專利名稱::一種隔熱保溫的節(jié)能復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及,隔熱保溫的V/能復(fù);Y材料及K制各;;法,特別是一種集隔熱、保溫、防水、節(jié)能等諸多功能于一體的新型材料及其制備方法,屬于無機(jī)一有機(jī)納米復(fù)合材料領(lǐng)域。
背景技術(shù):
:以現(xiàn)有的各種外墻為例,它們的功能是單一的,即使風(fēng)靡市場一時(shí)的ICI涂料,其性能也十分單一,尤其對(duì)于集隔熱、保溫、防水、彈性自愈性、抗龜裂和節(jié)能于一體的墻體材料更是鮮有報(bào)導(dǎo),例如重慶大學(xué)茍?bào)爿x提出的"新型隔熱、保溫涂料及生產(chǎn)工藝"(CN90105780.0)涉及的隔熱保溫材料是由鎂鋁硅酸鹽礦、增強(qiáng)纖維、改性添加劑、填充劑、復(fù)合高溫粘結(jié)劑、消泡劑、水按比例混合,經(jīng)原料的表面除塵、精選、粉碎、化學(xué)處理,混合攪拌,消泡靜置以及復(fù)合凝固而成。近幾年,隨著納米材料技術(shù)的迅猛發(fā)展,有抗菌納米粉、吸收與反射紫外線納米粉體和液體,例如利用納米Ti0」的抗菌作用。R本專利JP10025435,JP8325467等報(bào)導(dǎo)了一種抗菌涂料,它不僅耐候性好,而且有長期抗菌效果,其中抗菌劑為鋁、銅、鋅等離子,抗UV劑是中科院制備的納米氧化鈰。即使某些報(bào)導(dǎo)自詡多功能復(fù)合涂料,也未見詳細(xì)組分報(bào)導(dǎo),且多功能僅是指耐候性、耐水性、耐紫外輻射、耐酸堿性,而無本發(fā)明所涉及的集多功能于一體的報(bào)導(dǎo)。綜上所述,在現(xiàn)有的材料中,特別是涂料真正同時(shí)具有隔熱(降溫79'C)、反射系數(shù)(87%)、輻射系數(shù)(83%)、保溫(導(dǎo)熱系數(shù)w/mk0.060.08)、拉伸強(qiáng)度(l局a)、節(jié)能(33%)、耐紫外、耐沖擊及耐熱冷循環(huán)性于一體的材料鮮有報(bào)導(dǎo)。
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述問題,木發(fā)明提供一種隔熱、保溫、節(jié)能的復(fù)合材料及其制備方法,以滿足人們所渴望的集隔熱、保溫、彈性、抗UV及節(jié)能于一體的材料。本發(fā)明提供的材料是由經(jīng)過表面處理的漂珠(中空微珠、川南礦中得到)晶體,特種核殼高分子聚合乳液,抗紫外吸收、增加光澤度的填料如納米氧化鈰、Z-納米A1A、納米TiO:氣相納米二氧化硅,包含Zn2+等的抗菌微細(xì)粉,以及助劑經(jīng)特別設(shè)計(jì)制成的。主要
發(fā)明內(nèi)容如下-.一種隔熱保溫的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,含有如下以重量份表示的組分:漂珠204S,核殼高分子聚合乳液3065,納米氧化物2050,填料640,抗菌微細(xì)粉00.6,助劑15,以及適量水。所述納米氧化物選自^-納米氧化鋁、納米氧化鈰、納米二氧化鈦及納米二氧化硅中的一種或幾種;所述填料選自海泡石、高嶺土、絹云母、硅灰石及超細(xì)硫酸鋇中的一種或幾種;所述抗菌微細(xì)粉是選自納米級(jí)Ag'、C和Zn"離子的無機(jī)材料;所述助劑是分散/潤濕劑、消泡劑、成膜助劑、抗凍劑、憎水劑及PH調(diào)節(jié)劑中的一種或幾種。所述助劑組成分散/潤濕劑、消泡劑、成膜助劑、抗凍劑、憎水劑及PH調(diào)節(jié)劑的重量份之比為0.150.5:0.51.0:0.350.6:0.51.5:0.30.4:00.1。