專利名稱：：用于Se包封的團(tuán)塊的制作方法用于Se包封的團(tuán)塊本發(fā)明涉及包含硒的團(tuán)塊(pellet)材料。更確切地，其涉及包封(encapsulate)竭和/或至少一種硒化合物的團(tuán)塊。特別地，本發(fā)的包封竭的團(tuán)塊。根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供權(quán)利要求1中所限定的包封硒和/或至少一種硒化合物的團(tuán)塊。根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供根據(jù)權(quán)利要求7的用于制造團(tuán)塊的方法。根據(jù)第三方面，根據(jù)權(quán)利要求11將根據(jù)權(quán)利要求1的團(tuán)塊用作用以結(jié)合玻璃熔融配合料的硒原料。根據(jù)第四方面，本發(fā)明提供根據(jù)權(quán)利要求12的用于減少含硒玻璃制造過程中硒燒去(burn-off)的方法。根據(jù)第五方面，本發(fā)明提供根據(jù)權(quán)利要求13的含硒的鈉鈣玻璃。從屬權(quán)利要求進(jìn)一步限定了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。本發(fā)明可提供一種或多種下面的優(yōu)點(diǎn)制備團(tuán)塊的筒單機(jī)械方法；Se的引入如同任何其它常規(guī)玻璃組分一樣簡(jiǎn)單；.對(duì)于在原料的配合料中引入Se組分，不需要任何特殊和/或特別昂貴的分配器或定量給料設(shè)備。獲得新的高Se玻璃配方。團(tuán)塊是具有至少lcm最大尺寸的任何形狀的小塊材料。最通常，它們具有至少0.5cid的最大尺寸。通常，它們就最大尺寸而言不超過20cm。優(yōu)選地，團(tuán)塊是平行六面體狀、立方體狀或圃柱狀。根據(jù)本發(fā)明的團(tuán)塊由兩部分構(gòu)成一個(gè)填充有硒和/或至少一種硒化合物的中心部的空腔，和包圍該填充的空腔的基質(zhì)，該基質(zhì)將所述中心部與團(tuán)塊環(huán)繞物遮蔽開或隔離。根據(jù)本發(fā)明，所述基質(zhì)是在常壓下低于1300匸不熔化的壓塊。該基質(zhì)必需不含任何在從常溫一直加熱到2000匸時(shí)可產(chǎn)生氣態(tài)化合物的化合物。在浸入到所述熔融玻璃原料配合料中時(shí)，其還必需能夠與通常用于玻璃制造工藝的所述熔融原料的配合料的至少一種組分緩慢形成低共熔產(chǎn)物。所述低共熔產(chǎn)物在常壓下具有400-1800X:的熔化溫度。硒和/或至少一種Se化合物的中心部選自金屬硒、無機(jī)或有機(jī)鹽、以及在其分子中包含硒的其它有機(jī)化合物。特別地，硒化合物可選自亞竭酸鹽和硒酸鹽。例如，其可以是堿金屬的亞硒酸鹽，如亞稀酸鈉(Na2Se03)。基質(zhì)可包含能夠有效包封硒和/或硒化合物的中心部的任何或者混合的有機(jī)或無機(jī)化合物。就有效而言，意欲表示能夠?qū)⒋嬖诘奈捌浠衔锱c熱熔融玻璃配合料組分如Si02、CaO、Na20、K20、A1203等掩蔽開不少于5-15分鐘。根據(jù)本發(fā)明，基質(zhì)可包含下面化合物中的至少一種Si02、Na20、K20、Li20、B203、CaO、MgO、BaO、ZnO、A1203、Fe203、Se、Ti02、CoO、MnO、Cr203、Ce02、Zr02、翻、Sn02、Cu20、V205和SO"這些化合物可按原樣存在于基質(zhì)中，或者與其它混合或組合以便形成特殊組分例如砂子、任何類型的水泥、白云石……等等。還可將它們中的兩種或多種混合在一起。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，基質(zhì)通常能夠與原料玻璃配合料中存在的熔融CaO、MgO、Na20、Si02或A1203中的一種或多種形成低共熔物。如上所述，本發(fā)明的第二方面是提供根據(jù)權(quán)利要求7的用于制造團(tuán)塊的方法。在該方法中將基質(zhì)材料總量的一部分進(jìn)行干混合.將混合物注入具有開口腔的模具中-然后將具有略小于腔開口的橫截面的棒插入腔中并讓其置于基質(zhì)材料混合物上.然后借助于壓力壓擠該棒，以便將基質(zhì)材料壓實(shí)(solidify)成下半個(gè)團(tuán)塊將棒取出并將硒和/或硒化合物沉放在所述半個(gè)團(tuán)塊的頂部中心區(qū)域?qū)⒒旌匣|(zhì)材料量的第二和最后部分注入到硒和/或硒化合物之上再次將棒放入模具腔內(nèi)的位置并壓擠將制成的團(tuán)塊從模具中取出根據(jù)本發(fā)明的方法的實(shí)施方案包括使用兩個(gè)不同的棒，第一個(gè)棒具有用以壓擠第一下半個(gè)團(tuán)塊的平截面端，而笫二個(gè)棒具有位于其截面端中心的小孔，這是為了在壓擠操作期間保持硒和/或硒化合物處在團(tuán)塊的中心部。