭系、錒系或堿土金屬族的原子；-Mot"，其不同于Ma和Ma'，表示選自鋁(A1)、鎵(Ga)、銦(In)、鉈(T1)或選自堿土金屬族的原子；-M卩表示選自過渡金屬的原子；-Mp'，其不同于MP，表示選自過渡金屬、鋁(A1)、銦(In)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、銻(Sb)、鉍(Bi)、錫(Sn)、鉛(Pb)或鈦(Ti)的原子；-Mp"，其不同于Mp和Mp，，表示選自過渡金屬、堿土金屬族金屬、鋁(Al)、銦(In)、鎵(Ga)、鍺(Ge)、銻(Sb)、鉍(Bi)、錫(Sn)、鉛(Pb)或鈦(Ti)的原子；-0<x《0.5;-0《"0.5;畫(x+u)S0.5;-0Sy《0.9;-0.9;-0《(y+v)《0.9并且w使所討論的結(jié)構(gòu)呈電中性；(ii)-任選地，以體積計至多25%的化合物((:2)，其不同于化合物(C,)，或者選自例如氧化硼、氧化鋁、氧化鎵、氧化鈰、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鎂或氧化釣的氧化物類型物質(zhì)，優(yōu)選地選自氧化鎂(MgO)、氧化鈣(CaO)、氧化鋁(Ah03)、氧化鋯(ZrO》、氧化鈦(TK)2)或氧化鈰(Ce02);鍶-鋁混合氧化物SrAU04或Sr3Al206;鋇-鈦混合氧化物(BaTiO:0;鉤-鈦混合氧化物(CaTi()3);鋁和/或鎂硅酸鹽，例如多鋁紅柱石(2Si02.3Al203)、堇青石(Mg2Al4SisO!8)或尖晶石相MgAl204;4丐-鈥混合氧化物(CaTi()3);磷酸鈣或其衍生物，例如羥磷灰石Ca1()(P04)6(OH)2或磷酸三鈣Ca3(P04)2;或鈣鈦礦類型的其他物質(zhì)，例如La。.5Sr。.sFe。.9Ti(M03.^Lao.6Sro.4Peo.9Ga^03-5、La0.5Sr0.sPe0.9Ga0.iO3-5iilLao.6Sro.4Feo.9Ti(u03-5，《其他選自非金屬類型的物質(zhì)，優(yōu)選地選自碳化物或氮化物例如碳化硅(SiC)、氮化硼(BN)、氮化鋁(AlN)或氮化硅(Si3N4)、"sialons"(SiAlON)或選自鎳(Ni)、鉑(Pt)、鈀(Pd)或銠(Rh);金屬合金或這樣的各種類型物質(zhì)的混合物；和，(iii)-優(yōu)選地，以體積計至多2.5%的產(chǎn)生自如下方程式表示的至少一個化學(xué)反應(yīng)的化合物(d-2):xFcl+yFC2zFcl_2其中方程式中Fd、Fc2和Fa-2分別表示化合物(d)、(C2)和(Cw)原始式并且x、y和z表示大于或等于0的有理數(shù)。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中陶瓷為物質(zhì)(A),其中任選存在的化合物(Cw)的體積比例傾向于0。7.如權(quán)利要求5或6所述的方法，其中陶瓷為物質(zhì)(A)，其中任選存在的化合物(C2)的體積比例為大于或等于0.1%且低于或等于10%。8.如權(quán)利要求5到7中任一項所述的方法，其中陶瓷為物質(zhì)(A)，其中化合物(d):或者選自式(Ia)的化合物L(fēng)a^uMa，xMa"uMPj"Mj5'yMp"v03-w(Ia)，對應(yīng)于式(I)，其中Mo^示鑭原子；或選自式(Ib)的化合物MLuSrxMa"uMp屮Mp'yMp"v03w(Ib)，對應(yīng)于式(I),其中Ma'表示鍶原子；或選自式(Ic)的化合物M0d-x-uMa'xMa"uFe!-"Mp'yMI5"vO3-w(Ic)，對應(yīng)于式(I)，其中MJ3表示鐵原子。