所述的分散/潤濕劑為陰離子731和中性W-CF-10,所述的消泡劑為烷硅NxZ,所述成膜助劑是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(TEXANOL),所述抗凍劑是乙二醇(EG)或丙二醇(PG),所述的憎水劑為非極性離子CX-101,所述的PH調(diào)節(jié)劑是2-氨基-2-甲基-i-丙醇(AMP-95)或AE325。所述核殼高分子聚合乳液具有叔碳^一空間位阻(space-stero-effect)的特別結(jié)構(gòu);所述核殼高分子聚合乳液也可以是常溫下自交聯(lián)雙丙酮丙烯酰胺與己二酸二酰肼得到的產(chǎn)物。所述超細(xì)沉淀硫酸鋇是Ba"和SO/—直接反應(yīng)生成的BaSO,,平均粒徑0.50.7微米。.一種隔熱保溫的節(jié)能復(fù)合材料的制備方法,其特征在于,歩驟如下(1)首先將核殼高分子乳液與抗凍劑、成膜助劑混合得到(I);(2)將填料、抗菌微細(xì)粉、分散/潤濕劑、消泡劑、抗凍劑、憎水劑及納米氧化物均勻混合得到(II);(3)將上述(I)和上述UI)混合均勻,加入漂珠;(4)調(diào)整PH值為7.88.3;(5)過濾得到最終成品;上述制備方法中的納米氧化物選自^-納米氧化鋁、納米氧化鈰、納米二氧化鈦及納米二氧化硅中的一種或幾種;上述制備方法中的填料選自海泡石、高嶺土、絹云母、硅灰石及超細(xì)硫酸鋇中的一種或幾種;上述抗菌微細(xì)粉是選自納米級(jí)Ag'、Oi"和Zrf離子的無機(jī)材料。下面就材料組分中的主要成分要求及構(gòu)成詳述如下-一.隔熱、保溫、節(jié)能的機(jī)理1.本發(fā)明的節(jié)能復(fù)合材料是將球形中空微珠填充于水性核殼乳膠基料形成的一種高性能、高品質(zhì)涂層,在該涂層內(nèi)形成由球形空心微珠組成的近真空腔體群,成為有效的熱阻屏障。其材料的導(dǎo)熱率越小,則隔熱保溫性越好,空氣導(dǎo)熱率為0.023w/mk,本發(fā)明使用的漂珠隔熱材料,導(dǎo)熱率為0.06—0.08w/mk;2.涂層表面的熱反射率達(dá)到60%90%,材料本身的熱輻射率為90%左右,當(dāng)熱源入射時(shí),涂層表面將60%90%的熱反射回去,涂層本身吸收10%40%的熱,由于涂層中間近真空腔體群的熱阻屏蔽,阻擋熱射線對(duì)涂層的穿透,抑制了層內(nèi)熱傳導(dǎo),將大部分吸收熱蓄積在涂層的上部;3.由于材料本身能夠?qū)觾?nèi)蓄積的熱90%向涂層外發(fā)射出去。因此涂層內(nèi)不易蓄積熱,形成高達(dá)95%的隔熱效果;4.本發(fā)明的復(fù)合材料能夠隔熱、保溫、節(jié)能,達(dá)到冬暖夏涼的功效,夏閂降溫79°C,節(jié)能33%;冬R保溫,節(jié)能25%。.二.漂珠(空心微珠)因?yàn)閷?duì)材料的要求是既耐高溫而又質(zhì)輕,所以本發(fā)明采用漂珠(空心微珠),它是從粉煤灰中分離出來的。至少可以采用兩種方法來進(jìn)行該分離操作,第一種是使粉煤灰通過風(fēng)選和分級(jí)設(shè)備等其它系列配套設(shè)備進(jìn)行分選后,再在高速攪拌下將空心微珠表面用偶聯(lián)劑處理而成。另一種為濕法分選,先將粉煤灰進(jìn)行預(yù)處理,后再經(jīng)化學(xué)處理方法分選初產(chǎn)品,然后利用浮選取和磁選分別進(jìn)行,選碳和選鐵結(jié)果得到的漂珠(空心微珠)特別純,質(zhì)量特別高。漂珠的篩選過程礦物一1700175(TC—熔融狀一液體珠滴一溫度極速下降—快速冷卻一中空的不同類型玻璃體一漂珠。