專(zhuān)利名稱(chēng)：：多孔質(zhì)氧化鋯系粉末及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及多孔質(zhì)氧化鋯系粉末及其制造方法。
背景技術(shù)：
：一直以來(lái)，用作催化劑載體的氧化鋯單體在400。C時(shí)的比表面積最大不過(guò)100m2/g左右。而比表面積在此值以上的氧化鋯單體通常為不具有確定結(jié)構(gòu)的非晶質(zhì)。因此，在使用氧化鋯單體作為催化劑載體的情況下，在40(TC以上的高溫下比表面積減小，結(jié)果不能在高溫下得到穩(wěn)定的性能。因此，為了用作催化劑載體，需要進(jìn)一步改善耐熱性(熱穩(wěn)定性)。與此相反，由氧化鋯和氧化鈰構(gòu)成的氧化鋯-氧化鈰組合物，在IOO(TC的高溫下也能夠確保比較大的比表面積，在這一點(diǎn)上比氧化鋯的耐熱性高。最近，除了催化劑載體的比表面積的耐熱性以外，還要求細(xì)孔容積的耐熱性。在催化劑載體上載持有作為活性種的貴金屬(活性貴金屬)的情況下，貴金屬在具有10100nm直徑的細(xì)孔中載持的分散性良好。因此，希望即使在高溫下也具有10100nm直徑的細(xì)孔的容積大。即，要求直徑為10100nm的細(xì)孔在高溫下的耐熱性。在日本特表2001-524918號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了"一種氧化鈰、氧化鋯、(Ce、Zr)02復(fù)合氧化物和(Ce、Zr)02固溶體，在大約50(TC的空氣中煅燒2小時(shí)后，具有超過(guò)大約0.8ml/g的總氣孔體積"。在專(zhuān)利第3016865號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了"一種混合鈰或鋯的氧化物，至少具有o.6cm3/g的總氣孔容量，且由總氣孔容量中至少50%具有10100nm直徑的氣孔構(gòu)成"。并且，在其實(shí)施例中，公開(kāi)了在800。C下燒制6小時(shí)后具有大約0.8cm3/g的氣孔容量的復(fù)合氧化物。但是，考慮到汽車(chē)用催化劑的實(shí)際使用溫度為IOO(TC以上，上述兩篇文獻(xiàn)中所述的復(fù)合氧化物很難說(shuō)在高溫下具有足夠的耐熱性。另外，在日本特幵2006-36576號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了氧化鋯系多孔質(zhì)體及其制造方法。具體而言，公開(kāi)了"一種氧化鋯系多孔質(zhì)體，在根據(jù)BJH法的細(xì)孔分布屮，在20110nm的氣孔徑處具有峰，且總氣孔容量為0.4cc/g以上，具有10100nm直徑的氣孔的合計(jì)容積占總氣孔容量的50%以上"。此外，作為制造方法，公開(kāi)了"制造氧化鋯系多孔質(zhì)體的方法，包括(1)第一工序，混合8(TC以上、小于95。C的硫酸鹽化劑(生成硫酸鹽的試劑)和8(TC以上、小于95i:的鋯鹽溶液，進(jìn)行調(diào)制，得到含有堿式硫酸鋯的反應(yīng)液A;混合65°C以上、小于8(TC的硫酸鹽化劑和65"C以上、小于8(TC的鋯鹽溶液，進(jìn)行調(diào)制，得到含有堿式硫酸鋯的反應(yīng)液B，將反應(yīng)液A與反應(yīng)液B進(jìn)行混合；(2)第二工序，將在第一工序中得到的反應(yīng)液在95"以上進(jìn)行熟化；(3)第三工序，通過(guò)向第二工序中得到的混合液中添加堿，中和上述堿式硫酸鋯，生成氫氧化鋯；和(4)第四工序，通過(guò)對(duì)所述氫氧化鋯進(jìn)行熱處理，得到氧化鋯系多孔質(zhì)體"。在日本特開(kāi)2006-36576號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中公開(kāi)了在IOO(TC下熱處理3小吋后的總氣孔容量的最大值為0.7cc/g。由此總氣孔容量的耐熱性得到改善，但還要求做進(jìn)一步的改善。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種總細(xì)孔容積的耐熱性得到改善的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，其在IOO(TC下熱處理3小時(shí)后的總細(xì)孔容積至少為0.75ml/g，并且在IOOO'C下熱處理3小時(shí)后，具有10100nm直徑的細(xì)孔的合計(jì)容積為總細(xì)孔容積的至少30。