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中陶瓷為物質(zhì)(A)，其中化合物(d):或者選自式(Id)的化合物L(fēng)alx_uSrxMa"uFely-vMp'yM|5"v03,(Id)，對應(yīng)于式(Ia)，其中Ma'表示鍶原子并且Mp表示鐵原子；或選自式(Ie)的化合物L(fēng)a,-x-uMa，xAluFe!"Mp'yMI5"v03-w(Ie),對應(yīng)于式(Ia)，其中Ma"表示鋁原子并且Mp表示鐵原子；或選自式(If)的化合物L(fēng)ai-xSrxFei—yMp'y03-w(If),對應(yīng)于式(Ia)，其中Ma"表示鍶原子并且Mp表示鐵原子并且u和v等于o;或選自式(Ig)的化合物L(fēng)ai—uCauFe，-yMp'y03_w(Ig)，對應(yīng)于式(Ia)，其中Ma'表示鈣原子，Mp表示鐵原子并且x和v等于O;或選自式(Ih)的化合物L(fēng)aluBauFe^Mp'y03w(Ih)，對應(yīng)于式(Ia)，其中Ma'表示鋇原子，M(5表示鐵原子并且x和v等于0;或選自式(Ii)的化合物Ma'表示鋇原子，Mp表示鐵原子并且x和v等于o;或選自式(Ii)的化合物；LaLxuSrxCauFeLy.vMp，yMI5"v03,(Ii)，對應(yīng)于式(Id)，其中Ma"表示4丐原子；或選自式(Ij)的化合物；Lalx-uSrxBauFely-vMp'yM『v03_w(Ij)，對應(yīng)于式(Id),其中Ma"表示鋇原子。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中陶瓷為物質(zhì)(A)，其中化合物(C,)選自xSrxFeiyGav03w、LaixSrxFe-yTiy03,、LalxSrxFe03w、La，'uCauFehyGav03-w、Lai-uCauFeiyTiyO^w、La!-uCauFe03,、La，國uBauFetyGavO;j-w、La，-uBauFeiyTiy03'w、La!.uBauFe03-w、La!-x—uSrxAluFe!隱yTiy03-w、La!+uSrxCauFei-yTiy03—w、La卜x—uSrJBauFei-yTiy03-w、La,—x-uSrxAluFe，—yGav03—w、La國x隱uSrxCauFeiyGav03-w、La'+uSi^BauFei-yGavO;^La，-xSrxFe!—yTiy03陽w、La!.uCauFe!-yTiy03冒w、LaiuBauFebyTiyO^w、La.xSrxFq.yGav03,、La"uCauFei-yGav03-w、La^uBauFei-yGav03-w、La"uBauFe03,、Lai-uCauFe03-w或Lai.xSrxFft03.w、并且更特別地選自La^Si^Fe^GacuO:^、Lao.9Sro.iFeo.9Gao.i03-w、Lao.sSro.sFeo^Tio.iOs-w、Lao.9Sro.iFeo.9Tio.i03-w、La0.6Sr0.4Fe0.2Co0.8O3—w或1^0.981*0,^0.2(:00,803,。11.如權(quán)利要求5到10中任一項所述的方法，其中陶瓷為物質(zhì)(A),其中化合物(C2)選自氧化鎂(MgO)、氧化鈣(CaO)、氧化鋁(AU03)、氧化鋯(Zr02)、氧化鈦(TK)2)、混合鍶鋁氧化物SrAl204或Sr3Al206、混合鋇鈦氧化物(BaTi03)、混合鈣鈦氧化物(CaTi03)、La。.5Sro.5Fe。.9Ti。.，03.5或La0.6Sr0.4Fe0.9Ga(u03—5。全文摘要用于從陶瓷粉末生產(chǎn)陶瓷部件的方法，其包括如下的順序步驟在液相中陶瓷粉末的解團(tuán)聚的步驟(a)；向在步驟(a)中制備的粉末分散體結(jié)合入孔形成劑的步驟(b)；從在步驟(b)中制備的分散體中除去液體介質(zhì)的步驟(c)；從在步驟(c)中得到的粉末形成聚集體的步驟(d)；從在步驟(d)中制備的預(yù)成型物中除去粘合劑的步驟(e)；燒結(jié)在步驟(e)中制備的無粘合劑部分的步驟(f)。文檔編號C04B38/06GK101309882SQ200680042528公開日2008年11月19日申請日期2006年11月3日優(yōu)先權(quán)日2005年11月15日發(fā)明者C·沙皮,L·特雷布沙爾,N·里歇,P·德爾加洛申請人:喬治洛德方法研究和開發(fā)液化空氣有限公司