表1宜賓豆壩火電廠漂珠的主要化學(xué)成份及其重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>漂珠主要技術(shù)指標(biāo)是粒徑30100"m密度0.40.8熱傳導(dǎo)率0.080.12w/mk抗壓強(qiáng)度26507000kg/cm2耐溫度11001300°C然而,經(jīng)鍛燒的上述漂珠不能直接加入而形成有機(jī)一無機(jī)復(fù)合材料,其表面一定要進(jìn)行改性處理。在高分子聚合物和填料之間存在結(jié)合力,增強(qiáng)它和有機(jī)材料的化學(xué)結(jié)合作用,改善其表面材料的潤濕性和吸附性。漂珠晶體的表面改性劑主要使用硅烷基偶聯(lián)劑X,Si(CH:)Y,式中n=0—3,X是與硅原子相連接的可水解的基團(tuán);Y是一個(gè)能和所給定的有機(jī)材料相容的有機(jī)官能團(tuán);例如為乙烯基、乙氧基硅垸或乙烯基三甲氧基硅烷。經(jīng)改性處理后的漂珠晶體成為本發(fā)明材料中的主要組分,也是區(qū)別于其它已有的材料的根本點(diǎn)。其綜合性能極佳,質(zhì)輕、中空、粒徑小、隔熱、降溫、無毒、絕緣、自潤滑、防火、耐高溫、耐腐蝕、強(qiáng)度好、價(jià)格低、貨源充足、處理簡單。三.核殼高分子聚合乳膠利用核殼聚合技術(shù)無皂聚合,在常溫下自交聯(lián)DAAM(雙丙酮丙烯酰胺)與ADH(己二酸二酰胼),克服了傳統(tǒng)乳液的缺點(diǎn),因外殼Tg值低而成膜性能好,抗污性強(qiáng),使墻面真正可以自清洗,即雨水沖洗,具有自潔功能,另一核殼高分子聚合乳膠是一種叔碳^-空間位阻(space-sterro-effeet)特別結(jié)構(gòu),大體積、非極性(Non-polarGro叩)叔碳基,發(fā)揮^-碳原子屏蔽作用,它的耐水解、耐溫度、抗UV等性能大大增加,從而可以作為耐久、保色性外用建筑乳膠漆用。核殼高分子聚合乳膠化學(xué)結(jié)構(gòu)如下式所示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>雙鍵-自由基聚合引入丙烯酸樹脂〇c、/\,c〇OH羥基官能團(tuán)二醉---可交連---層面附著---和輿極性涂料的混合相溶〇IIcW,、'大體積位阻效應(yīng)(Space"SteroEffect)難水解。低粘度良好耐UV耐化學(xué)性高度増水型四.無機(jī)填料4.1^一納米氧化鋁具有高縱橫比二維片狀排列狀結(jié)構(gòu)(徑原比>60),涂層堅(jiān)韌、耐磨、可以屏蔽大部分的紫外線、反射、熱紅外線、納米Al.A晶體尺寸微小、耐高溫、耐腐蝕性、配合漂珠作用,會(huì)增加隔熱、保溫、降溫的效果。4.2抗紫外線用納米氧化鈰抗紫外線氧化鈰具有吸收和反射雙重功效。高效納米紫外線吸收劑是多種納米無機(jī)氧化物的混合物(氧化鋁、納米二氧化鈦、氧化鈰等)化學(xué)成分以氧化鈰為主。顆粒直徑小于50微米。A、氧化鈰豐富的4F電子層能級(jí)結(jié)構(gòu),電子躍遷的光譜吸收主要在紫外區(qū),納米氧化鈰比表面積大,相對(duì)顆粒數(shù)量多,對(duì)紫外線吸收能力明顯增強(qiáng),吸收效率咼oB、納米粒子對(duì)紫外波長有較強(qiáng)的反射和散射作用,這種現(xiàn)象屬于納米材材小尺寸效應(yīng)之一。C、(Zn0、nm—TiO.,、nm—CeO》等,吸收波段變寬,幾乎涵蓋整個(gè)紫外線區(qū)域(200微米400微米)。在納米材料小尺寸效應(yīng)(sizekfect)、量子效應(yīng)(waveeffect)、表面效應(yīng)(surfacetension)的宏觀量子效應(yīng)作用下可改善產(chǎn)品的力學(xué)(機(jī)械)性能。