％。并且，本發(fā)明的目的還在于提供一種用于簡(jiǎn)便地得到該粉末的制造方法。本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在采用特定的制造方法的情況下，能夠簡(jiǎn)便地得到總細(xì)孔容積的耐熱性得到改善的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，至此完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明涉及下述多孔質(zhì)氧化鋯系粉末及其制造方法。本發(fā)明的第一方面提供一種多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，其特征在于，在1000。C下熱處理3小時(shí)后的總細(xì)孔容積至少為0.75ml/g，并且在1000t:下熱處理3小時(shí)后，具有10100nm直徑的細(xì)孔的合計(jì)容積為總細(xì)孔容積的至少30%。上述第一方面的優(yōu)選實(shí)施方式屮，在IOOCTC下熱處理3小吋后的上述第一方面的優(yōu)選實(shí)施方式中，在IIOO'C下熱處理3小時(shí)后的比表面積至少為10m2/g。上述第一方面的優(yōu)選實(shí)施方式中，含有160%的選自Y、Sc、稀土類(lèi)金屬、過(guò)渡金屬、堿土類(lèi)金屬、Al、In、Si、Sn、Bi和Zn中一種以上金屬的氧化物。本發(fā)明的第二方面提供一種多孔質(zhì)氧化鋯系粉末的制造方法，其特征在于，通過(guò)向鋯鹽溶液中添加硫酸鹽化劑，生成堿式硫酸鋯，然后通過(guò)中和上述堿式硫酸鋯，生成氫氧化鋯，接著對(duì)上述氫氧化鋯進(jìn)行熱處理，由此制造多孔質(zhì)氧化鋯系粉末。在向上述鋯鹽溶液中添加上述硫酸鹽化劑時(shí)，在高壓釜中，向溫度為IO(TC以上的上述鋯鹽溶液中添加上述硫酸鹽化劑。上述第二方面的優(yōu)選實(shí)施方式中，在生成上述堿式硫酸鋯之后、中和上述堿式硫酸鋯之前，添加選自Y、Sc、稀土類(lèi)金屬、過(guò)渡金屬元素、堿土類(lèi)金屬、Al、In、Si、Sn、Bi和Zn中一種以上金屬的鹽。發(fā)明效果本發(fā)明的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，在IOO(TC下熱處理3小時(shí)后的總細(xì)孔容積至少為0.75ml/g,并且在1000。C熱處理3小時(shí)后，具有10100nm直徑的細(xì)孔的合計(jì)容積至少占總細(xì)孔容積的30%，總細(xì)孔容積的耐熱性得到改善。該多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，可用于在高溫條件下使用的汽車(chē)用三元催化劑的助催化劑或催化劑載體。根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠簡(jiǎn)便地制造上述粉末。圖1表示在實(shí)施例1中得到的氧化鋯系粉末的TEM照片。圖2表示在比較例1中得到的氧化鋯系粉末的TEM照片。圖3表示在實(shí)施例1中得到的氧化鋯系粉末的總細(xì)孔容積的測(cè)定結(jié)果。圖4表示在比較例1中得到的氧化鋯系粉末的總細(xì)孔容積的測(cè)定結(jié)果。具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末及其制造方法。其中，本發(fā)明中的氧化鋯為通常的氧化鋯，可含有10%以下的氧化鉿等雜質(zhì)金屬化合物。在本發(fā)明中，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，"％"表示重量％(=質(zhì)量％)。l.多孔質(zhì)氧化鋯系粉末本發(fā)明的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末的特征在于，在ioocrc下熱處理3小時(shí)后的總細(xì)孔容積至少為0.75ml/g(優(yōu)選為至少0.79ml/g)，并且在IOO(TC下熱處理3小時(shí)后，具有10100nm直徑的細(xì)孔的合計(jì)容積占總細(xì)孔容積的至少30%(優(yōu)選為至少33%)。