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)引人關(guān)注的實(shí)施方案，在將硒和/或硒化合物壓入到基質(zhì)中之前可向其中添加小部分粘合劑。其具有的優(yōu)點(diǎn)是將硒和/或硒化合物以距外表面一定距離地保持在制成的團(tuán)塊內(nèi)。粘合劑可選自任何粘性組合物，優(yōu)選為有機(jī)物以便允許其通過加熱作用而從配合料混合物中以水蒸氣或C02形式逃逸。少量水本身也可用作粘合劑。通常，粘合劑可以低至硒和/或硒化合物重量的0.05%的量存在，并且不超該重量的百分之幾。其最通常保持低于該重量的10%。本發(fā)明還涉及使用根據(jù)本發(fā)明的團(tuán)塊用以結(jié)合熔融玻璃配合料，以便減少廢氣中硒的燒去。其還涉及通過將至少部分硒原料引入到依照于本發(fā)明的團(tuán)塊內(nèi)來減少含硒玻璃制造工藝中的硒燒去。本發(fā)明的最后一個(gè)方面是提供含硒玻璃，該玻璃通過上文詳述的方法制成。在優(yōu)選實(shí)施方案中，該玻璃是鈉鈣玻璃。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，含Se的鈉鈣玻璃是通過將熔融玻璃帶浮在熔融金屬錫的熔體的上表面而獲得的浮法玻璃。作為可選方案，該玻璃還可以是任何其它類型的玻璃，這些玻璃包括但不限于壓鑄玻璃、拉制玻璃和吹制圓筒狀玻璃。優(yōu)選地，所述鈉鋦浮法玻璃是平板玻璃。下面將通過旨在更好地描述本發(fā)明的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，所述實(shí)施例絕非試圖限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1R:(未根據(jù)本發(fā)明)第一個(gè)熔融的參照例(實(shí)施例1R)包括根本不含團(tuán)塊的原料的配合料。將下面的固體組分以固體粉狀形式按所示量混合。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>向這些組分添加為配合料總重量的4%的液體形式的水，以便易于混合不同的固體組分。在配合料固體的千混合之后，將它們注入ZAC(氧化鋯-氧化鋁)坩堝中，將后者放入填充有還原性氣體氣氛的實(shí)驗(yàn)室熔爐中2小時(shí)，所述還原性氣氛由95%氮和5%氫構(gòu)成，所述熔爐被預(yù)加熱至1400t:。將變?yōu)槿廴诓ＡУ娜廴谂浜狭蠞茶T在冷板上，并將所得固體玻璃板破碎成小塊。然后將這些塊再次放入坩堝中并放置在1400X:的熔爐內(nèi)。然后以約5匸/分鐘的速率將溫度一直提高到1450x:。然后將熔融玻璃澆鑄、破碎并再次放入i45or;的熔爐內(nèi)。停留在該溫度下的總持續(xù)時(shí)間為約2小時(shí)。然后以約5C/分鐘的相同速率將溫度一直提高到15001:。然后將熔融玻璃維持在該溫度下用以澄清約1小時(shí)，接著返回到1450t:用以熱調(diào)節(jié)約1.5小時(shí)。在熱調(diào)節(jié)期間的末尾，將熔融玻璃澆鑄到4cmx4cm的小鋼模中，將所述鋼模在600X:的退火爐中放置2.5小時(shí)。然后關(guān)閉退火爐的電加熱并用一夜讓溫度下降到室溫。第二天，從模具中取出玻璃樣品并對(duì)它們的表面進(jìn)行機(jī)械拋光。然后通過X射線熒光技術(shù)對(duì)它們的化學(xué)組成進(jìn)行分析，并通過與最初加入到配合料混合物中的量進(jìn)行對(duì)比來計(jì)算它們的殘余硒收率。Se收率計(jì)算給出的結(jié)果是14%。實(shí)施例2R:(未根據(jù)本發(fā)明)在第二個(gè)參照例(2R:混合團(tuán)塊)中，使用專利EP0618177Al中描述的組合物"A",用以壓擠出一個(gè)團(tuán)塊，該團(tuán)塊被放在與實(shí)施例1R相同的坩堝內(nèi)的原料固體的中間。所述原料的配合料和所述團(tuán)塊具有如下組成表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>按與實(shí)施例1R中相同的工序?qū)ΣＡнM(jìn)行熔化、澄清和退火。對(duì)于該實(shí)施例，測(cè)得的Se收率為12%。實(shí)施例3-5:W艮據(jù)本發(fā)明)用三種不同性質(zhì)的改進(jìn)團(tuán)塊進(jìn)行與實(shí)施例2R中所使用的工序相同的工序。將約一半配合料材料仔細(xì)壓擠以便在壓縮的混合物的中間部存在空腔。后面的空腔隨后用0.059gNa2Se03(包封Se的團(tuán)塊)進(jìn)行填充并用剩余的一半配合料材料進(jìn)行覆蓋。然后壓擠在其中心包含竭化合物的整個(gè)團(tuán)塊。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>對(duì)Se的收率進(jìn)行計(jì)算并將其在表的底部示出。與參照例相比可以看出，通過將硒化合物包封在團(tuán)塊內(nèi)可將收率提高至100%。