4.3超細(xì)沉淀硫酸鋇本發(fā)明所使用的超細(xì)沉淀硫酸鋇,它是由Ba'SO/"BaS(X由化學(xué)合成,而不是采用礦石原料,它是由兩種離子牢固結(jié)合而成的,是一種完全沒有活性的物質(zhì),且無雜質(zhì)存在,不溶于水,其溶解度C《3ppni溶解度,不溶于有機(jī)溶劑、酸和堿溶液。由Ba"和S0/—合成的BaSO,粒徑分布狹窄;本發(fā)明采用的粒徑為0.7ym,它可以作為白色顏料或增量劑,耐候性佳,色強(qiáng)度并在作為涂料使用時(shí)增加光澤度。4.4納米二氧化鈦納米二氧化鈦具有抗菌作用,并且能夠很好地反射紫外線,對(duì)涂料的耐磨性也有很大提高。4.5納米二氧化硅對(duì)于具有增稠作用的納米Si02,其具有三維化學(xué)結(jié)構(gòu),架橋化學(xué)鍵的堅(jiān)固,該結(jié)構(gòu)賦予涂料優(yōu)良觸變性和分散穩(wěn)定性。涂料不分層,有防流掛性,施工作業(yè)性良好,抗玷污性大大提高,具有自潔性,附著力,強(qiáng)度與硬度都大大增強(qiáng),耐擦洗性可達(dá)10000次以上。通過納米粒子填充法,將nm—Si02摻雜到漂珠隔熱涂料中,nm—Si02吸收紫外線極強(qiáng),在400微米以內(nèi)紫外線吸收率高達(dá)70%,使其耐老化及光潔度都提高。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>五.抗菌微細(xì)粉的選用作為抗菌微細(xì)粒已知常用是納米級(jí)Ag+、CL^和Zn"離子,本發(fā)明采用凝膠工藝制備了活性納米Zn0,該活性ZnO能在材料表面產(chǎn)生大量的活性氧自由基,從而Zn0—Zn+0(活性氧自由基)大大提高抗菌和凈化效果,有益于抑制細(xì)菌、霉菌生成,當(dāng)本發(fā)明提供的材料用作建筑涂料時(shí),它可使涂料具有高耐候性和長久保色性以及能吸收分解空氣中的有機(jī)物異味,從而解決由于建筑因密封性增強(qiáng)帶來的有害氣體不能盡快排出室內(nèi)的環(huán)境污染問題。六.其它助劑選定助劑的組分和重量比可以如下組分重量比分散/潤濕劑(陰離子分散劑,陰離子潤濕劑731/CF-10)0.150.5消泡劑(乙二烷基硅氧鹽NXZ)0.10.5成膜助劑(TEXANAL,十二酯醇)0.350.6抗凍劑(丙二醇,乙二醇)0.51.5憎水劑(硅氧烷基)0.30.4PH調(diào)節(jié)劑(胺鹽AMP-95,AM325)00.1表2是本發(fā)明的集隔熱、保溫、抗裂、彈性、節(jié)能于一體的復(fù)合材料與現(xiàn)有材料的性能對(duì)比。由表2見,本發(fā)明應(yīng)用太空高科中空微珠(漂珠)晶體,以作為建筑業(yè)涂料使用為例,使用前后室內(nèi)外溫差可達(dá)810'C,節(jié)能效率高達(dá)33%,且本發(fā)明可提供材料具有隔熱、保溫、抗菌、防霉、抗紫外線及阻燃性,在許多領(lǐng)域中可多方面應(yīng)用。表2本發(fā)明提供材料的綜合性能及與現(xiàn)有材料的對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由于本發(fā)明采用的材料與現(xiàn)有技術(shù)不同,所以其具有優(yōu)異的多功能一體的特性,從下表3可見現(xiàn)有隔熱材料與本發(fā)明復(fù)合材料所使用組分的差異。表3現(xiàn)有隔熱材料與本發(fā)明復(fù)合材料所使用組分的差異<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>圖1是本發(fā)明材料的隔熱效果示意圖。