在上述熱處理后總細(xì)孔容積小于0.75ml/g的情況下或在上述熱處理后具有10100nm直徑的細(xì)孔的合計(jì)容積小于總細(xì)孔容積的30X的情況下，在用作載持貴金屬顆粒的催化劑載體時(shí)，難以維持貴金屬顆粒的分散性，催化劑活性容易降低。本發(fā)明的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，優(yōu)選在IOO(TC下熱處理3小時(shí)后的比表面積至少為35m2/g。其中更優(yōu)選至少為40m2/g。在上述熱處理后的比表面積小于35m2/g的情況下，由于比表面積減小促進(jìn)了貴金屬顆粒的燒結(jié)，所以催化劑活性容易降低。并且，本發(fā)明的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，優(yōu)選在IIO(TC下熱處理3小時(shí)后的比表面積至少為10m2/g。其中更優(yōu)選至少為20mVg。本發(fā)明的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，優(yōu)選含有160%的選自Y、Sc、稀土類(lèi)金屬、過(guò)渡金屬元素、堿土類(lèi)金屬、Al、In、Si、Sn、Bi和Zn中一種以上金屬的氧化物。其中更優(yōu)選含有555%的金屬氧化物。作為稀土類(lèi)金屬，可以舉出例如La、Ce、Pr、Nd等鑭系元素。作為過(guò)渡金屬元素，可以舉出例如Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mo、W等。作為堿土類(lèi)金屬，可以舉出例如Mg、Ca、Sr、Ba等。在這些金屬中，從與氧化鋯(zirconia)形成穩(wěn)定的復(fù)合氧化物的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選Sc、Y和稀土類(lèi)金屬。在上述含量小于1%的情況下，難以發(fā)揮由于添加帶來(lái)的效果。而當(dāng)含量超過(guò)60%的情況下，總細(xì)孔容積的耐熱性很容易變得不足。圖1、圖2表示在實(shí)施例1、比較例1中得到的氧化鋯系粉末的TEM照片。從圖1可知，本發(fā)明的氧化鋯系粉末是凝聚很弱的凝聚顆粒。而圖2(比較例1)的凝聚強(qiáng)。如此，可以認(rèn)為，由于凝聚非常弱，在高溫(IOO(TC以上)下不會(huì)引起顆粒彼此之間的燒結(jié)，能夠保持初始狀態(tài)的總細(xì)孔容積、其分布以及比表面積。2.多孔質(zhì)氧化鋯系粉末的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的制造方法，其特征在于，通過(guò)向鋯鹽溶液中添加硫酸鹽化劑(為生成硫酸鹽的試劑，在本發(fā)明中與鋯離子反應(yīng)生成堿式硫酸鋯)，生成堿式硫酸鋯，然后通過(guò)中和上述堿式硫酸鋯，生成氫氧化鋯，接著對(duì)上述氫氧化鋯進(jìn)行熱處理，由此制造多孔質(zhì)氧化鋯系粉末。向上述鋯鹽溶液中添加上述硫酸鹽化劑時(shí)，在高壓釜中，向溫度為100"C以上的上述鋯鹽溶液中添加上述硫酸鹽化劑。作為鋯鹽，只要是供給鋯離子的鹽即可，可以使用例如硝酸氧鋯、氧氯化鋯、硝酸鋯等。它們可以使用一種或者兩種以上。其中，從工業(yè)規(guī)模的高生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氧氯化鋯。作為用于制成鋯鹽溶液的溶劑，可以根據(jù)鋯鹽的種類(lèi)進(jìn)行選擇。通常優(yōu)選為水(純水、離子交換水，下同)。鋯鹽溶液的濃度沒(méi)有特別的限制，但通常希望在1000g溶劑中含有5250g(特別是20150g)氧化鋯(Zr02)。作為硫酸鹽化劑，只要是與鋯離子反應(yīng)生成硫酸鹽的試劑(即硫酸鹽化的試劑)，沒(méi)有限定，可以例示出例如硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨等。硫酸鹽化劑為粉末狀、溶液狀等中的任何一種形態(tài)均可，但優(yōu)選溶液(特別是水溶液)。在使用溶液的情況下，其濃度可適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。