權(quán)利要求1.包封硒和/或至少一種Se化合物的其最大尺寸為至少0.5cm的團(tuán)塊，其特征在于該團(tuán)塊由如下構(gòu)成a)一個(gè)空腔，其位于各個(gè)團(tuán)塊體的內(nèi)部，并且填充有硒和/或至少一種硒化合物的中心部；b)包圍所述填充的空腔的基質(zhì)，該基質(zhì)將所述中心部與團(tuán)塊環(huán)繞物遮蔽開或隔離，所述基質(zhì)是在常壓下低于1300℃不熔化的壓塊，不含任何在從常溫一直加熱到2000℃時(shí)可產(chǎn)生氣態(tài)化合物的化合物，且其在浸入熔融玻璃原料配合料中時(shí)，能夠與通常用于玻璃制造工藝的所述熔融原料的配合料的至少一種組分緩慢形成低共熔產(chǎn)物，所述低共熔產(chǎn)物在常壓下具有400-1800℃的熔化溫度。2.根據(jù)權(quán)利要求1的團(tuán)塊，其特征在于，硒和/或至少一種Se化合物的中心部選自金屬竭和無機(jī)及有機(jī)鹽以及在其分子中包含硒的其它有機(jī)化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2的團(tuán)塊，其特征在于，所述硒化合物選自亞硒酸鹽和硒酸鹽。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的團(tuán)塊，其特征在于，所述基質(zhì)可包含下面化合物中的至少一種Si02、Na20、K20、Li20、B203、CaO、MgO、BaO、ZnO、A1203、Fe203、Se、Ti02、CoO、MnO、Cr203、Ce02、Zr02、NiO、Sn02、Cu20、V20>S03。5.根據(jù)權(quán)利要求4的團(tuán)塊，其特征在于，所述基質(zhì)至少包含砂子、水泥、白云石或這些化合物中的兩種或多種的任何組合。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的團(tuán)塊，其特征在于，所述基質(zhì)能夠與原料玻璃配合料中存在的熔融CaO、MgO和Si02中的一種或多種形成低共熔物。7.用于制造根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的團(tuán)塊的方法，其特征在于將基質(zhì)材料總量的一部分進(jìn)行干混合.將混合物注入具有開口腔的模具中然后將具有略小于腔開口的橫截面的棒插入腔中并讓其置于基質(zhì)材料混合物上然后借助于壓力壓擠該棒，以便將基質(zhì)材料壓實(shí)成下半個(gè)團(tuán)塊將棒取出并將硒和/或硒化合物沉放在所迷半個(gè)團(tuán)塊的頂部中心區(qū)域.將混合基質(zhì)材料量的第二或最后部分注入到硒和/或硒化合物之上.再次將棒放入模具腔內(nèi)的位置并壓擠.將制成的團(tuán)塊從模具中取出。8.根據(jù)權(quán)利要求7的用于制造團(tuán)塊的方法，其特征在于，使用兩個(gè)不同的棒，第一個(gè)棒具有用以壓擠出第一下半個(gè)團(tuán)塊的平截面端，而第二個(gè)棒具有位于其截面端中心的小孔，這是為了在壓擠操作期間保持硒和/或硒化合物處在團(tuán)塊的中心部。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的用于制造團(tuán)塊的方法，其特征在于，向竭和/或硒化合物中添加小部分粘合劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9的用于制造團(tuán)塊的方法，其特征在于，所述粘合劑選自粘性有機(jī)組合物和水中的至少一種。11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的團(tuán)塊的應(yīng)用，其用于結(jié)合熔融玻璃配合料以便減少廢氣中的硒燒去。12.減少含硒玻璃制備工藝中硒燒去的方法，該方法利用將至少部分硒原料引入到根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的團(tuán)塊的內(nèi)部。13.含硒的鈉釣玻璃，其通過權(quán)利要求12的方法制成。14.根據(jù)權(quán)利要求13的含硒鈉鈣玻璃，其特征在于，該玻璃是通過將熔融玻璃帶浮在熔融金屬錫的熔體的上表面而獲得的浮法玻璃。15.含竭的平板玻璃，其特征在于，該玻璃是權(quán)利要求14的浮法玻璃。全文摘要用于硒包封的團(tuán)塊，該團(tuán)塊包封硒或硒化合物，包含被基質(zhì)包圍的填充有硒的空腔，所述基質(zhì)能夠與用于玻璃制造的熔融原料的配合料的至少一種組分形成低共熔物。文檔編號(hào)C03C1/02GK101316798SQ200680044737公開日2008年12月3日申請(qǐng)日期2006年10月17日優(yōu)先權(quán)日2005年10月18日發(fā)明者B·謝爾東,O·科拉特,P·卡勒爾申請(qǐng)人:旭硝子歐洲平板玻璃股份有限公司