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明的隔熱保溫的節(jié)能復(fù)合材料用下述方法U)首先將核殼高分子乳液與抗凍劑、成膜助劑混合得到(I);(2)將填料、抗菌微細(xì)粉和分散/潤濕劑、消泡劑、抗凍劑、憎水劑及納米氧化物均勻混合得到(II);(3)將上述(I)和上述(II)混合均勻,加入漂珠;(4)調(diào)整PH值為7.88.3;(5)過濾得到最終成品;所述納米氧化物選自^-納米氧化鋁、納米氧化鈰、納米二氧化鈦及納米二氧化硅中的一種或幾種所述填料選自海泡石、高嶺土、絹云母、硅灰石及超細(xì)硫酸鋇中的一種或幾種;所述抗菌微細(xì)粉是選自納米級(jí)Ag\C^'和ZrT"離子的無機(jī)材料;所述助劑是分散/潤濕劑、消泡劑、成膜助劑、抗凍劑、憎水劑及PH調(diào)節(jié)劑中的一種或幾種。實(shí)施例2材料組分(重量百分比)具體如下核殼高分子乳液38抗凍劑0.7成膜助劑1.2分散劑(陰離子731)0.18潤濕劑(CF-10)0.13納米二氧化硅5.5憎水劑0.3納米二氧化鈦(R-706)15抗UV納米氧化鈰0.6填料13^-納米氧化鋁6漂珠25PH調(diào)節(jié)劑0.01消泡劑0.5抗菌微細(xì)粉2水4實(shí)施例3材料組分(重量百分比)具體如下核殼高分子乳液42抗凍劑0.8成膜助劑2.0分散劑(陰離子731)0.18潤濕齊ij(CF-IO)0.12納米二氧化硅6.2憎水劑0.25納米二氧化鈦(R-706)17.5抗UV氧化鈰.0.7填料12-納米氧化鋁7漂珠26PH調(diào)節(jié)劑0.1消泡劑0.1抗菌微細(xì)粉6水20實(shí)施例4材料組分(重量百分比)具體如下核殼高分子乳液40抗凍劑1.0成膜助劑1.9分散劑(陰離子731)0.18潤濕劑(CF-IO)0.12納米二氧化硅6憎水劑0.28納米二氧化鈦(R-706)17抗uv氧化鈰0.65填料12-納米氧化鋁6.5漂珠27消泡劑0.3抗菌微細(xì)粉3水50綜上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而己,并非用來限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。即凡依本發(fā)明專利申請(qǐng)范圍的內(nèi)容所作的等效變化與修飾,都應(yīng)為本發(fā)明的技術(shù)范疇。權(quán)利要求1、一種隔熱保溫的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,含有如下以重量份表示的組分漂珠20~45,核殼高分子聚合乳液30~65,納米氧化物20~50,填料6~40,抗菌微細(xì)粉1~10,助劑1~5,余量為水;所述納米氧化物選自α-納米氧化鋁、納米氧化鈰、納米二氧化鈦及納米二氧化硅中的一種或幾種;所述填料選自海泡石、高嶺土、絹云母、硅灰石及超細(xì)硫酸鋇中的一種或幾種;所述抗菌微細(xì)粉是選自納米級(jí)Ag+、Cu2+和Zn2+離子的無機(jī)材料;所述助劑是分散/潤濕劑、消泡劑、成膜助劑、抗凍劑、憎水劑及PH調(diào)節(jié)劑中的一種或幾種。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,所述漂珠的主要成分是SiO"A1A、CaO、MgO、K20、Ti02、Na20、C及TF—,;該Si02、A1A、CaO、MgO、K20、Ti02、N'a20、C及TF2的重量份之比為5762:1722:4.55.7:0.81.0:1.32.0:0.91.5:0.81.3:2.03.0:1.803.0。