硫酸鹽化劑的添加量?jī)?yōu)選為，使硫酸根(S042—)/Zr02的重量比為0.30.6。并且，混合液中游離酸的濃度優(yōu)選為(normal:當(dāng)量)0.22.2N。作為游離酸，可列舉出硫酸、硝酸、鹽酸等。游離酸的種類(lèi)沒(méi)有限制，但從在工業(yè)規(guī)模的高生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選鹽酸。鋯鹽溶液和硫酸鹽化劑通常在65。C以上的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，生成堿式硫酸鋯。在本發(fā)明中，通過(guò)在高壓釜中，向溫度為IO(TC以上(優(yōu)選為11015(TC)的鋯鹽溶液中添加硫酸鹽化劑，生成堿式硫酸鋯。在鋯鹽溶液的溫度低于IO(TC的情況下，硫酸鹽化反應(yīng)緩慢，容易生成大的凝聚顆粒，因而不優(yōu)選。因此，在本發(fā)明中必須使溫度在100。C以上。硫酸鹽化時(shí)的壓力條件沒(méi)有限定，優(yōu)選為1.02X1054.91X105Pa，更1尤選為1.45X1054.91X105Pa。硫酸鹽化后，優(yōu)選將反應(yīng)液在高壓釜中保持1060分鐘，使生成的堿性鋯熟化。作為堿式硫酸鋯并沒(méi)有限定，但可以列舉出例如ZrOS04Zr02、5Zr023S03、7Zr02'3S03等化合物的水合物。其中，堿式硫酸鋯可以為其中的一種或兩種以上的混合物。在本發(fā)明中，通過(guò)在高溫條件下添加硫酸鹽化劑，迅速地促進(jìn)了堿式硫酸鋯的生成。由此，使得堿式硫酸鋯的核不會(huì)生長(zhǎng)，生成凝聚非常弱的凝聚顆粒?？梢哉J(rèn)為，通過(guò)中和并燒制該凝聚顆粒得到的本發(fā)明氧化鋯系粉末(顆粒)，在IOO(TC以上的高溫下，顆粒彼此之間也不會(huì)燒結(jié)，很容易維持初始狀態(tài)的總細(xì)孔容積、其分布和比表面積。硫酸鹽化后，從高壓釜中取出含有堿式硫酸鋯的漿料，將其冷卻到80。C以下，優(yōu)選6(TC以下。在本發(fā)明的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末中含有上述金屬氧化物的情況下，優(yōu)選在硫酸鹽化之后、中和工序之前，添加規(guī)定量的選自Y、Sc、稀土類(lèi)金屬、過(guò)渡金屬元素、堿土類(lèi)金屬、Al、In、Si、Sn、Bi和Zn中的一種或兩種以上金屬的鹽。然后，通過(guò)用堿中和堿式硫酸鋯，得到氫氧化鋯。作為堿沒(méi)有限制，可以使用例如氫氧化銨、重碳酸銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。其中，從工業(yè)成本方面考慮，優(yōu)選氫氧化鈉。堿的添加量，只要能夠從堿式硫酸鋯的溶液中生成沉淀物狀的氫氧化鋯就沒(méi)有特別的限制。通常添加使得上述溶液的pH在11以上，優(yōu)選在12以上。中和反應(yīng)后，優(yōu)選將含有氫氧化鋯的溶液在356(TC下保持1小時(shí)以上。由此，使生成的沉淀熟化，并且容易進(jìn)行過(guò)濾分離。然后采用固液分離法回收氫氧化鋯。例如，可以利用過(guò)濾、離心分離、傾析等。回收氫氧化鋯后，優(yōu)選對(duì)氫氧化鋯進(jìn)行水洗，除去附著的雜質(zhì)。氫氧化鋯可以通過(guò)自然干燥或加熱干燥進(jìn)行干燥。根據(jù)需要，在干燥處理后還可以實(shí)施粉碎處理、分級(jí)處理等。最后，通過(guò)對(duì)氫氧化鋯進(jìn)行熱處理，得到多孔質(zhì)氧化鋯系粉末。熱處理的溫度沒(méi)有限定，但優(yōu)選在400900。C左右的溫度下處理15小時(shí)左右。熱處理的氛圍氣體優(yōu)選在大氣中或氧化性氛圍氣體中。得到的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末可以進(jìn)行粉碎。例如可以利用行星式研磨機(jī)、球磨機(jī)、噴射研磨機(jī)等粉碎機(jī)。'■實(shí)施例下面，表示實(shí)施例和比較例，具體說(shuō)明本發(fā)明。但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。比表面積、總細(xì)孔容積的測(cè)定方法如下所述。(1)比表面積使用比表面積計(jì)(Micromeritics公司生產(chǎn)的"FlowsorbII")，采用BET法進(jìn)行測(cè)定。(2)總細(xì)孔容積使用細(xì)孔分布測(cè)定裝置(PoreMaster60-GT)，采用水銀壓入法進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定的范圍為0.003610.3|im。表1中的"fresh"表示在600。C下對(duì)氫氧化鋯進(jìn)行5小時(shí)的熱處理得到的氧化物。此外，"1000。C、3小時(shí)后"表示再將上述氧化物在1000。C下進(jìn)行3小時(shí)熱處理后的氧化物。在熱處理后冷卻到常溫，然后對(duì)它們進(jìn)行比表面積和總細(xì)孔容積的測(cè)定。實(shí)施例1將187g氧氯化鋯的8水合物(換算為Zr02:72g)溶解于離子交換水中，然后用35%的鹽酸和離子交換水進(jìn)行調(diào)節(jié)，使得酸濃度為0.67N，Zr02濃度為4w/v%。將得到的溶液放入高壓釜中，使壓力為2Xl()Spa，升溫到12(TC，在該溫度下添加1065g的5X硫酸鈉(硫酸鹽化劑)，再保持15分鐘。硫酸鹽化后，放置冷卻到室溫，得到含有堿式硫酸鋯的漿料。向含有堿式硫酸鋯的漿料中添加210g硝酸鈰溶液(換算為Ce02:21g)、20g硝酸鑭溶液(換算為1^203:2g)以及50g硝酸釹溶液(換算為N403:5g)。然后用60分鐘添加500g的25X氫氧化鈉(中和用堿)。通過(guò)該中和，生成氫氧化鋯。然后，對(duì)含有氫氧化鋯的漿料進(jìn)行過(guò)濾、水洗，隨后在60(TC下燒制5小時(shí)，得到氧化物。用研缽將氧化物粉碎到20)um以下。表l中表示上述粉碎物的組成(換算為氧化物)、比表面積(SA)和三種熱處理后的比表面積(老化的SA※1※3)。還表示上述粉碎物的總細(xì)孔容積(Fresh)和兩種熱處理后的總細(xì)孔容積。并且，在圖3中表示總細(xì)孔容積的測(cè)定結(jié)果(曲線(xiàn)圖)。實(shí)施例2將117g氧氯化鋯的8水合物(換算為Zr02:45g)溶解于離子交換水中，然后用35%的鹽酸和離子交換水進(jìn)行調(diào)節(jié)，使得酸的濃度為0.67N，Zr02濃度為4w/v%。將得到的溶液放入高壓釜中，使壓力為2Xl()Spa，升溫到12(TC，在該溫度下添加665g的5%硫酸鈉(硫酸鹽化劑)，再保持15分鐘。硫酸鹽化后，放置冷卻到室溫，得到含有堿式硫酸鋯的漿料。向含有堿式硫酸鋯的漿料中添加450g硝酸鈰溶液(換算為Ce02:45g)、30g硝酸鑭溶液(換算為"203:3g)以及70g硝酸鐠溶液(換算為Pr60":7g)。然后用60分鐘添加500g的25X氫氧化鈉(中和用堿)。通過(guò)該中和，生成氫氧化鋯。然后，對(duì)含有氫氧化鋯的漿料進(jìn)行過(guò)濾、水洗，隨后在60(TC下燒制5小時(shí)，得到氧化物。用研缽將氧化物粉碎到20pm以下。在表1中表示上述粉碎物的組成(換算為氧化物)、比表面積(SA)和三種熱處理后的比表面積(老化的SA※1※3)。還表示上述粉碎物的總細(xì)孔容積(Fresh)和兩種熱處理后的總細(xì)孔容積。比較例1將187g氧氯化鋯的8水合物(換算為Zr02:72g)溶解于離子交換水中，然后用35%的鹽酸和離子交換水進(jìn)行調(diào)節(jié)，使得酸的濃度為0.67N,Zr02濃度為4w/v%。將得到的溶液升溫到60°C，在該溫度下添加1065g的5%硫酸鈉(硫酸鹽化劑)。然后升溫到95t:，在該溫度下保持15分鐘，隨后放置冷卻到室溫，得到含有堿式硫酸鋯的漿料。向含有堿式硫酸鋯的漿料中添加210g硝酸鈰溶液(換算為Ce02:21g)、20g硝酸鑭溶液(換算為1^203:2g)以及50g硝酸釹溶液(換算為Nd2Cb:5g)。然后用60分鐘添加500g的25X氫氧化鈉(中和用堿)。通過(guò)該中和，生成氫氧化鋯。然后，對(duì)含有氫氧化鋯的漿料進(jìn)行過(guò)濾、水洗，隨后在600'C下燒制5小時(shí)，得到氧化物。用研缽將氧化物粉碎到20^im以下。表l中表示上述粉碎物的組成(換算為氧化物)、比表面積(SA)和三種熱處理后的比表面積(老化的SA※1※3)。還表示上述粉碎物的總細(xì)孔容積(Fresh)和兩種熱處理后的總細(xì)孔容積。