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,所述海泡石、高嶺土、絹云母、硅灰石及超細(xì)硫酸鋇的重量份之比為510:612:520:1015:515。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,所述分散/潤濕劑、消泡劑、成膜助劑、抗凍劑、憎水劑及PH調(diào)節(jié)劑的重量份之比為O.150.5:0.l0.5:0.350.6:0.51.5:0.30.4:00.1。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,所述的分散/潤濕劑為陰離子731和中性W-CF-10,所述的消泡劑為乙二烷基硅氧鹽,所述成膜助劑是十二酯醇,所述抗凍劑是乙二醇或丙二醇,所述的憎水劑為非極性離子CX-101,所述的PH調(diào)節(jié)劑是胺鹽。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,所述核殼高分子聚合乳液具有叔碳^一空間位阻(space-stero-effect)的特別結(jié)構(gòu)。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,所述核殼高分子聚合乳液為常溫下自交聯(lián)雙丙酮丙烯酰胺與己二酸二酰肼得到的產(chǎn)物。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的節(jié)能復(fù)合材料,其特征在于,所述超細(xì)沉淀硫酸鋇是Ba"和SO,直接反應(yīng)生成的BaSO,,平均粒徑0.50.7微米。9、一種隔熱保溫的節(jié)能復(fù)合材料的制備方法,其特征在于,歩驟如下.-(1)首先將核殼高分子乳液與抗凍劑、成膜助劑混合得到(I);(2)將填料、抗菌微細(xì)粉和分散/潤濕劑、消泡劑、抗凍劑、憎水劑及納米氧化物均勻混合得到(II);(3)將上述(I)和上述(II)混合均勻,加入漂珠;(4)調(diào)整PH值為7.88.3;(5)過濾得到最終成品;所述納米氧化物選自^-納米氧化鋁、納米氧化鈰、納米二氧化鈦及納米二氧化硅中的一種或幾種;所述填料選自海泡石、高嶺土、絹云母、硅灰石及超細(xì)硫酸鋇中的一種或幾種;所述抗菌微細(xì)粉是選自納米級(jí)Ag+、ClT和ZrT"離子的無機(jī)材料;所述助劑是分散/潤濕劑、消泡劑、成膜助劑、抗凍劑、憎水劑及PH調(diào)節(jié)劑中的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明涉及一種隔熱保溫的節(jié)能復(fù)合材料及其制備方法,包含如下以重量份表示的組分漂珠20~45,核殼高分子聚合乳液30~65,納米氧化物20~50,填料6~40,抗菌微細(xì)粉1~10,助劑1~5,余量為水。該復(fù)合材料的制備步驟如下首先將核殼高分子乳液與抗凍劑、成膜助劑混合得到(Ⅰ);將填料、抗菌微細(xì)粉和分散/潤濕劑、消泡劑、抗凍劑、憎水劑及納米氧化物均勻混合得到(Ⅱ);將上述(Ⅰ)和上述(Ⅱ)混合均勻,加入漂珠;調(diào)整pH值為7.8~8.3;過濾得到最終成品。該復(fù)合材料具有隔熱、保溫、節(jié)能、耐紫外及耐沖擊的多重效果。文檔編號(hào)C04B26/00GK101186467SQ20071017178公開日2008年5月28日申請(qǐng)日期2007年12月5日優(yōu)先權(quán)日2007年12月5日發(fā)明者孫德聰申請(qǐng)人:南寶樹脂(中國)有限公司