并且，圖4中表示總細(xì)孔容積的測(cè)定結(jié)果(曲線(xiàn)圖)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表1可知，本發(fā)明的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，在100(TC下熱處理3小吋后的總細(xì)孔容積在0.75ml/g以上，且在IOO(TC下熱處理3小時(shí)后具有101OOnm直徑的細(xì)孔的合計(jì)容積占總細(xì)孔容積的30%以上。即，與比較例l相比，實(shí)施例1、2的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末的總細(xì)孔容積的耐熱性得到提高。而從比表面積耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，可知在1100'C下熱處理3小時(shí)后的比表面積為25m"g，與比較例l相比，耐熱性也得到大幅度提高。權(quán)利要求1.一種多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，其特征在于，在1000℃下熱處理3小時(shí)后的總細(xì)孔容積至少為0.75ml/g，并且在1000℃下熱處理3小時(shí)后，具有10～100nm直徑的細(xì)孔的合計(jì)容積為總細(xì)孔容積的至少30％。2.如權(quán)利要求1所述的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，其特征在于，在1000。C下熱處理3小時(shí)后的比表面積至少為35m2/g。3.如權(quán)利要求l所述的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，其特征在于，在1100"C下熱處理3小時(shí)后的比表面積至少為10m2/g。4.如權(quán)利要求1所述的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，其特征在于，含有l(wèi)60%的選自Y、Sc、稀土類(lèi)金屬、過(guò)渡金屬元素、堿土類(lèi)金屬、Al、In、Si、Sn、Bi和Zn中一種以上金屬的氧化物。5.—種多孔質(zhì)氧化鋯系粉末的制造方法，其特征在于，通過(guò)向鋯鹽溶液中添加硫酸鹽化劑，生成堿式硫酸鋯，然后通過(guò)中和所述堿式硫酸鋯，生成氫氧化鋯，接著對(duì)所述氫氧化鋯進(jìn)行熱處理，由此制造多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，在向所述鋯鹽溶液中添加所述硫酸鹽化劑時(shí)，在高壓釜中，向溫度為IO(TC以上的所述鋯鹽溶液中添加所述硫酸鹽化劑。6.如權(quán)利要求5所述的制造方法，其特征在于，在生成所述堿式硫酸鋯之后、中和所述堿式硫酸鋯之前，添加選自Y、Sc、稀土類(lèi)金屬、過(guò)渡金屬、堿土類(lèi)金屬、Al、In、Si、Sn、Bi和Zn中一種以上金屬的全文摘要本發(fā)明提供一種總細(xì)孔容積的耐熱性得到改善的多孔質(zhì)氧化鋯系粉末及其簡(jiǎn)便的制造方法。具體而言，本發(fā)明提供(1)一種多孔質(zhì)氧化鋯系粉末，其在1000℃下熱處理3小時(shí)后的總細(xì)孔容積至少為0.75ml/g，并且在1000℃下熱處理3小時(shí)后，具有10～100nm直徑的細(xì)孔的合計(jì)容積為總細(xì)孔容積的至少30％。(2)一種多孔質(zhì)氧化鋯系粉末的制造方法，通過(guò)向鋯鹽溶液中添加硫酸鹽化劑，生成堿式硫酸鋯，然后通過(guò)中和上述堿式硫酸鋯，生成氫氧化鋯，接著對(duì)上述氫氧化鋯進(jìn)行熱處理，由此制造多孔質(zhì)氧化鋯系粉末。其特征在于，在向上述鋯鹽溶液中添加上述硫酸鹽化劑時(shí)，在高壓釜中，向溫度為100℃以上的上述鋯鹽溶液中添加上述硫酸鹽化劑。文檔編號(hào)C04B38/00GK101372420SQ20071014661公開(kāi)日2009年2月25日申請(qǐng)日期2007年8月22日優(yōu)先權(quán)日2006年8月22日發(fā)明者岡本博申請(qǐng)人:第一稀元素化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社